CN110799612A - 粘合剂组合物及使用其的热熔粘合性部件 - Google Patents

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Abstract

[课题]本发明提供常温剥离强度和热剥离强度高且粘合性优异、而且即使在用于锂离子电池用包装材料时耐电解液性也优异的粘合剂组合物及使用其的热熔粘合性部件。[解决手段]本发明涉及一种粘合剂组合物及使用其的热熔粘合性部件，所述粘合剂组合物是含有有机溶剂、溶解在该有机溶剂中的具有酸性基团和/或酸酐基的聚烯烃(A)、以及异氰酸酯化合物的粘合剂组合物，其中，上述异氰酸酯化合物含有：具有碳数4～7的烃基的二异氰酸酯化合物和/或其衍生物(B)、以及具有碳数8～14的烃基的二异氰酸酯化合物和/或其衍生物(C)。

Description

粘合剂组合物及使用其的热熔粘合性部件
技术领域
本发明涉及粘合剂组合物及使用其的热熔粘合性部件，可用于电领域、汽车领域和产业领域等的各种工业用制品领域，属于这些技术领域。
背景技术
热熔型的粘合剂组合物可加工成膜状或片状来使用，可制成在部件的表面上层压该粘合剂组合物而成的粘合性膜或片，而用于电领域、汽车领域和产业领域等的各种工业用制品领域。
为了将这些领域中使用的铁、铝、钛及其他金属等以及它们的合金等金属部件与由粘合性缺乏的聚烯烃构成的成型体粘接起来，提出了各种粘合剂组合物。
专利文献1中公开了一种粘合剂组合物，其是通过将包含含羧酸的聚烯烃、含羧酸的环氧树脂、多异氰酸酯化合物、和根据需要的环氧树脂的成分溶解或分散在有机溶剂中而得到的。
专利文献2中公开了一种粘合剂组合物，其含有具有羧基或酸酐基的聚烯烃、多官能异氰酸酯化合物和溶剂，上述聚烯烃的玻璃化转变温度、熔点和熔化能量为特定的值。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：特开平4-18480号公报
专利文献2：特开2015-36385号公报
发明内容
发明要解决的课题
但是，专利文献1和2中记载的粘合剂组合物在室温下的粘合性(以下，称为“常温剥离强度”)为5N/15mm以上，在实用领域存在改善的余地，在约80℃的高温下的粘合性(以下，称为“热剥离强度”)不充分。
另外，在使用这些粘合剂组合物来制造锂离子电池用包装材料的情况下，该包装材料虽然在一般的使用中不与电解液接触，但需要在约80℃的高温电解液中浸渍后的粘合性(以下，称为“耐电解液性”)以备异常情况，但存在不充分的问题。
本发明的目的是提供：常温剥离强度为20N/15mm以上、而且热剥离强度高达10N/15mm以上、且粘合性优异，即使在用于锂离子电池用包装材料的情况下耐电解液性也优异的粘合剂组合物及使用其的热熔粘合性部件。
解决课题的手段
本发明人等为了解决上述课题，进行了深入研究，结果发现，含有有机溶剂、溶解在该有机溶剂中的具有酸性基团和/或酸酐基的聚烯烃、以及特定的2种异氰酸酯化合物的粘合剂组合物的常温剥离强度和热剥离强度高，且粘合性优异，而且，即使在用于锂离子电池用包装材料的情况下耐电解液性也优异，从而完成了本发明。
即，根据本发明的一个方面，提供：
一种粘合剂组合物，其为含有有机溶剂、溶解在该有机溶剂中的具有酸性基团和/或酸酐基的聚烯烃(A)、以及异氰酸酯化合物的粘合剂组合物，其中，上述异氰酸酯化合物含有：具有碳数4～7的烃基的二异氰酸酯化合物和/或其衍生物(B)、以及具有碳数8～14的烃基的二异氰酸酯化合物和/或其衍生物(C)。
根据上述本发明的粘合剂组合物的优选实施方式，上述具有碳数4～7的烃基的二异氰酸酯化合物为六亚甲基二异氰酸酯。
根据上述本发明的粘合剂组合物的其他优选实施方式，上述具有碳数8～14的烃基的二异氰酸酯化合物为具有至少1个仲异氰酸酯基的二异氰酸酯化合物。
根据上述本发明的粘合剂组合物的其他优选实施方式，上述具有碳数8～14的烃基的二异氰酸酯化合物为异佛尔酮二异氰酸酯。
根据上述本发明的粘合剂组合物的其他优选实施方式，上述具有碳数4～7的烃基的二异氰酸酯化合物的衍生物和/或上述具有碳数8～14的烃基的二异氰酸酯化合物的衍生物含有异氰尿酸酯键、缩二脲键、氨基甲酸酯键和脲基甲酸酯键中的至少1种键。
根据上述本发明的粘合剂组合物的其他优选实施方式，上述(A)成分为被含有酸性基团的单体和/或含有酸酐基的单体接枝改性的聚烯烃，其接枝量为0.10～30重量％。
根据上述本发明的粘合剂组合物的其他优选实施方式，上述(A)成分为被碳数8～18的烷醇与(甲基)丙烯酸的酯化物接枝改性的聚烯烃，其接枝量为0.10～20重量％。
根据上述本发明的粘合剂组合物的其他优选实施方式，上述(A)成分的重均分子量为15,000～200,000。
根据上述本发明的另一方面，提供一种热熔粘合性部件，其特征在于，具备：由上述本发明的粘合剂组合物固化而成的粘合剂层、与该粘合剂层的一面侧接合的金属层、和与该粘合剂层的另一面侧接合的热熔粘合性树脂层。
根据上述本发明的再一方面，提供一种锂离子电池用包装材料，其包含上述本发明的热熔粘合性部件。
发明效果
根据本发明，能够得到常温剥离强度和热剥离强度高且粘合性优异、而且即使在用于锂离子电池用包装材料的情况下耐电解液性也优异的粘合剂组合物及使用其的热熔粘合性部件。
附图说明
[图1]是示出本发明的热熔粘合性部件的一例的概略立体图。
[图2]是示出本发明的热熔粘合性部件的另一例的概略立体图。
具体实施方式
本发明涉及一种粘合剂组合物，其是含有有机溶剂、溶解在该有机溶剂中的具有酸性基团和/或酸酐基的聚烯烃(A)、以及异氰酸酯化合物的粘合剂组合物，其中，上述异氰酸酯化合物含有：具有碳数4～7的烃基的二异氰酸酯化合物和/或其衍生物(B)、以及具有碳数8～14的烃基的二异氰酸酯化合物和/或其衍生物(C)。
以下，说明(A)成分、(B)成分、(C)成分、有机溶剂、其他成分、粘合剂组合物、粘合剂组合物的制造方法、热熔粘合性部件、热熔粘合性部件的制造方法和用途。
予以说明，本说明书中，丙烯酸和/或甲基丙烯酸表示为(甲基)丙烯酸。
1.(A)成分
(A)成分为具有酸性基团和/或酸酐基的聚烯烃。
作为(A)成分，从常温剥离强度和热剥离强度高的观点考虑，优选被含有酸性基团的单体和/或含有酸酐基的单体改性的聚烯烃。
作为(A)成分，从在有机溶剂中的溶解性、与其他树脂的相溶性优异的观点考虑，更优选被(甲基)丙烯酸酯改性的聚烯烃。
作为(A)成分的聚烯烃构成单体单元的具体例，可举出乙烯、丙烯、以及1-丁烯、异丁烯、1-己烯和1-辛烯等α-烯烃。其中，在以结晶性聚乙烯、聚丙烯等难粘接性非极性聚烯烃树脂为被粘接体的情况下，从能够提高热剥离强度和耐电解液性的观点考虑，优选为乙烯、丙烯和1-丁烯。
作为酸性基团的具体例，可举出羧酸基、磺酸基和磷酸基等，其中，从改性容易的观点考虑，优选为羧酸基。
作为酸酐基的具体例，可举出羧酸酐基、磺酸酐基和磷酸酐基等，其中，从原料的获得容易且改性容易的观点考虑，优选为羧酸酐基。
作为改性的方法，可采用公知的方法。例如可举出：熔融捏合或在有机溶剂中，在有机过氧化物或脂族偶氮化合物等公知的自由基聚合引发剂的存在下，使含有酸性基团的单体和/或含有酸酐基的单体与聚烯烃发生加成反应的接枝改性、以及含有酸性基团的单体和/或含有酸酐基的单体与烯烃类的共聚等。
(A)成分也可以被(甲基)丙烯酸烷基酯接枝改性，作为(甲基)丙烯酸烷基酯，优选为碳数8～18的烷醇与(甲基)丙烯酸的酯化物(以下，称为“(甲基)丙烯酸长链烷基酯”)。
当(A)成分为被含有酸性基团的单体、含有酸酐基的单体和(甲基)丙烯酸长链烷基酯接枝改性的聚烯烃时，作为原料的聚烯烃，可举出：聚乙烯、聚丙烯、丙烯和乙烯的无规共聚物、丙烯和乙烯的嵌段共聚物、乙烯和α-烯烃的无规共聚物、乙烯和α-烯烃的嵌段共聚物、丙烯和α-烯烃的无规共聚物、以及丙烯和α-烯烃的嵌段共聚物等。
其中，在以结晶性聚乙烯、聚丙烯等难粘接性非极性聚烯烃树脂为被粘接体的情况下，从能够提高热剥离强度和耐电解液性的观点考虑，优选为丙烯-乙烯共聚物、丙烯-1-丁烯共聚物、和丙烯-乙烯-1-丁烯共聚物等聚丙烯系聚合物。进而，特别优选聚烯烃中的丙烯单元为50重量％以上。
为了提高(A)成分中的含有酸性基团的单体、含有酸酐基的单体和(甲基)丙烯酸长链烷基酯的接枝量，优选使用过氧化苯甲酰、过氧化二异丙苯、过氧化月桂酰、过氧化二叔丁基、2,5-二甲基-2,5-二(叔丁基过氧)己烷和氢过氧化枯烯等有机过氧化物，或者，可以使用用于调整反应助剂和树脂稳定性的稳定剂。
作为反应助剂的具体例，可举出苯乙烯、o-甲基苯乙烯、p-甲基苯乙烯、α-甲基苯乙烯、二乙烯基苯、己二烯和二环戊二烯等。
作为稳定剂的具体例，可举出氢醌、苯醌和亚硝基苯基羟基化合物等。
1-1.含有酸性基团的单体
作为(A)成分的原料的含有酸性基团的单体，可举出同一分子内具有烯属双键和羧酸基等的化合物，即，各种不饱和单羧酸化合物、不饱和二羧酸化合物和不饱和三羧酸化合物等。
作为不饱和单羧酸化合物的具体例，可举出丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸和异巴豆酸等。
作为不饱和二羧酸化合物的具体例，可举出马来酸、衣康酸、柠康酸、四氢邻苯二甲酸、纳迪克酸和Endic acid(エンディック酸)等。
作为不饱和三羧酸化合物，可举出乌头酸等。
作为含有酸性基团的单体，从改性容易且粘合性优异的观点考虑，优选为不饱和二羧酸化合物和不饱和三羧酸化合物，更优选为衣康酸、马来酸和乌头酸。
这些含有酸性基团的单体可以仅使用1种，也可以并用2种以上。
在用于改性的含有酸性基团的单体的一部分为未反应的情况下，可以根据需要将它们通过加热蒸馏除去和再沉淀精制等公知的方法除去。
当(A)成分为被含有酸性基团的单体接枝改性的聚烯烃时，其接枝量相对于接枝改性体，优选为0.10～30重量％。从在溶剂中的溶解性、以及能够保持与金属被粘接体等材料的粘接性的观点考虑，优选为0.10重量％以上，更优选为0.50重量％以上。另外，从能够得到充分的粘接性的观点考虑，优选为30重量％以下，更优选为20重量％以下，特别优选为10重量％以下。
含有酸性基团的单体的接枝量可以通过公知的方法测定。例如可以通过碱滴定法或傅立叶变换红外分光法求出。
1-2.含有酸酐基的单体
作为(A)成分的原料的含有酸酐基的单体，可举出同一分子内具有烯属双键和羧酸酐基等的化合物，即，上述不饱和单羧酸化合物的酸酐、上述不饱和二羧酸化合物的酸酐和上述不饱和三羧酸化合物的酸酐等。
作为不饱和单羧酸化合物的酸酐的具体例，可举出丙烯酸酐、甲基丙烯酸酐、巴豆酸酐和异巴豆酸酐等。
作为不饱和二羧酸化合物的酸酐的具体例，可举出马来酸酐、衣康酸酐、柠康酸酐、四氢邻苯二甲酸酐、纳迪克酸酐和Endic acid酐等。
作为不饱和三羧酸化合物的酸酐的具体例，可举出乌头酸酐等。
作为含有酸酐基的单体，从改性容易且粘合性优异的观点考虑，优选为不饱和二羧酸化合物的酸酐和不饱和三羧酸化合物的酸酐，特别优选为衣康酸酐、马来酸酐和乌头酸酐。
这些含有酸酐基的单体可以仅使用1种，也可以并用2种以上。
在用于改性的含有酸酐基的单体的一部分为未反应的情况下，可以根据需要将它们通过加热蒸馏除去和再沉淀精制等公知的方法除去。
当(A)成分为被含有酸酐基的单体接枝改性的聚烯烃时，其接枝量相对于接枝改性体，优选为0.10～30重量％。从在溶剂中的溶解性、以及能够保持与金属被粘接体等材料的粘接性的观点考虑，优选为0.10重量％以上，更优选为0.50重量％以上。另外，从能够得到充分的粘接性的观点考虑，优选为30重量％以下，更优选为20重量％以下，特别优选为10重量％以下。
含有酸酐基的单体的接枝量可以通过公知的方法测定。例如可以通过碱滴定法或傅立叶变换红外分光法求得。
1-3.(甲基)丙烯酸长链烷基酯
作为(A)成分的原料的(甲基)丙烯酸长链烷基酯的具体例，可举出(甲基)丙烯酸辛基酯、(甲基)丙烯酸月桂酯、(甲基)丙烯酸十三烷基酯、和(甲基)丙烯酸硬脂基酯等，从能够提高以难粘合性非极性聚烯烃树脂为被粘接体时的粘接性的观点考虑，优选为(甲基)丙烯酸辛基酯、(甲基)丙烯酸月桂基酯、和(甲基)丙烯酸十三烷基酯。
(A)成分中的上述(甲基)丙烯酸长链烷基酯的接枝量相对于接枝改性体，优选为0.10～20重量％。从(A)成分在溶剂中的溶解性、与其他树脂的相溶性、以及能够使粘合性保持良好的观点考虑，优选为0.10重量％以上。另外，从能够使粘合性保持良好的观点考虑，优选为20重量％以下，更优选为10重量％以下，特别优选为5.0重量％以下。
上述(甲基)丙烯酸长链烷基酯的接枝量可以通过公知的方法测定。例如可以通过傅立叶变换红外分光法或1H-NMR法来求得。
本发明中，根据目的，在不损害本发明特性的范围内，可以并用上述含有酸性基团的单体、上述含有酸酐基的单体以及上述(甲基)丙烯酸长链烷基酯以外的单体(以下，称为“其他单体”)。
作为其他单体的具体例，可举出：(甲基)丙烯酸羟乙酯、(甲基)丙烯酸苄酯、(甲基)丙烯酸缩水甘油基酯和含有异氰酸酯的(甲基)丙烯酸等上述以外的(甲基)丙烯酸酯，苯乙烯、环己基乙烯基醚、二环戊二烯等可与烯烃类共聚的不饱和单体等。
通过并用其他单体，能够进一步提高粘合性和在溶剂中的溶解性、以及含有酸性基团的单体、含有酸酐基的单体和(甲基)丙烯酸长链烷基酯的接枝量。予以说明，其他单体的使用量期望不超过含有酸性基团的单体、含有酸酐基的单体和(甲基)丙烯酸长链烷基酯的接枝量的合计。
作为(A)成分，根据目的，在不损害本发明特性的范围内，也可以为具有酸性基团和/或酸酐基、以及烯属不饱和基团的聚烯烃。
作为向(A)成分引入烯属不饱和基团的方法，例如可举出使(甲基)丙烯酸羟乙酯等含有羟基的烯属不饱和单体、和(甲基)丙烯酸缩水甘油基酯等含有环氧基的烯属不饱和单体加成到酸性基团和/或酸酐基上的方法等。
(A)成分的重均分子量优选为15,000～200,000。从能够提高常温剥离强度和耐电解液性的观点考虑，优选为15,000以上，更优选为30,000以上。另外，从能够提高在粘合剂组合物中的有机溶剂中的溶解性的观点考虑，优选为200,000以下，更优选为150,000以下。
本发明中，重均分子量是指将通过凝胶渗透色谱法测定的分子量按聚苯乙烯换算的值。
作为(A)成分的熔点，优选为50～100℃。从能够得到充分的剥离强度的观点考虑，优选为50℃以上，更优选为60℃以上。另外，从能够得到低温下的充分的保存稳定性的观点考虑，优选为100℃以下，更优选为95℃以下。
作为本发明的粘合剂组合物，(A)成分可以仅使用1种，也可以并用2种以上。
作为(A)成分的含量，从热剥离强度和耐电解液性优异的观点考虑，相对于粘合剂组合物的固体成分的100重量％，优选为80～100重量％，更优选为90～100重量％。
2.异氰酸酯化合物
作为本发明的异氰酸酯化合物，并用具有碳数4～7的烃基的二异氰酸酯化合物和/或其衍生物(B)与具有碳数8～14的烃基的二异氰酸酯化合物和/或其衍生物(C)。
(B)成分具有提高与被粘接体的密合性的效果，(C)成分与(A)成分的相溶性良好，因而提高固化物的交联密度的作用高，具有提高热剥离强度的效果。
2-1.(B)成分
(B)成分为具有碳数4～7的烃基的二异氰酸酯化合物(以下，称为“(b)成分”)和/或其衍生物。
作为(b)成分的具体例，可举出六亚甲基二异氰酸酯、五亚甲基二异氰酸酯和四亚甲基二异氰酸酯等，作为(b)成分，从提高与被粘接体的密合性的效果高的观点考虑，优选为六亚甲基二异氰酸酯。
作为(b)成分的衍生物，优选为含有选自异氰尿酸酯键、缩二脲键、氨基甲酸酯键和脲基甲酸酯键中的至少1种键的化合物，从提高与被粘接体的密合性的效果高、且能够提高常温剥离强度和耐电解液性的观点考虑，特别优选为含有异氰尿酸酯键的化合物。
(b)成分的衍生物还可以具有脲键和/或脲二酮键。
作为(b)成分的衍生物，可以使用市售品。
作为具有异氰尿酸酯键的化合物的市售品，可举出Duranate TPA-100(旭化成(株)制)、Duranate MFA-75B(旭化成(株)制)、Duranate TUL-100(旭化成(株)制)、Duranate TSA-100(旭化成(株)制)、コロネ－トHX(东曹(株)制)、和タケネートD-170N(三井化学(株)制)等。
作为具有缩二脲键的化合物的市售品，可举出Duranate 24A-100(旭化成(株)制)、Duranate 21S-75E(旭化成(株)制)、タケネートD-165NN(三井化学(株)制)、和デスモジュールN3200(住化バイエルウレタン(株)制)等。
作为具有氨基甲酸酯键的化合物的市售品，可举出六亚甲基二异氰酸酯与三羟甲基丙烷的加合物Duranate P301-75E(旭化成(株)制)和スミジュールHT(住化バイエルウレタン(株)制)等。
作为具有脲基甲酸酯键的合物的市售品，可举出デスモジュールXP2580(住化バイエルウレタン(株)制)等。
2-2.(C)成分
(C)成分是具有碳数8～14的烃基的二异氰酸酯化合物(以下，称为“(c)成分”)和/或其衍生物。
作为(c)成分的具体例，可举出异佛尔酮二异氰酸酯和降冰片烷二异氰酸酯等具有1个仲异氰酸酯基的二异氰酸酯化合物，4,4’-亚甲基双(环己基异氰酸酯)等具有2个仲异氰酸酯基的二异氰酸酯化合物，以及十二烷二异氰酸酯和1,3-双(异氰酸甲酯基)环己烷等不具有仲异氰酸酯基的二异氰酸酯化合物等。
作为(c)成分，从提高耐电解液性的效果高的观点考虑，优选为具有至少1个仲异氰酸酯基的二异氰酸酯化合物，其中，特别优选为异佛尔酮二异氰酸酯。
作为(c)成分的衍生物，优选为含有选自异氰尿酸酯键、缩二脲键、氨基甲酸酯键和脲基甲酸酯键中的至少1种键的化合物，从提高热剥离强度的效果高的观点考虑，特别优选为含有异氰尿酸酯键的化合物。
(c)成分的衍生物也可以具有脲键和/或脲二酮键。
作为(c)成分的衍生物，可以使用市售品。
作为具有异氰尿酸酯键的化合物的市售品，可举出デスモジュールZ4470 BA(住化バイエルウレタン(株)制)和Duranate T4900-70B(旭化成(株)制)等。
作为具有脲基甲酸酯键的化合物的市售品，可举出デスモジュールXP2565(住化バイエルウレタン(株)社制)等。
作为具有氨基甲酸酯键的化合物的市售品，可举出异佛尔酮二异氰酸酯与三羟甲基丙烷的加合物タケネートD-140N(三井化学(株)制)、异佛尔酮二异氰酸酯与丙烯酸羟乙酯的单加合物VESTANAT EP-DC1241(エボニック日本(株)制)等。
本发明粘合剂组合物中的(A)成分与异氰酸酯化合物的重量比没有特殊限定，异氰酸酯化合物的异氰酸酯基与(A)成分的羧酸基的当量比(NCO/OH)优选为0.01～12.0。从能够使初期的粘合性优异的观点考虑，优选为0.01以上，更优选为0.04以上，特别优选为0.1以上。另外，从具有充分的交联密度、且能够形成柔软性等优异的固化物的观点考虑，优选为12.0以下，更优选为9.0。
关于本发明粘合剂组合物中的(B)成分与(C)成分的重量比，当以(B)成分和(C)成分的合计量为100重量％时，从能够提高与被粘接体的密合性的观点考虑，(B)成分优选为10～80重量％，更优选为20～50重量％，从提高固化物的交联密度的作用高且能够提高热剥离强度的观点考虑，(C)成分优选为20～90重量％，更优选为50～80重量％。
3.有机溶剂
在本发明的粘合剂组合物中，配合有有机溶剂以溶解(A)成分。
作为有机溶剂的具体例，可举出甲苯、二甲苯等芳族系有机溶剂，正己烷等脂族系有机溶剂，环己烷、甲基环己烷、乙基环己烷等脂环族系有机溶剂，丙酮、甲乙酮等酮系有机溶剂，甲醇、乙醇等醇系有机溶剂，乙酸乙酯、乙酸丁酯等酯系有机溶剂，以及丙二醇甲基醚、丙二醇乙基醚、丙二醇-叔丁基醚等丙二醇醚系有机溶剂等。
作为本发明的粘合剂组合物，有机溶剂可以仅使用1种，也可以并用2种以上。
作为有机溶剂，优选为因粘合剂组合物的加热等而挥发而容易除去的有机溶剂，特别优选使用脂环族系有机溶剂与酯系或酮系有机溶剂的混合溶剂。另外，从(A)成分的溶解性、以及环境问题的观点考虑，优选不使用芳族系有机溶剂。
在本发明的粘合剂组合物中，有机溶剂与(A)成分的重量比没有特殊限定，该重量比可根据有机溶剂和改性聚烯烃系树脂的种类等来设定。
在以有机溶剂和(A)成分的合计为100重量％时，(A)成分的含量优选为5～25重量％、特别优选为10～20重量％。只要是这样的含量，则粘合剂组合物容易涂布在被粘接体上，作业性优异。
4.其他成分
本发明的粘合剂组合物含有有机溶剂、和上述(A)～(C)成分，但还可以根据目的配合各种成分。
作为其他成分，具体地可举出：固化催化剂、苯乙烯系热塑性弹性体、增粘剂、抗氧化剂、受阻胺系光稳定剂、紫外线吸收剂、抗静电剂、阻燃剂、着色剂、分散剂、密合性赋予剂、消泡剂、流平剂、增塑剂、润滑剂和填充剂等。
以下，说明这些成分。
予以说明，后述的其他成分可以仅使用所例示的化合物中的1种，也可以并用2种以上。
4-1.固化催化剂
可以配合固化催化剂，以促进(A)成分与异氰酸酯化合物的交联反应，得到优异的粘合性能。
从固化的容易性和粘合性能的观点考虑，本发明的粘合剂组合物优选还含有固化催化剂，作为固化催化剂，优选有机锡化合物和叔胺等。
作为有机锡化合物的具体例，可举出二月桂酸二丁基锡、二马来酸二丁基锡、二月桂酸二辛基锡、和二马来酸二辛基锡等烷基的碳数为3～10的脂肪酸二烷基锡等。
作为叔胺的具体例，可举出四甲基乙二胺等四烷基乙二胺；二甲基苄胺等N,N’-二烷基苄胺；三亚乙基二胺、五甲基二亚乙基三胺、N-乙基吗啉、N-甲基吗啉、1-甲基-4-二甲胺乙基哌嗪、和二氮杂双环十一碳烯等。
作为固化催化剂，还可以并用有机锡化合物和叔胺。
固化催化剂的含有比例相对于(A)～(C)成分的合计量100重量份，优选为0.001～5重量份。通过将固化催化剂的比例设定为0.001重量份以上，容易得到充分的催化效果，通过将固化催化剂的比例设定为5重量份以下，能够确保粘合剂组合物的保存稳定性。
4-2.苯乙烯系热塑性弹性体
可以配合苯乙烯系热塑性弹性体以提高粘接力。
作为苯乙烯系热塑性弹性体的具体例，可举出苯乙烯-丁二烯共聚物、环氧改性苯乙烯-丁二烯共聚物、苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物、苯乙烯-乙烯/丙烯-苯乙烯嵌段共聚物(以下，称为“SEPS”)、苯乙烯-乙烯/丁烯-苯乙烯嵌段共聚物(以下，称为“SEBS”)、苯乙烯-异戊二烯/丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物、苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物等苯乙烯系树脂等，可以不具有酸性基团和酸酐基，也可以具有酸性基团和/或酸酐基，还可以具有氨基。
作为用于引入酸性基团和/或酸酐基的改性方法，可以采用公知的方法。例如可举出：在有机过氧化物、脂族偶氮化合物等自由基聚合引发剂的存在下，使上述含有酸性基团的单体和/或上述含有酸酐基的单体与上述苯乙烯系树脂熔融捏合等的接枝改性等。
作为用于引入氨基的改性方法，可以采用公知的方法。例如可举出：在通过活性阴离子聚合得到的上述苯乙烯系树脂的活性末端上加成含有氨基的化合物等的末端改性；以及在有机过氧化物、脂族偶氮化合物等自由基聚合引发剂的存在下，使2-(1-环己烯基)乙胺等具有不饱和键的胺化合物与上述苯乙烯系树脂熔融捏合等的接枝改性等。
其中，从能够提高粘接力的观点考虑，优选为SEPS和SEBS。
4-3.增粘剂
可以配合增粘剂以提高粘接力。
作为增粘剂，可以使用公知的增粘剂，可举出聚萜烯系树脂、松香系树脂、脂族系石油树脂、脂环族系石油树脂、共聚系石油树脂、和氢化石油树脂等。
作为聚萜烯系树脂的具体例，可举出α-蒎烯聚合物、β-蒎烯聚合物、以及它们与酚或双酚A等的共聚物等。
作为松香系树脂的具体例，可举出天然松香、聚合松香和它们的酯衍生物等。
作为脂族系石油树脂的具体例，也被称为C5系树脂，一般是由石油的C5馏分合成的树脂。脂环族系石油树脂也被称为C9系树脂，一般是由石油的C9馏分合成的树脂。
作为共聚石油树脂的具体例，为C5/C9共聚树脂等。
氢化石油树脂一般通过上述各种石油树脂的加氢来制造。
作为增粘剂的含量，从耐温水性优异的观点考虑，相对于粘合剂组合物100重量％，优选为1～20重量％，更优选为1～10重量％。
5.粘合剂组合物
本发明的粘合剂组合物含有有机溶剂、以及上述(A)～(C)成分作为必须成分。
作为本发明的粘合剂组合物的25℃的粘度，优选为10～5,000mPa·s。从涂布性优异的观点考虑，优选为10mPa·s以上。另外，从流平性优异的观点考虑，优选为5,000mPa·s以下，更优选为1,000mPa·s以下。
本发明的粘合剂组合物适用于聚烯烃树脂成型体与其他部件(金属制部件和树脂制部件等)的粘接，不仅可用于聚烯烃树脂膜等聚烯烃树脂成型体之间的粘接，也可以用于聚烯烃树脂膜与由铝等构成的金属箔之间的粘接、以及聚烯烃树脂膜与具有树脂层和金属层的复合膜中的金属层之间的粘接等。由本发明的粘合剂组合物得到的粘合剂层由于常温剥离强度和热剥离强度高、且粘合性优异、而且具有高的耐电解液性，因此可优选用作锂离子电池用包装材料。
6.粘合剂组合物的制造方法
本发明的粘合剂组合物可以通过公知的方法制造。
具体地，可举出：在将(A)成分溶解在有机溶剂中而得到的溶液与除了异氰酸酯化合物以外的其他成分混合后，将得到的混合物与异氰酸酯化合物混合的方法。混合时的温度通常为40℃以下，优选为10℃～30℃。
7.热熔粘合性部件
本发明的热熔粘合性部件具备：由本发明的粘合剂组合物固化而成的粘合剂层、与粘合剂层的一面侧接合的金属层、以及与粘合剂层的另一面侧接合的热熔粘合性树脂层。
本发明的热熔粘合性部件的概略图示于图1和图2。即，图1的热熔粘合性部件1依次具备热熔粘合性树脂层11、粘合剂层12、和金属层13。另外，图2的热熔粘合性部件1依次具备热熔粘合性树脂层11、粘合剂层12、金属层13、和其他层14。
本发明的热熔粘合性部件的形状可以根据用途等适宜设定，没有特殊限定，可举出膜状、片状、板状、角状和棒状等。
上述的热熔粘合性树脂层是含有可通过热而熔化，以将构成一面侧层的材料与构成另一面侧层的材料熔融粘合的树脂的层。进而，该热熔粘合性树脂层是优选含有在50℃～200℃的温度下熔融的树脂的层。作为具有这样的性质的树脂，可举出聚烯烃树脂、聚酰胺树脂和聚酯树脂等。其中，从能够在充分的强度下热熔粘合的观点考虑，优选为聚烯烃树脂。进而，作为聚烯烃树脂，优选聚丙烯。特别是在使用热熔粘合性部件，使之与其他部件一体化的情况下，从尺寸变化(收缩)小的观点考虑，更优选未拉伸聚丙烯。
根据需要，上述热熔粘合性树脂层可以是含有润滑剂、填充剂、热稳定剂、抗氧化剂、紫外线吸收剂、抗静电剂、阻燃剂、着色剂、分散剂和密合性赋予剂等添加剂的层。
上述热熔粘合性树脂层的厚度根据树脂的材质等而变化，没有特殊限定，例如，在为含有未拉伸聚丙烯的层的情况下，其厚度优选为10～200μm，更优选为20～100μm。含有未拉伸聚丙烯的层的厚度只要为10～200μm，即可不易破损地得到耐久性高的密封容器等热熔粘合性复合制品。
上述的粘合剂层是本发明的粘合剂组合物固化而形成的层。粘合剂层的厚度没有特殊限定，优选为1～20μm、特别优选为2～10μm。粘合剂层的厚度只要为1～20μm，则热熔粘合性部件例如在为片状时容易进行弯曲等的加工。
上述的金属层是含有金属或合金的层。金属或合金可举出铝、铁、钛、镁、铜、镍、铬和其他金属等、以及它们的合金等。其中，优选铝，因为加工性优异。金属层的厚度根据其材质等而变化，没有特殊限定。金属层例如由铝构成时，其厚度优选为20～100μm，特别优选为20～80μm，进一步优选为30～60μm。
当本发明的热熔粘合性部件具备金属层时，如图2所示，可以在金属层13的表面上具备其他层14。从保护金属层的观点考虑，构成其他层的材料优选含有树脂。即，其他层优选为树脂层。该树脂没有特殊限定，可以为聚酰胺树脂、聚酯树脂等。树脂层的透明性没有特殊限定，当该树脂层为透明或半透明时，在制成作为热熔粘合性复合制品的密封容器等时，能够得到优异的外观。其他层的厚度没有特殊限定，优选为30～60μm、特别优选为30～50μm。
使用本发明粘合剂组合物的热熔粘合性部件的常温剥离强度和热剥离强度高且粘合性优异、而且对电解液等溶剂的耐性也优异，因此可维持其结构，并防止内容物的变质。
在用于锂离子电池用包装材料的情况下，在电池贮存或使用环境的温度变化、特别是在伴随充电或放电的电池构成材料的化学温度上升、夏季、或汽车内等比常温高的温度范围，可以保持粘合性等。
8.热熔粘合性部件的制造方法
图1所示的热熔粘合性部件的制造方法如下所述。
(1)在金属层13形成用的金属箔、金属制膜等的表面上涂布粘合剂组合物，然后，除去组合物中的有机溶剂，形成粘合剂层12，接着，使热熔粘合性树脂层11形成用树脂膜(以下，称为“热熔粘合性树脂膜”)与形成有粘合剂层12的面接触，一边加热一边压接的方法。
(2)在热熔粘合性树脂膜的表面上涂布粘合剂组合物，然后，除去组合物中的有机溶剂，形成粘合剂层12，接着，使金属层13形成用的金属箔等与形成有粘合剂层12的面接触，一边加热一边压接的方法。
另外，图2所示的热熔粘合性部件的制造方法如下所述。
(3)将粘合剂组合物涂布在具有构成其他层14的树脂层和在该树脂层的一面侧上的通过蒸镀等形成的金属层13的复合膜中的金属层13的表面上，然后，除去组合物中的有机溶剂，形成粘合剂层12，接着，使热熔粘合性树脂膜与形成有粘合剂层12的面接触，一边加热一边压接的方法。
(4)在热熔粘合性树脂膜的表面上涂布粘合剂组合物，然后，除去组合物中的有机溶剂，形成粘合剂层12，接着，使具有构成其他层14的树脂层和在该树脂层的一面侧上的通过蒸镀等形成的金属层13的复合膜中的形成有金属层13的面与形成有粘合剂层12的面接触，一边加热一边压接的方法。
(5)在通过上述(1)或(2)的方法得到的层压体的金属层13的表面上挤出成型其他层14形成用膜的方法。
粘合剂组合物被涂布在金属箔等金属层形成用材料或具有金属层和其他层(树脂层)的复合膜中的金属层的表面上的情况居多，但没有特殊限定。在使用金属箔的情况下，优选使用厚度为20～100μm的铝箔。由此，能够容易地形成抑制破损的热熔粘合性部件。另外，在使用复合膜的情况下，优选金属层含有铝、且其他层(树脂层)含有聚酰胺树脂和聚酯树脂等。另外，在不使用复合膜而制造图2所示的热熔粘合性部件的情况下，即，在采用上述(5)的方法的情况下，作为其他层14形成用膜，优选使用含有聚酰胺树脂和聚酯树脂等的膜。
作为热熔粘合性树脂膜，可以使用聚烯烃树脂膜、聚酰胺树脂膜和聚酯树脂膜等。这些树脂膜可以是通过挤出法、流延成型法、T型模头法和吹塑法等制膜法得到的膜。热熔粘合性树脂膜的厚度通常为10～200μm。本发明中，从能够使热熔粘合性部件完成的热熔粘合、以及制造热熔粘合性复合制品时的热熔粘合容易进行的观点考虑，优选为聚烯烃树脂膜，从能够得到不易破损且耐久性优异的密封用容器等热熔粘合性复合制品的观点考虑，特别优选为未拉伸聚丙烯膜。在使用该未拉伸聚丙烯膜的情况下，优选的厚度为10～200μm，更优选为20～100μm。
粘合剂组合物可以通过以往公知的方法涂布，例如，可以使用棒涂机和凹版涂布机等来涂布。涂膜的厚度及其干燥温度没有特殊限定。涂膜的干燥温度没有特殊限定，从作业性的观点考虑，优选为30℃～100℃。
如上所述，干燥的涂膜一般具有粘合性和粘接性，因此可以在不加热的情况下将2个部件粘接，在制造本发明的热熔粘合性部件的情况下，可以采用一边加热到考虑了基于改性聚烯烃系树脂的树脂成分的熔点以及熔融粘度等的温度一边压接等的方法等。作为加热条件和压接条件，例如，温度180℃，压力0.3MPa，压接时间2秒。
另外，用于促进(A)成分与异氰酸酯化合物的交联反应以完成热熔粘合性部件的条件(以下，称为“熟化条件”)没有特殊限定，优选根据金属箔的材质和热熔粘合性树脂膜的材质、熔融温度等、以及粘合剂层的组成等来设定。作为熟化条件，可以为在40℃加热3～7天左右，作为(A)成分，可以使用具有酸性基团和/或酸酐基、以及烯属不饱和基团的聚烯烃，为了缩短熟化时间，可以并用紫外线和电子束等活性能量射线固化和加热。
9.用途
本发明的热熔粘合性部件可用于电领域、汽车领域、产业领域和其他领域等各种工业用制品领域。
作为电领域的用途例，可举出锂离子电池和锂离子聚合物电池等二次电池用的包装材料、移动设备、电视外壳和白色家电外壳等中的通过粘贴装饰板的装饰、金属部件与树脂的粘接、以及电子元件的密封等。
作为汽车领域的用途例，可举出支柱、装饰条、门饰、扰流器和车顶等内外装饰部件等中的由金属部件/树脂构成的外部装饰材料的粘接，真皮、织物、仪表板发泡板以及装饰板与基材的粘接等。
作为产业领域的用途例，可举出工业用包装材料和阻隔膜等多层膜的膜间的粘接等。
作为其他领域的用途例，可举出物流材料、生活和建筑材料、日用杂货、以及体育用品的粘接等。
其中，作为本发明的热熔粘合性部件的用途，优选锂离子电池用包装材料，因为常温剥离强度和热剥离强度高且粘合性优异、而且具有高的耐电解液性。
实施例
以下，示出实施例和比较例，更具体地说明本发明。
1.制造例
1)制造例1〔(A)成分的制造〕
向双螺杆挤出机(L/D＝42、φ＝58mm)中投入丙烯-乙烯-1-丁烯共聚物(丙烯成分72摩尔％、乙烯成分7摩尔％、1-丁烯成分21摩尔％，重均分子量120,000，Tm＝100℃)100重量份、马来酸酐2.3重量份、甲基丙烯酸月桂基酯4重量份、2,5-二甲基-2,5-二(叔丁基过氧)己烷1.5重量份。将滞留时间设定为10分钟、料筒温度设定为180℃(第1料筒～第7料筒)来进行反应，在第7料筒中进行脱气，除去残留的未反应的马来酸酐和甲基丙烯酸月桂基酯，得到反应物(以下，称为“A1成分”)。
2)制造例2〔(A)成分的制造〕
在安装有搅拌机、冷凝管和滴液漏斗的四口烧瓶中，在甲苯400重量份中加热溶解丙烯-乙烯共聚物(丙烯成分97摩尔％，乙烯成分3摩尔％，重均分子量250,000，Tm＝125℃)100重量份，然后将体系内的温度保持在110℃，一边搅拌一边滴入过氧化二异丙苯1重量份，然后减压处理1小时。接着，用3小时分别滴落乌头酸酐1.5重量份、丙烯酸辛酯3重量份、过氧化苯甲酰0.5重量份，再反应1小时。反应后，冷却至室温后，向大大过量的丙酮中投入粗反应物，除去未反应的乌头酸酐和丙烯酸辛酯，得到反应物(以下，称为“A2成分”)。
3)制造例3〔(A)成分的制造〕
向与制造例1同样的双螺杆挤出机中投入丙烯-乙烯-1-丁烯共聚物(丙烯成分68摩尔％、乙烯成分8摩尔％、1-丁烯成分24摩尔％，重均分子量50,000，Tm＝70℃)100重量份、衣康酸酐8重量份、丙烯酸十三烷基酯5重量份、过氧化月桂酰2重量份。将滞留时间设定为10分钟、料筒温度设定为170℃(第1料筒～第7料筒)来进行反应，在第7料筒中进行脱气，除去残留的未反应的衣康酸酐和丙烯酸十三烷基酯，得到反应物(以下，称为“A3成分”)。
2.反应物的评价方法
对制造例1～3得到的反应物A1～A3，根据后述的方法，测定重均分子量、熔点、含有酸性基团的单体和/或含有酸酐基的单体的接枝量、以及(甲基)丙烯酸长链烷基酯的接枝量。
将它们的结果示于表1。
(1)重均分子量
装置：HLC-8220GPC(东曹(株)制)
柱：TSKgel GMHXL 2根(东曹(株)制)
柱温：40℃
洗脱液：四氢呋喃1.00ml/分钟
检测器：RI
通过GPC测定的分子量以聚苯乙烯的分子量为基准来换算。
(2)熔点
根据JIS K 7121(1987年制定)的规定，使用差示扫描量热计，以10℃/分钟的升温速度进行测定，将结晶化的温度作为熔点(以下称为“Tm”)。
(3)含有酸酐基的单体的接枝量
含有酸酐基的单体的接枝量由通过后述测定得到的酸值，按照下式定义。
接枝量(重量％)＝酸值×M×100/(1000×56.1×V)
M＝(含有酸酐基的单体的分子量)+(含有酸酐基的单体中的不饱和基团的数)×1.008
■马来酸酐的情况下，M＝99.1
■乌头酸酐的情况下，M＝157.1
■衣康酸酐的情况下，M＝113.1
V＝将含有酸酐基的单体进行水解时的酸性基团的价数
■马来酸酐的情况下，V＝2
■乌头酸酐的情况下，V＝3
■衣康酸酐的情况下，V＝2
上述反应物A1～A3的含有酸酐基的单体的接枝量根据下式计算。
A1的接枝量(重量％)＝酸值×99.1×100/(1000×56.1×2)
A2的接枝量(重量％)＝酸值×157.1×100/(1000×56.1×3)
A3的接枝量(重量％)＝酸值×113.1×100/(1000×56.1×2)
◆酸值的测定方法
酸值表示中和1g试样中含有的酸所需的氢氧化钾的毫克数，根据JIS K 0070：1992进行测定。
具体地，在带有塞子的锥形瓶中精确称量0.2g待测试样，加入20ml四氢呋喃，一边加温一边溶解，得到试样溶液。接着，向该试样溶液中滴加数滴1w/v％的酚酞乙醇溶液作为指示剂，使用0.1mol/L氢氧化钾的乙醇溶液作为滴定液，进行滴定直至呈现出持续10秒的浅红色，根据下式计算酸值。
酸值(mgKOH/g)＝(T×F×56.1×0.1)/W
在此，在上述计算式中，T表示滴定度(mL)，F表示滴定液的因子，W表示取样量(g)。
(4)(甲基)丙烯酸长链烷基酯的接枝量
首先，使用与制造例1同样的双螺杆挤出机，向作为上述反应物A1～A3的原料的聚烯烃中混合作为上述反应物A1～A3的原料的(甲基)丙烯酸长链烷基酯(浓度(重量％)：C1、C2和C3)，然后使用热压机，得到(甲基)丙烯酸长链烷基酯的浓度不同的3种膜(厚度：100μm)。
通过傅立叶变换红外分光法，测定上述3种膜的红外吸收光谱，根据下式求出吸光度比Y1、Y2和Y3，制作相对于浓度C1、C2和C3的检量线。
吸光度比Y＝(源自酯羰基伸缩振动(1730±10cm-1)的吸光度)/(源自CH3的C-H弯曲振动(1380±10cm-1)的吸光度)
Y1：浓度C1时的Y
Y2：浓度C2时的Y
Y3：浓度C3时的Y
接着，测定上述反应物A1～A3的红外光谱，求出吸光度比YA1(反应物A1的Y)、YA2(反应物A2的Y)和YA3(反应物A3的Y)，反应物A1～A3的(甲基)丙烯酸长链烷基酯的接枝量基于上述检量线，根据下式计算。
A1的接枝量(重量％)＝(YA1-b)/a
A2的接枝量(重量％)＝(YA2-b)/a
A3的接枝量(重量％)＝(YA3-b)/a
a＝(3f-d×e)/(3c-d2)
b＝(c×e-f×d)/(3c-d2)
c＝C1 2+C2 2+C3 2
d＝C1+C2+C3
e＝Y1+Y2+Y3
f＝C1Y1+C2Y2+C3Y3
[表1]
Figure BDA0002337803700000221
3.实施例1～14、比较例1～8
1)粘合剂组合物的调制
向安装有冷凝器和搅拌机的容积300ml的烧瓶中装入下述表2中所示的(A)成分和有机溶剂，在60℃下搅拌10分钟，得到溶液。冷却至室温后，向该溶液中添加反应促进剂，进一步混合，得到液态的树脂组合物。
接着，向该树脂组合物中以表2所示的比例配混表2中所示的异氰酸酯化合物(B)成分和/或(C)成分，得到粘合剂组合物。
予以说明，在制作后述的试验片时，配合异氰酸酯化合物后，在1小时内使用粘合剂组合物。
使用得到的表2的粘合剂组合物，进行后述的评价。将它们的结果示于表2。
予以说明，表2中的数字是指重量份。
另外，表2中的缩写表示如下含义。
■DBTL：二月桂酸二丁基锡，(株)ADEKA制，アデカスタブBT-11
■TPA100：六亚甲基二异氰酸酯(具有碳数6的烃基)的异氰尿酸酯体，旭化成(株)制Duranate TPA-100
■N3200：六亚甲基二异氰酸酯(具有碳数6的烃基)的缩二脲体，住化バイエルウレタン(株)制デスモジュールN3200
■HT：六亚甲基二异氰酸酯(具有碳数6的烃基)和三羟甲基丙烷的加合物，住化バイエルウレタン(株)制スミジュールHT
■XP2580：六亚甲基二异氰酸酯(具有碳数6的烃基)的脲基甲酸酯体，住化バイエルウレタン(株)制デスモジュールXP2580
■HDI：六亚甲基二异氰酸酯(具有碳数6的烃基)
■TMDI：四亚甲基二异氰酸酯(具有碳数4的烃基)
■Z4470：异佛尔酮二异氰酸酯(具有碳数10的烃基)的异氰尿酸酯体，住化バイエルウレタン(株)制デスモジュールZ4470 BA
■XP2565：异佛尔酮二异氰酸酯(具有碳数10的烃基)的脲基甲酸酯体，住化バイエルウレタン(株)制デスモジュールXP2565
■D140N：异佛尔酮二异氰酸酯(具有碳数10的烃基)和三羟甲基丙烷的加合物，三井化学(株)制タケネートD-140N
■EPDC1241：异佛尔酮二异氰酸酯(具有碳数10的烃基)和丙烯酸羟乙酯的单加合物，エボニック日本(株)制VESTANAT EP-DC1241
■IPDI：异佛尔酮二异氰酸酯(具有碳数10的烃基)
■DDDI：十二烷基二异氰酸酯(具有碳数12的烃基)
2)粘合剂组合物的液性评价
(1)粘度
使用B型旋转粘度计(东机产业(株)制)，在温度25℃±0.5℃的条件下测定。
3)试验片的制作
在铝箔(尺寸：100mm×200mm，厚度：40μm，表面处理：化学转化处理)上用棒涂机涂布粘合剂组合物，然后，在80℃下干燥60秒，再在180℃下干燥20秒，除去粘合剂组合物中含有的有机溶剂，形成膜厚4μm的粘合剂层。
接着，在粘合剂层的表面上贴合作为热熔粘合性树脂膜的未拉伸的聚丙烯膜(厚度80μm，以下称为“CPP”)，使用热梯度测试仪，从铝箔的表面加压，使之压接。此时的粘接条件为：温度180℃、压力0.3MPa、压接时间2秒。
然后，将该一体化物在调温至40℃的热风循环式烘箱中放置3天，得到试验片。
4)试验片的评价
使用上述3.3)中得到的试验片，进行后述的评价。
(1)粘合性
[常温剥离强度]
将上述试验片剪裁成15mm的宽度，通过T形剥离试验(拉伸速度100mm/分钟)测定铝箔与CPP之间的常温剥离强度(测定温度25℃)，按以下3个基准进行评价。将它们的结果示于表2。
◎：20N/15mm以上
〇：10N/15mm以上、小于20N/15mm
×：小于10N/15mm
[热剥离强度]
将上述试验片剪裁成15mm的宽度，通过T形剥离试验(拉伸速度100mm/分钟)测定铝箔与CPP之间的热剥离强度(测定温度80℃)，按以下3个基准进行评价。将它们的结果示于表2。
◎：15N/15mm以上
〇：10N/15mm以上、小于15N/15mm
×：小于10N/15mm
(2)耐电解液性
作为电解液，使用将碳酸亚乙酯、碳酸二乙酯、碳酸二甲酯以1：1：1(重量比)的比例混合并以1mol/L的浓度添加六氟磷酸锂而获得的混合液。
将上述试验片在80℃的电解液中浸渍8天后，通过T形剥离试验(拉伸速度100mm/分钟)测定铝箔与CPP之间的常温剥离强度(测定温度25℃)，按以下3个基准进行评价。将它们的结果示于表2。
◎：15N/15mm以上
〇：10N/15mm以上、小于15N/15mm
×：小于10N/15mm
Figure BDA0002337803700000251
5)评价结果
由实施例1～14的结果可知，本发明的粘合剂组合物的常温剥离强度高达20N/15mm以上，热剥离强度也高达10N/15mm以上，粘合性优异，而且耐电解液性也优异。
与此相比，比较例1～8的粘合剂组合物虽然含有(A)成分，但只含(B)成分或(C)成分的其中之一作为异氰酸酯化合物，因此，常温剥离强度或热剥离强度均较低，且粘合性差。
产业实用性
本发明涉及粘合剂组合物及使用其的热熔粘合性部件，可用于电领域、汽车领域和产业领域等的各种工业用制品领域，属于这些技术领域。
本申请以2017年6月26日提出的日本申请——特愿2017-124637号为基础主张优先权，其全部内容通过引用并入本说明书。

Claims (10)

1.粘合剂组合物，其是含有有机溶剂、溶解在该有机溶剂中的具有酸性基团和/或酸酐基的聚烯烃(A)、以及异氰酸酯化合物的粘合剂组合物，其中，上述异氰酸酯化合物含有：具有碳数4～7的烃基的二异氰酸酯化合物和/或其衍生物(B)、以及具有碳数8～14的烃基的二异氰酸酯化合物和/或其衍生物(C)。
2.权利要求1所述的粘合剂组合物，其中，上述具有碳数4～7的烃基的二异氰酸酯化合物为六亚甲基二异氰酸酯。
3.权利要求1或2所述的粘合剂组合物，其中，上述具有碳数8～14的烃基的二异氰酸酯化合物为具有至少1个仲异氰酸酯基的二异氰酸酯化合物。
4.权利要求1～3任一项所述的粘合剂组合物，其中，上述具有碳数8～14的烃基的二异氰酸酯化合物为异佛尔酮二异氰酸酯。
5.权利要求1～4任一项所述的粘合剂组合物，其中，上述具有碳数4～7的烃基的二异氰酸酯化合物的衍生物和/或上述具有碳数8～14的烃基的二异氰酸酯化合物的衍生物含有选自异氰尿酸酯键、缩二脲键、氨基甲酸酯键和脲基甲酸酯键中的至少1种键。
6.权利要求1～5任一项所述的粘合剂组合物，其中，上述(A)成分为被含有酸性基团的单体和/或含有酸酐基的单体接枝改性的聚烯烃，其接枝量为0.10～30重量％。
7.权利要求1～6任一项所述的粘合剂组合物，其中，上述(A)成分为被碳数8～18的烷醇与(甲基)丙烯酸的酯化物接枝改性的聚烯烃，其接枝量为0.10～20重量％。
8.权利要求1～7任一项所述的粘合剂组合物，其中，上述(A)成分的重均分子量为15,000～200,000。
9.热熔粘合性部件，其特征在于，具备：由权利要求1～8任一项所述的粘合剂组合物固化而成的粘合剂层、与该粘合剂层的一面侧接合的金属层、和与该粘合剂层的另一面侧接合的热熔粘合性树脂层。
10.锂离子电池用包装材料，其含有权利要求9所述的热熔粘合性部件。
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