CN110770330B - 润滑油组合物 - Google Patents
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- F16H61/66—Control functions within control units of change-speed- or reversing-gearings for conveying rotary motion ; Control of exclusively fluid gearing, friction gearing, gearings with endless flexible members or other particular types of gearing specially adapted for continuously variable gearings
Abstract
本发明涉及润滑油组合物、填充该润滑油组合物而成的无级变速器、以及包括使用该润滑油组合物的在无级变速器中控制摩擦的方法。本发明的润滑油组合物的特征在于，其包含(A)基础油、(B)二胺、(C)乙醇酰胺以及(D)亚磷酸酯。根据本发明的优选方案，本发明的润滑油组合物能够兼顾在不同部位间的不同摩擦特性，因而可适合作为变速器用润滑油、尤其金属带式的无级变速器用润滑油使用。
Description
技术领域
本发明涉及润滑油组合物、和控制无级变速器中的摩擦的方法以及填充该润滑油组合物而成的无级变速器。
背景技术
近年来，作为汽车等中使用的变速器，开发了金属带式、链式和环式等无级变速器(CVT：Continuously Varible Transmission)并且已经实用化了。起初，在这些无级变速器中，转用自动变速器用润滑油作为润滑油。然而，随着无级变速器的性能提高，逐渐变得对润滑油也要求更优异的性能。特别地，在自动变速器的湿式离合器中使用的润滑油的摩擦特性已被优化为自动变速器用，因此若将该润滑油转用于无级变速器时，存在金属间摩擦系数容易不足、大容量的扭矩传递困难的问题。
因此，一直以来开发了作为无级变速器用的各种润滑油。例如，提出了：含有(a)碱土金属磺酸盐或酚盐、(b)酰亚胺化合物以及(c)磷系化合物的润滑油组合物(参照专利文献1)；将(A)具有碳数为1～8的烃基的选自磷酸单酯、磷酸二酯和亚磷酸单酯中的至少一种含磷化合物以及(B)取代基为碳数为6～10的烃基的叔胺化合物混配而成的润滑油组合物(参照专利文献2)。
另外，还提出了：混配(A)叔胺、(B)酸式磷酸酯等以及(C)金属磺酸盐等而成的润滑油组合物(参照专利文献3)；将(A)伯胺、(B)叔胺、(C)金属磺酸盐等以及(D)酸式磷酸酯等混配而成的润滑油组合物(参照专利文献4)。
这些专利文献中记载的润滑油组合物作为无级变速器用的润滑油而具有高金属间摩擦系数。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本特开2001-288488号公报
专利文献2：日本特开2009-167337号公报
专利文献3：国际公开第2011/037054号说明书
专利文献4：日本特开2013-189565号公报
发明内容
发明要解决的问题
可是，对于金属带式的无级变速器用的润滑油，为了动力传递而要求元件/带轮间的金属间摩擦系数高，另一方面，从提高效率的观点出发，在作为无级变速器的构成要素的齿轮/轴承间希望金属间摩擦系数低。以往，对于兼顾这些不同部位间的需求特性的润滑油，尚未进行研究。
本发明意在提供一种润滑油组合物，其在这样的状况下兼顾不同部位间的不同摩擦特性，可适宜地用作变速器用润滑油、尤其金属带式的无级变速器用润滑油。
用于解决问题的手段
本发明涉及以下所示的润滑油组合物、降低无级变速器中的摩擦的方法和填充该润滑油组合物而成的无级变速器。
[1]一种润滑油组合物，其包含(A)基础油、(B)二胺、(C)乙醇酰胺以及(D)亚磷酸酯。
[2]一种无级变速器，其是填充上述[1]所述的润滑油组合物而成的。
[3]一种控制无级变速器中的摩擦的方法，其包括使用上述[1]所述的润滑油组合物。
发明的效果
根据本发明，能够兼顾不同部位间的不同摩擦特性。根据本发明的优选方案，可以提供元件/带轮间的金属间摩擦系数高、作为无级变速器的构成要素的齿轮/轴承间的金属间摩擦系数低的润滑油组合物。本发明的润滑油组合物可以适宜地用作无级变速器用润滑油、尤其金属带式等无级变速器用润滑油。
附图说明
图1是本发明的一个实施方式涉及的金属带式无级变速器的示意图。
图2是本发明的一个实施方式涉及的金属带式无级变速器中所使用的金属带的立体示意图。
具体实施方式
以下，对本发明的实施方式进行详细说明。
1.润滑油组合物
本发明的润滑油组合物的特征在于至少包含(A)基础油、(B)二胺、(C)乙醇酰胺以及(D)亚磷酸酯。以下，对各成分进行详细说明。
(A)基础油
就作为本发明中使用的(A)成分的基础油而言，没有特别限制，可以从矿物油和合成油中任意适当选择使用。例如，优选使用选自矿物油和合成油中的1种以上。也可以仅使用矿物油或合成油中的任一方，也可以组合使用矿物油和合成油。作为矿物油和合成油，优选通常用作变速器用的基础油的矿物油和合成油。
基础油的运动粘度没有特别限制，根据本发明的一个实施方式，40℃时的运动粘度优选为5mm2/s以上且35mm2/s以下，更优选为7mm2/s以上且30mm2/s以下，进一步优选为9mm2/s以上且25mm2/s以下。若40℃时的运动粘度为上述的范围，则能够确保低温时的流动性，并且防止高温时的烧结。
另外，作为基础油的100℃时的运动粘度，优选为1mm2/s以上且50mm2/s以下，更优选为2mm2/s以上且30mm2/s以下，进一步优选为3mm2/s以上且20mm2/s以下。若100℃时的运动粘度为上述的范围，则能够确保低温时的流动性，并且防止高温时的烧结。
对于作为基础油的低温流动性的指标的倾点没有特别限制，根据本发明的一个实施方式，倾点优选为-10℃以下，更优选为-15℃以下，进一步优选为-20℃以下。若倾点为上述的范围，则能够确保低温时的流动性。
另外，根据本发明的一个实施方式，优选的是，基础油中的饱和烃成分为90质量％以上、硫分为0.03质量％以下且粘度指数为100以上。粘度指数更优选为105以上，进一步优选为110以上。
若饱和烃成分为90质量％以上，则能够降低劣化产物的生成。通过使硫分为0.03质量％以下，同样也能够降低劣化产物的生成。此外，若粘度指数为100以上，则能够抑制高温下的磨耗。基础油的粘度指数越大越优选，没有特别的上限，一般为150以下。
作为矿物油，例如可以优选地举出：环烷烃系矿物油、链烷烃系矿物油、天然气合成油(GTL)等。具体来说，可以例示基于溶剂精制或加氢精制的轻质中性油、中质中性油、重质中性油以及光亮油(bright stock)等。
作为合成油，可以优选地举出聚丁烯或其氢化物、聚α-烯烃(1-辛烯低聚物、1-癸烯低聚物等)、α-烯烃共聚物、烷基苯、多元醇酯、二元酸酯、聚氧亚烷基二醇、聚氧亚烷基二醇酯、聚氧亚烷基二醇醚、受阻酯以及硅油等。
矿物油和合成油各自可以使用1种，也可以组合使用2种以上。
需要说明的是，在本说明书中，规定温度下的运动粘度和粘度指数是指，依据JISK2283：2000测定的值。另外，基础油的倾点是指，利用JIS K2269规定的方法对矿物油系润滑油进行冷却时其发生流动的最低温度。另外，硫分是指依据JIS K2541-3测定的值。
使用2种以上的基础油时，上述数值是指将它们混合而成的基础油的数值。
以组合物的总量为基准计，基础油(A)的含量优选为60质量％以上且99.98质量％以下，更优选为70质量％以上且99质量％以下，进一步优选为75质量％以上且98质量％以下，更进一步优选为80质量％以上且98质量％以下。如果为该范围，则能够确保添加剂的溶解性。
(B)二胺
作为本发明中使用的二胺(B)，只要具有两个取代或未取代的氨基则没有特别限制，优选为通式(I)所示的化合物。
[化1]
[式中，R1和R2各自独立地为氢或烃基，R3为二价烃基。]
通过使用通式(I)所示的化合物作为二胺(B)，能够降低齿轮/轴承间的金属间摩擦系数。
R1为氢或烃基。
R1为烃基的情况下，烃基的碳数优选为16以上且22以下，更优选为16以上且20以下，进一步优选为17以上且19以下。若碳数为该范围，则能够有效地提高元件/带轮间的金属间摩擦系数。
作为这样的烃基，可以列举烷基、烯基、芳基以及芳烷基等。在这些烃基之中，优选为脂肪族的烃基，特别更优选为烯基。例如可以举出：十六烷基、十七烷基、十八烷基、十九烷基、二十烷基、二十一烷基、二十二烷基以及油烯基等。其中，最优选为油烯基。
另外，碳链部分可以为直链结构也可以为支链结构，尤其直链结构的碳链部分在提高元件/带轮间的金属间摩擦系数方面是优选的。
R2为氢或烃基。在R2为烃基的情况下，优选为烷基。另外，R2的碳数优选为3以下。作为这样的烷基，可以举出甲基、乙基、丙基，从降低齿轮/轴承间的金属间摩擦系数的观点出发，R2优选为丙基。
R3为二价烃基，优选为亚烷基。从稳定性的观点出发，R3的优选碳数为1以上且5以下的程度，更优选为2以上且5以下，进一步优选为2以上且4以下，尤其优选的碳数为3。
以组合物的总量为基准计，二胺(B)的含量优选为0.03质量％以上且0.1质量％以下，更优选为0.04质量％以上且0.09质量％以下，进一步优选为0.05质量％以上且0.08质量％以下。如果为该范围，则能够降低齿轮/轴承间的金属间摩擦系数。
(C)乙醇酰胺
作为本发明中使用的乙醇酰胺(C)，没有特别限制，优选为通式(II)所示的化合物。
[化2]
[式中，R4和R5各自独立地为氢或烃基。]
R4和R5各自独立地为氢或烃基。在R4和R5各自为烃基的情况下，烃基的碳数优选为6以上且24以下，更优选为8以上且20以下，进一步优选为10以上且18以下。若碳数为该范围，则能够维持高的元件/带轮间的金属间摩擦系数，此外可得到耐震颤性能。
作为烃基，可以列举烷基、烯基、链二烯基、环烷基、芳基以及芳烷基等。
作为烷基，例如可以举出：正己基、异己基、仲己基、叔己基等各种己基(以下，有时将连同直链状、支链状以及它们的异构体都包括在内的具有规定碳数的官能团缩写为各种官能团)、各种庚基、各种辛基、各种壬基、各种癸基、各种十一烷基、各种十二烷基、各种十三烷基、各种十四烷基、各种十五烷基、各种十六烷基、各种十七烷基、各种十八烷基、各种十九烷基、各种二十烷基、各种二十一烷基、各种二十二烷基、各种二十三烷基、各种二十四烷基。
作为烯基，例如可以举出：各种己烯基、各种庚烯基、各种辛烯基、各种壬烯基、各种癸烯基、各种十一碳烯基、各种十二碳烯基、各种十三碳烯基、各种十四碳烯基、各种十五碳烯基、各种十六碳烯基、各种十七碳烯基、各种十八烯基、各种十九碳烯基、各种二十碳烯基、各种二十一碳烯基、各种二十二碳烯基、各种二十三碳烯基、各种二十四碳烯基。
作为链二烯基，例如可以举出：各种己二烯基、各种庚二烯基、各种辛二烯基、各种壬二烯基、各种癸二烯基、各种十一碳二烯基、各种十二碳二烯基、各种十三碳二烯基、各种十四碳二烯基、各种十五碳二烯基、各种十六碳二烯基、各种十七碳二烯基、各种十八碳二烯基、各种十九碳二烯基、各种二十碳二烯基、各种二十一碳二烯基、各种二十二碳二烯基、各种二十三碳二烯基、各种二十四碳二烯基等。
作为环烷基，例如可以举出：环己基、各种甲基环己基、各种乙基环己基、各种二甲基环己基。
作为芳基，可以举出：苯基、各种甲基苯基、各种乙基苯基、各种二甲基苯基、各种丙基苯基、各种三甲基苯基、各种丁基苯基、各种萘基等。
作为芳烷基，可以举出：苄基、苯乙基、各种苯丙基、各种苯基丁基、各种甲基苄基、各种乙基苄基、各种丙基苄基、各种丁基苄基、各种己基苄基等。
在乙醇酰胺(C)中，对于上述通式(II)中的R4和R5而言，优选的是，全部R4和R5中的碳数为12的烃基的含量为30质量％以上且75质量％以下，碳数为14的烃基的含量为5质量％以上且40质量％以下。通过采用这样的酰胺化合物，可得到高的金属间摩擦系数和优异的耐震颤性能。此处，“全部R4和R5”是指，通式(II)所示的乙醇酰胺中的R4和R5的全部量(合计量)。因此，“全部R4和R5中的碳数为12的烃基的含量”是指，将通式(II)所示的乙醇酰胺中的R4和R5的全部量(合计量)设为基准时的作为R4、R5中的至少一方而包含的碳数为12的烃基的含量。例如，在使用通式(II)所示的两种以上的乙醇酰胺时，将各酰胺化合物所包含的R4和R5合并而得的全部量(合计量)成为“全部R4和R5”，作为该R4、R5中至少任一方而包含的碳数为12的烃基的含量为“全部R4和R5中的碳数为12的烃基的含量”。对于“全部R4和R5中的碳数为14的烃基的含量”也是同样的。需要说明的是，作为本发明的乙醇酰胺，也可以使用胺与乙醇酸的反应产物。
从得到高金属间摩擦系数和优异耐震颤性能的观点出发，全部R4和R5中的碳数为12的烃基的含量优选为33质量％以上，更优选为35质量％以上，进一步优选为40质量％以上。另外，作为上限，优选为70质量％以下，更优选为68质量％以下，进一步优选为65质量％以下。另外，全部R4和R5中的碳数为12的烃基的含量优选为33质量％以上且70质量％以下，更优选为35质量％以上且68质量％以下，进一步优选为40质量％以上且65质量％以下。全部R4和R5中的碳数为14的烃基的含量优选为7质量％以上，更优选为10质量％以上，进一步优选为13质量％以上。另外，作为上限，优选为35质量％以下，更优选为30质量％以下，进一步优选为25质量％以下。另外，全部R4和R5中的碳数为14的烃基的含量优选为7质量％以上且35质量％以下，更优选为10质量％以上且30质量％以下，进一步优选为13质量％以上且25质量％以下。
以组合物的总量为基准计，乙醇酰胺(C)的含量优选为0.1质量％以上且3质量％以下，更优选为0.2质量％以上且2质量％以下，进一步优选为0.3质量％以上且1质量％以下。如果为该范围，则能够维持高的元件/带轮间的金属间摩擦系数，此外可得到耐震颤性能。
(D)亚磷酸酯
作为亚磷酸酯(D)，具体来说，可以举出以下的式(III)所示的化合物。
(R6O)aP(OH)3-a (III)
[式中，R6为碳数为2以上且24以下的烃基，a为1以上且3以下的整数。在a为2或3的情况下，R6相互可以相同，也可以不同。]
式(III)中，作为R6所示的碳数为2以上且24以下的烃基，可以举出：碳数为2以上且24以下的烷基、碳数为2以上且24以下的烯基、碳数为6以上且24以下的芳基、碳数为7以上且24以下的芳烷基等。
烷基和烯基可以为直链状、支链状、环状中的任意种，作为其例子，可以举出：乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基，仲丁基、叔丁基、各种戊基、各种己基、各种辛基、各种癸基、各种十二烷基、各种十四烷基、各种十六烷基、各种十八烷基、各种十九烷基、各种二十烷基、各种二十一烷基、各种二十二烷基、各种二十三烷基、各种二十四烷基、环戊基、环己基、烯丙基、丙烯基、各种丁烯基、各种己烯基、各种辛烯基、各种癸烯基、各种十二碳烯基、各种十四碳烯基、各种十六碳烯基、各种十八烯基、各种十九碳烯基、各种二十碳烯基、各种二十一碳烯基、各种二十二碳烯基、各种二十三碳烯基、各种二十四碳烯基、环戊烯基、环己烯基等。需要说明的是，此处所指的“各种”表示包括直链状、以及作为其结构异构体的所有支链状的基团，下同。
作为碳数为6以上且24以下的芳基，例如可以举出：苯基、甲苯基、二甲苯基、萘基等，作为碳数为7以上且24以下的芳烷基，例如可以举出苄基、苯乙基、萘甲基、甲基苄基、甲基苯乙基、甲基萘甲基等。
作为亚磷酸酯(D)，优选为在式(III)中a为1或2并且R6为碳数为2以上且10以下的脂肪族烃基的化合物，更优选的是a为1或2并且R6为碳数为2以上且8以下的脂肪族烃基，该脂肪族烃基更优选为烷基。
作为这样的亚磷酸酯(D)，可以举出氢亚磷酸乙酯、氢亚磷酸正丙酯、氢亚磷酸正丁酯以及氢亚磷酸2-乙基己酯等，其中优选氢亚磷酸2-乙基己酯。
需要说明的是，亚磷酸酯(D)可以使用单独1种，也可以并用2种以上。
以组合物的总量为基准计，亚磷酸酯(D)的含量优选为0.05质量％以上且2质量％以下，更优选为0.1质量％以上且1.8质量％以下，进一步优选为0.8质量％以上且1.4质量％以下。如果为该范围，则能够提高元件/带轮间的金属间摩擦系数。
(E)聚甲基丙烯酸酯
在本发明中，可以含有聚甲基丙烯酸酯(PMA)。
作为本发明中使用的聚甲基丙烯酸酯，优选聚甲基丙烯酸烷基酯等。聚甲基丙烯酸酯是出于适当提高粘度指数的目的而包含的。可以为分散型、非分散型中的任意种，优选为非分散型。另外，可以是直链，也可以具有支链。此外，也可以是具有在主链中具有大量伸出高分子量侧链的三叉分支点的结构的梳形聚合物等具有特定结构的聚合物。
在本发明中，作为聚甲基丙烯酸酯，可以含有具有下述通式(IV)所示的结构单元的在分子中具有包含氧原子的一价官能团的聚甲基丙烯酸酯(本说明书中，也称为“多点吸附型聚甲基丙烯酸酯”)。
[化3]
通式(IV)中，Ra表示碳数为24以上且40以下的二价脂肪族烃基，X1表示包含氧原子的一价官能团。若Ra的碳数为24以上，则从粘度指数的观点考虑是优选的。另外，若碳数为40以下，则从剪切稳定性的观点考虑是优选的。
作为Ra的碳数为24以上且40以下的二价脂肪族烃基，可以举出亚烷基、亚烯基等，从容易实现兼顾高粘度指数和高剪切稳定性的观点出发，优选亚烷基。可以为直链状、支链状、环状中的任意种，从容易实现高粘度指数和高剪切稳定性的观点出发，优选为直链状、支链状的基团。另外，从同样的观点出发，碳数优选为28以上且40以下，更优选为30以上且40以下。
例如，作为碳数为24以上且40以下的亚烷基，可以举出：亚正二十四烷基、亚异二十四烷基和它们的异构体等各种亚二十四烷基(以下有时将连同直链状、支链状和它们的异构体都包括在内的具有规定碳数的官能团缩写为各种官能团)、各种亚二十五烷基、各种亚二十六烷基、各种亚二十七烷基、各种亚二十八烷基、各种亚二十九烷基、各种亚三十烷基、各种亚三十一烷基、各种亚三十二烷基、各种亚三十三烷基、各种亚三十四烷基、各种亚三十五烷基、各种亚三十六烷基、各种亚三十七烷基、各种亚三十八烷基、各种亚三十九烷基、各种亚四十烷基等。
通式(IV)中，X1为包含氧的一价官能团。如果为包含氧的一价官能团，则可以得到高粘度指数和高剪切稳定性。从容易实现高粘度指数和高剪切稳定性的观点出发，可以优选地举出：羟基、烷氧基、甲酰基、羧基、酯基、硝基、酰胺基、氨基甲酸酯基、磺基等，优选为羟基、烷氧基，更优选为羟基。此处，作为烷氧基，优选为包含碳数为1～30的烷基的烷氧基，烷基可以为直链状、支链状中的任意种。
另外，多点吸附型聚甲基丙烯酸酯只要具有上述通式(IV)所示的结构单元，则也可以包含下述通式(V)所示的其他结构单元。
[化4]
通式(V)中，Rb表示碳数为1以上且40以下的二价脂肪族烃基，X2表示一价官能团。
作为Rb的碳数为1以上且40以下的二价脂肪族烃基，除了上述的作为Ra而例示的碳数为24以上且40以下的二价脂肪族烃基，还可以举出碳数为1以上且23以下的二价脂肪族烃基。作为碳数为1以上且23以下的二价脂肪族烃基，从容易实现高粘度指数和高剪切稳定性的观点出发，可以优选地举出亚烷基、亚烯基，更优选亚烷基。作为亚烷基，可以为直链状、支链状中的任意种，碳数更优选为1～30。
作为X2的一价官能团，例如可以举出苯基、苄基、甲苯基、二甲苯基等芳基、呋喃基、噻吩基、吡啶基、咔唑基等杂环基、下述通式(VI)～(VII)所示的包含杂原子的有机基团，另外，在Rb的碳数为1以上且23以下时，除了这些一价官能团，还可以举出作为上述X1而例示的包含氧原子的官能团等。
[化5]
——Ｓ—Rc (VII)
通式(VI)和(VII)中，Rc各自独立地表示氢原子、碳数为1以上且30以下的一价脂肪族烃基。作为一价脂肪族烃基，从容易实现高粘度指数和高剪切稳定性的观点出发，可以优选地举出烷基、烯基等，更优选烷基。另外，一价脂肪族烃基可以为直链状、支链状中的任意种。
作为多点吸附型聚甲基丙烯酸酯，只要具有上述通式(IV)所示的结构单元，则该结构单元的比例没有特别限制，从容易实现高粘度指数和高剪切稳定性的观点出发，该通式(IV)所示的结构单元与例如上述的其他结构单元等该通式(IV)所示的结构单元以外的结构单元(例如上述通式(V)所示的结构单元)的共聚比优选为10∶90～90∶10，更优选为20∶80～80∶20，进一步优选为30∶70～70∶30。
本发明中使用的聚甲基丙烯酸酯的质均分子量优选为5000以上，更优选为15000以上，进一步优选为20000以上，特别优选为25000以上。另外，作为上限，优选为100000以下，更优选为80000以下，进一步优选为70000以下，特别优选为55000以下。另外，聚甲基丙烯酸酯的质均分子量优选为5000以上且100000以下，更优选为15000以上且80000以下，进一步优选为20000以上且70000以下，特别优选为25000以上且55000以下。通过将聚甲基丙烯酸酯的质均分子量设为上述范围，能够容易地实现兼顾高粘度指数和高剪切稳定性。
此处，质均分子量可以通过凝胶渗透色谱(GPC)法进行测定，根据使用聚苯乙烯制成的标准曲线求出。例如，上述各聚合物的质均分子量可以通过以下的GPC法，作为聚苯乙烯换算值而算出。
<GPC测定装置>
·柱：TOSO GMHHR-H(S)HT
·检测器：液相色谱用RI检测器WATERS 150C
<测定条件等>
·溶剂：1，2，4-三氯苯
·测定温度：145℃
·流速：1.0毫升/分钟
·试样浓度：2.2mg/毫升
·注入量：160微升
·标准曲线：普适标定(Universal Calibration)
·分析程序：HT-GPC(Ver，1.0)
以组合物的总量为基准计，聚甲基丙烯酸酯的含量通常为1质量％以上，优选为3质量％以上，更优选为4质量％以上，另外，作为上限，通常为15质量％以下，优选为13质量％以下，更优选为11质量％以下。通过使聚甲基丙烯酸酯的含量为上述范围，可充分得到聚甲基丙烯酸酯的添加效果，能够容易实现兼顾高粘度指数和高剪切稳定性。
(F)无灰系摩擦调节剂
本发明的润滑油组合物根据需要可以含有无灰系摩擦调节剂。通过含有无灰摩擦调节剂，有时能够进一步降低齿轮/轴承间的金属间摩擦系数。
作为无灰摩擦调节剂，可以举出酯系无灰摩擦调节剂、胺系无灰摩擦调节剂。作为无灰摩擦调节剂，可以使用单独1种，也可以组合使用2种以上。
作为酯系无灰摩擦调节剂，可以举出脂肪酸与脂肪族醇的酯。作为脂肪酸，可以举出具有直链状或支链状的碳数为6以上且30以下的烃基的脂肪族单羧酸，该烃基的碳数优选为8以上且24以下，更优选为10以上且20以下。需要说明的是，此处所指的烃基是指，除脂肪酸的羧基以外的烃部分。
另外，作为脂肪族醇，使用脂肪族多元醇。而且，脂肪酸与脂肪族醇的酯可以是仅醇的一部分发生了酯化的部分酯，也可以是全部醇发生了酯化的完全酯，通常使用部分酯。
作为上述直链状或支链状的碳数为6以上且30以下的烃基，可以列举：己基、庚基、辛基、壬基、癸基、十一烷基、十二烷基、十三烷基、十四烷基、十五烷基、十六烷基、十七烷基、十八烷基、十九烷基、二十烷基、二十一烷基、二十二烷基、二十三烷基、二十四烷基、二十五烷基、二十六烷基、二十七烷基、二十八烷基、二十九烷基和三十烷基等烷基；己烯基、庚烯基、辛烯基、壬烯基、癸烯基、十一碳烯基、十二碳烯基、十三碳烯基、十四碳烯基、十五碳烯基、十六碳烯基、十七碳烯基、十八烯基、十九碳烯基、二十碳烯基、二十一碳烯基、二十二碳烯基、二十三碳烯基、二十四碳烯基、二十五碳烯基、二十六碳烯基、二十七碳烯基、二十八碳烯基、二十九碳烯基和三十碳烯基等烯基；具有2个以上双键的烃基等。需要说明的是，上述烷基、烯基、具有2个以上双键的烃基包括可想到的所有直链状结构和支链状结构，另外，烯基和具有2个以上双键的烃基中的双键的位置是任意的。
作为脂肪酸，具体来说，可以举出：己酸、辛酸、癸酸、月桂酸、肉豆蔻酸、棕榈酸、硬脂酸、花生酸、山萮酸以及木蜡酸等饱和脂肪酸、肉豆蔻油酸、棕榈油酸、油酸以及亚麻酸等不饱和脂肪酸，优选不饱和脂肪酸，更优选为油酸。
上述脂肪族多元醇为2价以上且6价以下的醇，可以举出乙二醇、甘油、三羟甲基丙烷、季戊四醇、山梨糖醇等，优选甘油。
即，作为酯系无灰摩擦调节剂，优选甘油与上述脂肪族单羧酸所成的酯。该酯可以是完全酯，优选为部分酯，其中，更优选为由甘油与上述不饱和脂肪酸的反应所得到的部分酯。具体来说，可以举出：单肉豆蔻油酸甘油酯、单棕榈油酸甘油酯、单油酸甘油酯等单酯；二肉豆蔻油酸甘油酯、二棕榈油酸甘油酯、二油酸甘油酯等二酯。
作为胺系无灰摩擦调节剂，可以举出脂肪族胺化合物，作为该脂肪族胺化合物，为具有直链状或支链状的碳数为6以上且30以下的烃基的胺化合物。该胺化合物的烃基优选具有碳数8以上且24以下，更优选具有碳数10以上且20以下。作为碳数为6以上且30以下的烃基，上述的作为脂肪酸的烃基而例示的基团是符合的。
作为脂肪族胺化合物，可例示脂肪族单胺或其环氧烷烃加成物、烷醇胺、脂肪族多元胺、咪唑啉化合物等。具体来说，可以举出：月桂基胺、月桂基二乙胺、月桂基二乙醇胺、十二烷基二丙醇胺、棕榈基胺、硬脂胺、硬脂基四亚乙基五胺、油胺、油烯基丙二胺、油烯基二乙醇胺、二甲基十八烷基胺以及N-羟乙基油烯基咪唑啉等脂肪族胺化合物；这些脂肪族胺化合物的N，N-二聚氧亚烷基-N-烷基(或烯基)(碳数为6～28)等胺环氧烷烃加成物。
作为无灰摩擦调节剂，优选胺系无灰摩擦调节剂，其中，如上所述更优选硬脂胺、硬脂基四亚乙基五胺、油胺、油烯基丙二胺、油烯基二乙醇胺以及N-羟乙基油烯基咪唑啉，尤其进一步优选为油胺、油烯基丙二胺以及油烯基二乙醇胺。
以组合物的总量为基准计，无灰摩擦调节剂的含量优选为0.2～1.8质量％，更优选为0.2～1.7质量％，进一步优选为0.2～1.5质量％。
(G)其他添加剂
本发明的润滑油组合物中，除了上述成分以外还可以在不损害本发明的目的和效果的范围内混配各种添加成分。例如，可以适当混配选自粘度指数提高剂、降凝剂、无灰清洁分散剂、金属系清净剂、抗氧化剂、防锈剂、金属钝化剂、抗磨损剂、消泡剂、摩擦系数调节剂和碱性化合物中的一种以上。
作为粘度指数提高剂，例如可以举出：非分散型聚甲基丙烯酸酯、分散型聚甲基丙烯酸酯、烯烃系共聚物(例如乙烯-丙烯共聚物等)、分散型烯烃系共聚物、苯乙烯系共聚物(例如，苯乙烯-二烯共聚物、苯乙烯-异戊二烯共聚物等)等聚合物。
作为这些粘度指数提高剂的质均分子量(Mw)，从兼顾温度粘度特性和剪切稳定性的观点考虑，通常为500以上且1000000以下，优选为5000以上且800000以下，更优选为10000以上且600000以下，进一步优选为15000以上且50000以下，根据聚合物的种类适当设定。
作为降凝剂，例如可以举出：乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、氯代链烷烃与萘的缩合物、氯代链烷烃与酚的缩合物、聚甲基丙烯酸酯、聚烷基苯乙烯等，优选使用聚甲基丙烯酸酯。
作为这些降凝剂的质均分子量(Mw)，通常为50000以上且150000以下。
作为无灰清洁分散剂，可以举出：琥珀酰亚胺类和含硼的琥珀酰亚胺类等酰亚胺类、苄基胺类、含硼的苄基胺类、以琥珀酸为代表的二价羧酰胺类等。这些之中，优选琥珀酰亚胺类。
作为琥珀酰亚胺类，例如可以举出：具有数均分子量为300以上且4000以下的聚丁烯基等聚烯基的琥珀酸与乙二胺、二亚乙基三胺、三亚乙基四胺、四亚乙基五胺、五亚乙基六胺等聚亚乙基多元胺所成的单酰亚胺或双酰亚胺、或它们的硼酸改性物；具有聚烯基的酚与甲醛与聚亚乙基多元胺的曼尼希反应物等。
作为金属系清净剂，可以举出：中性金属磺酸盐、中性金属酚盐、中性金属水杨酸盐、中性金属膦酸盐、碱性金属磺酸盐、碱性金属酚盐、碱性金属水杨酸盐、碱性金属膦酸盐、高碱性金属磺酸盐、高碱性金属酚盐、高碱性金属水杨酸盐和高碱性金属膦酸盐等。
作为抗氧化剂，可以从作为润滑油的抗氧化剂而使用的抗氧化剂中任意适当选择使用，例如可以举出：胺系抗氧化剂、酚系抗氧化剂、钼系抗氧化剂、硫系抗氧化剂和磷系抗氧化剂等。
这些抗氧化剂可以单独使用，也可以并用2种以上。
作为胺系抗氧化剂，例如可以举出：二苯胺、具有碳数为3以上且20以下的烷基的烷基化二苯胺等二苯胺系抗氧化剂；α-萘基胺、苯基-α-萘基胺、具有碳数为3以上且20以下的烷基的取代苯基-α-萘基胺等萘基胺系抗氧化剂；等等。
作为酚系抗氧化剂，例如可以举出：2，6-二叔丁基苯酚、2，6-二叔丁基-4-甲基苯酚、2，6-二叔丁基-4-乙基苯酚、3-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸异辛酯、3-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸十八烷基酯等一元酚系抗氧化剂；4，4’-亚甲基双(2，6-二叔丁基苯酚)、2，2’-亚甲基双(4-乙基-6-叔丁基苯酚)等二酚系抗氧化剂；受阻酚系抗氧化剂；等等。
作为钼系抗氧化剂，例如可以举出：使三氧化钼和/或钼酸与胺化合物反应而成的钼胺络合物等。
作为硫系抗氧化剂，例如可以举出3，3’-硫代二丙酸二月桂酯等。
作为防锈剂，例如可以举出：脂肪酸、烯基琥珀酸半酯、脂肪酸皂、烷基磺酸盐、多元醇脂肪酸酯、脂肪酸胺、氧化石蜡、烷基聚氧乙烯醚等。
作为金属钝化剂，例如可以举出：苯并三唑系化合物、甲基苯并三唑系化合物、噻二唑系化合物、咪唑系化合物、嘧啶系化合物等。
作为抗磨损剂，例如可以举出：硫醚类、亚砜类、砜类、硫代次膦酸盐类等硫系化合物；氯代烃等卤素系化合物；二硫代氨基甲酸锌(ZnDTC)、有机二硫代磷酸硫化氧钼(MoDTP)、二硫代氨基甲酸硫化氧钼(MoDTC)、磷酸三甲苯酯等有机金属系化合物等。
作为消泡剂，优选高分子有机硅系消泡剂，通过含有该高分子有机硅系消泡剂，由此消泡性得以有效发挥，乘坐舒适性提高。作为高分子有机硅系消泡剂，例如可列举有机聚硅氧烷、三氟丙基甲基硅油等含氟有机聚硅氧烷是特别适宜的。
作为摩擦系数调节剂，例如可列举：油酸、硬脂酸、棕榈酸等高级脂肪酸类；月桂醇、油醇、鲸蜡醇等脂肪醇类；油酸乙酯、山梨糖醇酐单硬脂酸酯、单油酸甘油酯等酯类；十六烷基胺、十八烷基胺、二甲基十八烷基胺等胺类的化合物。
作为碱性化合物，例如可以举出：氨；甲胺、二甲胺、乙胺、二乙胺、(异)丙胺、二(异)丙胺、丁胺、二丁胺、己胺、环己胺、辛胺、2-乙基己胺、异壬胺等(环)烃基胺类；乙二胺、丙二胺、二亚乙基三胺、二亚丙基三胺、三亚乙基四胺、四亚乙基五胺、五亚乙基六胺等聚亚烷基多元胺类；吡啶、哌嗪等环状胺类；单乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、单丙醇胺、二丙醇胺、三丙醇胺、N-环己基二乙醇胺、N，N，N’，N’-四(羟乙基)乙二胺、N，N，N’，N’-四(2-羟基丙基)乙二胺等烷醇胺类等。
各添加剂的含量可以在不损害本发明的效果的范围内适当调整，以组合物的总量为基准计，通常为0.001质量％以上且10质量％以下，优选为0.005质量％以上且8质量％以下，更优选为0.01质量％以上且5质量％以下。
需要说明的是，以组合物的总量为基准计，这些添加剂的合计含量优选为0质量％以上且35质量％以下，更优选为0质量％以上且25质量％以下，进一步优选为0质量％以上且20质量％以下，更进一步优选为0质量％以上且15质量％以下，特别优选为0质量％以上且10质量％以下。
需要说明的是，在本发明的润滑油组合物的一个实施方式中，优选实质上不包含脂肪酰胺，以组合物的总量为基准计，脂肪酰胺的含量优选小于0.04质量％，更优选小于0.03质量％，进一步优选小于0.02质量％。
通过实质上不包含脂肪酰胺，能够进一步提高元件/带轮间的金属间摩擦系数。
作为本发明的润滑油组合物的40℃时的运动粘度，从确保低温下的流动性和高温下的基于蒸发的耐烧结性的观点出发，优选为5mm2/s以上且35mm2/s以下，更优选为7mm2/s以上且30mm2/s以下，进一步优选为9mm2/s以上且25mm2/s以下。
另外，作为本发明的缓冲器用润滑油组合物的100℃时的运动粘度，从确保低温下的流动性的观点出发，优选为2mm2/s以上且20mm2/s以下，更优选为2.5mm2/s以上且15mm2/s以下，进一步优选为2.8mm2/s以上且10mm2/s以下，特别优选为5mm2/s以上且6mm2/s以下。
另外，作为本发明的润滑油组合物的粘度指数，从确保低温下的流动性和高温下的基于蒸发的耐烧结性的观点出发，优选为100以上，更优选为120以上，进一步优选为150以上。粘度指数越大越优选，没有特别的上限，一般为250以下。
另外，在本发明的润滑油组合物中，从提高元件/带轮间的金属间摩擦系数的观点出发，以润滑油组合物的总量为基准计，组合物中含有的未与硫原子键合的磷的量优选为10000质量ppm以下，更优选为1000质量ppm以下，进一步优选为700质量ppm以下。
另外，在本发明的润滑油组合物中，从提高元件/带轮间的金属间摩擦系数的观点出发，以润滑油组合物的总量为基准计，组合物中含有的钙的量优选为10000质量ppm以下，更优选为1000质量ppm以下，进一步优选为700质量ppm以下。
另外，在本发明的润滑油组合物中，从提高元件/带轮间的金属间摩擦系数的观点出发，以润滑油组合物的总量为基准计，组合物中含有的硫的量优选为10000质量ppm以下，更优选为800质量ppm以下，进一步优选为500质量ppm以下。
另外，在本发明的润滑油组合物中，从提高元件/带轮间的金属间摩擦系数的观点出发，以润滑油组合物的总量为基准计，组合物中含有的氮的量优选为10000质量ppm以下，更优选为800质量ppm以下，进一步优选为500质量ppm以下。
本发明的润滑油组合物可以通过在基础油中混配各种成分，根据需要通过搅拌等进行均匀分散由此制造。在本发明的一个实施方式中，将基础油升温至50℃后，混配各种成分，进行搅拌，由此可以在基础油中使各种成分更均匀分散。
本发明的润滑油组合物适合作为变速器用润滑油，尤其适合作为无级变速器用润滑油。特别地，本发明的润滑油组合物适合作为推式传动带(Push Belt)式或链式等带式无级变速器用润滑油，尤其适合作为金属带式无级变速器用润滑油组合物。
根据本发明的优选方案，通过使用本发明的润滑油组合物作为金属带式无级变速器用润滑油组合物，能够提高元件/带轮间的金属间摩擦系数，在作为无级变速器的构成要素的齿轮/轴承间能够较低地控制金属间摩擦系数，因此能够有效地进行元件/带轮间的动力传递，并且能够抑制齿轮/轴承间的摩擦而提高效率，能够有助于提高燃油经济性。
2.无级变速器
本发明的无级变速器只要是将上述“1.润滑油组合物”中描述的润滑油组合物填充而成的就没有特别限制，能够更有效地发挥润滑油组合物的润滑性能，因而优选为推式传动带式或链式等带式无级变速器，特别优选为金属带式无级变速器。
图1是本发明的一个实施方式涉及的金属带式无级变速器的示意图。如图1所示，金属带1张挂在连接于与引擎离合器连接的输入轴的带轮(输入侧)2和连接于末端传动齿轮7侧的输出轴的带轮(输出侧)3这两个带轮，而构成金属带式无级变速器10的变速机构，虽然没有图示，但是在该变速机构部分中填充有润滑油组合物。
进行旋转的带轮2、3各自组合2片圆锥圆盘而构成，利用面对的圆锥斜面与带1的侧面的摩擦力传递动力。变速通过相对地改变输入侧带轮2与输出侧带轮3的槽宽而改变金属带1的有效半径，由此无级地进行变速。虽然没有图示，但是在侧面齿轮4、倒挡齿轮5、输出齿轮6和末端传动齿轮7等各种齿轮中，在其轴承部分装入有轴承。
图2是本发明的一个实施方式涉及的金属带式无级变速器所用的金属带的立体示意图。如图2所示，金属带1由几百个具有V角的薄的钢制元件8和从两侧将其夹持的2组薄的钢制层叠环9组装而成。金属带1通过一个一个的元件8推压其前面位置的元件8由此作出动作。
根据本发明的优选方案，本发明的无级变速器在例如金属带式无级变速器的情况下，通过填充在上述的润滑油组合物中，在元件/带轮间中金属间摩擦系数高，能够传递动力，另一方面，在作为无级变速器的构成要素的齿轮/轴承间，金属间摩擦系数低，能够高效率工作，因而在燃油经济性方面优异。
本发明的无级变速器能够用于四轮车和二轮车中的任一种，特别适合作为四轮车用无级变速器。
3.控制无级变速器中的摩擦的方法
本发明的控制无级变速器中的摩擦的方法中，包含使用在上述“1.润滑油组合物”中描述的润滑油组合物作为无级变速器的润滑油组合物。
根据本发明的优选方案，通过使用在上述“1.润滑油组合物”中描述的润滑油组合物作为无级变速器的润滑油组合物，如上所述，能够适当控制无级变速器的不同部位处的不同金属间摩擦，能够有助于提高燃油经济性。
本发明的摩擦控制方法也能够控制四轮车和二轮车用的任一种无级变速器中的金属间摩擦，四轮车用的无级变速器的金属间摩擦控制效果尤其优异。
实施例
以下，通过实施例进一步详细说明本发明，本发明不限于这些实施例。
<各种物性的测定方法>
(1)40℃和100℃时的运动粘度
依据JIS K2283：2000进行测定。
(2)粘度指数
依据JIS K2283：2000进行测定。
(3)磷(P)的含量
依据JIS K2609进行测定。
(4)钙(Ca)的含量
依据JIS K2609进行测定。
(5)氮(N)的含量
依据JIS K2609进行测定。
(6)金属间摩擦系数μ(对应于齿轮/轴承间)：
使用ASTM D2174记载的环块(block on ring)试验机(LFW-1)，测定金属间摩擦系数μ。以下示出具体的试验条件。
·试验夹具：
环：Falex S-10试环(Test Ring)(SAE4620钢(Steel))
块：Falex H-60试块(Test Block)(SAE01钢(Steel))
·试验条件：
油温：80℃
负荷：735N
滑动速度：依次以1.0、0.5、0.25、0.125、0.063m/s各保持5分钟
摩擦系数：变更滑动速度前的30秒钟中的测定值
(跑合运转条件：油温：80℃、负荷：735N、滑动速度：4m/s、时间：30分钟)
(7)金属间摩擦系数μ(对应于元件/带轮间)：
使用ASTM D2174记载的环块试验机(LFW-1)测定金属间摩擦系数μ。以下示出具体的试验条件。
·试验夹具：
环：Falex S-10试环(Test Ring)(SAE4620钢(Steel))
块：Falex H-60试块(Test Block)(SAE01钢(Steel))
·试验条件：
油温：110℃
负荷：1112N
滑动速度：依次以1.0、0.5、0.25、0.125、0.063m/s各保持5分钟
摩擦系数：变更滑动速度前的30秒钟中的测定值
(跑合运转条件：油温：110℃、负荷：1112N、滑动速度：0.125m/s、时间：30分钟)
实施例1、比较例1、2
制备具有表1所示组成的实施例1和比较例1、2的润滑油组合物，测定各种物性。
[表1]
表1中使用的成分如下所述。
矿物油1：GrIII矿物油(100℃时的运动粘度4.4mm2/s、粘度指数127)
矿物油2：GrIII矿物油(100℃时的运动粘度3.6mm2/s、粘度指数126)
PMA1：聚甲基丙烯酸酯(质均分子量30000)
PMA2：聚甲基丙烯酸酯(质均分子量35000)
二胺：N-油烯基-1，3-丙烷二胺
乙醇酰胺：乙醇酰胺(C)，作为通式(II)中的R4和R5，至少具有十二烷基、十四烷基、癸基、十六烷基、十八烷基以及十八烯基，相对于全部R4和R5，各基团的含量为61质量％、19质量％、5.5质量％、7质量％、2质量％以及3.5质量％，是具有上述R4和R5的源自椰子的仲胺(二椰油烷基胺)与乙醇酸的反应产物。
亚磷酸酯：氢亚磷酸2-乙基己酯
脂肪酰胺：异硬脂酰胺
无灰酰亚胺：聚丁烯基琥珀酰亚胺
叔胺：二甲基十八烷基胺
甘油酯：单油酸甘油酯
余量：硫系抗磨损剂、抗氧化剂、铜钝化剂、消泡剂、清净剂、分散剂和磷系抗磨损剂
如表1所示，除了基础油以外还包含二胺、乙醇酰胺和亚磷酸酯的实施例组合物其在对应于齿轮/轴承间的环境下的金属间摩擦系数低，另一方面，其在对应于元件/带轮间的环境下的金属间摩擦系数高(实施例1)。
与此相对，缺少二胺、乙醇酰胺和亚磷酸酯中的至少任一成分的情况下，在上述环境下的金属间摩擦系数中的至少一方或两方不满足所期望的的范围(比较例1、2)。
产业上的可利用性
本发明的润滑油组合物适合作为变速器用润滑油，特别适合作为无级变速器用润滑油。特别地，本发明的润滑油组合物适合作为推式传动带式或链式等带式无级变速器用润滑油，尤其适合作为金属带式无级变速器用润滑油组合物。
符号说明
1 金属带
2 带轮(输入侧)
3 带轮(输出侧)
4 侧面齿轮(前进)
5 倒挡齿轮
6 输出齿轮
7 末端传动齿轮
8 元件
9 层叠环
10 无级变速器
Claims (28)
1.一种润滑油组合物，其包含(A)基础油、(B)二胺、(C)乙醇酰胺以及(D)亚磷酸酯，其中，
(B)二胺为以下通式(I)所示的化合物，
式中，R1为碳数16～22的烃基，R2为氢或烷基，R3为碳数1～5的亚烷基，
以组合物的总量为基准计，(B)二胺的含量为0.03质量％以上且0.1质量％以下，
(C)乙醇酰胺为以下通式(II)所示的化合物，
式中，R4和R5各自独立地为氢或烃基，
以组合物的总量为基准计，(C)乙醇酰胺的含量为0.1质量％以上且3质量％以下，
(D)亚磷酸酯为以下通式(III)所示的化合物，
(R6O)aP(OH)3-a (III)
式中，R6为碳数为2以上且24以下的烃基，a为1以上且3以下的整数，在a为2或3的情况下，R6相互相同或不同，
以组合物的总量为基准计，(D)亚磷酸酯的含量为0.05质量％以上且2质量％以下，
以组合物的总量为基准计，脂肪酰胺的含量小于0.04质量％。
2.如权利要求1所述的润滑油组合物，其100℃时的运动粘度为2mm2/s以上且20mm2/s以下。
3.如权利要求1或2所述的润滑油组合物，其中，
(A)基础油的饱和烃成分为90质量％以上、硫分为0.03质量％以下且粘度指数为105以上。
4.如权利要求1或2所述的润滑油组合物，其中，以组合物的总量为基准计，(A)基础油的含量为60质量％以上且99.98质量％以下。
5.如权利要求1或2所述的润滑油组合物，其中，
R1为烯基，R2为烷基。
6.如权利要求1或2所述的润滑油组合物，其中，
可选作R4和R5的所述烃基的碳数为6以上且24以下。
7.如权利要求1或2所述的润滑油组合物，其中，
可选作R4和R5的所述烃基为直链状或支链状的烷基。
8.如权利要求1或2所述的润滑油组合物，其中，
在乙醇酰胺(C)中，对于所述通式(II)中的R4和R5而言，全部R4和R5中的碳数为12的烃基的含量为30质量％以上且75质量％以下，碳数为14的烃基的含量为5质量％以上且40质量％以下。
9.如权利要求1或2所述的润滑油组合物，其中，
可选作R6的所述烃基为碳数为2以上且24以下的烷基、碳数为2以上且24以下的烯基、碳数为6以上且24以下的芳基、或者碳数为7以上且24以下的芳烷基。
10.如权利要求1或2所述的润滑油组合物，其中，
可选作R6的所述烃基为碳数为2以上且24以下的支链状的烷基、或者碳数为2以上且24以下的支链状的烯基。
11.如权利要求1或2所述的润滑油组合物，其中，
a为1或2，R6为碳数为2以上且10以下的脂肪族烃基。
12.如权利要求1或2所述的润滑油组合物，其中，
a为1。
13.如权利要求1或2所述的润滑油组合物，其中，
(D)亚磷酸酯为选自氢亚磷酸乙酯、氢亚磷酸正丙酯、氢亚磷酸正丁酯以及氢亚磷酸2一乙基己酯中的1种以上。
14.如权利要求1或2所述的润滑油组合物，其中，
以组合物的总量为基准计，(D)亚磷酸酯的含量为0.8质量％以上且2质量％以下。
15.如权利要求1或2所述的润滑油组合物，其中，
还含有(E)聚甲基丙烯酸酯。
16.如权利要求15所述的润滑油组合物，其中，
(E)聚甲基丙烯酸酯的质均分子量为5000以上且100000以下。
17.如权利要求15所述的润滑油组合物，其中，
以组合物的总量为基准计，(E)聚甲基丙烯酸酯的含量为1质量％以上且15质量％以下。
18.如权利要求1或2所述的润滑油组合物，其中，
还含有(F)无灰系摩擦调节剂。
19.如权利要求18所述的润滑油组合物，其中，
(F)无灰系摩擦调节剂为选自酯系无灰摩擦调节剂和胺系无灰摩擦调节剂中的1种以上。
20.如权利要求18所述的润滑油组合物，其中，
以组合物的总量为基准计，(F)无灰系摩擦调节剂的含量为0.2质量％～1.8质量％。
21.如权利要求1或2所述的润滑油组合物，其中，
以该润滑油组合物的总量为基准计，未与硫原子键合的磷的量为10000质量ppm以下。
22.如权利要求1或2所述的润滑油组合物，其中，
以该润滑油组合物的总量为基准计，钙的量为10000质量ppm以下。
23.如权利要求1或2所述的润滑油组合物，其中，
以该润滑油组合物的总量为基准计，硫的量为10000质量ppm以下。
24.如权利要求1或2所述的润滑油组合物，其中，
以该润滑油组合物的总量为基准计，氮的量为10000质量ppm以下。
25.如权利要求1或2所述的润滑油组合物，其中，
还含有(G)其他添加剂。
26.权利要求1～25中任一项所述的润滑油组合物在变速器润滑方面的用途。
27.如权利要求26所述的用途，其中，所述变速器为无级变速器。
28.一种控制无级变速器中的摩擦的方法，其中，包括使用权利要求1～25中任一项所述的润滑油组合物。
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