CN110791029A - 一种木质素接枝溴化丁基橡胶复合材料及其制备方法 - Google Patents

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Abstract

本发明公开了一种木质素接枝溴化丁基橡胶复合材料及其制备方法。本发明复合材料按质量份计，反应原料包括以下组分：溴化丁基橡胶100份、木质素1～40份、白炭黑5～80份、硅烷偶联剂0～5份、配位助剂1～15份、单质硫0.1～1份、硫化助剂0.1～8份。本发明通过木质素的羟基与溴化丁基橡胶中的溴原子发生接枝反应，增加了橡胶链的极性，促进了白炭黑的分散，减少硅烷偶联剂的用量；在复合材料中引入配位助剂不但能与接枝上的木质素能发生物理交联，同时白炭黑上的羟基等极性官能团也能与配位硫化剂发生配位交联，进一步增强复合材料的力学性能。另外，本发明不仅显著降低生产成本，还可降低VOC的排放。

Description

一种木质素接枝溴化丁基橡胶复合材料及其制备方法
技术领域
本发明属于橡胶复合材料技术领域，具体涉及一种木质素接枝溴化丁基橡胶复合材料及其制备方法。
背景技术
溴化丁基橡胶(BIIR)作为丁基橡胶(IIR)改性产物之一，保留了原丁基橡胶90％的双键，又引入了高活泼性反应官能团：烯丙基溴，所以溴化丁基橡胶不但保持了丁基橡胶优异气密性、耐热老化性、阻尼性能等特性，还具有硫化速度快，适用多种硫化体系等优异性能。因此BIIR被广泛应用于在子午线轮胎、耐热内胎、药瓶瓶塞和机器衬垫等领域。然而溴化丁基橡胶单独使用时力学性能不足，实际使用时需要复配大量的填料来增强其力学性能。
白炭黑是使用量最大的浅色补强剂，它不但能减少胶料滞后、降低轮胎的滚动阻力，而且不损失其抗湿滑性，在轮胎领域具有重要的应用。然而，白炭黑表面含有大量的羟基，羟基之间的相互作用使得白炭黑在橡胶基体里容易团聚分散性不好，同时极性羟基与非极性橡胶基体相容性差，这些不足均恶化了白炭黑在溴化丁基橡胶中的补强效果。所以，白炭黑使用前通常需要改性。目前，工业上常用硅烷偶联剂对白炭黑改性。然而，硅烷偶联剂的价格昂贵，大量使用会提升生产成本；而且硅烷偶联剂需要在高温下才能与白炭黑发生反应，反应过程中会释放乙醇蒸汽，在生产过程中排放大量的VOC，对生产带来安全隐患的同时，也会造成环境的污染[轮胎工业.,2019,39(4):218.]。
木质素是一种独特的芳香族天然高分子，是植物中仅次于纤维素的第二大生物质资源。木质素除了具有价格低廉、绿色可降解、抗紫外、抗老化等特点外，还具有两亲性特征结构和大量的反应位点，其含氧极性官能团易与各种极性粒子相互作用。这对于开发高性能橡胶、降低橡胶成本、充分利用木质素资源具有重要意义[Green Chemistry.,2015,17(1):320.]。
然而极性含氧官能团的存在，使得木质素在橡胶基体中也极易团聚不易分散，严重恶化补强性能。尽管国内外已有大量木质素与橡胶共混制备复合材料的研究报道，但制备出来的复合材料大部分性能差，并且对木质素改性工艺繁琐、不利于工业生产与应用。例如Bahl使用木质素硫酸盐填充丁苯橡胶，发现极性的木质素粒子在橡胶基体中团聚比较严重，不仅会降低橡胶交联密度，使得木质素对非极性丁苯橡胶补强效果不明显，还会延长橡胶硫化时间[Journal of Applied Polymer Science.,2014,131(7):1.]；华南理工大学何慧教授采用胶乳共沉的方法制备木质素/白炭黑/天然橡胶复合材料，当木质素部分替代白炭黑时，尽管填料粒子分散性提高，但是力学性能却较纯白炭黑补强橡胶有所下降[Polymer Testing.,2016,54:176.]。
因此，如何同时解决白炭黑和木质素在溴化丁基橡胶基体中的分散性、相容性问题，是制备高性能木质素改性溴化丁基橡胶/白炭黑复合材料的关键。
发明内容
为解决现有技术的缺点和不足之处，本发明的首要目的在于提供一种木质素接枝溴化丁基橡胶复合材料。在不改变原有生产工艺的基础上，以环保的木质素接枝上溴化丁基橡胶，不但增加橡胶链的极性，促进白炭黑的分散，还能额外增加与配位助剂的物理交联点，进一步增强材料力学性能；同时能减少硅烷偶联剂的使用，降低生产成本，降低VOC的排放，而且橡胶复合材料整体性能基本不下降。
本发明另一目的在于提供一种上述木质素接枝溴化丁基橡胶复合材料的制备方法。
本发明的目的通过下述方案实现：
一种木质素接枝溴化丁基橡胶复合材料，按质量份计，反应原料包括以下组分：
Figure BDA0002273271660000031
所述的溴化丁基橡胶(BIIR)是含有活性溴的异丁烯-异戊二烯共聚物弹性体，其中溴含量优选为1％-5％。
所述的木质素可为造纸工业中碱法制浆所得到的副产物碱木质素，或木质纤维素发酵制乙醇提取的酶解木质素，或有机溶剂法从木质纤维素中提取的有机溶剂木质素，或从以上木质素中进一步经乙醇或乙酸乙酯或丙酮提取的低分子量木质素(Mw:700-2000)等。
所述的白炭黑为橡胶补强用的沉淀法白炭黑或气相白炭黑。
所述硅烷偶联剂为本领域常用的硅烷偶联剂，优选Si69(双-[γ-(三乙氧基硅)丙基]四硫化物)、Si75(双-[γ-(三乙氧基硅)丙基]二硫化物)、KH-590(γ-巯基丙基三甲氧基硅烷)、KH-580(γ-巯基丙基三乙氧基硅烷)等。
所述的配位助剂为ZnCl2、CaCl2、FeCl3、硬脂酸锌、硬脂酸钙、醋酸锌、丙烯酸锌或甲基丙烯酸锌中的至少一种。
所述的硫化助剂为领域常用的常规硫化助剂，如ZnO、硬脂酸、二硫化二苯并噻唑(DM)、二硫化四甲基秋兰姆(TMTD)等。
本发明还提供了一种上述木质素接枝溴化丁基橡胶复合材料的制备方法，包括以下步骤：
S1：将木质素与溴化丁基橡胶在70～110℃下混炼5～20min，混炼的同时发生接枝反应；
S2：在25～110℃下加入白炭黑、硅烷偶联剂混炼5～20min；最后加入配位助剂、单质硫和硫化助剂，混炼5～20min；出料，压片，熟化，硫化成型，即可得到木质素接枝溴化丁基橡胶复合材料。
所述的混炼在本领域所熟知的密炼机中进行。
所述的压片在本领域所熟知的双辊开炼机中进行。
所述熟化的时间根据需要进行调整即可，优选为24h。
所述硫化成型条件优选为在140～180℃、10～20MPa下硫化10～30min。
所述硫化成型在本领域所熟知的平板硫化机中进行。
与现有技术相比，本发明具有以下优点及有益效果：
1、本发明所用的木质素本身拥有大量的羟基等极性含氧官能团，与溴化丁基橡胶中的溴原子发生接枝反应，能增加橡胶链段的极性，促进白炭黑的分散，而且橡胶复合材料整体性能基本不下降。
2、本发明在复合材料中引入的配位助剂，能与橡胶链上接枝的木质素产生配位作用，同时白炭黑上的含氧极性官能团也能与配位助剂产生配位作用，从而在木质素接枝橡胶链段与白炭黑之间形成配位交联，提高白炭黑与橡胶的界面作用力，进一步增强材料性能。
3、本发明所述的木质素为碱法制浆所得到的副产物碱木质素或木质纤维素发酵制乙醇提取的酶解木质素或有机溶剂法从木质纤维素中提取的有机溶剂木质素，或从以上木质素中进一步经乙醇或乙酸乙酯或丙酮提取的低分子量木质素等，原料廉价、无毒害、可再生、可降解、来源广泛。本发明所提供的木质素接枝溴化丁基橡胶复合材料，不仅节省硅烷偶联剂用量，明显降低材料的生产成本，减少VOC排放，同时使工业木质素得到高效利用，减少环境污染。
4、本发明所用的木质素本身拥有大量的受阻酚结构，具有优良的抗紫外辐射与防老化功能，可以增强复合材料的抗紫外辐射与防老化性能。
附图说明
图1为BIIR与木质素/BIIR混炼扭矩变化。
具体实施方式
下面结合实施例对本发明作进一步详细的描述，但本发明的实施方式不限于此。
下列实施例中涉及的物料均可从商业渠道获得，原料份数是指质量份。
实施例1
质量份计，在110℃条件下，向密炼机中依次定量加入100份干燥的溴化丁基橡胶BIIR、1份干燥的碱木质素粉末，混炼5min；待冷却至室温后，补加30份干燥的白炭黑，混炼10min；随后补加2.5份ZnO，2.5份甲基丙烯酸锌，以及0.5份的单质硫S和0.5份的其它硫化助剂(硬脂酸、DM、TMTD等一起添加)，继续混炼5min出料；然后将物料在双辊开炼机压片，熟化24小时，最后再放入平板硫化机，在160℃、10MPa的条件下硫化20min即可得到木质素/白炭黑/溴化丁基橡胶复合材料(即所述木质素接枝溴化丁基橡胶复合材料)。所选用的溴化丁基橡胶中溴含量2wt％，所选用的沉淀法白炭黑粒径为500nm。
实施例2
质量份计，在110℃条件下，向密炼机中依次定量加入100份干燥的溴化丁基橡胶BIIR、2.5份干燥的碱木质素粉末，混炼5min；待冷却至室温后，补加30份干燥的白炭黑，混炼10min；随后补加2.5份ZnO，2.5份甲基丙烯酸锌，以及0.5份的单质硫S和0.5份的其它硫化助剂(硬脂酸、DM、TMTD等一起添加)，继续混炼5min出料；然后将物料在双辊开炼机压片，熟化24小时，最后再放入平板硫化机，在160℃、10MPa的条件下硫化20min即可得到木质素/白炭黑/溴化丁基橡胶复合材料(即所述木质素接枝溴化丁基橡胶复合材料)。所选用的溴化丁基橡胶中溴含量2wt％，所选用的沉淀法白炭黑粒径为500nm。
实施例3
质量份计，在110℃条件下，向密炼机中依次定量加入100份干燥的溴化丁基橡胶BIIR、5份干燥的碱木质素粉末，混炼5min；待冷却至室温后，补加30份干燥的白炭黑，混炼10min；随后补加2.5份ZnO，2.5份甲基丙烯酸锌，以及0.5份的单质硫S和0.5份的其它硫化助剂(硬脂酸、DM、TMTD等一起添加)，继续混炼5min出料；然后将物料在双辊开炼机压片，熟化24小时，最后再放入平板硫化机，在160℃、10MPa的条件下硫化20min即可得到木质素/白炭黑/溴化丁基橡胶复合材料(即所述木质素接枝溴化丁基橡胶复合材料)。所选用的溴化丁基橡胶中溴含量2wt％，所选用的沉淀法白炭黑粒径为500nm。
实施例4
质量份计，在110℃条件下，向密炼机中依次定量加入100份干燥的溴化丁基橡胶BIIR、10份干燥的碱木质素粉末，混炼5min；待冷却至室温后，补加30份干燥的白炭黑，混炼10min；随后补加2.5份ZnO，2.5份甲基丙烯酸锌，以及0.5份的单质硫S和0.5份的其它硫化助剂(硬脂酸、DM、TMTD等一起添加)，继续混炼5min出料；然后将物料在双辊开炼机压片，熟化24小时，最后再放入平板硫化机，在160℃、10MPa的条件下硫化20min即可得到木质素/白炭黑/溴化丁基橡胶复合材料(即所述木质素接枝溴化丁基橡胶复合材料)。所选用的溴化丁基橡胶中溴含量2wt％，所选用的沉淀法白炭黑粒径为500nm。
实施例5
质量份计，在110℃条件下，向密炼机中依次定量加入100份干燥的溴化丁基橡胶BIIR、5份干燥的碱木质素粉末，混炼5min；再加入45份干燥的白炭黑、1份Si69，混炼10min；待冷却至室温后，补加2.5份ZnO，2.5份甲基丙烯酸锌，以及0.5份的单质硫S和0.5份的其它硫化助剂(硬脂酸、DM、TMTD等一起添加)，继续混炼5min出料；然后将物料在双辊开炼机压片，熟化24小时，最后再放入平板硫化机，在160℃、10MPa的条件下硫化25min即可得到木质素/白炭黑/溴化丁基橡胶复合材料(即所述木质素接枝溴化丁基橡胶复合材料)。所选用的溴化丁基橡胶中溴含量2wt％，所选用的沉淀法白炭黑粒径为500nm。
实施例6
质量份计，在110℃条件下，向密炼机中依次定量加入100份干燥的溴化丁基橡胶BIIR、10份干燥的碱木质素粉末，混炼5min；再加入40份干燥的白炭黑、1份Si69，混炼10min；待冷却至室温后，补加2.5份ZnO，2.5份甲基丙烯酸锌，以及0.5份的单质硫S和0.5份的其它硫化助剂(硬脂酸、DM、TMTD等一起添加)，继续混炼5min出料；然后将物料在双辊开炼机压片，熟化24小时，最后再放入平板硫化机，在160℃、10MPa的条件下硫化25min即可得到木质素/白炭黑/溴化丁基橡胶复合材料(即所述木质素接枝溴化丁基橡胶复合材料)。所选用的溴化丁基橡胶中溴含量2wt％，所选用的沉淀法白炭黑粒径为500nm。
实施例7
质量份计，在110℃条件下，向密炼机中依次定量加入100份干燥的溴化丁基橡胶BIIR、20份干燥的碱木质素粉末，混炼5min；再加入30份干燥的白炭黑、1份Si69，混炼10min；待冷却至室温后，补加2.5份ZnO，2.5份甲基丙烯酸锌，以及0.5份的单质硫S和0.5份的其它硫化助剂(硬脂酸、DM、TMTD等一起添加)，继续混炼5min出料；然后将物料在双辊开炼机压片，熟化24小时，最后再放入平板硫化机，在160℃、10MPa的条件下硫化25min即可得到木质素/白炭黑/溴化丁基橡胶复合材料(即所述木质素接枝溴化丁基橡胶复合材料)。所选用的溴化丁基橡胶中溴含量2wt％，所选用的沉淀法白炭黑粒径为500nm。
实施例8
质量份计，在110℃条件下，向密炼机中依次定量加入100份干燥的溴化丁基橡胶BIIR、30份干燥的碱木质素粉末，混炼5min；再加入20份干燥的白炭黑、1份Si69，混炼10min；待冷却至室温后，补加2.5份ZnO，2.5份甲基丙烯酸锌，以及0.5份的单质硫S和0.5份的其它硫化助剂(硬脂酸、DM、TMTD等一起添加)，继续混炼5min出料；然后将物料在双辊开炼机压片，熟化24小时，最后再放入平板硫化机，在160℃、10MPa的条件下硫化25min即可得到木质素/白炭黑/溴化丁基橡胶复合材料(即所述木质素接枝溴化丁基橡胶复合材料)。所选用的溴化丁基橡胶中溴含量2wt％，所选用的沉淀法白炭黑粒径为500nm。
实施例9
质量份计，在110℃条件下，向密炼机中依次定量加入100份干燥的溴化丁基橡胶BIIR、20份干燥的碱木质素粉末，混炼5min；再加入30份干燥的白炭黑、1份Si69，混炼10min；待冷却至室温后，补加2.5份ZnO，2.5份甲基丙烯酸锌，以及0.5份的单质硫S和0.5份的其它硫化助剂(硬脂酸、DM、TMTD等一起添加)，继续混炼5min出料；然后将物料在双辊开炼机压片，熟化24小时，最后再放入平板硫化机，在160℃、10MPa的条件下硫化25min即可得到木质素/白炭黑/溴化丁基橡胶复合材料(即所述木质素接枝溴化丁基橡胶复合材料)。所选用的溴化丁基橡胶中溴含量2wt％，所选用的沉淀法白炭黑粒径为500nm。
实施例10
质量份计，在110℃条件下，向密炼机中依次定量加入100份干燥的溴化丁基橡胶BIIR、5份干燥的碱木质素粉末，混炼5min；再加入50份干燥的白炭黑、1份Si69，混炼10min；待冷却至室温后，补加2.5份ZnO，2.5份甲基丙烯酸锌，以及0.5份的单质硫S和0.5份的其它硫化助剂(硬脂酸、DM、TMTD等一起添加)，继续混炼5min出料；然后将物料在双辊开炼机压片，熟化24小时，最后再放入平板硫化机，在160℃、10MPa的条件下硫化25min即可得到木质素/白炭黑/溴化丁基橡胶复合材料(即所述木质素接枝溴化丁基橡胶复合材料)。所选用的溴化丁基橡胶中溴含量2wt％，所选用的沉淀法白炭黑粒径为500nm。
实施例11
质量份计，在110℃条件下，向密炼机中依次定量加入100份干燥的溴化丁基橡胶BIIR、20份干燥的碱木质素粉末，混炼5min；再加入60份干燥的白炭黑、3份Si69，混炼10min；待冷却至室温后，补加2.5份ZnO，2.5份甲基丙烯酸锌，以及0.5份的单质硫S和0.5份的其它硫化助剂(硬脂酸、DM、TMTD等一起添加)，继续混炼5min出料；然后将物料在双辊开炼机压片，熟化24小时，最后再放入平板硫化机，在160℃、10MPa的条件下硫化25min即可得到木质素/白炭黑/溴化丁基橡胶复合材料(即所述木质素接枝溴化丁基橡胶复合材料)。所选用的溴化丁基橡胶中溴含量2wt％，所选用的沉淀法白炭黑粒径为500nm。
实施例12
质量份计，在110℃条件下，向密炼机中依次定量加入100份干燥的溴化丁基橡胶BIIR、30份干燥的碱木质素粉末，混炼5min；再加入50份干燥的白炭黑、3份Si69，混炼10min；待冷却至室温后，补加2.5份ZnO，2.5份甲基丙烯酸锌，以及0.5份的单质硫S和0.5份的其它硫化助剂(硬脂酸、DM、TMTD等一起添加)，继续混炼5min出料；然后将物料在双辊开炼机压片，熟化24小时，最后再放入平板硫化机，在160℃、10MPa的条件下硫化25min即可得到木质素/白炭黑/溴化丁基橡胶复合材料(即所述木质素接枝溴化丁基橡胶复合材料)。所选用的溴化丁基橡胶中溴含量2wt％，所选用的沉淀法白炭黑粒径为500nm。
实施例13
质量份计，在110℃条件下，向密炼机中依次定量加入100份干燥的溴化丁基橡胶BIIR、40份干燥的碱木质素粉末，混炼5min；再加入40份干燥的白炭黑、3份Si69，混炼10min；待冷却至室温后，补加2.5份ZnO，2.5份甲基丙烯酸锌，以及0.5份的单质硫S和0.5份的其它硫化助剂(硬脂酸、DM、TMTD等一起添加)，继续混炼5min出料；然后将物料在双辊开炼机压片，熟化24小时，最后再放入平板硫化机，在160℃、10MPa的条件下硫化25min即可得到木质素/白炭黑/溴化丁基橡胶复合材料(即所述木质素接枝溴化丁基橡胶复合材料)。所选用的溴化丁基橡胶中溴含量2wt％，所选用的沉淀法白炭黑粒径为500nm。
实施例14
质量份计，在110℃条件下，向密炼机中依次定量加入100份干燥的溴化丁基橡胶BIIR、30份干燥的碱木质素粉末，混炼5min；再加入50份干燥的白炭黑、3份Si69，混炼10min；待冷却至室温后，补加2.5份ZnO，2.5份甲基丙烯酸锌，以及0.5份的单质硫S和0.5份的其它硫化助剂(硬脂酸、DM、TMTD等一起添加)，继续混炼5min出料；然后将物料在双辊开炼机压片，熟化24小时，最后再放入平板硫化机，在160℃、10MPa的条件下硫化25min即可得到木质素/白炭黑/溴化丁基橡胶复合材料(即所述木质素接枝溴化丁基橡胶复合材料)。所选用的溴化丁基橡胶中溴含量2wt％，所选用的沉淀法白炭黑粒径为500nm。
实施例15
质量份计，在110℃条件下，向密炼机中依次定量加入100份干燥的溴化丁基橡胶BIIR、20份干燥的碱木质素粉末，混炼5min；再加入60份干燥的白炭黑、5份Si69，混炼10min；待冷却至室温后，补加2.5份ZnO，2.5份甲基丙烯酸锌，以及0.5份的单质硫S和0.5份的其它硫化助剂(硬脂酸、DM、TMTD等一起添加)，继续混炼5min出料；然后将物料在双辊开炼机压片，熟化24小时，最后再放入平板硫化机，在160℃、10MPa的条件下硫化25min即可得到木质素/白炭黑/溴化丁基橡胶复合材料(即所述木质素接枝溴化丁基橡胶复合材料)。所选用的溴化丁基橡胶中溴含量2wt％，所选用的沉淀法白炭黑粒径为500nm。
实施例16
质量份计，在110℃条件下，向密炼机中依次定量加入60份干燥的白炭黑、5份Si69，混炼10min；待冷却至室温后，再依次100份干燥的溴化丁基橡胶BIIR、20份干燥的碱木质素粉末，混炼10min，随后补加2.5份ZnO，2.5份甲基丙烯酸锌，以及0.5份的单质硫S和0.5份的其它硫化助剂(硬脂酸、DM、TMTD等一起添加)，继续混炼5min出料；然后将物料在双辊开炼机压片，熟化24小时，最后再放入平板硫化机，在160℃、10MPa的条件下硫化25min即可得到木质素/白炭黑/溴化丁基橡胶复合材料(即所述木质素接枝溴化丁基橡胶复合材料)。所选用的溴化丁基橡胶中溴含量2wt％，所选用的沉淀法白炭黑粒径为500nm。
实施例17
质量份计，在110℃条件下，向密炼机中依次定量加入100份干燥的溴化丁基橡胶BIIR、20份干燥的碱木质素粉末，混炼5min；再加入60份干燥的白炭黑、3份Si69，混炼10min；待冷却至室温后，补加2.5份ZnO，2.5份丙烯酸锌，以及0.5份的单质硫S和0.5份的其它硫化助剂(硬脂酸、DM、TMTD等一起添加)，继续混炼5min出料；然后将物料在双辊开炼机压片，熟化24小时，最后再放入平板硫化机，在160℃、10MPa的条件下硫化25min即可得到木质素/白炭黑/溴化丁基橡胶复合材料(即所述木质素接枝溴化丁基橡胶复合材料)。所选用的溴化丁基橡胶中溴含量2wt％，所选用的沉淀法白炭黑粒径为500nm。
实施例18
质量份计，在110℃条件下，向密炼机中依次定量加入100份干燥的溴化丁基橡胶BIIR、20份干燥的碱木质素粉末，混炼5min；再加入60份干燥的白炭黑、3份Si69，混炼10min；待冷却至室温后，补加2.5份ZnO，2.5份硬脂酸锌，以及0.5份的单质硫S和0.5份的其它硫化助剂(硬脂酸、DM、TMTD等一起添加)，继续混炼5min出料；然后将物料在双辊开炼机压片，熟化24小时，最后再放入平板硫化机，在160℃、10MPa的条件下硫化25min即可得到木质素/白炭黑/溴化丁基橡胶复合材料(即所述木质素接枝溴化丁基橡胶复合材料)。所选用的溴化丁基橡胶中溴含量2wt％，所选用的沉淀法白炭黑粒径为500nm。
实施例19
质量份计，在110℃条件下，向密炼机中依次定量加入100份干燥的溴化丁基橡胶BIIR、5份干燥的碱木质素粉末，混炼5min；待冷却至室温后，补加30份干燥的白炭黑，混炼10min；随后补加2.5份ZnO，1份ZnCl2，以及0.5份的单质硫S和0.5份的其它硫化助剂(硬脂酸、DM、TMTD等一起添加)，继续混炼5min出料；然后将物料在双辊开炼机压片，熟化24小时，最后再放入平板硫化机，在160℃、10MPa的条件下硫化20min即可得到木质素/白炭黑/溴化丁基橡胶复合材料(即所述木质素接枝溴化丁基橡胶复合材料)。所选用的溴化丁基橡胶中溴含量2wt％，所选用的沉淀法白炭黑粒径为500nm。
实施例20
质量份计，在110℃条件下，向密炼机中依次定量加入100份干燥的溴化丁基橡胶BIIR、5份干燥的碱木质素粉末，混炼5min；待冷却至室温后，补加30份干燥的白炭黑，混炼10min；随后补加2.5份ZnO，5份甲基丙烯酸锌，以及0.5份的单质硫S和0.5份的其它硫化助剂(硬脂酸、DM、TMTD等一起添加)，继续混炼5min出料；然后将物料在双辊开炼机压片，熟化24小时，最后再放入平板硫化机，在160℃、10MPa的条件下硫化20min即可得到木质素/白炭黑/溴化丁基橡胶复合材料(即所述木质素接枝溴化丁基橡胶复合材料)。所选用的溴化丁基橡胶中溴含量2wt％，所选用的沉淀法白炭黑粒径为500nm。
实施例21
质量份计，在110℃条件下，向密炼机中依次定量加入100份干燥的溴化丁基橡胶BIIR、5份干燥的碱木质素粉末，混炼5min；待冷却至室温后，补加30份干燥的白炭黑，混炼10min；随后补加2.5份ZnO，10份甲基丙烯酸锌，以及0.5份的单质硫S和0.5份的其它硫化助剂(硬脂酸、DM、TMTD等一起添加)，继续混炼5min出料；然后将物料在双辊开炼机压片，熟化24小时，最后再放入平板硫化机，在160℃、10MPa的条件下硫化20min即可得到木质素/白炭黑/溴化丁基橡胶复合材料(即所述木质素接枝溴化丁基橡胶复合材料)。所选用的溴化丁基橡胶中溴含量2wt％，所选用的沉淀法白炭黑粒径为500nm。
实施例22
质量份计，在110℃条件下，向密炼机中依次定量加入100份干燥的溴化丁基橡胶BIIR、5份干燥的碱木质素粉末，混炼5min；待冷却至室温后，补加30份干燥的白炭黑，混炼10min；随后补加2.5份ZnO，15份甲基丙烯酸锌，以及0.5份的单质硫S和0.5份的其它硫化助剂(硬脂酸、DM、TMTD等一起添加)，继续混炼5min出料；然后将物料在双辊开炼机压片，熟化24小时，最后再放入平板硫化机，在160℃、10MPa的条件下硫化20min即可得到木质素/白炭黑/溴化丁基橡胶复合材料(即所述木质素接枝溴化丁基橡胶复合材料)。所选用的溴化丁基橡胶中溴含量2wt％，所选用的沉淀法白炭黑粒径为500nm。
对比例1
质量份计，在110℃条件下，向密炼机中定量加入100份干燥的溴化丁基橡胶BIIR，混炼10min，观察其扭矩变化。
本对比例中只添加溴化丁基橡胶，无木质素、白炭黑、硅烷偶联剂、配位助剂、单质硫及硫化助剂。
对比例2
质量份计，在110℃条件下，向密炼机中依次定量加入100份干燥的溴化丁基橡胶BIIR、20份干燥的木质素，混炼10min，观察其扭矩变化。
本对比例中只添加溴化丁基橡胶和木质素，无白炭黑、硅烷偶联剂、配位助剂、单质硫及硫化助剂。
对比例3
质量份计，在110℃条件下，向密炼机中依次定量加入100份干燥的溴化丁基橡胶BIIR、50份干燥的白炭黑，混炼10min；待冷却至室温后，补加2.5份ZnO，以及0.5份的单质硫S和0.5份的其它硫化助剂(硬脂酸、DM、TMTD等一起添加)，继续混炼5min出料；然后将物料在双辊开炼机压片，熟化24小时，最后再放入平板硫化机，在160℃、10MPa的条件下硫化18.5min(测试所得硫化时间T90＝15.5min)即可得到白炭黑/溴化丁基橡胶复合材料。所选用的溴化丁基橡胶中溴含量2wt％，所选用的沉淀法白炭黑粒径为500nm。
本对比例中未添加木质素、硅烷偶联剂和配位硫化剂。
对比例4
质量份计，在110℃条件下，向密炼机中依次定量加入100份干燥的溴化丁基橡胶BIIR、2.5份干燥的碱木质素粉末，混炼5min；待冷却至室温后，补加50份干燥的白炭黑，混炼10min；随后补加2.5份ZnO，以及0.5份的单质硫S和0.5份的其它硫化助剂(硬脂酸、DM、TMTD等一起添加)，继续混炼5min出料；然后将物料在双辊开炼机压片，熟化24小时，最后再放入平板硫化机，在160℃、10MPa的条件下硫化15min(测试所得硫化时间T90＝12min)即可得到木质素/白炭黑/溴化丁基橡胶复合材料(即所述木质素接枝溴化丁基橡胶复合材料)。所选用的溴化丁基橡胶中溴含量2wt％，所选用的沉淀法白炭黑粒径为500nm。
本对比例中未添加硅烷偶联剂和配位硫化剂，添加2.5份木质素。
对比例5
质量份计，在110℃条件下，向密炼机中依次定量加入100份干燥的溴化丁基橡胶BIIR、5份干燥的碱木质素粉末，混炼5min；待冷却至室温后，补加50份干燥的白炭黑，混炼10min；随后补加2.5份ZnO，以及0.5份的单质硫S和0.5份的其它硫化助剂(硬脂酸、DM、TMTD等一起添加)，继续混炼5min出料；然后将物料在双辊开炼机压片，熟化24小时，最后再放入平板硫化机，在160℃、10MPa的条件下硫化14min(测试所得硫化时间T90＝11min)即可得到木质素/白炭黑/溴化丁基橡胶复合材料(即所述木质素接枝溴化丁基橡胶复合材料)。所选用的溴化丁基橡胶中溴含量2wt％，所选用的沉淀法白炭黑粒径为500nm。
本对比例中未添加硅烷偶联剂和配位硫化剂，添加5份木质素。
对比例6
质量份计，在110℃条件下，向密炼机中依次定量加入100份干燥的溴化丁基橡胶BIIR、50份干燥的白炭黑，混炼10min；随后补加2.5份ZnO，2.5份甲基丙烯酸锌，以及0.5份的单质硫S和0.5份的其它硫化助剂(硬脂酸、DM、TMTD等一起添加)，继续混炼5min出料；然后将物料在双辊开炼机压片，熟化24小时，最后再放入平板硫化机，在160℃、10MPa的条件下硫化20min即可得到木质素/白炭黑/溴化丁基橡胶复合材料(即所述木质素接枝溴化丁基橡胶复合材料)。所选用的溴化丁基橡胶中溴含量2wt％，所选用的沉淀法白炭黑粒径为500nm。
本对比例中，白炭黑量30份，未添加硅烷偶联剂和木质素。
对比例7
质量份计，在110℃条件下，向密炼机中依次定量加入100份干燥的溴化丁基橡胶BIIR、1份干燥的碱木质素粉末，混炼5min；待冷却至室温后，补加30份干燥的白炭黑，混炼10min；随后补加2.5份ZnO，以及0.5份的单质硫S和0.5份的其它硫化助剂(硬脂酸、DM、TMTD等一起添加)，继续混炼5min出料；然后将物料在双辊开炼机压片，熟化24小时，最后再放入平板硫化机，在160℃、10MPa的条件下硫化14min(T90＝11min)即可得到木质素/白炭黑/溴化丁基橡胶复合材料(即所述木质素接枝溴化丁基橡胶复合材料)。所选用的溴化丁基橡胶中溴含量2wt％，所选用的沉淀法白炭黑粒径为500nm。
本对比例中，白炭黑量30份，未添加硅烷偶联剂和配位助剂。
对比例8
质量份计，在110℃条件下，向密炼机中依次定量加入100份干燥的溴化丁基橡胶BIIR、80份干燥的白炭黑、3份Si69，混炼10min；待冷却至室温后，补加2.5份ZnO，2.5份甲基丙烯酸锌，以及0.5份的单质硫S和0.5份的其它硫化助剂(硬脂酸、DM、TMTD等一起添加)，继续混炼5min出料；然后将物料在双辊开炼机压片，熟化24小时，最后再放入平板硫化机，在160℃、10MPa的条件下硫化25min即可得到木质素/白炭黑/溴化丁基橡胶复合材料。所选用的溴化丁基橡胶中溴含量2wt％，所选用的沉淀法白炭黑粒径为500nm。
本对比例中，总填料量80份，添加3份Si69的情况下，不添加木质素。
对比例9
质量份计，在110℃条件下，向密炼机中依次定量加入100份干燥的溴化丁基橡胶BIIR、80份干燥的白炭黑、5份Si69，混炼10min；待冷却至室温后，补加2.5份ZnO，2.5份甲基丙烯酸锌，以及0.5份的单质硫S和0.5份的其它硫化助剂(硬脂酸、DM、TMTD等一起添加)，继续混炼5min出料；然后将物料在双辊开炼机压片，熟化24小时，最后再放入平板硫化机，在160℃、10MPa的条件下硫化25min即可得到木质素/白炭黑/溴化丁基橡胶复合材料。所选用的溴化丁基橡胶中溴含量2wt％，所选用的沉淀法白炭黑粒径为500nm。
本对比例中，总填料量80份，添加5份Si69的情况下，不添加木质素。
将实施例产品制成符合GB/T 528-2009标准的样条，采用MTS万能试验机测试拉伸强度、断裂拉伸率等力学性能数据，结果见表1。
表1木质素/白炭黑/溴化丁基橡胶复合材料的拉伸结果
Figure BDA0002273271660000171
Figure BDA0002273271660000181
对比例1-2，仅添加木质素和溴化丁基橡胶的复合材料相比于仅添加溴化丁基橡胶的空白样，在没有硫化剂的情况下，扭矩会随混炼时间而大幅增高(图1，其中A代表对比例1，B代表对比例2)，说明木质素可以与溴化丁基橡胶发生接枝反应而交联。对比例3-5，未添加硅烷偶联剂和配位助剂，其硫化时间会随着木质素的添加量的增加而减少，说明了木质素与溴化丁基橡胶发生了接枝反应，抢占了硫化反应的活性位点，从而减少硫化时间。以上现象均说明木质素可以接枝上溴化丁基橡胶。
表1为部分实施例所制得复合材料的拉伸试验测试结果。从表1可见，实施例1与对比例6(无配位助剂)和对比例7(无木质素)相比，在其它条件相同时，引入配位助剂和木质素，其断裂拉伸强度大幅提升，同时断裂吸收能和300％定伸强度都有一定程度提高。同时添加了木质素改性剂和配位助剂后的样品(实施例1-3)，300％定伸强度和断裂拉伸强度随着木质素的添加量的增大而提高。说明木质素接枝上溴化丁基橡胶，增加了橡胶链的极性，促进了白炭黑的分散，配位助剂不但能与接枝上的木质素发生物理交联，同时白炭黑上的羟基等极性官能团也能与配位助剂发生配位络合，从而在木质素接枝橡胶链段与白炭黑之间形成配位交联，提高白炭黑与橡胶的界面作用力，所以能提高复合材料300％定伸强度和断裂拉伸强度。
在木质素改性剂和白炭黑总添加量80份时，添加3份硅烷偶联剂的木质素/白炭黑/溴化丁基橡胶样品(实施例11)，其拉伸强度比单纯添加同等硅烷偶联剂的白炭黑/溴化丁基橡胶样品(对比例8)更高，同时超过添加5份硅烷偶联剂的白炭黑/溴化丁基橡胶样品(对比例9)的性能。在木质素和白炭黑总添加量50份时，也是类似特点。说明用木质素改性溴化丁基橡胶，不仅能减少白炭黑的用量，还能大幅度减少硅烷偶联剂的用量，大幅降低生产成本的同时，减少VOC的排放。
实施例结果表明，在溴化丁基橡胶链上接枝木质素，能促进白炭黑的分散；引入配位助剂不但能与接枝上的木质素能发生物理交联，同时白炭黑上的羟基等极性官能团也能与配位助剂发生配位交联，进一步大幅增强复合材料的力学性能，显著降低硅烷偶联剂的用量。
由于其它实施例采用的原料和共混工艺与表1中的实施例具有类似特点，经测试，其它实施例所制得复合材料的性能与上述结果有类似特点，因此不一一重复。
上述实施例为本发明较佳的实施方式，但本发明的实施方式并不受上述实施例的限制，其他的任何未背离本发明的精神实质与原理下所作的改变、修饰、替代、组合、简化，均应为等效的置换方式，都包含在本发明的保护范围之内。

Claims (10)

1.一种木质素接枝溴化丁基橡胶复合材料，其特征在于，按质量份计，所述复合材料的反应原料包括以下组分：
2.根据权利要求1所述的一种木质素接枝溴化丁基橡胶复合材料，其特征在于，所述的溴化丁基橡胶是含有活性溴的异丁烯-异戊二烯共聚物弹性体，其中溴含量为1％-5％。
3.根据权利要求1所述的一种木质素接枝溴化丁基橡胶复合材料，其特征在于，所述的木质素为碱木质素，酶解木质素，或有机溶剂木质素。
4.根据权利要求1所述的一种木质素接枝溴化丁基橡胶复合材料，其特征在于，所述的木质素的重均分子量为700-2000。
5.根据权利要求1所述的一种木质素接枝溴化丁基橡胶复合材料，其特征在于，所述的白炭黑为沉淀法白炭黑或气相白炭黑。
6.根据权利要求1所述的一种木质素接枝溴化丁基橡胶复合材料，其特征在于，所述硅烷偶联剂为(双-[γ-(三乙氧基硅)丙基]四硫化物)、(双-[γ-(三乙氧基硅)丙基]二硫化物)、(γ-巯基丙基三甲氧基硅烷)和(γ-巯基丙基三乙氧基硅烷)中的至少一种。
7.根据权利要求1所述的一种木质素接枝溴化丁基橡胶复合材料，其特征在于，所述的配位助剂为ZnCl2、CaCl2、FeCl3、硬脂酸锌、硬脂酸钙、醋酸锌、丙烯酸锌和甲基丙烯酸锌中的至少一种。
8.根据权利要求1所述的一种木质素接枝溴化丁基橡胶复合材料，其特征在于，所述的硫化助剂为ZnO、硬脂酸、二硫化二苯并噻唑和二硫化四甲基秋兰姆中的至少一种。
9.权利要求1-8任一项所述木质素接枝溴化丁基橡胶复合材料的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
S1：将木质素与溴化丁基橡胶在70～110℃下混炼5～20min；
S2：在25～110℃下加入白炭黑、硅烷偶联剂混炼5～20min；最后加入配位助剂、单质硫和硫化助剂，混炼5～20min；出料，压片，熟化，硫化成型，即可得到木质素接枝溴化丁基橡胶复合材料。
10.根据权利要求9所述的木质素接枝溴化丁基橡胶复合材料的制备方法，其特征在于，所述熟化的时间为24h；
所述硫化成型条件为在140～180℃、10～20MPa下硫化10～30min。
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Cited By (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2020140155A1 (en) 2019-01-04 2020-07-09 Suzano Canada Inc. Lignin-enhanced butyl rubbers
CN111533922A (zh) * 2020-06-01 2020-08-14 南京工业大学 一种改性木质素增强型橡胶及其制备方法
CN111548451A (zh) * 2020-06-18 2020-08-18 中国热带农业科学院农产品加工研究所 一种高性能橡胶阻尼材料及其制备方法
CN111748133A (zh) * 2020-07-08 2020-10-09 南京工业大学 木质素在制备子午线轮胎中的应用
CN113583254A (zh) * 2021-07-28 2021-11-02 南京工业大学 一种可交联型木质素及其制备方法与在橡胶复合材料中的应用
CN114702744A (zh) * 2022-04-13 2022-07-05 广西科学院 木质素作为功能载体的低熔垂增强型大口径聚乙烯给水管
CN114929797A (zh) * 2020-09-23 2022-08-19 森高工业有限公司 车辆轮胎内衬用橡胶组合物

Citations (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE102005027747A1 (de) * 2004-06-30 2006-02-02 The Goodyear Tire & Rubber Co., Akron Luftreifen mit einer Innenseele, bestehend aus Butylkautschuk und Dispersion von Maiskolbengranulen
CN105802039A (zh) * 2016-03-23 2016-07-27 宁波北野拖拉机制造有限公司 一种高气密性轮胎材料及其制备方法
CN106589635A (zh) * 2016-12-13 2017-04-26 安徽瑞研新材料技术研究院有限公司 一种抗老化抗菌医用橡胶及其制备方法
CN107298868A (zh) * 2016-08-04 2017-10-27 南京工业大学 一种木质素增强型木塑材料及其制备方法
CN107337857A (zh) * 2017-07-31 2017-11-10 华南理工大学 一种木质素/三元乙丙橡胶复合材料及其制备方法
CN107337814A (zh) * 2017-08-10 2017-11-10 株洲时代新材料科技股份有限公司 一种高阻尼橡胶材料及其制备方法
CN107698829A (zh) * 2017-10-11 2018-02-16 青岛科技大学 一种宽温域阻尼橡胶复合材料及其制备方法
CN107722396A (zh) * 2017-10-16 2018-02-23 华南理工大学 一种木质素/炭黑/丁腈橡胶复合材料及其制备方法
CN107759847A (zh) * 2017-11-02 2018-03-06 裴寿益 一种用于轮胎的卤化橡胶及其制备方法
US20180141290A1 (en) * 2015-05-15 2018-05-24 Bridgestone Corporation Tyre sealant layer
CN108948614A (zh) * 2018-07-18 2018-12-07 华南理工大学 一种木质素/聚乙烯醇复合材料及其制备方法
CN109370071A (zh) * 2018-09-30 2019-02-22 航天材料及工艺研究所 一种具有修复性的丁腈橡胶体系及其制备方法与修复方法
CN109608713A (zh) * 2018-11-30 2019-04-12 华南理工大学 一种木质素增强的nbr/pvc弹性体及其制备方法

Patent Citations (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE102005027747A1 (de) * 2004-06-30 2006-02-02 The Goodyear Tire & Rubber Co., Akron Luftreifen mit einer Innenseele, bestehend aus Butylkautschuk und Dispersion von Maiskolbengranulen
US20180141290A1 (en) * 2015-05-15 2018-05-24 Bridgestone Corporation Tyre sealant layer
CN105802039A (zh) * 2016-03-23 2016-07-27 宁波北野拖拉机制造有限公司 一种高气密性轮胎材料及其制备方法
CN107298868A (zh) * 2016-08-04 2017-10-27 南京工业大学 一种木质素增强型木塑材料及其制备方法
CN106589635A (zh) * 2016-12-13 2017-04-26 安徽瑞研新材料技术研究院有限公司 一种抗老化抗菌医用橡胶及其制备方法
CN107337857A (zh) * 2017-07-31 2017-11-10 华南理工大学 一种木质素/三元乙丙橡胶复合材料及其制备方法
CN107337814A (zh) * 2017-08-10 2017-11-10 株洲时代新材料科技股份有限公司 一种高阻尼橡胶材料及其制备方法
CN107698829A (zh) * 2017-10-11 2018-02-16 青岛科技大学 一种宽温域阻尼橡胶复合材料及其制备方法
CN107722396A (zh) * 2017-10-16 2018-02-23 华南理工大学 一种木质素/炭黑/丁腈橡胶复合材料及其制备方法
CN107759847A (zh) * 2017-11-02 2018-03-06 裴寿益 一种用于轮胎的卤化橡胶及其制备方法
CN108948614A (zh) * 2018-07-18 2018-12-07 华南理工大学 一种木质素/聚乙烯醇复合材料及其制备方法
CN109370071A (zh) * 2018-09-30 2019-02-22 航天材料及工艺研究所 一种具有修复性的丁腈橡胶体系及其制备方法与修复方法
CN109608713A (zh) * 2018-11-30 2019-04-12 华南理工大学 一种木质素增强的nbr/pvc弹性体及其制备方法

Non-Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
HAIXU WANG ET.AL: ""Bioinspired Engineering towards Tailoring Advanced Lignin/Rubber Elastomers"", 《POLYMERS》 *
卓倩 等: ""一种环境友好橡胶――配位交联橡胶的研究进展"", 《材料导报》 *
张保生 等: ""填料对天然橡胶/溴化丁基橡胶高阻尼橡胶性能稳定性的影响"", 《橡胶科技》 *
杨军等: ""羟甲基化木质素对BIIR的补强作用"", 《橡胶工业》 *

Cited By (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2020140155A1 (en) 2019-01-04 2020-07-09 Suzano Canada Inc. Lignin-enhanced butyl rubbers
CN111533922A (zh) * 2020-06-01 2020-08-14 南京工业大学 一种改性木质素增强型橡胶及其制备方法
CN111533922B (zh) * 2020-06-01 2021-04-13 南京工业大学 一种改性木质素增强型橡胶及其制备方法
WO2021244109A1 (zh) * 2020-06-01 2021-12-09 南京工业大学 一种改性木质素增强型橡胶及其制备方法
CN111548451A (zh) * 2020-06-18 2020-08-18 中国热带农业科学院农产品加工研究所 一种高性能橡胶阻尼材料及其制备方法
CN111748133A (zh) * 2020-07-08 2020-10-09 南京工业大学 木质素在制备子午线轮胎中的应用
CN111748133B (zh) * 2020-07-08 2021-05-07 南京工业大学 木质素在制备子午线轮胎中的应用
CN114929797A (zh) * 2020-09-23 2022-08-19 森高工业有限公司 车辆轮胎内衬用橡胶组合物
CN113583254A (zh) * 2021-07-28 2021-11-02 南京工业大学 一种可交联型木质素及其制备方法与在橡胶复合材料中的应用
CN113583254B (zh) * 2021-07-28 2022-08-02 南京工业大学 一种可交联型木质素及其制备方法与在橡胶复合材料中的应用
CN114702744A (zh) * 2022-04-13 2022-07-05 广西科学院 木质素作为功能载体的低熔垂增强型大口径聚乙烯给水管
CN114702744B (zh) * 2022-04-13 2022-10-04 广西科学院 木质素作为功能载体的低熔垂增强型大口径聚乙烯给水管

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