CN110787804A - 一种加氢脱氧无硫镍基Ni/Al2O3-ZrO2催化剂 - Google Patents

一种加氢脱氧无硫镍基Ni/Al2O3-ZrO2催化剂 Download PDF

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Abstract

本发明加氢脱氧无硫镍基Ni/Al2O3‑ZrO2催化剂制备方法简单，催化活性与稳定性高、重复利用性好，还原温度低，当Ni/Al2O3‑ZrO2催化剂、反应原料棕榈酸甲酯、反应溶剂质量比0.1:1:15、反应温度300℃、反应氢压2.5Mpa、反应时间6h，催化棕榈酸甲酯加氢脱氧，得生物燃油产品正十五烷质量收率85.36％，催化剂重复使用五次，正十五烷质量收率仍达77.20％。

Description

一种加氢脱氧无硫镍基Ni/Al2O3-ZrO2催化剂
技术领域
本发明属于生物质能源催化领域，涉及一种加氢脱氧无硫镍基Ni/Al2O3-ZrO2催化剂及其催化棕榈酸甲酯加氢脱氧的方法。
背景技术
生物柴油是指植物油、动物油、废弃油脂或微生物油脂与醇类物质为原料在催化剂的作用下通过酯交换或者酯化反应得到的清洁生物燃料。虽然生物柴油具有原料来源广泛、可再生以及优良的环保性能等特性，但与传统的化石燃料相比，第一代生物柴油仍存在凝固点较高、稳定性较差、燃烧热值较低等缺点，而第二代生物柴油C12～C20则大大改善了这些性能指标，故有必要进一步对脂肪酸甲酯加氢脱氧升级为性能更加优良的生物燃油。本发明用共沉淀法制备一种新型无硫镍基催化剂Ni/Al2O3-ZrO2，所制备的Ni/Al2O3-ZrO2催化剂催化活性与稳定性高、重复利用性好、制备方法简单，用于催化棕榈酸甲酯为脂肪酸甲酯加氢脱氧，得到性能更加优良的生物燃油产物正十五烷，产品质量收率达85％。
发明内容
本发明的目的
本发明目的旨在提供一种加氢脱氧镍基无硫Ni/Al2O3-ZrO2催化剂及其催化棕榈酸甲酯加氢脱氧的方法。
本发明的技术方案
1.一种加氢脱氧无硫镍基Ni/Al2O3-ZrO2催化剂，其特征是：
所述的加氢脱氧的无硫镍基Ni/Al2O3-ZrO2催化剂为块状多孔结构，平均孔径9～10nm，孔体积0.39～0.4cm3/g，比表面积159～162m2/g；
所述的加氢脱氧无硫镍基Ni/Al2O3-ZrO2催化剂是由活性组分Ni与Al2O3-ZrO2载体构成，Ni与Al2O3-ZrO2载体质量比0.08～0.12:1；
所述的加氢脱氧无硫镍基Ni/Al2O3-ZrO2催化剂中，Al与Zr摩尔比0.8～2:1，ZrO2与Al2O3相互作用，通过形成Zr-O-Al键相互渗入对方晶格中形成固溶体，阻碍Ni进入Al2O3晶格中形成镍铝尖晶石，减弱活性组分Ni与Al2O3-ZrO2载体中的Al2O3的相互作用，使得Ni在Al2O3-ZrO2载体表面分散均匀，提高Al2O3-ZrO2载体表面路易斯酸位点与Al2O3-ZrO2载体的热稳定性，降低了催化剂的还原温度，增强所述Ni/Al2O3-ZrO2催化剂催化脂肪酸甲酯加氢脱氧的催化性能与重复使用性，催化棕榈酸甲酯加氢脱氧质量收率从目前现有技术的70％提高到85％；
所述的加氢脱氧无硫镍基Ni/Al2O3-ZrO2催化剂中，Al2O3-ZrO2载体提供路L酸性位点，通过Al(NO3)3与氨水沉淀后生成的Al(OH)3在焙烧时脱水、脱羟基出现不饱和的铝中心显示L酸性，另外ZrO2表面的Zr4+因晶格缺陷而产生悬空键，在焙烧后显示路易斯酸性，这样在催化棕榈酸甲酯加氢脱氧时可避免长链烷烃C-C键断裂而保证正十五烷的收率；
所述的加氢脱氧无硫镍基Ni/Al2O3-ZrO2催化剂是通过以下方法制备得到的：先用本身含L酸和B酸的高稳定性的ZrO2掺杂比表面积较大、主要含L酸的Al2O3，通过沉淀与焙烧，形成稳定的块状多孔结构的Al2O3-ZrO2载体，再浸渍Ni(NO3)2·6H2O后焙烧，得到所述的Ni/Al2O3-ZrO2催化剂，具体步骤如下：
将Zr(NO3)4·5H2O与Al(NO3)3·9H2O按照Al、Zr摩尔比0.8～1.2:1的比例加入去离子水，搅拌，形成0.14～0.16mol/L浓度的溶液，再缓慢加入氨水控制混合溶液的pH值在9～11范围内，得到一种白色沉淀，在室温下静置1～2h后，对沉淀进行抽滤，用去离子水将滤饼洗涤至中性，将滤饼置于80～110℃恒温干燥8～12h，再在箱式马弗炉中以2～3℃/min升温速率升至500～600℃焙烧4～6h，冷却后即制得所述的Al2O3-ZrO2载体；所述通过控制混合溶液的pH得到沉淀的方法相对于溶胶凝胶法和水热沉淀法，时间短，能耗低，方法简单；
将Ni(NO3)2·6H2O、以上所制备的Al2O3-ZrO2载体、浸渍剂按照0.1～0.2:1:8～10的质量比加入反应器中，在40～60℃浸渍搅拌4～6h后，在60～80℃下蒸发回收浸渍剂后，将所得黄绿色粉末在60～80℃恒温干燥4～6h，再置于箱式马弗炉中以2～3℃/min升温速率升至450℃～550℃焙烧4～6h，冷却后即制得所述的加氢脱氧无硫镍基Ni/Al2O3-ZrO2催化剂；所述浸渍剂为无水甲醇或无水乙醇；
将所制备的加氢脱氧无硫镍基Ni/Al2O3-ZrO2催化剂置于管式炉中，在氢气流速氛围下，以3～5℃/min的升温速率升至450～500℃，保持1～2h，将负载在Al2O3-ZrO2载体上的NiO2还原为单质Ni，活化后的所述的加氢脱氧的无硫镍基Ni/Al2O3-ZrO2催化剂在N2氛围中能够有效保持其催化活性45～60天。
2.将1所述的加氢脱氧无硫镍基Ni/Al2O3-ZrO2催化脂肪酸甲酯类原料棕榈酸甲酯加氢脱氧的方法，其特征是：Ni/Al2O3-ZrO2催化剂、反应原料棕榈酸甲酯、反应溶剂质量比0.1～0.2:1:10～15，所加氢气压力2.0～3.0MPa，反应温度290～310℃，反应时间6～8h，反应结束后，从反应体系中回收反应溶剂后，离心分离出下层催化剂后，即得到加氢脱氧产物正十五烷，其产品质量收率达85％，将离心分离后的下层催化剂沉淀过滤，经正十烷洗涤，在80～100℃恒温干燥6～8h，再置于箱式马弗炉中以2～3℃/min的升温速率升至450℃～550℃焙烧4～6h，用氢气在450～500℃下还原1～2h作为催化剂备下次重复使用；所述反应溶剂为正十烷；
所述从反应体系中回收反应溶剂是在抽真空0.084～0.085MPa、120～130℃蒸发回收反应溶剂正十烷；
所述脂肪酸甲酯原料为棕榈酸酸甲酯，月桂酸甲酯，硬脂酸甲酯，油酸甲酯中任一种。
3.根据1所述的加氢脱氧无硫镍基Ni/Al2O3-ZrO2催化剂，其特征是：随着催化剂中Al含量增加，Al2O3-ZrO2载体比表面积不断增加，催化剂在XRD图上的Ni特征峰不断下降，当Al与Zr摩尔比1:1时，Ni特征峰消失，表明此时Ni在Al2O3-ZrO2载体表面高度分散。
4.根据1所述的加氢脱氧无硫镍基Ni/Al2O3-ZrO2催化剂，其特征是：随着催化剂中Ni负载量减少，催化剂在XRD图上的Ni特征峰不断下降，表明Ni在Al2O3-ZrO2载体表面团聚减少，当Ni与Al2O3-ZrO2载体质量比0.1:1时，Ni特征峰消失，表明Ni在Al2O3-ZrO2载体表面分散较好。
5.根据1所述的加氢脱氧无硫镍基Ni/Al2O3-ZrO2催化剂，其特征是：当催化剂中Al与Zr摩尔比1～2:1时，催化剂还原温度较低为273℃。
本发明的技术优势与效果
本发明催化剂制备方法简单，催化活性与稳定性高、重复利用性好，还原温度低，当Ni/Al2O3-ZrO2催化剂、反应原料棕榈酸甲酯、反应溶剂质量比0.1:1:15、反应温度300℃、反应氢压2.5Mpa、反应时间6h，催化棕榈酸甲酯加氢脱氧，得生物燃油产品正十五烷质量收率85.36％，催化剂重复使用五次，正十五烷质量收率仍达77.20％。
附图说明
图1(a)、(b)分别为Al2O3-ZrO2载体和催化剂(催化剂样品中Ni与Al2O3-ZrO2载体质量比0.1:1)样品的SEM照片，这些样品中Al与Zr摩尔比均为1:1。由图1(a)可知，Al2O3-ZrO2载体呈现大小不一且不规则的块状结构，图1(b)中Al2O3-ZrO2载体上较均匀地附着一层颗粒，说明Ni已经负载在Al2O3-ZrO2载体表面，且分散度较好，基本没有团聚现象。
图2(a)、(b)分别为Al2O3-ZrO2载体和催化剂样品(催化剂中Ni与Al2O3-ZrO2载体质量比0.1:1)的TEM照片，这些样品中Al与Zr摩尔比均为1:1。由图2(a)、(b)对比可知，载体中Al2O3与ZrO2不是以堆叠或分开形式存在，说明Al2O3与ZrO2相互作用通过形成Zr-O-Al键相互渗入对方晶格中形成固溶体，图2(b)中颜色较深部分是Ni进入Al2O3晶格的缘故。
图3为(a)Ni/ZrO2、(b)Ni/Al2O3-ZrO2(Al与Zr摩尔比0.5:1)、(c)Ni/Al2O3-ZrO2(Al与Zr摩尔比1:1)、(d)Ni/Al2O3-ZrO2(Al与Zr摩尔比2:1)、(e)Ni/Al2O3-ZrO2(Al与Zr摩尔比4:1)、(f)Ni/Al2O3样品的XRD图，这些样品负中所负载Ni与其载体的质量比都是0.1:1。由图3可知在2θ＝30.48°、35.16°、50.64°、60.28°为ZrO2的特征峰，在2θ＝44.35°、51.67°、76.10°为Ni的特征峰，在2θ＝44.76°、67.21°为Al2O3的特征峰。由图3(a)、(b)、(c)、(d)、(e)、(f)对比可知：随着样品中Al含量增加，Ni特征峰不断减少，这是因为随着Al含量增加，Al2O3-ZrO2载体比表面积不断增加(见表1)，Ni在载体表面团聚减少，当Al与Zr摩尔比为1:1时，Ni特征峰开始消失，表明此时Ni在Al2O3-ZrO2载体表面分散较好。
图4(a)、(b)、(c)、(d)分别为负载Ni与Al2O3-ZrO2载体质量比0.2:1、0.15:1、0.1:1、0.05:1的Ni/Al2O3-ZrO2催化剂样品的XRD图，(e)为Al2O3-ZrO2载体样品的XRD图，这些样品中Al与Zr摩尔比均为1:1。图4中2θ＝30.48°、35.16°、50.64°、60.28°为ZrO2的特征峰，2θ＝44.35°、51.67°、76.10°为Ni的特征峰，2θ＝44.76°、67.21°为Al2O3的特征峰。由图4(a)、(b)、(c)、(d)、(e)对比可知：随着Ni负载量减少，Ni特征峰下降，表明Ni在Al2O3-ZrO2载体表面团聚减少，当Ni与Al2O3-ZrO2载体质量比为0.1:1时，Ni特征峰消失，表明N在Al2O3-ZrO2载体表面分散较好。
图5为各催化剂样品的H2-TPR图，其中(1)为Ni/Al2O3样品，(2)、(3)、(4)、(5)分别为Al与Zr摩尔比4:1、2:1、1:1、0.5:1的Ni/Al2O3-ZrO2催化剂样品，(6)为Ni/ZrO2样品，这些样品中所负载Ni与其载体质量比均为0.1:1。图5中102～218℃为NiO与其载体弱相互作用的NiO还原峰，273～345℃为NiO与其载体强相互作用的NiO还原峰。由图5各样品的H2-TPR对比可知：当催化剂中Al与Zr摩尔比2:1、1:1时，催化剂还原温度较低为273℃。
图6为各催化剂样品的NH3-TPD，催化剂中Al与Zr摩尔比均为1:1时、Ni与载体Al2O3-ZrO2的质量比0.1:1。在NH3-TPD图中，250℃以下为弱酸性，250～350℃为中强酸性，350℃以上为强酸。图中120℃、267℃与400℃出现的三个峰分别对应催化剂的弱、中、强酸性位，表明Ni/Al2O3-ZrO2催化剂富含丰富的酸性位点，能够满足棕榈酸加氢脱氧的需要。
表1催化剂样品的物化特性
Figure BDA0002244674660000051
注：表中催化剂样品负载Ni与其载体Al2O3-ZrO2或Al2O3-ZrO2或Al2O3质量比均为0.1:1；*催化剂焙烧温度850℃；样品后面括号中数字0.5、1、2、4分别表示催化剂样品中Al与Zr的摩尔比。
具体实施方式
下面通过实施例对本发明技术方案及其实施方式予以说明，但本发明技术方案又不仅局限于以下实施例。
实施例1
1.Ni/Al2O3-ZrO2催化剂的制备
1)将Al(NO3)3·9H2O和Zr(NO3)4·5H2O按Al与Zr摩尔比为1:1的比例加入到反应器中，加入适量的去离子水，搅拌溶解，配成0.14～0.16mol/L的水溶液，向溶液中边搅拌边缓慢加入氨水，直至溶液pH值达到9～11，抽滤所生成白色沉淀，洗涤沉淀至pH中性，将滤饼置于80℃恒温箱中干燥6h，再放置于箱式马弗炉，以3℃/min升温速率升温至550℃焙烧6h，冷却后即制得的所述的Al与Zr摩尔比为1:1的Al2O3-ZrO2载体；
2)第二步：将Ni(NO3)2·6H2O、所制备的Al2O3-ZrO2载体、甲醇按质量比0.023:1:10的比例加入耐压釜中，在40℃密闭浸渍搅拌6h，形成浅绿色沉淀，蒸发回收溶剂甲醇后，将沉淀于60℃干燥2h，再置于箱式马弗炉以3℃/min升温速率升温至500℃焙烧6h，最后在管式炉中氢气条件下500℃还原6h，冷却后即制得负载Ni与载体Al2O3-ZrO2质量比0.1:1的Ni/Al2O3-ZrO2催化剂；
2.棕榈酸甲酯的加氢脱氧反应
将所制备的Ni/Al2O3-ZrO2催化剂、反应原料棕榈酸甲酯、内标物正十八烷、反应溶剂正十烷按照0.2:1:0.1:0.012质量比，加入高压反应釜中，反应温度300℃，通入2.5MPa的氢气，反应时间6h，反应结束后冷却至室温，取出反应液及催化剂装入离心管出固体催化剂，再经正十烷洗涤3次、60℃干燥12小时冷却后回收作为催化剂下次重复使用，离心分离出的滤液静置澄清即为生物燃油产物正十五烷，其质量收率为85.36％。
实施例2操作步骤同实施案例1，但反应时间2h，得正十五烷质量收率41.68％。
实施例3操作步骤同实施案例1，但反应时间4h，得正十五烷质量收率62.81％。
实施例4操作步骤同实施案例1，但反应时间8h，得正十五烷质量收率82.22％。
实施例5操作步骤同实施案例1，但反应时间10h，得正十五烷质量收率81.03％。
实施例6操作步骤同实施案例1，但反应温度240℃，得正十五烷质量收率12.91％。
实施例7操作步骤同实施案例1，但反应温度260℃，得正十五烷质量收率39.96％。
实施例8操作步骤同实施案例1，但反应温度280℃，得正十五烷质量收率74.74％。
实施例9操作步骤同实施案例1，但反应温度320℃，得正十五烷质量收率72.12％。
实施例10操作步骤同实施案例1，但反应氢压1.5Mpa，得正十五烷质量收率76.05。
实施例11操作步骤同实施案例1，但反应氢压2Mpa，得正十五烷质量收率78.03％。
实施例12操作步骤同实施案例1，但反应氢压3Mpa，得正十五烷质量收率84.49％。
实施例13操作步骤同实施案例1，但反应氢压3.5Mpa，得正十五烷质量收率80.61％。
实施例14操作步骤同实施案例1，但催化剂没有负载Ni仅为Al2O3-ZrO2载体，得正十五烷质量收率0.63％。
实施例15操作步骤同实施案例1，但催化剂中Ni与Al2O3-ZrO2载体质量比为0.05:1，得正十五烷质量收率62.88％。
实施例16操作步骤同实施案例1，但催化剂中Ni与Al2O3-ZrO2载体质量比为0.15:1，得正十五烷质量收率79.87％。
实施例17操作步骤同实施案例1，但催化剂中Ni与Al2O3-ZrO2载体质量比为0.2:1，得正十五烷质量收率74.32％。
实施例18操作步骤同实施案例1，但催化剂载体为Al2O3，得正十五烷质量收率76.49％。
实施例19操作步骤同实施案例1，但催化剂中Al与Zr摩尔比为4:1，得正十五烷质量收率76.18％。
实施例20操作步骤同实施案例1，但催化剂中Al与Zr摩尔比为2:1，得正十五烷质量收率80.19％。
实施例21操作步骤同实施案例1，但催化剂中Al与Zr摩尔比为0.5:1，得正十五烷质量收率67.66％。
实施例22操作步骤同实施案例1，但催化剂载体为ZrO2，得正十五烷质量收率为26.77％。
实施例23操作步骤同实施案例1，但催化剂为第2次循环使用，得正十五烷质量收率84.25％。
实施例24操作步骤同实施案例1，但催化剂为第3次循环使用，得正十五烷质量收率83.27％。
实施例25操作步骤同实施案例1，但催化剂为第4次循环使用，得正十五烷质量收率80.22％。
实施例26操作步骤同实施案例1，但催化剂为第5次循环使用，得正十五烷质量收率77.20％。
表2实施例1～29操作条件及反应结果
Figure BDA0002244674660000071
Figure BDA0002244674660000081

Claims (5)

1.一种加氢脱氧无硫镍基Ni/Al2O3-ZrO2催化剂，其特征是：
所述的加氢脱氧无硫镍基Ni/Al2O3-ZrO2催化剂为块状多孔结构，平均孔径9～10nm，孔体积0.39～0.4cm3/g，比表面积159～162m2/g；
所述的加氢脱氧无硫镍基Ni/Al2O3-ZrO2催化剂是由活性组分Ni与Al2O3-ZrO2载体构成，Ni与Al2O3-ZrO2载体质量比0.08～0.12:1；
所述的加氢脱氧无硫镍基Ni/Al2O3-ZrO2催化剂中，Al与Zr摩尔比0.8～2:1，ZrO2与Al2O3相互作用，通过形成Zr-O-Al键相互渗入对方晶格中形成固溶体，阻碍Ni进入Al2O3晶格中形成镍铝尖晶石，减弱活性组分Ni与Al2O3-ZrO2载体中的Al2O3的相互作用，使得Ni在Al2O3-ZrO2载体表面分散均匀，提高Al2O3-ZrO2载体表面路易斯酸位点与Al2O3-ZrO2载体的热稳定性，降低了催化剂的还原温度，增强所述Ni/Al2O3-ZrO2催化剂催化脂肪酸甲酯加氢脱氧的催化性能与重复使用性，催化棕榈酸甲酯加氢脱氧质量收率从目前现有技术的70％提高到85％；
所述的加氢脱氧无硫镍基Ni/Al2O3-ZrO2催化剂中，Al2O3-ZrO2载体提供路L酸性位点，通过Al(NO3)3与氨水沉淀后生成的Al(OH)3在焙烧时脱水、脱羟基出现不饱和的铝中心显示L酸性，另外ZrO2表面的Zr4+因晶格缺陷而产生悬空键，在焙烧后显示路易斯酸性，这样在催化棕榈酸甲酯加氢脱氧时可避免长链烷烃C-C键断裂而保证正十五烷的收率；
所述的加氢脱氧无硫镍基Ni/Al2O3-ZrO2催化剂是通过以下方法制备得到的：先用本身含L酸和B酸的高稳定性的ZrO2掺杂比表面积较大、主要含L酸的Al2O3，通过沉淀与焙烧，形成稳定的块状多孔结构的Al2O3-ZrO2载体，再浸渍Ni(NO3)2·6H2O后焙烧，得到所述的Ni/Al2O3-ZrO2催化剂，具体步骤如下：
将Zr(NO3)4·5H2O与Al(NO3)3·9H2O按照Al、Zr摩尔比0.8～1.2:1的比例加入去离子水，搅拌，形成0.14～0.16mol/L浓度的溶液，再缓慢加入氨水控制混合溶液的pH值在9～11范围内，得到一种白色沉淀，在室温下静置1～2h后，对沉淀进行抽滤，用去离子水将滤饼洗涤至中性，将滤饼置于80～110℃恒温干燥8～12h，再在箱式马弗炉中以2～3℃/min升温速率升至500～600℃焙烧4～6h，冷却后即制得所述的Al2O3-ZrO2载体；所述通过控制混合溶液的pH得到沉淀的方法相对于溶胶凝胶法和水热沉淀法，时间短，能耗低，方法简单；
将Ni(NO3)2·6H2O、以上所制备的Al2O3-ZrO2载体、浸渍剂按照0.1～0.2:1:8～10的质量比加入反应器中，在40～60℃浸渍搅拌4～6h后，在60～80℃下蒸发回收浸渍剂后，将所得黄绿色粉末在60～80℃恒温干燥4～6h，再置于箱式马弗炉中以2～3℃/min升温速率升至450℃～550℃焙烧4～6h，冷却后即制得所述的加氢脱氧无硫镍基Ni/Al2O3-ZrO2催化剂；所述浸渍剂为无水甲醇或无水乙醇；
将所制备的加氢脱氧无硫镍基Ni/Al2O3-ZrO2催化剂置于管式炉中，在氢气流速氛围下，以3～5℃/min的升温速率升至450～500℃，保持1～2h，将负载在Al2O3-ZrO2载体上的NiO2还原为单质Ni，活化后的所述的加氢脱氧的无硫镍基Ni/Al2O3-ZrO2催化剂在N2氛围中能够有效保持其催化活性45～60天。
2.将权利要求1所述的加氢脱氧无硫镍基Ni/Al2O3-ZrO2催化脂肪酸甲酯类原料棕榈酸甲酯加氢脱氧的方法，其特征是：Ni/Al2O3-ZrO2催化剂、反应原料棕榈酸甲酯、反应溶剂质量比0.1～0.2:1:10～15，所加氢气压力2.0～3.0MPa，反应温度290～310℃，反应时间6～8h，反应结束后，从反应体系中回收反应溶剂后，离心分离出下层催化剂后，即得到加氢脱氧产物正十五烷，其产品质量收率达85％，将离心分离后的下层催化剂沉淀过滤，经正十烷洗涤，在80～100℃恒温干燥6～8h，再置于箱式马弗炉中以2～3℃/min的升温速率升至450℃～550℃焙烧4～6h，用氢气在450～500℃下还原1～2h作为催化剂备下次重复使用；所述反应溶剂为正十烷；
所述从反应体系中回收反应溶剂是在抽真空0.084～0.085MPa、120～130℃蒸发回收反应溶剂正十烷；
所述脂肪酸甲酯原料为棕榈酸酸甲酯，月桂酸甲酯，硬脂酸甲酯，油酸甲酯中任一种。
3.根据权利要求1所述的加氢脱氧无硫镍基Ni/Al2O3-ZrO2催化剂，其特征是：随着催化剂中Al含量增加，Al2O3-ZrO2载体比表面积不断增加，催化剂在XRD图上的Ni特征峰不断下降，当Al与Zr摩尔比1:1时，Ni特征峰消失，表明此时Ni在Al2O3-ZrO2载体表面高度分散。
4.根据权利要求1所述的加氢脱氧无硫镍基Ni/Al2O3-ZrO2催化剂，其特征是：随着催化剂中Ni负载量减少，催化剂在XRD图上的Ni特征峰不断下降，表明Ni在Al2O3-ZrO2载体表面团聚减少，当Ni与Al2O3-ZrO2载体质量比0.1:1时，Ni特征峰消失，表明Ni在Al2O3-ZrO2载体表面分散较好。
5.根据权利要求1所述的加氢脱氧无硫镍基Ni/Al2O3-ZrO2催化剂，其特征是：当催化剂中Al与Zr摩尔比1～2:1时，催化剂还原温度较低为273℃。
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