CN110759568A - 废水中高氯酸钾、氯化钠结晶盐的回收系统以及回收方法 - Google Patents

Abstract

本发明公开了废水中高氯酸钾、氯化钠结晶盐的回收系统以及回收方法。上述的废水中高氯酸钾、氯化钠结晶盐的回收系统，上述的回收系统包括冷冻装置、MVR蒸发结晶装置、MVR稠厚离心装置、冷冻析出装置、氯酸盐复分解装置及电解装置，冷冻装置连通MVR蒸发结晶装置，MVR稠厚离心装置连通MVR蒸发结晶装置，冷冻析出装置连通MVR稠厚离心装置，氯酸盐复分解装置连通冷冻析出装置，电解装置连通氯酸盐复分解装置。本发明的废水中高氯酸钾、氯化钠结晶盐的回收系统，可得到高纯固体和可直接排放的废水。

Description

废水中高氯酸钾、氯化钠结晶盐的回收系统以及回收方法

技术领域

本发明涉及建筑物设计技术领域，具体涉及废水中高氯酸钾、氯化钠结晶盐的回收系统以及回收方法。

背景技术

当前用于有消防救援要求位置的雨棚，根据《建筑防火设计规范》要求，外边缘距离超过建筑外墙5m以上的活动雨棚，多采用折叠(翻转)式及伸缩式。目前市场上的无柱伸缩式雨棚，多使用于普通入口大门或消防车道上方，雨棚一端固定在建筑主体，向外悬挑，为满足消防救援要求，雨棚不可伸缩的固定部分不能超过4m，可伸缩部分的整体长度也受限于固定部分的长度，使雨棚整体打开后的长度难以突破8m，要达到10m或以上是基本不可能的，所以现有雨棚可覆盖区域进深非常有限。

发明内容

基于此，本发明有必要提供一种可得到高纯固体和可直接排放的废水的废水中高氯酸钾、氯化钠结晶盐的回收系统。

本发明还提供一种高氯酸钾、氯化钠结晶盐的回收方法。

为了实现本发明的目的，本发明采用以下技术方案：

一种废水中高氯酸钾、氯化钠结晶盐的回收系统，包括冷冻装置、MVR蒸发结晶装置、MVR稠厚离心装置、冷冻析出装置、氯酸盐复分解装置及电解装置，所述冷冻装置用于冷冻废水，以析出高氯酸钾并得到第一母液，所述MVR蒸发结晶装置连通所述冷冻装置，用于接收所述第一母液并进行蒸发浓缩，得到浓缩液，所述MVR稠厚离心装置连通所述MVR蒸发结晶装置，用于接收所述浓缩液并对所述浓缩液进行结晶，以析出氯化钠并得到第二母液，所述冷冻析出装置连通所述MVR稠厚离心装置，用于接收所述第二母液并将所述第二母液进行冷却、离心，以析出混盐，所述氯酸盐复分解装置连通所述冷冻析出装置，用于接收所述混盐，并将所述混盐与高氯酸钠进行复分解反应与固液分离，以析出高氯酸钾并得到第三母液，所述电解装置连通所述氯酸盐复分解装置，用于接收所述第三母液并将所述第三母液电解形成高氯酸钠。

上述的回收系统，针对含有高氯酸钾、氯化钠结晶盐的废水，根据高氯酸钾和氯化钠本身的溶解度性质，先对废水进行冷冻，其中的高氯酸钾的溶解度很低，则析出高氯酸钾，再通过MVR蒸发结晶装置加热到高氯酸钾与氯化钠的溶解度临界点，对废水进行蒸发浓缩，MVR稠厚离心装置析出氯化钠，冷冻析出装置对第二母液冷却得混盐，混盐与高氯酸钠进行复分解反应，离心得到高氯酸钾，得到的第二母液再电解后得到高氯酸钠，从而能够得到高纯度的高氯酸钾、高氯酸钠及氯化钠，可以直接对其进行回收利用，又净化了废水，以接近排放标准，不会产生二次污染。

其中一些实施例中，所述回收系统还包括连通所述MVR蒸发结晶装置与所述冷冻装置的的预热装置，所述预热装置用于接收所述冷冻装置的所述第一母液并将所述第一母液进行预热。

其中一些实施例中，所述预热装置连通所述电解装置，以回收所述电解装置产生的高温相用作加热相。

其中一些实施例中，所述冷冻装置连通所述冷冻析出装置，用于接收所述冷冻析出装置处理后得到的第四母液，并将所述第四母液进行冷冻以析出高氯酸钾。

其中一些实施例中，所述回收系统还包括冷凝水罐，所述冷凝水罐的入口连通所述MVR蒸发结晶装置及所述预热装置的热水管，用于接收所述MVR蒸发结晶装置蒸发后的冷凝水以及所述预热装置的热水冷却形成的冷凝水；所述冷凝水罐的出口连通所述冷冻析出装置与所述氯酸盐复分解装置，用于为所述冷冻析出装置与所述氯酸盐复分解装置提供冷却相。

其中一些实施例中，所述回收系统还包括第一母液罐，所述第一母液罐分别连通所述MVR稠厚离心装置、MVR蒸发结晶装置及所述冷冻析出装置，用于接收所述MVR稠厚离心装置得到的第二母液并将所述第二母液分别通入所述MVR蒸发结晶装置及所述冷冻析出装置。

本发明提供一种废水中高氯酸钾、氯化钠结晶盐的回收方法，包括如下步骤：

将废水进行冷冻，以析出高氯酸钾并得到第一母液；

将所述第一母液于高氯酸钾与氯化钠的溶解度临界点进行蒸发浓缩，得到浓缩液；

将所述浓缩液中的浓液排出并固液分离，得到氯化钠与第二母液；

将所述第二母液冷却并固液分离，得到高氯酸钾与氯酸钾的混盐；

将所述混盐与高氯酸钠进行复分解反应并固液分离，得到高氯酸钾与第三母液；

将所述第三母液电解形成高氯酸钠。

其中一些实施例中，将所述第二母液冷却并固液分离后，得到第四母液，所述回收方法还包括如下步骤：将所述第四母液进行进行冷冻，以析出高氯酸钾，并得到第五母液，所述第五母液与所述第一母液一并于高氯酸钾与氯化钠的溶解度临界点进行蒸发浓缩；所述冷冻处理的温度为-5℃-2℃。

其中一些实施例中，所述将废水进行冷冻，以析出高氯酸钾并得到第一母液与将第一母液在于高氯酸钾与氯化钠的溶解度临界点进行蒸发浓缩之间，还具有如下步骤：将所述第一母液进行预热。

其中一些实施例中，所述将所述第二母液冷却并固液分离，得到高氯酸钾与氯酸钾的混盐的步骤中，冷却温度为18℃-22℃。

附图说明

图1是本发明一较佳实施例所述的废水中高氯酸钾、氯化钠结晶盐的回收系统的结构示意图。

具体实施方式

为了便于理解本发明，下面将对本发明进行更全面的描述。但是，本发明可以以许多不同的形式来实现，并不限于本文所描述的实施例。相反地，提供这些实施例的目的是使对本发明的公开内容的理解更加透彻全面。

除非另有定义，本文所使用的所有的技术和科学术语与属于本发明的技术领域的技术人员通常理解的含义相同。本文中在本发明的说明书中所使用的术语只是为了描述具体的实施例的目的，不是旨在于限制本发明。

实施例一

请参照图1，本发明提供一种废水中高氯酸钾、氯化钠结晶盐的回收系统100，该回收系统100包括冷冻装置10、MVR蒸发结晶装置20、MVR稠厚离心装置30、冷冻析出装置40、氯酸盐复分解装置50及电解装置60，冷冻装置10用于冷冻废水，以析出高氯酸钾并得到第一母液，MVR蒸发结晶装置10连通冷冻装置10，用于接收第一母液并将第一母液进行蒸发浓缩，得到浓缩液，MVR稠厚离心装置20连通MVR蒸发结晶装置10，用于接收上述的浓缩液并对该浓缩液进行结晶，以析出氯化钠并得到第二母液，冷冻析出装置30连通MVR稠厚离心装置20，用于接收上述的第二母液并将第二母液进行冷却、离心，以析出混盐，氯酸盐复分解装置40连通冷冻析出装置30，用于接收混盐，并将混盐与高氯酸钠进行复分解反应与固液分离，以析出高氯酸钾并得到第三母液，电解装置50连通氯酸盐复分解装置，用于接收第三母液并将第三母液电解形成高氯酸钠。

针对含有高氯酸钾、氯化钠结晶盐的废水，根据高氯酸钾和氯化钠本身的溶解度性质，先通过冷冻装置10对废水进行冷冻，此时高氯酸钾的溶解度很低，从而废水中的高氯酸钾析出，再通过MVR蒸发结晶装置10将第一母液加热到高氯酸钾与氯化钠的溶解度临界点，从而对废水进行蒸发浓缩，此时产生的浓缩液中含有少量的高氯酸钾与氯化钠，MVR稠厚离心装置20自动排浓、然后离心析出氯化钠，冷冻析出装置30对第二母液冷却得高氯酸钾与氯酸钾的混盐，混盐与高氯酸钠在氯酸盐复分解装置40内进行复分解反应，离心得到高氯酸钾，得到的第二母液在电解装置50电解后得到高氯酸钠，从而能够得到高纯度的高氯酸钾、高氯酸钠及氯化钠，可以直接对其进行回收利用，又净化了废水，以接近排放标准，不会产生二次污染；相比现有的废水处理技术，其经过一次处理即可以得到高纯度的盐，降低了处理成本，而且排出的废水可以达到排放标准，不会产生二次污染。

废水主要含有氯化钠和高氯酸钾，经检测氯化钠含量为20％，高氯酸钾含量为2.5％，氯酸钾含量为0.4％。在0℃工况下，高氯酸钾的饱和浓度约为0.75％，氯酸钾约为3.2％；100℃工况下，高氯酸钾的饱和浓度约为17.9％，氯酸钾约为36％。两种氯酸盐的溶解度与温度的变化有比较大的关系，适用于冷冻结晶析出。氯化钠的溶解度曲线随着温度大小，变化不大，其中100℃的饱和浓度约为28.5％，氯化钠的饱和溶液BPE(沸点上升)约为8.8℃，系统工艺设计以10℃设计，满足废水水质波动的需求，消除波动影响，维持系统稳定运行。再者，高氯酸钾与氯化钠在100℃互溶度析出固相为氯化钠的溶解度临界点为(KClO4、NaCl：10.6％、27.7％)。从而根据上述高氯酸钾、氯化钠以及氯酸钾在各个温度下的溶解度设计处理步骤。

在0℃工况下，高氯酸钾的饱和浓度约为0.75％，氯酸钾约为3.2％。冷冻装置10包括冷冻结晶器11及第一离心器12，冷冻结晶器11的温度设置在0℃附近，即-5℃-2℃，选用冷冻系统机组，-15℃出水，在冷冻结晶器11内废水和母液循环通过换冷器，全自动控制冷冻结晶器11维持在0℃，析出高氯酸钾晶体，通过设定搅拌导流筒，在结晶器形成晶体悬浮床，自动达到相应浓度后，排放至第一离心器12进行离心记得高氯酸钾晶体与第一母液。

进一步地，上述回收系统100还包括设于冷冻装置10与MVR蒸发结晶装置10之间的第二母液罐13，第二母液罐13连通冷冻装置10与MVR蒸发结晶装置10，用于储存第一离心器12离心得到的第一母液，并将第一母液通入MVR蒸发结晶装置10进行进一步处理。

MVR蒸发结晶装置20即MVR强制循环蒸发结晶系统，是一种主要高效节能蒸发设备，该设备采用低温与低压汽蒸技术将废水中的水分离出来从而产生浓缩液。其中的结晶器采用的是OSLO结晶器形式，废水进入OSLO结晶器的上层流床，废水呈不饱和状态，切向进入OSLO结晶器的上层流床，与含有大量细小晶体过饱和循环液，可有助于消除细晶，减少参与循环。

本实施例中，MVR蒸发结晶装置20将第一母液加热到高氯酸钾与氯化钠的溶解度临界点，即100℃左右，此时可以。析出的固相为氯化钠，控制好蒸发系统里的蒸发溶液KClO4浓度，外排溶液量的控制尤为关键，稳定控制好外排量，可保持回收高纯度氯化钠。

MVR蒸发结晶装置20包括加热室21和分离室22。

第一母液与强制循环循环液进行混合，经强制循环泵分流至加热室的每根换热管内，流速控制在2.0m/s-3.5m/s，降低结垢概率，以免影响换热效率。当循环液在管中高速流动时，循环液被换热管外部蒸汽冷凝所产生的热量加热升温，通过控制管内压力使其低于该温度下的饱和蒸汽压力，浓盐水在管内不会沸腾，使其不在管内蒸发。

加热后的循环液从加热器流出到低压的分离室中，由于分离室压力骤然降低，高温浓盐水在此发生闪蒸，盐水浓缩，结晶析出，沿着结晶器中间的降液分配管直冲到器底，通过特殊设计的分配器，均匀转向上升，上升过程中过饱和溶液与悬浮的晶核充分接触，使其晶核生长，过饱和度消除，OSLO结晶器设计是具有粒度分级的流化床结晶器，由下往上的颗粒直径大小层次分明，较大颗粒晶体由浓液泵抽出至后续离心分离系统处理。OSLO结晶器的上清液从由强制循环泵抽出至加热器继续循环蒸发。

分离室产生的二次蒸汽，通过设有非常充分的液/汽分离面积和分离高度，并且设置有两层高效除雾系统，一层采用折板式除雾器，二层采用丝网式除雾器。并设有PLC自动控制定期产品水清洗除雾网设置，可以保证长时期处理水量和出水水质稳定。

蒸馏水排出系统设有电导率在线监测仪表报警以及控制，自动控制水质切换，保证最终合格排出。蒸馏水排出系统采用VFD(变频)控制冷凝水泵的频率在0～50HZ范围自动调节，满足蒸馏水外排需求，采用VFD(变频)控制的特点是节省能耗，与采用调节阀控制的区别是不需要泵满频满负荷运行，减少泵的磨损损耗，降低备品备件更换成本。

加热室21充分考虑了设备运行过程中可能出现结垢、堵塞等情况，设计余量较大，可靠性高，稳定性好。

MVR蒸发结晶装置20还包括加热器23与蒸汽压缩机24，MVR蒸发结晶装置10连通加热器23，MVR蒸发结晶装置20产生的低温液体通过强制循环泵25进入加热器23内进行加热，蒸汽压缩机24连通MVR蒸发结晶装置20的加热室21以及加热器23，加热室21产生的二次蒸汽由加热室21的顶部溢出至蒸汽压缩机24，蒸汽压缩机24将蒸汽进行升温升压后通入加热器23作为蒸汽热源继续使用。

蒸汽压缩机24为单级高速离心压缩机，采用单级齿轮增速，变频调节。压缩机设置出入口弹性接头、电动机、联轴器和防护罩防喘振装置、油站控制柜。蒸汽压缩机24具有良好的可控性能，合理的运行操作方式及远程、就地启停、调试和正常及事故情况下必需的检测、控制调节及保护等措施，以确保设备的安全经济运行。蒸汽压缩机24密封形式采用的是气封，气封采用充蒸汽的梳齿或碳环密封结构，根据系统蒸发点的不同，可以有效防止系统蒸汽外泄或者外部空气进入系统内影响换热。

强制循环泵25采用VFD(变频)控制，初始启动系统运行，系统溶液TDS低，比重小，频率根据比重以及出口压力自动检测保持在0-50HZ范围自动调节，满足循环流量需求。

MVR蒸发结晶装置20的分离室产生的浓缩液一部分由浓液泵26抽出至MVR稠厚离心装置20，另一部分再循环至MVR蒸发结晶装置20循环处理。

进一步地，上述的回收系统100还包括冷凝水罐70，该冷凝水罐70的入口连通MVR蒸发结晶装置20，冷凝水罐70用于接收MVR蒸发结晶装置100蒸发后的冷凝水，由冷凝水泵71输送与废水进行换热后，排出系统。

进一步地，上述的回收系统100还包括不凝气冷却器104，该不凝气冷却器104连通加热器23，加热器23使用完成后的气体进入不凝气冷却器104进行冷却变成冷却水并排出气体。

进一步地，上述的回收系统100还包括预热装置90，该预热装置90连通MVR蒸发结晶装置10，该预热装置90用于对第一母液进行预热。该预热装置90自动控制将第一母液加热到设计温度，再进入MVR蒸发结晶装置10。

预热装置90包括若干个预热器，预热器可以是板式换热器或其他结构的换热器。

本实施例中，预热装置90的热水管连通冷凝水罐70，预热装置90冷却形成的冷凝水通入冷凝水罐70中进行储存。冷凝水罐70的出口连通冷冻析出装置40与氯酸盐复分解装置50，用于为冷冻析出装置40与氯酸盐复分解装置50提供冷却相。这样可以达到回收利用冷凝水的目的，减少资源的浪费。

一实施例中，预热装置90连通电解装置60，预热装置90的热水管接收电解装置60产生的高温相用作加热相。这样可以回收热量加以使用，减少能量的耗费，降低处理成本。

MVR稠厚离心装置30包括稠厚器31与第二离心器32，稠厚器31接收MVR蒸发结晶装置20的浓缩液，即MVR蒸发结晶装置20的浓缩液由浓缩液泵23送入稠厚器31进行处理。晶浆液采用循环管路设计，稠厚器31采用循环管路设计进行提浓，产生的第二母液及浓液，第二母液进行储存，浓液则通过第一离心器22离心，得到氯化钠晶体与清液。稠厚器31的循环管道流道大，流速高，弯头少，防止颗粒沉降在管道上。循环管道设有自动冲洗系统，停机是可稀释冲洗管路，防止沉降结块，造成堵塞。

进一步地，上述的回收系统100还包括第二母液罐80，该第二母液罐80分别连通MVR稠厚离心装置30的稠厚器31与第二离心器32、MVR蒸发结晶装置20及冷冻析出装置40，用于接收MVR稠厚离心装置30得到的第二母液、第二离心器32产生的清液并将第二母液分别通入MVR蒸发结晶装置20及冷冻析出装置40。第二母液进入MVR蒸发结晶装置20后循环进行加热蒸发处理，进入冷冻析出装置40后继续处理。

例如，第二母液罐80通过母液泵81连通MVR蒸发结晶装置20，通过出料泵82连通冷冻析出装置40。

第二母液罐80设置搅拌器，不断地对母液进行搅拌，以保证第二母液与上清液的混合液的均匀性。

稠厚器31上装有在线比重计，检测比重浓度变化，自动排浓。排浓管道靠近第二离心器32，自动排浓管路设计短，且设有自动冲洗管路，当系统检测比重浓度低于设定值后，关闭排浓管道，并自动切换冲洗系统，冲洗排浓管道，防止排浓管道堵塞。

在第二离心器32入口，采用热水对固体进行洗涤以及冲刷离心筛网背面，保持纯度更高。含晶体的浓盐水进入到第二离心器32进行固液分离，母液流到第二离心器32进行收集。离心后的氯化钠晶体，在氯化钠溶解罐进行溶解储存。

稠厚器31的外排溶液工况为KClO410.6％、NaCl27.7％，

冷冻析出装置40包括冷却釜41与第三离心器42，冷却釜41用于冷冻MVR稠厚离心装置20产生的第二母液，第二母液进行冷冻后通过第三离心器42进行固液分离，产生高氯酸钾和氯酸钾的混盐和第四母液。

一实施例中，冷却釜41的温度设定为18℃-22℃，在该温度下，氯化钠溶解度为26.5％，防止在冷却过程中析出氯化钠，在冷却之前，加热少量预热后的高氯酸钾母液NaCl：21％，KClO4：0.75％，KClO3：1％，混合后的氯化钠溶液浓度＜26.5％。经过冷却后，氯化钠溶解，析出高氯酸钾和氯酸钾晶体，得到的离心母液进入高氯酸钾母液前处理系统。

冷冻析出装置40的第三离心器42还连通冷冻装置10，冷冻装置10接收冷冻析出装置40处理后得到的第四母液，并将该第四母液冷冻以析出高氯酸钾，这样对第四母液继续进行处理，从而提高处理效率，降低废水处理完成后结晶的残留量。

上述的回收系统100还包括第三母液罐101，该第三母液罐101连通第三离心器42，第三离心器42产生的第四母液进入第三母液罐101进行储存，第三母液罐101连连通冷冻装置10。

上述的回收系统100还包括溶解罐102，该溶解罐102连通第三离心器42，第三离心器42产生的混盐结晶进入该溶解罐102进行储存。进一步地，溶解罐102内的混盐进行溶解，溶解后再进入氯酸盐复分解装置50进行复分解反应。

氯酸盐复分解装置50包括冷却反应罐51及第四分离器52，混盐进入冷却反应罐51与高氯酸钠进行复分解反应，得到高氯酸钾固体和氯酸钠，高氯酸钾固体和氯酸钠冷却后进入第四分离器52进行固液分离，得到高氯酸钾晶体与氯酸钠母液即第三母液。

电解装置60接收氯酸钠母液，将第三母液电解形成高氯酸钠，干燥成为高氯酸钠成品，回收使用。

本实施例还保护采用上述回收系统100处理废水的回收方法。

实施例二

本实施例提高一种废水中高氯酸钾、氯化钠结晶盐的回收方法，包括如下步骤：

将废水进行冷冻，以析出高氯酸钾并得到第一母液；

将第一母液于高氯酸钾与氯化钠的溶解度临界点进行蒸发浓缩，得到浓缩液；

将浓缩液中的浓液排出并固液分离，得到氯化钠与第二母液；

将第二母液冷却并固液分离，得到高氯酸钾与氯酸钾的混盐；

将混盐与高氯酸钠进行复分解反应并固液分离，得到高氯酸钾与第三母液(氯酸钠母液)；

将第三母液(氯酸钠母液)电解形成高氯酸钠。

其中，将废水进行冷冻的冷冻温度设置在0℃附近，即-5℃-2℃。0℃工况下，高氯酸钾的饱和浓度约为0.75％，氯酸钾约为3.2％，则此时可以析出高氯酸钾而不析出氯酸钾和氯化钠。例如，该温度设定为0℃。

将第一母液于高氯酸钾与氯化钠的溶解度临界点进行蒸发浓缩，其中的高氯酸钾与氯化钠的溶解度临界点为100℃左右，例如设置为95℃-105℃。100℃工况下，高氯酸钾的饱和浓度约为17.9％，氯酸钾约为36％。两种氯酸盐的溶解度与温度的变化有比较大的关系，适用于冷冻结晶析出。氯化钠的溶解度曲线随着温度大小，变化不大，其中100℃的饱和浓度约为28.5％，氯化钠的饱和溶液BPE(沸点上升)约为8.8℃，此时氯化钠可以析出，氯酸钾不析出。

将第二母液冷却并固液分离的步骤中，其中的冷却温度为18℃-22℃，在该温度下，氯化钠溶解度为26.5％，防止在冷却过程中析出氯化钠，在冷却之前，加热少量预热后的高氯酸钾母液NaCl：21％，KClO4：0.75％，KClO3：1％，混合后的氯化钠溶液浓度＜26.5％。经过冷却后，氯化钠溶解，析出高氯酸钾和氯酸钾的混盐晶体。

进一步地，上述的方法还包括如下步骤：将第四母液进行进行冷冻，以析出高氯酸钾，并得到第五母液，第五母液与第一母液一并于高氯酸钾与氯化钠的溶解度临界点进行蒸发浓缩；冷冻处理的温度为0℃左右，即-5℃-2℃。从而回收利用第五母液，再次走一遍前述流程，从而更彻底地回收利用晶体，并减少废水中的晶体量，以达到排放标准。

进一步地，在将废水进行冷冻与将第一母液在于高氯酸钾与氯化钠的溶解度临界点进行蒸发浓缩的步骤之间，还具有如下步骤：将第一母液进行预热。第一母液预热后温度略低于沸点温度的来液，呈不饱和状态，此时进行蒸发结晶处理，从而蒸发结晶的效率较高，而且可以回收利用其它装置产生的热量，例如采用电解步骤产生的热量进行预热。

以上所述实施例仅表达了本发明的几种实施方式，其描述较为具体和详细，但并不能因此而理解为对本发明专利范围的限制。应当指出的是，对于本领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明构思的前提下，还可以做出若干变形和改进，这些都属于本发明的保护范围。因此，本发明专利的保护范围应以所附权利要求为准。

Claims (10)

1.一种废水中高氯酸钾、氯化钠结晶盐的回收系统，其特征在于，包括冷冻装置、MVR蒸发结晶装置、MVR稠厚离心装置、冷冻析出装置、氯酸盐复分解装置及电解装置，所述冷冻装置用于冷冻废水，以析出高氯酸钾并得到第一母液，所述MVR蒸发结晶装置连通所述冷冻装置，用于接收所述第一母液并进行蒸发浓缩，得到浓缩液，所述MVR稠厚离心装置连通所述MVR蒸发结晶装置，用于接收所述浓缩液并对所述浓缩液进行结晶，以析出氯化钠并得到第二母液，所述冷冻析出装置连通所述MVR稠厚离心装置，用于接收所述第二母液并将所述第二母液进行冷却、离心，以析出混盐，所述氯酸盐复分解装置连通所述冷冻析出装置，用于接收所述混盐，并将所述混盐与高氯酸钠进行复分解反应与固液分离，以析出高氯酸钾并得到第三母液，所述电解装置连通所述氯酸盐复分解装置，用于接收所述第三母液并将所述第三母液电解形成高氯酸钠。

2.根据权利要求1所述的废水中高氯酸钾、氯化钠结晶盐的回收系统，其特征在于，所述回收系统还包括连通所述MVR蒸发结晶装置与所述冷冻装置的的预热装置，所述预热装置用于接收所述冷冻装置的所述第一母液并将所述第一母液进行预热。

3.根据权利要求2所述的废水中高氯酸钾、氯化钠结晶盐的回收系统，其特征在于，所述预热装置连通所述电解装置，以回收所述电解装置产生的高温相用作加热相。

4.根据权利要求1-3任一项所述的废水中高氯酸钾、氯化钠结晶盐的回收系统，其特征在于，所述冷冻装置连通所述冷冻析出装置，用于接收所述冷冻析出装置处理后得到的第四母液，并将所述第四母液进行冷冻以析出高氯酸钾。

5.根据权利要求2所述的废水中高氯酸钾、氯化钠结晶盐的回收系统，其特征在于，所述回收系统还包括冷凝水罐，所述冷凝水罐的入口连通所述MVR蒸发结晶装置及所述预热装置的热水管，用于接收所述MVR蒸发结晶装置蒸发后的冷凝水以及所述预热装置的冷凝水；所述冷凝水罐的出口连通所述冷冻析出装置与所述氯酸盐复分解装置，用于为所述冷冻析出装置与所述氯酸盐复分解装置提供冷却相。

6.根据权利要求1所述的废水中高氯酸钾、氯化钠结晶盐的回收系统，其特征在于，所述回收系统还包括第一母液罐，所述第一母液罐分别连通所述MVR稠厚离心装置、MVR蒸发结晶装置及所述冷冻析出装置，用于接收所述MVR稠厚离心装置得到的第二母液并将所述第二母液分别通入所述MVR蒸发结晶装置及所述冷冻析出装置。

7.一种废水中高氯酸钾、氯化钠结晶盐的回收方法，其特征在于，包括如下步骤：

将废水进行冷冻，以析出高氯酸钾并得到第一母液；

将所述第一母液于高氯酸钾与氯化钠的溶解度临界点进行蒸发浓缩，得到浓缩液；

将所述浓缩液中的浓液排出并固液分离，得到氯化钠与第二母液；

将所述第二母液冷却并固液分离，得到高氯酸钾与氯酸钾的混盐；

将所述混盐与高氯酸钠进行复分解反应并固液分离，得到高氯酸钾与第三母液；

将所述第三母液电解形成高氯酸钠。

8.根据权利要求7所述的废水中高氯酸钾、氯化钠结晶盐的回收方法，其特征在于，将所述第二母液冷却并固液分离后，得到第四母液，所述回收方法还包括如下步骤：将所述第四母液进行进行冷冻，以析出高氯酸钾，并得到第五母液，所述第五母液与所述第一母液一并于高氯酸钾与氯化钠的溶解度临界点进行蒸发浓缩；所述冷冻处理的温度为-5℃-2℃。

9.根据权利要求7所述的废水中高氯酸钾、氯化钠结晶盐的回收方法，其特征在于，所述将废水进行冷冻，以析出高氯酸钾并得到第一母液与将第一母液在于高氯酸钾与氯化钠的溶解度临界点进行蒸发浓缩之间，还具有如下步骤：将所述第一母液进行预热。

10.根据权利要求7或8所述的废水中高氯酸钾、氯化钠结晶盐的回收方法，其特征在于，所述将所述第二母液冷却并固液分离，得到高氯酸钾与氯酸钾的混盐的步骤中，冷却温度为18℃-22℃。

Images