CN111019558A - 高粘合力低蠕变带束层夹胶组合物及制备方法 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及轮胎橡胶技术领域，具体地说是一种高粘合力低蠕变带束层夹胶组合物。以100重量份的天然橡胶为基准，以重量份计还包含：2‑5份液体顺丁橡胶、20‑40份炭黑、10‑30份白炭黑、6‑8份氧化锌、2‑4份硬脂酸、1‑3份硅烷偶联剂、1‑3份防老剂4020、1‑2份防老剂RD、1‑2份高耐久粘合剂PAPI、1‑3份增硬补强剂8180、2‑4份硫磺、0.5‑1.0份促进剂、0.2‑0.4份防焦剂；所述的硅烷偶联剂为Si75与炭黑N330以1:1的质量比制成的混合物，所述的高耐久粘合剂是多官能团双马来酰亚胺化合物PAPI。本发明带束层夹胶与带束层具有较高的粘合力，高模量和高回弹性、低蠕变性，且具有较好的耐热、耐疲劳性能，可明显降低带束层间因剪切应力和疲劳损坏，提高轮胎使用寿命。

Description

高粘合力低蠕变带束层夹胶组合物及制备方法
技术领域
本发明涉及轮胎橡胶技术领域，具体地说是一种高粘合力低蠕变带束层夹胶组合物及制备方法。
背景技术
众所周知，随着轮胎行业几十年发展，载重子午线轮胎对耐磨性和承载性要求越来越高，鉴于四层带束层轮胎接地压力分布均匀，耐磨寿命高，且具有较好的承载力，大中型子午线轮胎较多的开始采用四层带束层结构设计，而带束层承担轮胎运行时径向驱动和横向压缩变形产生的60％-70％内应力，为使带束层层间端点减少摩擦和降低剪切应变，产品设计时带束层间设置一个楔形夹胶，该夹胶性能对轮胎使用寿命等具有深远的影响，目前夹胶与带束层胶一体性差，因模量不一致，易产生脱开且耐疲劳性能差。
发明内容
本发明的目的就是为了克服现有的技术不足，提供一种高粘合力低蠕变带束层夹胶组合物及制备方法，该带束层夹胶与带束层具有较高的粘合力，高模量和高回弹性、低蠕变性，且具有较好的耐热、耐疲劳性能，可明显降低带束层间因剪切应力和疲劳损坏，提高轮胎使用寿命。
本发明解决上述技术问题采用的技术方案是：一种高粘合力低蠕变带束层夹胶组合物，以100重量份的天然橡胶为基准，以重量份计还包含：2-5份液体顺丁橡胶、20-40份炭黑、10-30份白炭黑、6-8份氧化锌、2-4份硬脂酸、1-3份硅烷偶联剂、1-3份防老剂4020、1-2份防老剂RD、1-2份高耐久粘合剂PAPI、1-3份增硬补强剂8180、2-4份硫磺、0.5-1.0份促进剂、0.2-0.4份防焦剂；所述的硅烷偶联剂为Si75与炭黑N330以1:1的质量比制成的混合物，所述的高耐久粘合剂是多官能团双马来酰亚胺化合物PAPI。
所述的液体顺丁橡胶为分子量为1000-3000的端羟基液体丁二烯橡胶。
所述的增硬补强剂8180是芳烃衍生物与引发剂多段合成大分子化合物8180。
所述的硫磺是HDOT20-80。
所述的促进剂是NS-80。
所述的防焦剂是CTP-80。
一种生产前述高粘合力低蠕变带束层夹胶组合物的方法，其特征在于包括下列步骤：其组分比例按重量份计：
(1)一段混炼：转子转速40-60rpm，上顶栓压力12.0-16.0Mpa,首先将100份天然橡胶和2-5份液体顺丁橡胶投到密炼机混炼室，混炼20-30秒，再将20-40份炭黑、10-30份白炭黑、6-8份氧化锌、2-4份硬脂酸、1-3份硅烷偶联剂、1-2份高耐久粘合剂PAPI、1-3份防老剂4020、1-2份防老剂RD投入密炼机混炼室，混炼20-40秒，温度升温达至110-125℃，提栓3-8秒，压栓30-50秒，胶料温度升温为150-160℃，混炼结束排胶，获得一段母胶；
(2)将一段母胶置于25-40℃温度停放3h-24h；
(3)二段混炼：转子转速40-60rpm，上顶栓压力12.0-16.0Mpa,将一段母胶投到密炼机混炼室，混炼20-30秒，再将1-3份增硬补强剂8180投入密炼机混炼室，继续混炼20-40秒，温度升温达到125-135℃，保持30秒，提栓3-8秒，压栓，保持混炼温度40-60秒，混炼结束排胶，获得二段母胶；
(4)将二段母胶置于25-40℃温度停放3h-24h；
(5)终炼：将二段母胶和2-4份硫磺、0.5-1.0份促进剂、0.2-0.4份防焦剂一起投入密炼机混炼室，转子转速15-30rpm，上顶栓压力12.0-16.0Mpa,混炼30-40秒，提栓3-8秒，继续压栓混炼30-40秒，胶料温度为95-105℃，混炼结束，排胶。
本发明的有益效果是，采用多官能团双马来酰亚胺化合物来提高钢丝与夹胶的粘合力，尤其是热老化粘合力保持性好，可提高带束层受力分布的一致性，减小带束层端点应力集中现象，采用增硬补强剂，在一定温度范围一定时间内的热作用，终端原子失去电子，形成活性点，对单硫、双硫和多硫键进行螯合，提高硫化键的键能，胶料的硬度和定伸模量提高，降低胶料的滞后损失，提升轮胎耐久性能。
具体实施方式
下面结合实施例对本发明做进一步的描述：
表1原料为重量份数
配合剂 原配方 实施例1 实施例2 实施例3 实施例4
天然橡胶 100 100 100 100 100
液体顺丁橡胶 2 4 3 3.5
炭黑 35 30 25 25 28
白炭黑 15 20 25 25 22
硅烷偶联剂 1.0 2.0 2.5 3.0 2.5
硬脂酸 1.0 1.5 2.0 3.0 2.5
氧化锌 3.5 6.0 7.0 8.0 8.0
防老剂4020 1.0 1.5 2.0 1.5 2.0
防老剂RD 1.0 1.5 1.5 1.0 1.5
高耐久粘合剂 1.5 1.0 2.0 1.5
增硬补强剂 1.0 2.5 2.0 2.0
不溶性硫磺 3.0 2.0 4.0 3.0 3.5
促进剂 1.0 0.8 1.0 0.7 0.9
防焦剂 0.2 0.3 0.3 0.2 0.3
所述的硅烷偶联剂为Si75与炭黑N330以1:1的质量比制成的混合物，所述的高耐久粘合剂是多官能团双马来酰亚胺化合物PAPI。
所述的液体顺丁橡胶为分子量为1000-3000的端羟基液体丁二烯橡胶。
所述的增硬补强剂8180是芳烃衍生物与引发剂多段合成大分子化合物8180。
所述的硫磺是HDOT20-80，促进剂是NS-80，防焦剂是CTP-80。
其制备方法为：
(1)一段混炼：转子转速50rpm，上顶栓压力14.0MPa,首先将100份天然橡胶和2-5份液体顺丁橡胶投到密炼机混炼室，混炼20秒，再将20-40份炭黑、10-30份白炭黑、6-8份氧化锌、2-4份硬脂酸、1-3份硅烷偶联剂、1-2份高耐久粘合剂PAPI、1-3份防老剂4020、1-2份防老剂RD投入密炼机混炼室，混炼40秒，温度升温达至115℃，提栓6秒，压栓40秒，胶料温度升温为155℃，混炼结束排胶，获得一段母胶；
(2)将一段母胶置于30℃温度停放16h；
(3)二段混炼：转子转速40rpm，上顶栓压力14.0MPa,将一段母胶投到密炼机混炼室，混炼25秒，再将1-3份增硬补强剂8180投入密炼机混炼室，继续混炼40秒，温度升温达到130℃，保持30秒，提栓6秒，压栓，保持混炼温度50秒，混炼结束排胶，获得二段母胶；
(4)将二段母胶置于25-40℃温度停放16h；
(5)终炼：将二段母胶和2-4份硫磺、0.5-1.0份促进剂、0.2-0.4份防焦剂一起投入密炼机混炼室，转子转速25rpm，上顶栓压力14.0MPa,混炼30秒，提栓6秒，继续压栓混炼40秒，胶料温度为100℃，混炼结束，排胶。
表2为实施例的产品性能测试结果
配合剂 原配方 实施例1 实施例2 实施例3 实施例4
绍尔A硬度/度 53 55 56 55 55
拉伸强度/Mpa 24.5 25.6 25.9 26.4 26.8
伸长率/％ 538 547 558 565 561
撕裂强度/kN/m 99 102 106 105 103
定伸100％/Mpa 1.6 1.8 1.9 1.8 1.9
定伸300％/Mpa 8.2 9.8 10.4 10.3 10.7
H抽出/N 722 790 886 871 901
剥离强度/kN/m 13.2 15.6 16.2 15.9 16.8
回弹性/％ 53 64 66 67 68
60℃滞后损失/tanδ 0.114 0.102 0.094 0.081 0.084
轮胎耐久/H 78 86 88 85 92
从配方表可以看出，实施例配方夹胶定伸模量提高，夹胶与钢丝粘合性提升，减小带束层端点应力性集中，提高带束层整体支撑性，回弹性提高，生热降低，提高轮胎耐久性能，实际测试实施例配方耐久性能提升12％。

Claims (7)

1.一种高粘合力低蠕变带束层夹胶组合物，以100重量份的天然橡胶为基准，以重量份计还包含：2-5份液体顺丁橡胶、20-40份炭黑、10-30份白炭黑、6-8份氧化锌、2-4份硬脂酸、1-3份硅烷偶联剂、1-3份防老剂4020、1-2份防老剂RD、1-2份高耐久粘合剂PAPI、1-3份增硬补强剂8180、2-4份硫磺、0.5-1.0份促进剂、0.2-0.4份防焦剂；所述的硅烷偶联剂为Si75与炭黑N330以1:1的质量比制成的混合物，所述的高耐久粘合剂是多官能团双马来酰亚胺化合物PAPI。
2.根据权利要求1所述高粘合力低蠕变带束层夹胶组合物，其特征在于所述的液体顺丁橡胶为分子量为1000-3000的端羟基液体丁二烯橡胶。
3.根据权利要求1所述高粘合力低蠕变带束层夹胶组合物，其特征在于所述的增硬补强剂8180是芳烃衍生物与引发剂多段合成大分子化合物8180。
4.根据权利要求1所述高粘合力低蠕变带束层夹胶组合物，其特征在于所述的硫磺是HDOT20-80。
5.根据权利要求1所述高粘合力低蠕变带束层夹胶组合物，其特征在于所述的促进剂是NS-80。
6.根据权利要求1所述高粘合力低蠕变带束层夹胶组合物，其特征在于所述的防焦剂是CTP-80。
7.一种制备权利要求1所述高粘合力低蠕变带束层夹胶组合物的方法，其特征在于包括下列步骤：其组分比例按重量份计：
(1)一段混炼：转子转速40-60rpm，上顶栓压力12.0-16.0Mpa,首先将100份天然橡胶和2-5份液体顺丁橡胶投到密炼机混炼室，混炼20-30秒，再将20-40份炭黑、10-30份白炭黑、6-8份氧化锌、2-4份硬脂酸、1-3份硅烷偶联剂、1-2份高耐久粘合剂PAPI、1-3份防老剂4020、1-2份防老剂RD投入密炼机混炼室，混炼20-40秒，温度升温达至110-125℃，提栓3-8秒，压栓30-50秒，胶料温度升温为150-160℃，混炼结束排胶，获得一段母胶；
(2)将一段母胶置于25-40℃温度停放3h-24h；
(3)二段混炼：转子转速40-60rpm，上顶栓压力12.0-16.0Mpa,将一段母胶投到密炼机混炼室，混炼20-30秒，再将1-3份增硬补强剂8180投入密炼机混炼室，继续混炼20-40秒，温度升温达到125-135℃，保持30秒，提栓3-8秒，压栓，保持混炼温度40-60秒，混炼结束排胶，获得二段母胶；
(4)将二段母胶置于25-40℃温度停放3h-24h；
(5)终炼：将二段母胶和2-4份硫磺、0.5-1.0份促进剂、0.2-0.4份防焦剂一起投入密炼机混炼室，转子转速15-30rpm，上顶栓压力12.0-16.0Mpa,混炼30-40秒，提栓3-8秒，继续压栓混炼30-40秒，胶料温度为95-105℃，混炼结束，排胶。
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