CN114989504A - 橡胶组合物、其制备方法及全系缺气保用轮胎 - Google Patents

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Abstract

本发明公开了一种橡胶组合物、其制备方法及全系缺气保用轮胎，属于轮胎子口补强橡胶组合物领域。按质量份，包括：100份橡胶组分、1‑4份亲烯体交联剂；橡胶组分包括天然橡胶、锡改性丁苯橡胶、及锡改性高反式聚丁二烯橡胶；亲烯体交联剂为含有马来酰亚胺亲烯体官能团的反应型抗硫化返原剂。本发明应用于全系缺气保用轮胎方面，解决现有用于子口补强层的橡胶组合物存在补强程度和耐热性不足、失压下行驶易发生帘线脱落、粘合力不足的问题，具有能够增加胶料补强性的同时，降低生热，使胶料保持良好的耐热性，且粘合力高的特点。

Description

橡胶组合物、其制备方法及全系缺气保用轮胎
技术领域
本发明属于轮胎子口补强橡胶组合物领域，尤其涉及一种橡胶组合物、其制备方法及全系缺气保用轮胎。
背景技术
全系缺气保用轮胎是指一种针对全系规格轮胎在受刺扎漏气失压或零压下汽车还能继续行驶一定距离的全防爆安全轮胎。传统缺气保用轮胎一般在胎侧内壁设有高强度、高厚度的支撑胶，但该种方式仅适用于低扁平比的高端车胎，对于中高扁平比的普通车胎来讲，仅依仗胎侧支撑补强层难以正常行驶，现有的支撑胶存在生热高、易断裂、耐久性差、舒适差的问题，已无法满足市场需求。为了解决上述问题，全系缺气保用轮胎引入了子口补强层，其位于子口和外侧三角胶之间包含帘线，配合缺气保用轮胎胎侧支撑胶使用，对于全系中高扁平比缺气保用轮胎具有辅托胎侧补强层的作用，进一步辅助支撑胎侧的同时补强子口。
然而，目前现有的子口补强层与胎体使用相同的橡胶组合物，即采用天然胶和乳聚丁苯并用作为橡胶组分，加入一定的增粘和补强树脂等组分。该橡胶组合物存在交联结构补强程度和耐热性不足，在失压下行驶产生的高热足以使其帘线脱落，粘合力不足的问题。
因此在增加胶料补强性的同时降低生热使胶料保持良好的耐热性能依然需要改进，并进一步提升胶料的粘合力。
发明内容
针对现有技术存在的不足之处，本发明所要解决的技术问题是现有用于子口补强层的橡胶组合物存在补强程度和耐热性不足、失压下行驶易发生帘线脱落、粘合力不足的问题，提出一种能够增加胶料补强性的同时，降低生热，使胶料保持良好的耐热性，且粘合力高的橡胶组合物、其制备方法及全系缺气保用轮胎。
为解决所述技术问题，本发明采用的技术方案为：
本发明一方面提供一种橡胶组合物，用于子口补强层，按质量份，包括：100份橡胶组分、1-4份亲烯体交联剂；
所述橡胶组分包括天然橡胶、锡改性丁苯橡胶、及锡改性高反式聚丁二烯橡胶；
所述亲烯体交联剂为含有马来酰亚胺亲烯体官能团的反应型抗硫化返原剂。
优选的，按质量份，还包括4-6份酚醛增粘树脂。
优选的，所述橡胶组分由60-80份天然橡胶、15-30份锡改性丁苯橡胶、及10-20份锡改性高反式聚丁二烯橡胶组成。
优选的，所述锡改性丁苯橡胶为有机锂引发聚合的苯乙烯-丁二烯无规共聚物，苯乙烯质量分数为10-25％，乙烯基质量分数为30-50％。
优选的，所述锡改性高反式聚丁二烯橡胶由有机锂引发聚合，锡偶联改性，含顺式1,4-丁二烯结构25-35％，反式1,4-丁二烯结构50-60％，含乙烯基结构10-15％，重均分子量为50-70万。
优选的，按质量份，还包括40-60份炭黑、1-10份增塑剂、1-4份防老剂、1-4份活化剂、0.5-1份粘合剂、1-3份促进剂、及1-3份硫化剂。
优选的，所述硫化剂为烷基苯酚硫化物。
本发明另一方面提供上述任一项所述的橡胶组合物的制备方法，将所述天然橡胶、所述锡改性丁苯橡胶、所述锡改性高反式聚丁二烯橡胶、以及所述亲烯体交联剂加入并进行母胶混炼，得到母胶。
优选的，包括将所述天然橡胶、所述锡改性丁苯橡胶、所述锡改性高反式聚丁二烯橡胶、所述亲烯体交联剂、炭黑加入密炼机混炼60-90秒，混炼温度升至100-120℃后，加入增粘树脂、防老剂、活化剂，混炼温度145-150℃排胶下片，得到母胶，将所述母胶与硫化剂、促进剂、粘合剂加入密炼机混炼后排胶下片，得到终炼胶。
本发明还提供一种全系缺气保用轮胎，包含上述任一项所述橡胶组合物制成的子口补强层。
与现有技术相比，本发明的有益效果在于：
本发明提供一种橡胶组合物，将其用于子口补强层，能够增加胶料补强性的同时，降低生热，使胶料保持良好的耐热性。
附图说明
图1为本发明实施例5、6及对比例2所提供橡胶组合物G’随温度变化曲线；
图2为本发明实施例5、6及对比例2所提供橡胶组合物G’随频率变化曲线。
具体实施方式
下面将对本发明具体实施例中的技术方案进行详细、完整的描述。显然，所描述的实施例仅仅是本发明总的技术方案的部分具体实施方式，而非全部的实施方式。基于本发明的总的构思，本领域普通技术人员所获得的所有其他实施例，都落于本发明保护的范围。
本发明一方面提供一种橡胶组合物，用于子口补强层，按质量份，包括：100份橡胶组分、1-4份亲烯体交联剂；橡胶组分包括天然橡胶、锡改性丁苯橡胶、及锡改性高反式聚丁二烯橡胶；亲烯体交联剂为含有马来酰亚胺亲烯体官能团的反应型抗硫化返原剂。本发明采用的丁苯橡胶和聚丁二烯橡胶均为锡改性，Sn偶联末端桥接造成橡胶内网络纠缠，同时锡-Sn-C-键形成的自由基可以键接在炭黑表面促进其分散，进一步降低生热。本技术方案还限定了聚丁二烯橡胶为高反式聚丁二烯橡胶，原因在于，高反式的化学稳定性使其具有更高的耐热性能。需要说明的是，本发明采用的亲烯体交联剂与含有二烯烃结构的天然橡胶、锡改性丁苯橡胶和锡改性高反式聚丁二烯橡胶发生Alder-ene反应，三种橡胶中的双键结构与亲烯体多点链接的分布与橡胶链之间形成互穿的三维网络复合交联键结构，增加交联密度，从而达到提高橡胶模量补强增硬的目的，同时进一步加强胶料界面间粘合力，提升胶料耐热性，并能与炭黑表面上的羟基、氢键结合，促进炭黑分散，降低胶料生热。另外，该亲烯体交联剂需在母胶混练阶段加入，与上述三种橡胶组分发生充分反应，才能起到交联剂的作用，如在终胶阶段加入，混练中较低的温度无法实现Alder-ene反应，亲烯体只能发挥抗硫化返原剂的角色，补强效果不明显，互穿网络无法形成。进一步的，本发明采用的亲烯体交联剂对于橡胶组分接枝改性，使其与炭黑表面的酸性官能团(羧基、羟基等)反应形成离子键或氢键，从而增强炭黑与橡胶之间的相互作用，促进炭黑分散，降低炭黑的网络结构和炭黑橡胶复合材料的滞后损失。本技术方案的亲烯体交联剂采用本领域技术人员熟知的市售产品即可，具体的，如大冢化学(上海)有限公司的马来酰亚胺类亲烯体TOPWIZPAPI，美国杜邦硫化剂HVA-2等。可以理解的是，该亲烯体交联剂的用量还可以是2份、3份及其范围内的任意点值。优选的，亲烯体交联剂为三亲烯体交联剂PAPI。其中各类亲烯体交联剂的结构式如下：
Figure BDA0003711802250000041
在一优选实施例中，按质量份，还包括4-6份酚醛增粘树脂。该实施例具体限定了采用酚醛增粘树脂，该类树脂苯环上的邻对位活性高，与粘合剂的亚甲基给予体反应活化能低，在帘线与胶的界面扩散和链纠缠形成，在保证粘合作用的同时有效提高橡胶的模量，该粘合剂在橡胶分子界面构成桥接的同时，搭配独特的亲烯体交联网络使粘合力上升，胶料紧扣在一起使帘线无法脱落。可以理解的是，酚醛增粘树脂的用量还可以是5份及其范围内的任意点值。可选的，酚醛增粘树脂为间苯二酚甲醛树脂、甲酚-甲醛树脂、叔丁基酚醛树脂中的至少一种。
在一优选实施例中，橡胶组分由60-80份天然橡胶、15-30份锡改性丁苯橡胶、及10-20份锡改性高反式聚丁二烯橡胶组成。可以理解的是，天然橡胶的用量还可以是65份、70份、75份及其范围内的任意点值，锡改性丁苯橡胶的用量还可以是20份、25份及其范围内的任意点值，锡改性高反式聚丁二烯橡胶的用量还可以是12份、14份、16份、18份及其范围内的任意点值。
在一优选实施例中，锡改性丁苯橡胶为有机锂引发聚合的苯乙烯-丁二烯无规共聚物，苯乙烯质量分数为10-25％，乙烯基质量分数为30-50％。该实施例进一步限定了锡改性丁苯橡胶的结构组成，有利于增加胶料的模量，提升与炭黑的相互作用力。
在一优选实施例中，锡改性高反式聚丁二烯橡胶由有机锂引发聚合，锡偶联改性，含顺式1,4-丁二烯结构25-35％，反式1,4-丁二烯结构50-60％，含乙烯基结构10-15％，重均分子量为50-70万。
在一优选实施例中，按质量份，还包括40-60份炭黑、1-10份增塑剂、1-4份防老剂、1-4份活化剂、0.5-1份粘合剂、1-3份促进剂、及1-3份硫化剂。可以理解的是，炭黑的用量还可以是45份、50份、55份及其范围内的任意点值，增塑剂的用量还可以是2份、4份、6份、8份及其范围内的任意点值，防老剂的用量还可以是2份、3份及其范围内的任意点值，活化剂的用量还可以是2份、3份及其范围内的任意点值。可选的，粘合剂为六亚甲基四胺、甲醚化六羟甲基三聚氰胺中的至少一种；炭黑的氮吸附比表面积为25-35m2/g，吸油值为100-120×10-5m3/kg，大粒径高结构炭黑能够有效降低胶料滞后损失并改善胶料抗裂纹扩展特性；硫化剂为烷基苯酚硫化物、不溶性硫磺、二硫代二吗啉中的至少一种；促进剂为N-环己基-2-苯并噻唑次磺酰胺、N、N-二环己基-2-苯并噻唑次磺酰胺、二硫四苄基秋兰姆中的至少一种，通过含硫长链硫化剂减少体系中的多硫键，提升整体耐热性。
在一优选实施例中，硫化剂为烷基苯酚硫化物。本实施例采用烷基苯酚硫化物，不仅可以改善胶料的粘合性能，减少体系中多硫键的产生，使硫化胶的强度和伸长率升高，同时定伸应力增强，由于交联结构的稳定使其具有优异的耐热性能。
本发明另一方面提供上述任一项的橡胶组合物的制备方法，将天然橡胶、锡改性丁苯橡胶、锡改性高反式聚丁二烯橡胶、以及亲烯体交联剂加入并进行母胶混炼，得到母胶。本技术方案具体限定了亲烯体交联剂在母胶混炼阶段与天然橡胶、锡改性丁苯橡胶、锡改性高反式聚丁二烯橡胶共同加入混炼机进行混炼，原因在于，只有在母胶混炼阶段加入，该亲烯体交联剂才可以与橡胶组分发生充分的反应，从而起到交联剂的作用，如在终胶阶段加入，混练中较低的温度无法实现Alder-ene反应，该亲烯体交联剂只能发挥抗硫化返原剂的角色，补强效果不明显，互穿网络无法形成。
在一优选实施例中，包括将天然橡胶、锡改性丁苯橡胶、锡改性高反式聚丁二烯橡胶、亲烯体交联剂、炭黑加入密炼机混炼60-90秒，混炼温度升至100-120℃后，加入增粘树脂、防老剂、活化剂，混炼温度145-150℃排胶下片，得到母胶，将母胶与硫化剂、促进剂、粘合剂加入密炼机混炼后排胶下片，得到终炼胶。
本发明还提供一种全系缺气保用轮胎，包含上述任一项橡胶组合物制成的子口补强层。其中，由该橡胶组合物制成的子口补强层位于子口和外侧三角胶之间，且包含帘线，具有强度高、生热低的特点，配合缺气保用轮胎胎侧支撑胶使用，对于全系中高扁平比缺气保用轮胎具有辅托胎侧补强层的作用。
为了更清楚详细地介绍本发明实施例所提供的橡胶组合物、其制备方法及全系缺气保用轮胎，下面将结合具体实施例进行描述。
实施例1
橡胶组合物组成包括：
NR(牌号SMR-20)75份、SSBR(牌号NS116R)15份、高反式BR(牌号BR1250H)10份、非反应型抗硫化返原剂(牌号PK900)2份、炭黑(牌号N660)50份、增塑剂(牌号V500)8份、活化剂(牌号ZnO)3份、活化剂(牌号SA)1份、防老剂(牌号4020)2份、防老剂(牌号RD)1.5份、防老剂(牌号WAX)1份、促进剂(牌号NS)1份、硫化剂(牌号HD OT20)3份
制备过程：
1)向密炼机中投入NR、SSBR、高反式BR、炭黑、非反应型抗硫化返原剂，压栓混炼80s，密炼机转速50rpm；
2)提栓投入增塑剂、防老剂、活化剂，压栓混炼40s，密炼机转速50rpm；
3)提栓后压栓混炼至145-150℃，排胶出片；
4)排胶下片冷却得到母胶；
5)提栓投入母胶，压栓混炼30s，密炼机转速40rpm；
6)提栓投入促进剂及硫化剂后，压栓混炼60s或至95℃，密炼机转速40rpm；
7)提栓后压栓混炼至105℃；
8)排胶下片冷却得到终炼胶。
实施例2
橡胶组合物组成包括：
NR(牌号SMR-20)75份、SSBR(牌号NS116R)15份、高反式BR(牌号BR1250H)10份、双亲烯体交联剂(牌号HVA-2)2份、炭黑(牌号N660)50份、增塑剂(牌号V500)8份、活化剂(牌号ZnO)3份、活化剂(牌号SA)1份、防老剂(牌号4020)2份、防老剂(牌号RD)1.5份、防老剂(牌号WAX)1份、促进剂(牌号NS)1份、硫化剂(牌号HD OT20)3份
制备过程：
1)向密炼机中投入NR、SSBR、高反式BR、炭黑、双亲烯体交联剂，压栓混炼80s，密炼机转速50rpm；
2)提栓投入增塑剂、防老剂、活化剂，压栓混炼40s，密炼机转速50rpm；
3)提栓后压栓混炼至145-150℃，排胶出片；
4)排胶下片冷却得到母胶；
5)提栓投入母胶，压栓混炼30s，密炼机转速40rpm；
6)提栓投入促进剂及硫化剂后，压栓混炼60s或至95℃，密炼机转速40rpm；
7)提栓后压栓混炼至105℃；
8)排胶下片冷却得到终炼胶。
实施例3
橡胶组合物组成包括：
NR(牌号SMR-20)75份、SSBR(牌号NS116R)15份、高反式BR(牌号BR1250H)10份、三亲烯体交联剂(牌号PAPI)2份、炭黑(牌号N660)50份、增塑剂(牌号V500)8份、活化剂(牌号ZnO)3份、活化剂(牌号SA)1份、防老剂(牌号4020)2份、防老剂(牌号RD)1.5份、防老剂(牌号WAX)1份、促进剂(牌号NS)1份、硫化剂(牌号HD OT20)3份
制备过程：
1)向密炼机中投入NR、SSBR、高反式BR、炭黑、三亲烯体交联剂，压栓混炼80s，密炼机转速50rpm；
2)提栓投入增塑剂、防老剂、活化剂，压栓混炼40s，密炼机转速50rpm；
3)提栓后压栓混炼至145-150℃，排胶出片；
4)排胶下片冷却得到母胶；
5)提栓投入母胶，压栓混炼30s，密炼机转速40rpm；
6)提栓投入促进剂及硫化剂后，压栓混炼60s或至95℃，密炼机转速40rpm；
7)提栓后压栓混炼至105℃；
8)排胶下片冷却得到终炼胶。
实施例4
橡胶组合物组成包括：
NR(牌号SMR-20)75份、SSBR(牌号NS116R)15份、高反式BR(牌号BR1250H)10份、炭黑(牌号N660)50份、增塑剂(牌号V500)8份、活化剂(牌号ZnO)3份、活化剂(牌号SA)1份、防老剂(牌号4020)2份、防老剂(牌号RD)1.5份、防老剂(牌号WAX)1份、三亲烯体交联剂(牌号PAPI)2份、促进剂(牌号NS)1份、硫化剂(牌号HD OT20)3份
制备过程：
1)向密炼机中投入NR、SSBR、高反式BR、炭黑，压栓混炼80s，密炼机转速50rpm；
2)提栓投入增塑剂、防老剂、活化剂，压栓混炼40s，密炼机转速50rpm；
3)提栓后压栓混炼至145-150℃，排胶出片；
4)排胶下片冷却得到母胶；
5)提栓投入母胶，压栓混炼30s，密炼机转速40rpm；
6)提栓投入三亲烯体交联剂、促进剂及硫化剂后，压栓混炼60s或至95℃，密炼机转速40rpm；
7)提栓后压栓混炼至105℃；
8)排胶下片冷却得到终炼胶。
实施例5
橡胶组合物组成包括：
NR(牌号SMR-20)75份、SSBR(牌号NS116R)15份、高反式BR(牌号BR1250H)10份、三亲烯体交联剂(牌号PAPI)2份、炭黑(牌号N660)50份、增粘树脂(牌号甲酚-甲醛树脂)2份、增塑剂(牌号V500)8份、活化剂(牌号ZnO)3份、活化剂(牌号SA)1份、防老剂(牌号4020)2份、防老剂(牌号RD)1.5份、防老剂(牌号WAX)1份、粘合剂(牌号H-80)1份、促进剂(牌号NS)1份、硫化剂(牌号HD OT20)3份
制备过程：
1)向密炼机中投入NR、SSBR、高反式BR、三亲烯体交联剂、炭黑，压栓混炼80s，密炼机转速50rpm；
2)提栓投入增粘树脂、增塑剂、防老剂、活化剂，压栓混炼40s，密炼机转速50rpm；
3)提栓后压栓混炼至145-150℃，排胶出片；
4)排胶下片冷却得到母胶；
5)提栓投入母胶，压栓混炼30s，密炼机转速40rpm；
6)提栓投入粘合剂、促进剂及硫化剂后，压栓混炼60s或至95℃，密炼机转速40rpm；
7)提栓后压栓混炼至105℃；
8)排胶下片冷却得到终炼胶。
实施例6
橡胶组合物组成包括：
NR(牌号SMR-20)75份、SSBR(牌号NS116R)15份、高反式BR(牌号BR1250H)10份、三亲烯体交联剂(牌号PAPI)2份、炭黑(牌号N660)50份、增粘树脂(牌号甲酚-甲醛树脂)2份、增塑剂(牌号V500)8份、活化剂(牌号ZnO)3份、活化剂(牌号SA)1份、防老剂(牌号4020)2份、防老剂(牌号RD)1.5份、防老剂(牌号WAX)1份、粘合剂(牌号H-80)1份、促进剂(牌号NS)1份、硫化剂(牌号HD OT20)2份、硫化剂(牌号TB710)1.5份
制备过程：
1)向密炼机中投入NR、SSBR、高反式BR、三亲烯体交联剂、炭黑，压栓混炼80s，密炼机转速50rpm；
2)提栓投入增粘树脂、增塑剂、防老剂、活化剂，压栓混炼40s，密炼机转速50rpm；
3)提栓后压栓混炼至145-150℃，排胶出片；
4)排胶下片冷却得到母胶；
5)提栓投入母胶，压栓混炼30s，密炼机转速40rpm；
6)提栓投入粘合剂、促进剂及硫化剂后，压栓混炼60s或至95℃，密炼机转速40rpm；
7)提栓后压栓混炼至105℃；
8)排胶下片冷却得到终炼胶。
对比例1
橡胶组合物组成包括：
NR(牌号SMR-20)75份、SSBR(牌号NS116R)15份、高反式BR(牌号BR1250H)10份、炭黑(牌号N660)54份、增塑剂(牌号V500)8份、活化剂(牌号ZnO)3份、活化剂(牌号SA)1份、防老剂(牌号4020)2份、防老剂(牌号RD)1.5份、防老剂(牌号WAX)1份、促进剂(牌号NS)1份、硫化剂(牌号HD OT20)3份
制备过程：
1)向密炼机中投入NR、SSBR、高反式BR、炭黑，压栓混炼80s，密炼机转速50rpm；
2)提栓投入增粘树脂、防老剂、活化剂，压栓混炼40s，密炼机转速50rpm；
3)提栓后压栓混炼至145-150℃，排胶出片；
4)排胶下片冷却得到母胶；
5)提栓投入母胶，压栓混炼30s，密炼机转速40rpm；
6)提栓投入促进剂及硫化剂后，压栓混炼60s或至95℃，密炼机转速40rpm；
7)提栓后压栓混炼至105℃；
8)排胶下片冷却得到终炼胶。
对比例2
橡胶组合物组成包括：
NR(牌号SMR-20)75份、SSBR(非改性)15份、BR(高顺式)10份、三亲烯体交联剂(牌号PAPI)2份、炭黑(牌号N660)50份、增塑剂(牌号V500)8份、活化剂(牌号ZnO)3份、活化剂(牌号SA)1份、防老剂(牌号4020)2份、防老剂(牌号RD)1.5份、防老剂(牌号WAX)1份、促进剂(牌号NS)1份、硫化剂(牌号HD OT20)3份
制备过程：
1)向密炼机中投入NR、SSBR、BR、三亲烯体交联剂、炭黑，压栓混炼80s，密炼机转速50rpm；
2)提栓投入增塑剂、防老剂、活化剂，压栓混炼40s，密炼机转速50rpm；
3)提栓后压栓混炼至160℃，排胶出片；
4)排胶下片冷却得到母胶；
5)提栓投入母胶，压栓混炼30s，密炼机转速40rpm；
6)提栓投入促进剂及硫化剂后，压栓混炼60s或至95℃，密炼机转速40rpm；
7)提栓后压栓混炼至105℃；
8)排胶下片冷却得到终炼胶。
性能测试
对实施例1-4及对比例1得到的橡胶组合物进行性能测试，结果如表1表1实施例1-4及对比例1橡胶组合物性能结果
Figure BDA0003711802250000121
Figure BDA0003711802250000131
由表1可以发现，实施例3引入三亲烯体交联剂PAPI后，与对比例1相比，亲烯体交联比传统的硫交联增硬效果更明显，在少6份炭黑的前提下依然可以保持硬度一致，同时动态压缩生热下降，独特的三维交联网络使得体系粘合力提升，70℃Tanδ最低；本发明实施例1,2分别引入非反应型抗硫化返原剂和双亲烯体交联剂，论证了弱的交联网络在定伸、硬度和粘合力方面均低于实施例3，胶料整体网络结构偏弱，表现的宏观应力不足；本发明实施例4将PAPI在终胶引入，结果表明与实施例3相比，虽然硬度相当，但是定伸应力下降，70℃Tanδ上升，生热提升，PAPI在终胶阶段90℃-105℃的情况下，亲烯体与橡胶间的Alder-ene反应不会发生，PAPI在硫化时才参与到橡胶体系中，此时炭黑已经分散固定，传统的交联网络已基本形成，因此其仅起到抗硫化返原的作用。
对实施例5、6及对比例2得到的橡胶组合物进行性能测试，结果如表2表2实施例5、6及对比例2橡胶组合物性能结果
Figure BDA0003711802250000132
Figure BDA0003711802250000141
结合表2数据表明，对比例2使用高顺式1,4-聚丁二烯和非改性丁苯橡胶，炭黑在体系中分散不均匀，生热升高。从图1也可以看出，对比例2随着外部温度的上升胶料的模量逐渐增大，胶料的耐热性能不足，高温下胶料物性难以保持。实施例5,6随着外部温度变化模量保持良好，进一步从图2可以看出，随着胶料运动频率(模拟低压下轮胎行驶频率变化)的提升，加入TB710耐热稳定硫化剂的实施例6模量上升幅度最小，模量保持率高。表明该方案即使在低压下行驶胶料物性损失小，可以保证轮胎的继续使用。
本发明实施例6引入甲酚-甲醛树脂与促进粘合的PAPI共同形成网络，使胶料界面相互桥接互为锁扣，进一步增加胶料的粘合力，提升子口补强层的安全性。

Claims (10)

1.一种橡胶组合物，其特征在于，用于子口补强层，按质量份，包括：100份橡胶组分、1-4份亲烯体交联剂；
所述橡胶组分包括天然橡胶、锡改性丁苯橡胶、及锡改性高反式聚丁二烯橡胶；
所述亲烯体交联剂为含有马来酰亚胺亲烯体官能团的反应型抗硫化返原剂。
2.根据权利要求1所述的橡胶组合物，其特征在于，按质量份，还包括4-6份酚醛增粘树脂。
3.根据权利要求1所述的橡胶组合物，其特征在于，所述橡胶组分由60-80份天然橡胶、15-30份锡改性丁苯橡胶、及10-20份锡改性高反式聚丁二烯橡胶组成。
4.根据权利要求1所述的橡胶组合物，其特征在于，所述锡改性丁苯橡胶为有机锂引发聚合的苯乙烯-丁二烯无规共聚物，苯乙烯质量分数为10-25％，乙烯基质量分数为30-50％。
5.根据权利要求1所述的橡胶组合物，其特征在于，所述锡改性高反式聚丁二烯橡胶由有机锂引发聚合，锡偶联改性，含顺式1,4-丁二烯结构25-35％，反式1,4-丁二烯结构50-60％，含乙烯基结构10-15％，重均分子量为50-70万。
6.根据权利要求1所述的橡胶组合物，其特征在于，按质量份，还包括40-60份炭黑、1-10份增塑剂、1-4份防老剂、1-4份活化剂、0.5-1份粘合剂、1-3份促进剂、及1-3份硫化剂。
7.根据权利要求6所述的橡胶组合物，其特征在于，所述硫化剂为烷基苯酚硫化物。
8.根据权利要求1-7任一项所述的橡胶组合物的制备方法，其特征在于，将所述天然橡胶、所述锡改性丁苯橡胶、所述锡改性高反式聚丁二烯橡胶、以及所述亲烯体交联剂加入并进行母胶混炼，得到母胶。
9.根据权利要求8所述的橡胶组合物的制备方法，其特征在于，包括将所述天然橡胶、所述锡改性丁苯橡胶、所述锡改性高反式聚丁二烯橡胶、所述亲烯体交联剂、炭黑加入密炼机混炼60-90秒，混炼温度升至100-120℃后，加入增粘树脂、防老剂、活化剂，混炼温度145-150℃排胶下片，得到母胶，将所述母胶与硫化剂、促进剂、粘合剂加入密炼机混炼后排胶下片，得到终炼胶。
10.一种全系缺气保用轮胎，其特征在于，包含由权利要求1-7任一项所述橡胶组合物制成的子口补强层。
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