CN111073586A - 一种汽车顶棚天窗滑盖用无催化单组份湿固化聚氨酯胶黏剂及其制备方法 - Google Patents

一种汽车顶棚天窗滑盖用无催化单组份湿固化聚氨酯胶黏剂及其制备方法 Download PDF

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Abstract

本发明公开了一种汽车顶棚天窗滑盖用无催化单组份湿固化聚氨酯胶黏剂及其制备方法,聚氨酯胶黏剂主要是由混合多异氰酸酯和聚醚多元醇混合得到预聚体,然后在扩链剂,偶联剂和助剂的作用下制得。本发明聚氨酯胶黏剂不需要添加催化剂和溶剂,制备的产品也能满足于汽车顶棚天窗滑盖用胶黏剂的要求,同时有效的降低胶黏剂的气味性以及有害物质的释放。制得的胶粘剂具有无催化剂,无溶剂,气味小,制备工艺简单,与基材之间的黏附性好,固化速度快等特点。在胶黏剂中不添加催化剂,有利于降低产品的气味;添加偶联剂,有利于提高聚氨酯胶黏剂与基材之间的黏附力;加入少量6#溶剂油,有利于提高产品的储存稳定性。

Description

一种汽车顶棚天窗滑盖用无催化单组份湿固化聚氨酯胶黏剂 及其制备方法
技术领域
本发明涉及一种胶黏剂的制备技术领域,特别涉及一种汽车顶棚天窗滑盖用无催化单组份湿固化聚氨酯胶黏剂及其制备方法。
背景技术
随着汽车行业的快速发展和人民生活的水平的提高,人们对汽车的要求也越来越苛刻。汽车顶棚的环保性和气味越来越受到人们的重视,汽车顶棚的制造在行业内目前主要有两种的制备工艺,即干法和湿法。在湿法的制备工艺中聚氨酯胶黏剂起到了至关重要的作用,当前汽车顶棚用量最多的聚氨酯胶黏剂主要是单组份湿固化聚氨酯胶黏剂。单组分湿固化聚氨酯胶黏剂由于含有活泼-NCO基团,能与被粘面上或空气中的微量水分发生反应而固化。该类聚氨酯胶黏剂固化速度快,顶棚成型时间短等特点。但是同时部分单组分湿固化聚氨酯胶水还有大量的溶剂,在使用该产品时不仅气味大,而且容易扩散到周围环境中,污染周围生活环境并对人的身体造成伤害。人们长时间生活在该环境下容易引起多种多发性的疾病,如呼吸道疾病,皮肤病等。并且一般聚氨酯胶黏剂都含有催化剂,目前市场用的催化剂大多数是具有浓烈气味的锡类等化合物,甚至有些催化剂有一定的毒性,对身体一定的伤害。近几年来汽车行业内对汽车内饰的气味性也要求也越来越严格,因此市场需要开发一种溶剂用量少或无添加,不添加催化剂,气味性低的聚氨酯胶黏剂。
发明内容
基于此,本发明提供了一种汽车顶棚天窗滑盖用无催化剂单组份湿固化聚氨酯胶黏剂的制备方法,该方法制备的胶黏剂具有无溶剂,无催化剂,气味小,制备工艺简单,本发明主要是通过以下技术方案来实现的:
本发明公开了一种汽车顶棚天窗滑盖用无催化单组份湿固化聚氨酯胶黏剂,聚氨酯胶黏剂主要是由混合多异氰酸酯和聚醚多元醇混合得到预聚体,然后在扩链剂,偶联剂和助剂的作用下制得。该过程不需要添加溶剂和催化剂便可直接制得,从而减少了气味的产生以及有害物质的释放。
作为进一步地改进,本发明所述的聚氨酯胶黏剂按重量份计具体包括以下组分:多异氰酸酯100-200份,聚醚多元醇20-80份,扩链剂1-10份,环氧树脂5-15份,偶联剂1-10份,6#溶剂油10-30份。
作为进一步地改进,本发明所述的异氰酸指数-NCO/-OH为4:1--15:1。
作为进一步地改进,本发明所述的多异氰酸酯为多亚甲基多苯基异氰酸酯、聚亚甲基聚苯基异氰酸酯或碳化二亚胺改性多亚甲基多苯基异氰酸酯中一种或两种的混合物。多异氰酸酯是制备聚氨酯胶黏剂的主要原料之一,多异氰酸酯分子链中含有异氰基(-NCO)和氨基甲酸酯基(-NH-COO-),使得聚氨酯胶粘剂表现出高度的活性与极性,从而表现出优良的化学粘接力。
作为进一步地改进,本发明所述的聚醚多元醇为三羟基聚氧化丙烯醚,聚氧化丙烯三醇,聚氧化丙烯二醇中一种或者两种混合物,其数均分子量为1000-5000。
作为进一步地改进,本发明所述的偶联剂为3-氨丙基三乙氧基硅烷(KH550),γ-缩水甘油醚氧丙基三甲氧基硅烷(KH-560)、γ(甲基丙烯酰氧)-丙基三甲氧基硅烷(KH-570)、异丙基三(二辛基焦磷酸酰胺基)钛酸酯中的一种或者两种混合物。
作为进一步地改进,本发明所述的环氧树脂为环氧树脂E-15,环氧树脂E-44,环氧树脂E-39D和环氧树脂E-20中的一种或者两种混合物。采用环氧树脂能够提高聚氨酯胶黏剂的粘接强度。
作为进一步地改进,本发明所述的扩链剂为1,4丁二醇,二乙二醇,二丙二醇中一种或者两种混合物。采用扩链剂有利于使聚氨酯分子链扩展、分子量增大,提高聚氨酯胶黏剂力学性能。
本发明还公开了一种汽车顶棚天窗滑盖用无催化单组份湿固化聚氨酯胶黏剂的制备方法,具体制备步骤如下:
1)、按质量份计称量多异氰酸酯60-200份,聚醚多元醇40-60份,扩链剂2-6份,环氧树脂4-6份,偶联剂2-8份,6#溶剂油10-30份,异氰酸指数-NCO/-OH为4:1--15:1;
2)、将称量好的聚醚多元醇加入反应釜中,升温到120-150℃,温度过低易导致除水效果差,温度过高耗能大,真空脱水两小时,然后冷却至60-70℃左右,全程在氮气保护下,不用氮气保护制备的胶黏剂易固化导致制备失败,加入多异氰酸酯,待温度稳定在65-75℃左右,加入环氧树脂,再升高温度至70-80℃左右,在该条件下预聚一个小时左右,制得异氰酸酯基聚氨酯预聚体;
3)、降温至55-65℃左右,加入第一步称量好的扩链剂,缓慢升高温度至65-75℃继续反应两小时,然后冷却至30-40℃,加入称量好的偶联剂,6#溶剂油,搅拌均匀即可。
本次发明有益效果有:
本发明聚氨酯胶黏剂不需要添加催化剂和溶剂,制备的产品也能满足于汽车顶棚天窗滑盖用胶黏剂的要求,同时有效的降低胶黏剂的气味性以及有害物质的释放。
本发明加入适量的偶联剂,有利于提高聚氨酯胶黏剂与基材之间的黏附力。
本发明加入适量的环氧树脂,有利于提高聚氨酯胶黏剂的粘接强度。
本发明加入少量的6#溶剂油,主要集中在产品的表面层,避免了聚氨酯胶黏剂与空气直接接触,有利于提高聚氨酯胶黏剂的储存稳定性。聚氨酯胶黏剂如果直接与空气接触,容易与空气的水分发生反应导致胶水固化变质。
本发明加入适量的扩链剂,有利于使聚氨酯分子链扩展、分子量增大,提高聚氨酯胶黏剂力学性能,从而顶棚产品的强度。
本发明制备全过程需要氮气保护,并且制备聚氨酯胶黏剂首先聚醚多元醇抽真空高温除水,是为了避免多异氰酸酯与空气中的水分发生反应而固化失效。
制得的胶粘剂具有无催化剂,无溶剂,气味小,制备工艺简单,与基材之间的黏附性好,固化速度快等特点。在胶黏剂中不添加催化剂,有利于降低产品的气味;添加偶联剂,有利于提高聚氨酯胶黏剂与基材之间的黏附力;加入少量6#溶剂油,有利于提高产品的储存稳定性。
具体实施方式
以下结合实施例对本发明予以进一步的说明,所举实例仅仅是用于解释本发明,并非限制本发明的范围。
实施例1:胶粘剂1的制备
原料配方1:
聚醚多元醇(聚醚多元醇为三羟基聚氧化丙烯醚,其分子量为3000)40kg,多异氰酸酯(多异氰酸酯为多亚甲基多苯基多异氰酸酯)100kg,扩链剂(扩链剂为1,4丁二醇)4kg,偶联剂(偶联剂为γ-缩水甘油醚氧丙基三甲氧基硅烷(KH-560))4kg,环氧树脂(环氧树脂E-44)6kg,6#溶剂油10kg。异氰酸酯指数NCO/OH为7.2。
制备方法如下:
①将聚醚多元醇加入反应釜中,升温到140℃,真空脱水两小时,然后冷却至70℃左右。全程在氮气保护下,加入多异氰酸酯,待温度稳定在70℃左右,加入环氧树脂。再升高温度至75℃左右,在该条件下预聚一个小时左右,制得异氰酸酯基聚氨酯预聚体。
②降低温度至60℃左右,加入扩链剂,缓慢升高温度至70℃继续反应两小时。然后冷却至30-40℃,加入称量好的偶联剂,6#溶剂油继续搅拌半小时后冷却至室温即可出锅,然后密封保存。
实施例2:胶粘剂2的制备
原料配方2:
聚醚多元醇(聚醚多元醇为聚氧化丙烯二醇,其分子量约为5000)50kg,多异氰酸酯(多异氰酸酯为碳化二亚胺改性多亚甲基多苯基异氰酸酯)180kg,扩链剂(扩链剂为二丙二醇)3kg,偶联剂(偶联剂为异丙基三(二辛基焦磷酸酰胺基)钛酸酯)5kg,环氧树脂(环氧树脂E-50)4kg,6#溶剂油15kg。异氰酸酯指数NCO/OH为14.7。
制备方法如下:
①将聚醚多元醇加入反应釜中,升温到150℃,真空脱水两小时,然后冷却至75℃左右。全程在氮气保护下,加入多异氰酸酯,待温度稳定在74℃左右,加入环氧树脂。再升高温度至72℃左右,在该条件下预聚一个小时左右,制得异氰酸酯基聚氨酯预聚体。
②降低温度至65℃左右,加入扩链剂,缓慢升高温度至74℃继续反应两小时。然后冷却至30-40℃,加入称量好的偶联剂,6#溶剂油继续搅拌半小时后冷却至室温即可出锅,然后密封保存。
实施例3:胶粘剂3的制备
原料配方3:
聚醚多元醇(聚醚多元醇为三羟基聚氧化丙烯醚和聚氧化丙烯-乙烯二醇的混合物,其分子量为1000)45kg,多异氰酸酯(多异氰酸酯为多亚甲基多苯基多异氰酸酯)200kg,扩链剂(扩链剂为二乙二醇)5kg,偶联剂(偶联剂为γ-缩水甘油醚氧丙基三甲氧基硅烷(KH-560))5kg,环氧树脂(环氧树脂E-44)5kg,6#溶剂油20kg。异氰酸酯指数NCO/OH为5.9。
制备方法如下:
①将聚醚多元醇加入反应釜中,升温到135℃,真空脱水两小时,然后冷却至75℃左右。全程在氮气保护下,加入多异氰酸酯,待温度稳定在70℃左右,加入环氧树脂。再升高温度至72℃左右,在该条件下预聚一个小时左右,制得异氰酸酯基聚氨酯预聚体。
②降低温度至65℃左右,加入扩链剂,缓慢升高温度至72℃继续反应两小时。然后冷却至30-40℃,加入称量好的偶联剂,6#溶剂油继续搅拌半小时后冷却至室温即可出锅,然后密封保存。
实施例4:胶粘剂4的制备(含有机溶剂对比实例)
原料配方4:
聚醚多元醇(聚醚多元醇为三羟基聚氧化丙烯醚,其分子量为3000)40kg,多异氰酸酯(多异氰酸酯为多亚甲基多苯基多异氰酸酯)60kg,扩链剂(扩链剂为1,4丁二醇)4kg,有机溶剂(乙酸正丁酯)40kg,偶联剂(偶联剂为γ-缩水甘油醚氧丙基三甲氧基硅烷(KH-560))4kg,环氧树脂(环氧树脂E-44)6kg,6#溶剂油10kg。异氰酸酯指数NCO/OH为2.5。
制备方法如下:
①将聚醚多元醇加入反应釜中,升温到140℃,真空脱水两小时,然后冷却至70℃左右。全程在氮气保护下,加入多异氰酸酯,待温度稳定在70℃左右,加入环氧树脂。再升高温度至75℃左右,在该条件下预聚一个小时左右,制得异氰酸酯基聚氨酯预聚体。
②降低温度至60℃左右,加入扩链剂,缓慢升高温度至70℃继续反应两小时,在该过程加入溶剂乙酸正丁酯,控制滴加速度,胶黏剂粘度变大时滴加速度加快,使胶黏剂保持平稳状态防止发生固化现象。最后冷却至30-40℃,加入称量好的偶联剂,6#溶剂油继续搅拌半小时后冷却至室温即可出锅,然后密封保存。
实施例5:胶粘剂5的制备(含催化剂对比实例)
实例5将实例1中第②步中加入扩链剂的同时也加入0.04kg催化剂(辛酸亚锡),其余技术特征与实例1相同。
表1.测试胶黏剂黏度(GB/T2794-1995标准)、粘结顶棚天窗滑盖的剥离力(GB/T7123-2002标准对黏度),成型时间,成型件的气味测试(吉利10级气味标准)。
Figure BDA0002351493940000061
本发明实例4和实例5与实例1是对比实例,实例4在实例1的基础上添加了有机溶剂乙酸正丁酯,而实例5是在实例1的基础上添加了催化剂辛酸亚锡,其余技术内容均与实施例1相同。从表1可以看出制备的聚氨酯胶黏剂的气味实例1明显好于实例4和实例5,并且胶黏剂在顶棚材料粘接性、剥离强度和成型时间也相差无几,同时实例2和3制备的聚氨酯胶黏剂的气味也优于实例4。本发明制备的聚氨酯胶黏剂无溶剂,无催化剂,粘性好,制备工艺简单,固化速度快,成型件剥离强度高,并且能够一定程度下改善了产品的气味性,满足目前行业内对聚氨酯胶黏剂的应用要求,同时还能有利于人体的身心健康。
最后说明的是,以上实施例仅用以说明本发明的技术方案而非限制,尽管参照较佳实施例对本发明进行了详细说明,本领域的普通技术人员应当理解,可以对本发明的技术方案进行修改或者等同替换,而不脱离本发明技术方案的宗旨和范围,其均应涵盖在本发明的权利要求范围当中。

Claims (9)

1.一种汽车顶棚天窗滑盖用无催化单组份湿固化聚氨酯胶黏剂,其特征在于,所述的聚氨酯胶黏剂主要是由混合多异氰酸酯和聚醚多元醇混合得到预聚体,然后在扩链剂,偶联剂和助剂的作用下制得。
2.根据权利要求1所述的汽车顶棚天窗滑盖用无催化单组份湿固化聚氨酯胶黏剂,其特征在于,所述的聚氨酯胶黏剂按重量份计具体包括以下组分:多异氰酸酯100-200份,聚醚多元醇20-80份,扩链剂1-10份,环氧树脂5-15份,偶联剂1-10份,6#溶剂油10-30份。
3.根据权利要求2所述的汽车顶棚天窗滑盖用无催化单组份湿固化聚氨酯胶黏剂,其特征在于,所述的异氰酸指数-NCO/-OH为4:1--15:1。
4.根据权利要求2或3所述的汽车顶棚天窗滑盖用无催化单组份湿固化聚氨酯胶黏剂,其特征在于,所述的多异氰酸酯为多亚甲基多苯基异氰酸酯、聚亚甲基聚苯基异氰酸酯或碳化二亚胺改性多亚甲基多苯基异氰酸酯中一种或两种的混合物。
5.根据权利要求4所述的汽车顶棚天窗滑盖用无催化单组份湿固化聚氨酯胶黏剂,其特征在于,所述的聚醚多元醇为三羟基聚氧化丙烯醚,聚氧化丙烯三醇,聚氧化丙烯二醇中一种或者两种混合物,其数均分子量为1000-5000。
6.根据权利要求4所述的汽车顶棚天窗滑盖用无催化单组份湿固化聚氨酯胶黏剂,其特征在于,所述的扩链剂为1,4丁二醇,二乙二醇,二丙二醇中一种或者两种混合物。
7.根据权利要求1或2或3或5或6所述的汽车顶棚天窗滑盖用无催化单组份湿固化聚氨酯胶黏剂,其特征在于,所述的环氧树脂为环氧树脂E-15,环氧树脂E-44,环氧树脂E-39D和环氧树脂E-20中的一种或者两种混合物。
8.根据权利要求7所述的汽车顶棚天窗滑盖用无催化单组份湿固化聚氨酯胶黏剂,其特征在于,所述的偶联剂为3-氨丙基三乙氧基硅烷(KH550),γ-缩水甘油醚氧丙基三甲氧基硅烷(KH-560)、γ(甲基丙烯酰氧)-丙基三甲氧基硅烷(KH-570)、异丙基三(二辛基焦磷酸酰胺基)钛酸酯中的一种或者两种混合物。
9.一种如权利要求1或2或3或5或6或8所述的汽车顶棚天窗滑盖用无催化单组份湿固化聚氨酯胶黏剂的制备方法,其特征在于,具体制备步骤如下:
1)、按质量份计称量多异氰酸酯60-200份,聚醚多元醇或聚酯多元醇40-60份,扩链剂2-6份,环氧树脂4-6份,偶联剂2-8份,6#溶剂油10-30份,多异氰酸指数-NCO/-OH为4:1--15:1;
2)、将称量好的聚醚多元醇或聚酯多元醇加入反应釜中,升温到120-150℃,真空脱水两小时,然后冷却至60-70℃左右,全程在氮气保护下,加入多异氰酸酯,待温度稳定在65-75℃左右,加入环氧树脂,再升高温度至70-80℃左右,在该条件下预聚一个小时左右,制得异氰酸酯基聚氨酯预聚体;
3)、降温至55-65℃左右,加入第一步称量好的扩链剂,缓慢升高温度至65-75℃继续反应两小时,然后冷却至30-40℃,加入称量好的偶联剂,6#溶剂油,搅拌均匀即可。
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