TR201811131T4 - Sodyum klorür üretim prosesi. - Google Patents
Sodyum klorür üretim prosesi. Download PDFInfo
- Publication number
- TR201811131T4 TR201811131T4 TR2018/11131T TR201811131T TR201811131T4 TR 201811131 T4 TR201811131 T4 TR 201811131T4 TR 2018/11131 T TR2018/11131 T TR 2018/11131T TR 201811131 T TR201811131 T TR 201811131T TR 201811131 T4 TR201811131 T4 TR 201811131T4
- Authority
- TR
- Turkey
- Prior art keywords
- sodium chloride
- brine
- ice
- dihydrate
- eutectic
- Prior art date
Links
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 title claims abstract description 168
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 title claims abstract description 83
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims abstract description 18
- HPALAKNZSZLMCH-UHFFFAOYSA-M sodium;chloride;hydrate Chemical compound O.[Na+].[Cl-] HPALAKNZSZLMCH-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims abstract description 71
- 239000012267 brine Substances 0.000 claims abstract description 68
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 54
- XZPVPNZTYPUODG-UHFFFAOYSA-M sodium;chloride;dihydrate Chemical compound O.O.[Na+].[Cl-] XZPVPNZTYPUODG-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims abstract description 40
- 230000005496 eutectics Effects 0.000 claims abstract description 39
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims abstract description 34
- 238000001816 cooling Methods 0.000 claims abstract description 30
- 239000012452 mother liquor Substances 0.000 claims abstract description 29
- 235000002639 sodium chloride Nutrition 0.000 claims description 123
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 58
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims description 45
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 claims description 29
- 239000003507 refrigerant Substances 0.000 claims description 14
- 238000000926 separation method Methods 0.000 claims description 14
- 150000004683 dihydrates Chemical class 0.000 claims description 10
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 9
- WZWGGYFEOBVNLA-UHFFFAOYSA-N sodium;dihydrate Chemical compound O.O.[Na] WZWGGYFEOBVNLA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 235000015243 ice cream Nutrition 0.000 abstract description 3
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 27
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 16
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 15
- 238000001953 recrystallisation Methods 0.000 description 15
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 14
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 13
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 12
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 10
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 9
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 9
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 9
- 230000008014 freezing Effects 0.000 description 9
- 238000007710 freezing Methods 0.000 description 9
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 description 8
- 239000010413 mother solution Substances 0.000 description 8
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 7
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 7
- VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L Calcium carbonate Chemical compound [Ca+2].[O-]C([O-])=O VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 6
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 6
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 6
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 6
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 6
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 5
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 description 5
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 5
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 description 5
- 239000010446 mirabilite Substances 0.000 description 5
- 229910052712 strontium Inorganic materials 0.000 description 5
- 238000012546 transfer Methods 0.000 description 5
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 4
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 4
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000000047 product Substances 0.000 description 4
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 4
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 235000010216 calcium carbonate Nutrition 0.000 description 3
- 229910000019 calcium carbonate Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000012141 concentrate Substances 0.000 description 3
- 238000011109 contamination Methods 0.000 description 3
- NSNHWTBQMQIDCF-UHFFFAOYSA-N dihydrate;hydrochloride Chemical compound O.O.Cl NSNHWTBQMQIDCF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 3
- 239000000374 eutectic mixture Substances 0.000 description 3
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 3
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 3
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 3
- RSIJVJUOQBWMIM-UHFFFAOYSA-L sodium sulfate decahydrate Chemical compound O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.[Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O RSIJVJUOQBWMIM-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 3
- LEDMRZGFZIAGGB-UHFFFAOYSA-L strontium carbonate Chemical compound [Sr+2].[O-]C([O-])=O LEDMRZGFZIAGGB-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 3
- 229910000018 strontium carbonate Inorganic materials 0.000 description 3
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-M Bromide Chemical compound [Br-] CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XTEGARKTQYYJKE-UHFFFAOYSA-M Chlorate Chemical compound [O-]Cl(=O)=O XTEGARKTQYYJKE-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L Sodium Sulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 238000013019 agitation Methods 0.000 description 2
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 description 2
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000003889 chemical engineering Methods 0.000 description 2
- 238000012993 chemical processing Methods 0.000 description 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 2
- 238000010612 desalination reaction Methods 0.000 description 2
- 239000003651 drinking water Substances 0.000 description 2
- 235000020188 drinking water Nutrition 0.000 description 2
- 238000005265 energy consumption Methods 0.000 description 2
- 238000007667 floating Methods 0.000 description 2
- 239000012530 fluid Substances 0.000 description 2
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 2
- 230000005484 gravity Effects 0.000 description 2
- 238000004255 ion exchange chromatography Methods 0.000 description 2
- 238000011031 large-scale manufacturing process Methods 0.000 description 2
- VTHJTEIRLNZDEV-UHFFFAOYSA-L magnesium dihydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[Mg+2] VTHJTEIRLNZDEV-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 239000000347 magnesium hydroxide Substances 0.000 description 2
- 235000012254 magnesium hydroxide Nutrition 0.000 description 2
- 229910001862 magnesium hydroxide Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 2
- 239000012266 salt solution Substances 0.000 description 2
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 2
- 239000012047 saturated solution Substances 0.000 description 2
- 239000004575 stone Substances 0.000 description 2
- CIOAGBVUUVVLOB-UHFFFAOYSA-N strontium atom Chemical compound [Sr] CIOAGBVUUVVLOB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 2
- MHCVCKDNQYMGEX-UHFFFAOYSA-N 1,1'-biphenyl;phenoxybenzene Chemical compound C1=CC=CC=C1C1=CC=CC=C1.C=1C=CC=CC=1OC1=CC=CC=C1 MHCVCKDNQYMGEX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-M Bicarbonate Chemical compound OC([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- -1 CaSO4-XH20 Chemical compound 0.000 description 1
- UXVMQQNJUSDDNG-UHFFFAOYSA-L Calcium chloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Ca+2] UXVMQQNJUSDDNG-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L Carbonate Chemical compound [O-]C([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RXEWKIKRRNVCMA-UHFFFAOYSA-N O.O.[Cl].[Na] Chemical compound O.O.[Cl].[Na] RXEWKIKRRNVCMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 206010039509 Scab Diseases 0.000 description 1
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000002411 adverse Effects 0.000 description 1
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052925 anhydrite Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000003416 augmentation Effects 0.000 description 1
- 238000009412 basement excavation Methods 0.000 description 1
- 239000001273 butane Substances 0.000 description 1
- 239000001110 calcium chloride Substances 0.000 description 1
- 229910001628 calcium chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- OSGAYBCDTDRGGQ-UHFFFAOYSA-L calcium sulfate Chemical compound [Ca+2].[O-]S([O-])(=O)=O OSGAYBCDTDRGGQ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 235000019994 cava Nutrition 0.000 description 1
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 1
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 description 1
- 239000004035 construction material Substances 0.000 description 1
- 239000002826 coolant Substances 0.000 description 1
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 description 1
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 description 1
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 1
- 230000003247 decreasing effect Effects 0.000 description 1
- 239000004205 dimethyl polysiloxane Substances 0.000 description 1
- 235000013870 dimethyl polysiloxane Nutrition 0.000 description 1
- NILRPMFBGFDJOR-UHFFFAOYSA-L disodium dichloride dihydrate Chemical compound [Na+].[Cl-].[Na+].O.O.[Cl-] NILRPMFBGFDJOR-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 1
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 1
- 230000002500 effect on skin Effects 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 229940093476 ethylene glycol Drugs 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 1
- 239000003673 groundwater Substances 0.000 description 1
- JEGUKCSWCFPDGT-UHFFFAOYSA-N h2o hydrate Chemical compound O.O JEGUKCSWCFPDGT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000001939 inductive effect Effects 0.000 description 1
- 239000010808 liquid waste Substances 0.000 description 1
- 238000012423 maintenance Methods 0.000 description 1
- 238000005065 mining Methods 0.000 description 1
- IJDNQMDRQITEOD-UHFFFAOYSA-N n-butane Chemical compound CCCC IJDNQMDRQITEOD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N n-pentane Natural products CCCCC OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005192 partition Methods 0.000 description 1
- JTJMJGYZQZDUJJ-UHFFFAOYSA-N phencyclidine Chemical class C1CCCCN1C1(C=2C=CC=CC=2)CCCCC1 JTJMJGYZQZDUJJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000435 poly(dimethylsiloxane) Polymers 0.000 description 1
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 1
- WFIZEGIEIOHZCP-UHFFFAOYSA-M potassium formate Chemical compound [K+].[O-]C=O WFIZEGIEIOHZCP-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 238000004064 recycling Methods 0.000 description 1
- 238000005057 refrigeration Methods 0.000 description 1
- 238000007790 scraping Methods 0.000 description 1
- 239000013535 sea water Substances 0.000 description 1
- 239000002910 solid waste Substances 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 230000003068 static effect Effects 0.000 description 1
- 239000010959 steel Substances 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 239000002352 surface water Substances 0.000 description 1
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 1
- 239000002699 waste material Substances 0.000 description 1
- 238000004065 wastewater treatment Methods 0.000 description 1
- 239000003643 water by type Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01D—COMPOUNDS OF ALKALI METALS, i.e. LITHIUM, SODIUM, POTASSIUM, RUBIDIUM, CAESIUM, OR FRANCIUM
- C01D3/00—Halides of sodium, potassium or alkali metals in general
- C01D3/04—Chlorides
- C01D3/06—Preparation by working up brines; seawater or spent lyes
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Non-Alcoholic Beverages (AREA)
- Physical Water Treatments (AREA)
Abstract
Mevcut buluş, sodyum klorür üretimi için, (i) bir sodyum klorür kaynağının suda çözülmesiyle en az 150 g/l sodyum klorür içeren bir tuzlu su çözeltisinin hazırlanması, (ii) elde edilen tuzlu suyun, belirtilen tuzlu suyun dolaylı soğutulması yoluyla bir ötektik dondurma kristalizasyonu adımına tabi tutulması ve bu şekilde buz, sodyum klorür dihidrat, ve bir ana çözeltinin oluşmasının sağlanması, (iii) adım (ii)'de oluşan sodyum klorür dihidratın, ötektik sıcaklıkta, sodyum klorür dihidrat açısından zengin bir akım oluşacak şekilde, buzdan ve opsiyonel olarak ana çözeltiden ayrılması, ve (iv) belirtilen sodyum klorür dihidrat açısından zengin akımın, sodyum klorür ve bir ana çözelti oluşturmak üzere bir rekristalizatöre beslenmesi adımlarını içeren bir proses ile ilgilidir.
Description
TARIFNAMESODYUM KLORUR URETIM PROSESI Mevcut bulus yeni bir sodyum klorür üretim prosesi ile ilgilidir.Sodyum klorür endüstriyel olarak dogal bir sodyum klorür kaynaginin
su içerisinden çözülmesiyle hazirlanan sulu çözeltilerden
üretilmektedir. Sodyuin klorür, genellikle, sulu sodyum klorür
çözeltisinden suyun buharlastirilmasi yoluyla kristalize edilerek elde
edilir, bu buharlastirma genellikle çok etkili evaporatörler veya buhar
rekompresyonu evaporat'orleri ile gerçeklestirilir. Çok etkili
sistemlerde, tipik olarak, seri baglanmis üç veya daha fazla zorlamali
sirkülasyonlu buharlastirma kabi bulunur. Çok etkili sistemde, enerji
verimini artirinak amaciyla her bir evaporat'orde üretilen buhar bir
sonraki evaporat'ore beslenir. Mekanik buhar rekoinpresyonu
zorlamali sirkülasyonlu evaporatörler bir kristalizatörden, bir
kompresörden ve bir buhar yikayicidan olusur. Sulu sodyum klorür
çözeltisi (tuzlu su), tuzun kristalize edildigi kristalizatör kabina girer.Buhar çekilir, yikanir ve isiticida yeniden kullanim için sikistirilir.Yer alan su evaporasyonu adimindan dolayi, hem rekompresyon
evaporatörleri hem de çok etkili evaporat'orler enerji yogundur.
Ayrica, bir dogal sodyum klorür kaynaginin suda çözülmesiyle
üretilen tuzlu su normalde bir miktar majör kirlilik içerir. Bir dogal
kaynaktan elde edilen tuzlu suda bulunan söz konusu kirlilikler,digerlerinin yani sira, potasyum, bromür, magnezyum, kalsiyum,
stronsiyum ve sülfat iyonlariiii içerir. Kimyasal dönüsüm endüstrisi
(Örn. klor ve klorat endüstrisi) gibi, kullanilan ekipmanin asiri hassas
oldugu pek çok uygulama için bu kirliliklerin büyük ölçüdegiderilmesi gereklidir.Yukarida belirtilen sorunlarla basa çikmakta en sik basvurulan
prosedür, buharlastirma tesisine beslenmesinden önce ham tuzlu
suyun saflastirilmasidir. Ancak, tipik olarak, tuzlu su pürifikasyonu Kve Br kontaminasyonunu giderinez veya azaltmaz.Ayrica, tuzlu su pürifikasyonu sonucunda, saflastirilmis tuzlu suda
karbon dioksit, bikarbonat ve karbonat bulunur. Geleneksel
evaporat'orlerde (genellikle yüksek sicaklikta çalistirilan çok etkili
üniteler veya buhar rekompresyonu üniteleri) gerçeklestirilen
evaporatif kristalizasyon isleini sirasinda, 'Özellikle de isi
esanjörlerinin yüzeyinde CaSO4-XH20, SrCO3, ve CaCO3 kazan tasi
olusabilir. Bu kazan tasi olusumu sonucunda, prosesin enerji verimi
ile birlikte, tuz tesisinin üretim kapasitesi de zamanla düser. Sulu
çözeltideki kirliliklerin miktari ve geleneksel prosesin düzeni için tipik
bir üretim döneminin ardindan evaporasyon ünitesinin temizlenmesigerekir, dolayisiyla, tuz tesisinin kullanilabilirligi de azalir.Güncel teknoloji 'onemli miktarlarda enerji gerektirdiginden ve enerji
fiyatlari zamanla önemli Ölçüde arttigindan, daha az enerji kullanilanbir sodyum klorür üretiin prosesine ihtiyaç vardir.Avram ve ark., "Technologies for eutectic freeze kristallization", ReV.
Chim., Vol. 55 (10), 2004, sayfa 769-772 içerisinde, bir sulu çözeltiyibuz ve katilastirilmis çözelti seklinde ayirma teknigi olarak ötektik
dondurma kristalizasyonunu bildirmistir. Otektik dondurma
kristalizasyonunun esasen inorganik tuzlar içeren atik su aritmasindauygulanabilir oldugu belirtilmistir.Habib ve Farid, "Heat transfer and operating conditions for freeze
concentration in a liquid-solid akiskan yatakli isi esanjörü", Chemical
Engineering and Prosesing, Vol. 45, 2006, sayfa 698-710 içerisinde,
suyuii dondurularak ayrilmasi yöntemiyle sivilarin konsantre edildigi
bir dondurarak derisiklestirme prosesini bildirmistir. Daha da
özellikle, agirlikça %8 veya daha düsük NaCl içeren bir sulu
çözeltinin, buz olusturmak üzere tek borulu bir akiskan yatakli isiproses yoluyla, çözünen madde içerigi yüksek bir konsantre hazirlanir.US 3,779,030 numarali ABD patenti, deniz suyundan bir sodyum
klorür konsantresi üretmek içiii bir yöntein ile ilgilidir. Sütun 1,
satirlar 59-67'de, ötektik dondurmanin ilkeleri açiklanmaktadir.
Ancak, bu yöntemle temiz su kaynagi saglamak amaciyla buz
kristalleri üretilmektedir ve deniz suyu yalnizca konsantreedilmektedir.Bu dokümanlarda sözü edilen tuz çözeltileri buz olusumu için
uygundur, bu özellik, örnegin, içme suyu sikintisi yasanan bölgeler
açisindan degerli olabilir. Ancak, bu çözeltiler sodyum klorürün
büyük ölçekli üretimi için uygun degildir. Yüksek hacimlerde buz
olusur ve bu tuz çözeltilerinin buharlastirmayla derisiklestirilmesi çok
pahalidir.
Stepakoff ve ark., Desalination, Vol. 14, 1974, sayfa 25-38 içerisinde,
tuzlu suyun bir karistirmali dondurucu içerisinde, karismayan bir
sogutucu akiskan ile dogrudan temas ettirilerek ötektik sicakliga
ulasilana kadar sürekli olarak dondurulmasini içeren bir prosesi
bildirmistir. Daha özellikle, tuzlu su Freon R-114 ile dogrudan
sogutma ile sogutulur, burada -6°F'de bes faz bir arada bulunur: yani,
buz, tuzlu su, dihidrat, sivi Freon, ve Freon buhari. Bu tür bir ötektik
dondurina prosesinin, endüstriyel sivi atiklar veya aci sular olsun, atik
bertarafi sorununa önemli bir katki saglayacagi belirtilinektedir.
Ancak, Stepakoff ve ark. tarafindan kullanilan besleme akimlari ve
tarif edilen ötektik dondurma yöntemi sodyum klorürün büyük ölçekliüretiminde uygulanmaya uygun degildir.Mevcut bulusun amaci, endüstriyel ölçekte gerçeklestirilebilen ve
enerji tüketimi geleneksel buharlastirma tuz üretim proseslerinden
daha düsük olan ancak yine de istenen sodyum klorür safliginisaglayabilen bir sodyum klorür üretim prosesi saglamaktir.Sasirtici bir sekilde, bu amacin, sodyum klorürün Spesifik bir ötektik
dondurma kristalizasyonu prosesiyle üretilmesi yoluyla
gerçeklestirilebilecegi bulunmustur. Daha ayrintili olarak, mevcutbulusa göre sodyum klorür üretim prosesi asagidaki adimlari içerir:(i) bir sodyuin klorür kaynaginin suda çözülmesiyle en az 150 g/lsodyum klorür içeren bir tuzlu su çözeltisinin hazirlanmasi,(ii) elde edilen tuzlu suyun, belirtilen tuzlu suyun dolaylisogutulmasi yoluyla bir ötektik dondurma kristalizasyonu
adimina tabi tutulmasi ve bu sekilde buz, sodyum klorür dihidrat,ve bir ana çözeltinin olusmasinin saglanmasi, ve(iii) adim (ii)'de olusan sodyum klorür dihidratin, 'Ötektik
sicaklikta, sodyum klorür dihidrat açisindan zengin bir akim
olusacak sekilde buzdan ve opsiyonel olarak ana çözeltidenayrilmasi, ve(iv) sodyum klorür dihidrat açisiiidan zengin akimin, sodyum
klorür ve bir ana çözelti olusturmak üzere bir rekristalizatörebeslenmesi.Mevcut bulusa göre prosesin enerji tüketimi geleneksel buharlastirma
proseslerine kiyasla daha düsüktür. Enerjideki baslica azalma, buhar
birden fazla defa kullanildiginda bile kristalizasyon isisinin
evaporasyon isisi arasindaki farktan kaynaklanir. Ayrica, mevcut
proses ile, artik ham tuzlu suyun kristalizasyon adiinindan önce
saflastirilmasi gerekli degildir. Daha da özellikle, sodyum klorürün
tuzlu sudan suyun buharlastirilinasi yoluyla üretildigi geleneksel
üretiin yöntemlerinde, 'once Mg(OH)2, CaSO4'xH20, SrCO3, ve
CaCO3 gibi az çözünür kati atik ürünlerin ham tuzlu sudan kristalize
edilerek ayrilmasi ve akabinde bertaraf edilmesi gereklidir. Bu
saflastirma isleminin gerçeklestirilmemesi durumunda, kristalizasyon
adiininda suyun buharlastirilmasiyla üretilen sodyum klorür bir
formdaki Mg, Ca, ve Sr ile ciddi ölçüde kontamine olacaktir. Bu
saflastirma islemi, bu bulusa göre proseste gereksizdir.
Saflastirilmamis ham tuzlu suyun sodyum klorür dihidrat üretmek
amaciyla bir kristalizasyon adiinina, ve akabinde bir rekristalizasyonadimina tabi tutulmasinin ardindan, ayni tuzlu sudan, ancak belirtilen
tuzlu su saflastirma adimi dahil geleneksel bir buharlastirina prosesi
kullanilarak elde edilecek olan sodyum klorürün tuz safligina kiyasla
benzer veya hatta daha yüksek saflikta sodyum klorür elde edilir. Ek
olarak, K ve Br konsantrasyonu geleneksel tuzlu su pürifikasyonu
proseslerinden etkilenmediginden, bilhassa mevcut bulusa göre proses
ile üretilen nihai sodyum klorür ürünündeki K ve Br kontaminasyonu
büyük ölçüde azalir. Bu nedenle, yeni prosesin avantajlari, üretilen
sodyum klorürün daha düsük K ve Br düzeylerine sahip olmasi ve
Mg(OH)2, CaSO4-XH20, SrCO3, ve CaCO3 çamurlarimnbosaltilmasinin önlenmesidir.Mevcut bulusa göre proses ile, ham tuzlu suda bulunan tüm
safsizliklar magaraya geri verilebilir, ve bakim yatirimi, kimyasallarin
saflastirilmasi maliyetleri veya tuzlu su aritimi için insan gücü gerekli
olmaz. Ayrica, yeni ötektik dondurma kristalizasyonu prosesi düsük
sicaklikli bir proses oldugundan, daha az korozyon beklenir ve dahaucuz yapi malzemeleri kullanilabilir.Asagida proses daha ayrintili olarak açiklanacaktir. Bir ilk adimda, bir
çözme düzeneginde veya yeraltindaki tuz birikiminde (magara)sodyum klorür kaynaginin suda çözülmesiyle bir tuzlu su hazirlanir.Bu doküman boyunca kullanilan sekliyle "sodyum klorür kaynagi"
teriminin agirlikça %SO'den yüksek oranda NaCl içeren tüin tuz
kaynaklarini gösterdigi belirtilmistir. Tercihen, bu tür tuz agirlikça
%75'ten fazla NaCl içerir. Daha tercihen, tuz agirlikça %85'ten fazla
NaCl içerir, diger yandan, agirlikça %90'dan fazla NaCl içeren tuz en
çok tercih edilir. Tuz solar tuz (suyun solar isi kullanilarak tuzlu sudanbuharlastirilmasiyla elde edilen tuz), kaya tuzu, veya bir yeralti tuz
birikimi olabilir. Tercihen, tuz kaynagi, çözelti madenciligiylekullanilan bir yeralti tuz birikimidir.Mevcut prosesteki su için, normalde geleneksel tuz kristalizasyon
proseslerinde kullanilan herhangi bir su kaynagi, örnegin yüzeydeki su
kaynaklarindan elde edilen su, yeralti suyu, veya içme suyukullanilabilir.Mevcut bulusa göre prosesin ilk adiminda hazirlanan tuzlu su en az
150 g/l sodyum klorür, tercihen en az 200 g/l, daha tercihen en az 250
g/l, ve daha da tercihen en az 300 g/l sodyum klorür içerir. En çok
tercih edilen, genellikle yaklasik 310 g/l sodyum klorür içeren
neredeyse doygun bir sodyum klorür çözeltisidir. Neredeyse doygun
bir sodyum klorür çözeltisi, bir doygun sodyum klorür çözeltisinden,
proses sirasinda ekipman üzerinde istenmeyen kabuk baglanmasini
önlemeye ancak yetecek miktarda suyun ilave edilmesiyle
hazirlanabilen bir sodyum klorür çözeltisini belirtmektedir. Genellikle,
bir doygun tuzlu su çözeltisine agirlikça %0,5-1,5 oraninda su ilaveetmek yeterlidir.Bir ikinci adimda, bu sekilde elde edilen tuzlu su, belirtilen tuzlu
suyun dolayli sogutulmasi yoluyla bir ötektik dondurma
kristalizasyonu adimina tabi tutulur ve bu sekilde, buz, sodyum klorürdihidrat, ve bir ana çözelti olusur.Bir "ötektik karisim" veya "ötektik", belirli bilesenlerin belirli
oranlarda bulundugu bir karisim olarak tanimlanmis olup, burada,
erime noktasi mümkün oldugunca düsüktür ve ek olarak, bu bilesenlerbu sicaklikta çözeltiden eszamanli olarak kristalize olurlar. Bir ötektik
karisimin kristalizasyonuiiuii gerçeklestigi sicaklik ve bilesim "ötektik
nokta" olarak adlandirilir. Bir saf sulu sodyum klor'i'ir çözeltisinin
ötektik noktasi -21,12°C ve agirlikça %23,3l sodyum klorürdür (Dale
W. Kaufmann, Sodiuin Chloride, The Production and Properties of
Salt and Brine, Hafner Publishing Company, New York, 1968, sayfa
547). Bununla ilgili olarak ayrica sekil l'e de basvuru yapilmistir.
Tuzlu suda buluiian safsizliklarin bir ötektik karisimiii
kristalizasyonunun gerçeklestigi sicakligi ve/veya bilesimi (bazenötektik iiokta olarak da adlandirilir) etkileyecegi belirtilmistir.Bu tarifnamede kullanilan sekliyle "ötektik dondurma kristalizasyonu"
terimi, bir tuzlu suyun, 'Ötektik sicakliga ulasilana ve buz ve sodyum
klorür dihidrat olusana kadar bir sicaklik düsürme adimina tabi
tutulmasi anlainina gelir. Bir doygun olniayan saf NaCl tuzlu sudanbaslaiidiginda, üç bilesim bölgesi ayirt edilebilir:
1. agirlikça %0-23,31 sodyum klorür
2. agirlikça %23,31-26,29 sodyuin klori'ir3. 2 agirlikça %26,29 sodyum klorür - bir doygun sodyum klorürçözeltisiDoygun olmayan agirlikça %0-23,3l tuzlu suyun sogutulmasi, O°C ile
-21,12°C arasiiidaki bir sicaklikta buz verir. Saf su buz formunda
sistemden uzaklastirildikça, kalan tuzlu su daha derisik hale gelir.
Daha fazla sogutinak daha fazla buz ve yine daha derisik tuzlu su
verir. Nihayet, -21,12°C'de ötektik noktaya ulasilir; buzun yani sira
sodyum dihidrat olusur, ve, sonunda, yeterince isi çekilirse tuzlusuyun taniaiiii katilasir.
Doygun olmayan agirlikça %23,3l-26,29 tuzlu suyun sogutulmasi
0,10°C ile -21,12°C arasindaki bir sicaklikta dihidrat verir. Sistemde
saf dihidrat (tuzlu sudan daha fazla (~agirlikça %62) NaCl içerir)
olustukça, kalan tuzlu su daha az derisik hale gelir. Daha fazla
sogutmak daha fazla dihidrat verir ve, sonuçta, tuzlu su daha da az
derisik hale gelir. Nihayet, -21,12°C'de yine ötektik noktaya ulasilir;
sodyum klorîir dihidratin yani sira buz olusur, ve, sonunda, yeterinceisi çekilirse tuzlu suyun tamami katilasir.Sodyum klorür konsantrasyonu agirhkça %26,29'a esit veya daha
yüksek olan doygun tuzlu suyun sogutulmasi, sicakliga bagli olarak,
0, 10°C'ye ulasilana kadar önce biraz susuz NaCl (normal tuz) ve biraz
daha az derisik tuzlu su verir. Bu sicaklikta, henüz kristalize olmus
anhidrat (NaCl) dihidrata dönüsür. Akabinde, yukarida agirlikça
%23,31-26,29 sulu sodyum klorür çözeltisinin sogutulmasi için tarifedilen proses gerçeklesir.Yukaridaki sicakliklarin saf tuzlu su için oldugu belirtilmistir. Tuzlu
suda safsizliklarin bulunmasi durumunda, bu sicakliklar biraz dahafarkli olabilir.Tuzlu suyun mevcut bulusa göre buz, sodyum klorür dihidrat, ve bir
ana çözelti elde edilene kadar sogutulmasi, dolayli sogutma yoluyla
gerçeklestilir. "Sogutma" terimi, yalnizca ötektik sicakliga ulasilana
kadar sicakligin düsürülmesini degil, ötektik sicaklikta iken isinin
çekilmesini de ifade etmektedir. "Dolayli sogutma" terimi, bir
sogutucu maddenin (örn. bir veya daha fazla sogutucu akiskan,
örnegin amonyak, bütan, karbon dioksit veya Freon, veya bir etilenglikol/su karisiini, bir kalsiyum klorür/su karisimi, bir potasyum
format/su karisimi, Alkil ile Sübstitüe Edilmis Aromatikler (bm.
Dowtherm J, Dow Chemical Company) gibi diger sogutucu maddeler)
tuzlu suyla dogrudan temas içerisinde olinadigi bir sogutma
yönteminin kullanildigi anlamina gelir. Daha spesifik olarak, sogutucu
madde bir kapali devre içerisinde yer almaktadir, ve sogutulacak olan
tuzlu su, sogutucu maddeden kati bir duvarla (örn. boru) fizikselolarak tainainen ayrilmistir.Uretilen sodyum klori'irün eser miktarlardaki sogutucu madde ile
kontaminasyonu bu sekilde tainamen önlendiginden dolayli sogutma
kullanilir. Tuzlu suyun dolayli sogutmasi ya bir buharlasan inen film
ile (yani, bir sogutucu akiskan) veya sogutucu madde içeren bir kapali
devre ile (yani, isi degisiminde faz degisimine ugramayan bir sivi)
saglanir. Dolayli sogutma bir sogutucu madde ile saglaniyorsa,
belirtilen sogutucu madde bir sogutucu akiskan kullanilarak sogutulur.
Akabinde soguklugunu kati bir duvar üzerinden tuzlu suya verir, ve
belirtilen sogutucu akiskan kullanilarak sogutulmak üzere yenidençevrime sokulur.Dolayli sogutma kullanilirken, buz ve/veya sodyum dihidrat isi
degisimi yüzeylerinde birikme yönünde kuvvetli bir egilim gösterirler.
Ek olarak, tuzlu suda mevcut olabilecek herhangi bir baska bilesen de
bu yüzeyler üzerinde kabuk baglayabilir. Bu nedenle, belirtilen
sogutina adimi, tercihen, isi degisimi yüzeylerinde buz, sodyum klorür
dihidrat ve/veya herhangi bir diger bilesenin kazan tasi olusturinasini
önleyecek araçlarla teçhiz edilmis bir kapta gerçeklestirilir. Bu
amaçla, kazan tasi olusuinunu önlemek için teknikte bilinen herhangibir geleneksel kap kullanilabilir. Uygun bir örnek, bu yüzeyleri yeterliölçüde birikintisiz tutinak amaciyla silici veya kaziyici takili bir kaptir
(yani, bir kaziina sogutmali duvarli kristalizatör). En tercihen,
sogutma adimi kendi kendini temizleyen akiskan yatakli isi.....esanjoru/kristalizatör içerisinde gerçeklestirilir. "Kendi kendini
gövde-boru tipi isi esanjörü anlamina gelir. Isi esanjörünün
borularinda çelik parçaciklardan (proses akiminda) olusan bir akiskan
yatak muhafaza edilir. Bir akiskan yatakli isi
esanjörünün/kristalizatörün açik avantajlarindan biri, bir kazima
sogutmali duvarli kristalizatöre kiyasla önemli ölçüde daha az
mekanik parçaya sahip olmasi, ve dolayisiyla, kazima sogutmali
duvarli kristalizatöre göre daha ucuz olmasidir. Bilhassa büyük ölçekli
üretim için, bu durum maliyetlerde önemli bir tasarruf anlamina
çalistirma güvenilirligi kazima sogutmali duvarli kristalizatörlere
kiyasla daha yüksektir. Ayrica, geleneksel isi transferi ekipmanina
kiyasla bir akiskan yatakli isi esanjörü ile rutin olarak elde edilen
önemli ölçüde daha yüksek isi transferi oranlari, belirli bir is sirasinda
isi transferi ekipmaninin boyutunun önemli ölçüde düsmesine yol
açar. Ayrica, baslatma ve kontrol de görece kolaydir. Belirtilen
akiskan yatakli kristalizatöre duvarlari birikintisiz tutmak için ekgereçler takili olabilir.Sogutma adimi, tercihen en az 0,3 bar, tercihen en az 0,5 bar, ve en
tercihen en az 0,7 bar basinçta gerçeklestirilir. Tercihen, basinç en
yüksek 7 bar'dir, ve daha tercihen en yüksek 5 bar'dir. En tercihen,proses, sadece bir sirkülasyon pompasi tarafindan uygulanan statik
basinç ve dinamik basinç ile yükseltilinis atmosferik basinç altindagerçeklestirilir.Mevcut bulusun bir uygulamasinda, ham tuzlu suyun yaklasik O°C`ye
bir ilk sogutma adimi geleneksel yolla gerçeklestirilir. Daha da'Özellikle, yaklasik OOC'ye sogutma bir akiskan yatakli isi..........geleneksel isi esanjör'û içerisinde gerçeklestirilmesi daha çok tercihedilir.Akabinde, sogutulan ham tuzlu su, bulamaç yogunlugunu ve/Veya ana
çözeltinin konsantrasyon derecesini kontrol etmek amaciyla, yeniden
çevrime sokulan kristal bulamaci (yani, sodyum dihidrat ve/veya buz
kristalleri) veya (ii) adimindan elde edilen, tipik olarak yaklasik -
21°C'deki berrak ana çözelti ile karistirilabilir. Opsiyonel olarak
sodyum dihidrat ve/veya buz kristalleri içeren sogutulmus tuzlu su,
daha sonra, bir akiskan yatakli isi esanjöründe/kristalizat'orde 'ötektik
sicakliga, tipik olarak yaklasik -21°C'ye (asagiya bakiniz) daha da
sogutulur, bu esnada sodyum klorür dihidrat (eger baslangiçtaki ham
tuzlu su ötektik karisimda bulunandan daha fazla sodyum klorür
içeriyorsa) veya buz (eger baslangiçtaki ham tuzlu su ötektik
karisimda bulunandan daha az sodyum klorür içeriyorsa) kristalize
edilir. Ardindan, 'Ötektik sicaklikta, sodyum klorür dihidrat ve buz, es
zainanli olarak, bütünüyle isi esanjörü duvarindan aktarilabilen isi
miktari tarafindan belirlenen bir hizda, sabit bir oranda kristalize olur.
Isi degisimi kosullari, tercihen, sodyum klorür dihidrat ve buztarafindan üretilen bulamaç yogunlugu akiskan yatakli isi
esanjörünün/kristalizatörün dogru çalismasini önlemeyecek sekildeseçilir.Bir (iii) adiminda, mevcut bulusa göre prosesiii (ii) adiminda olusan
sodyum klorür dihidrat, 'Ötektik sicaklikta (tipik olarak yaklasik -210C)
olusan buzdan ve opsiyonel olarak, ana çözeltiden geleneksel yollarla
ayrilir. Tipik olarak, bu sekilde, sodyum klori'ir dihidrat açisindan
zengin bir akim olusur. Bu ayirma adimi, ötektik dondurma
kristalizasyonu adimi sirasinda ve/veya ötektik dondurma
kristalizasyonu adimindan sonra gerçeklesir. Sodyum klorür
dihidrattan farkli olarak, buzun tuzlu su içerisinde yüzdügü
belirtilmistir. Bundan dolayi, buz ve sodyum klorür dihidrat, tercihen,
teknikte biliiien, gravite veya santrifuj kuvvetlerine dayanan herhangi
bir ayirma yöntemiyle ayrilir. Tipik olarak, bu tür bir ayirma
prosesinde dihidrat açisindan zengin akim olusur, ve tercihen, ayrica
buz açisindan zengin bir akim da olusur. "Dihidrat açisindan zengin
akim" terimi, belirtilen ayirma adimina tabi tutulmadan önce akimda
mevcut olan tüm sodyum dihidratin agirlikça %50'sinden daha
fazlasini içeren bir akimi belirtmektedir. Buz açisindan zengin bir
akim, ayirmadan önce akimda mevcut olan tüm buzuii agirlikça%50'sinden daha fazlasini içerir.Olusan buz, ana çözelti, ve sodyum klorür dihidratin ayrilmasi,
tercihen, opsiyonel olarak, bir veya daha fazla santrifûj veya filtre ile
kombine edilmis bir veya daha fazla siklon, bir veya daha fazla
dekanter, veya buzun yukariya yüzdügü ve sodyum klori'ir dihidratin
zemine çöktügü bir veya daha fazla ayirma kabi kullanilarakgerçeklestirilir.
Mevcut bulusa göre proseste olusan buz saflastirilabilir. Bu islem
herhangi bir geleneksel yolla gerçeklestirilebilir, ancak tercihen,
yikama sivisi olarak karsit yönlü bir akimda su (erimis buz) kullanilan
bir yikama kolonu ile gerçeklestirilir. Akabinde buz eritilebilir.
Tercihen, bir kismi yikama kolonunda yikama sivisi olarak yeniden
çevrime sokulur. Erime adim ile üretilen sogukluk taze ham tuzlu suve/Veya sogutucu akiskanlarin ön sogutmasi için kullanilabilir.Buzun ana çözeltiden ayrilmamasi, ilave bir enerji tasarrufu
seçenegidir. Buzun sifirin altindaki sicakliklarda ana çözelti içerisinde
eritilinesi ile, olusan sogukluk taze ham tuzlu suyu sogutmak ve/veya
sogutucu akiskanlari sifirin altindaki sicakliklara/sicakliklardayogunlastirmak için kullanilabilir.Otektik dondurma kristalizasyonu adimi (ii)'den elde edilen, buz,
sodyum klorür dihidrat, ve ana çözelti içeren karisimm ayrilmasiyla
elde edilen sodyum klorür dihidrat açisindan zengin akim,
rekristalizasyon adimi (iv)'e tabi tutulmadan önce saflastirilabilir.
Herhangi bir geleneksel yolla saflastirilabilir, ancak tercihen,
rekristalizasyon adimindan elde edilen ana çözeltinin, karsit yönlü bir
akimda yikaina sivisi olarak kullanildigi bir yikama kolonu ilesaflastirilir.Bir sonraki adimda, opsiyonel olarak, saflastirilmis sodyum klorür
dihidrat, sodyum klori'ir ve ana çözelti olusturmak için bir
rekristalizatöre beslenir (mevcut proses adim (iV)). Tercihen,
rekristalizasyon kosullari, elenineinis vakum tuzu için standart
parçacik boyutu dagilimi elde edilecek sekilde seçilir (yani, kristaller,
yaklasik 100 umlik bir elek tarafindan tutulacaklari ancak 1000 um'lik
bir elegi geçecekleri sekilde bir parçacik boyutu dagilimina
sahiptirler). Sodyum klorür dihidratin sodyum klorüre dönüsümüne
göre sinirli ajitasyon ve küçük sicaklik farkliliklari (0,l°C) istenen
parçacik boyutu dagiliinini saglayacaktir. Rekristalizasyon, tercihen,
rekristalizasyon bölümünün çikisinda rekristalizasyonun tamamen
bitmis olmasini saglamak üzere piston akimda yürütülür. Piston akimi
seri bagli bir dizi rekristalizatör tarafindan da taklit edilebilir, örn.
sürekli karistirmali süspansiyon, karma ürün ayirma (CMSMPR)
rekristalizatörleri. Bir yikama kolonu ile bir kristalizatörün tek bir
yikama/rekristalizasyon adiminda kombine edilmesi daha çok tercih
edilir. Rekristalizasyondan elde edilen tuz ana çözeltiden herhangi bir
geleneksel yolla, tercihen hidrosiklonlar ve santrifüjlerle ayrilir, ve
opsiyonel olarak, daha ileri isleme sokulur. Belirtildigi üzere, ana
çözelti daha sonra yikaina kolonunda yikaina sivisi olarak kismenyeniden çevrime sokulabilir.Tuzlu suyun, bir sodyum klorür kaynaginin bir yeralti tuz birikiminde
(magara) su içerisinde çözünmesi yoluyla hazirlandigi tercih edilen
uygulamada, sogutma adimiiida elde edilen ana çözelti ve/Veya
sodyum klorür dihidratin rekristalizasyon adiminda elde edilen ana
çözelti en azindan kismen ilk adimda, yani, bir tuz kaynaginin suda
çözülmesiyle ham tuzlu suyun hazirlandigi adimda yeniden çevrime
sokulur. Tercihen, sogutma adiminda elde edilen ana çözeltinin en az
%50'si, daha tercihen, bu ana çözeltinin en az %75'i ilk adimda
yeniden çevrime sokulur, veya sodyum klorür dihidratin
rekristalizasyon adiminda elde edilen ana çözeltinin en az %50'si,
daha tercihen, bu ana çözeltinin en az %75'i ilk adimda yenidençevrime sokulur. Hatta daha da tercihen, hem sogutma adiminda elde
edilen ana çözeltinin hem de sodyuin klorür dihidratin rekristalizasyon
adiminda elde edilen ana çözeltinin en az %50'si, daha tercihen, en az
%75'i ilk adimda yeniden çevrime sokulur. Hem sogutma adiminda
elde edilen ana çözeltinin hem de rekristalizasyon adiminda elde
edilen ana çözeltinin yeralti tuz birikiininde toplam yeniden çevrimi
safsizliklarin tümünü çevreye desarj edilmeden kaynaklarina geri
götürür. Tabii ki, bunun sonucunda, ham tuzlu suyun kalitesi bu tür
yeniden çevrimin olmadigi duruma göre önemli ölçüde daha kötü
olacaktir. Ancak, sasirtici bir sekilde, sodyum klorür dihidratin
kristalizasyonu ilave ve yeterli bir saflastirma adimi islevi
gördügünden, belirtilen ham tuzlu suyun kalitesinin yüksek kaliteli tuz
üretmek için yeterli kaldigi bulunmustur. Bu durum, kalite nedeniyle,
ham tuzlu su içerisindeki safsizlik konsantrasyonlarini mümkün olan
en düsük konsantrasyonda tutmak amaciyla ana çözeltilerin ham tuzlu
su üretim magaralarina yeniden çevriminden inümkün olduguncakaçinildigi mevcut buharlastirma proseslerine tezat olusturmaktadir.Dogal bir kaynaktan hazirlanan ham sulu sodyum klorür
çözeltilerindeki kirlilikler nerederse her zaman sülfat iyonlaridir.
Sülfat iyonlarinin varligi ötektik dondurma kristalizasyonu adimi
üzerinde veya rekristalizasyon üzerinde olumsuz bir etki dogurabilir.
Bu nedenle, bir sodyum klorür kaynaginin suda çözülinesiyle
hazirlanan tuzlu suda sülfat iyonlarinin agirlikça %0,08'den daha fazla
olmasi durumunda, çok yüksek sülfat konsantrasyonuna sahip sodyum
klorürün üretilmesini önleinek için önlemler alinir. Daha da özellikle,
sülfat iyonlari içeren bir tuzlu su sogutulurken, sonunda, bundan böyle
Glauber tuzu olarak da adlandirilacak olan kati NaZSO4-10H20 olusur.Glauber tuzunun çözünürlügü, azalan sicaklikla birlikte hizla düser.
Sonuç olarak, ötektikte, Glauber tuzu, tipki sodyum klorür dihidrat
gibi çözeltiden kristalize olarak uzaklasir. Bu nedenle, NaCl
konsantrasyonunun en az 150 g/l oldugu, bir sodyum klorür
kaynaginin suda çözülmesiyle hazirlanan tuzlu suda sülfat iyonlarinin
agirlikça %0,08'den daha fazla olmasi duruinunda, belirtilen tuzlu su,
tercihen, ötektik dondurma kristalizasyonu adimindan önce 0 ile -
°C arasindaki bir sicakliga sogutulur. Bu sogutma adimi Glauber
tuzu, biraz buz veya biraz sodyum klorür dihidrat, ve bir ana çözelti
olusumuna yol açacaktir. Bu islemlerle çöken Glauber tuzu ve diger
katilar, tercihen, tuzlu sudan filtrasyon gibi bir geleneksel bir kati/sivi
ayirma adiiniyla, veya, daha tercihen, bir hidrosiklon kullanilarak
ayrilirlar. Akabinde, elde edilen tuzlu suy, belirtilen tuzlu suyun
dolayli sogutulmasi yoluyla bir 'Ötektik dondurma kristalizasyonu
adimina tabi tutulur, ve bu sekilde buz, sodyum klorür dihidrat, ve bir
ana çözeltinin olusmasinin saglanir, ve sodyum klorür dihidrat
yukarida tarif edilen sekilde sodyum klor'ür ve bir ana çözelti
olusturmak üzere bir rekristalizatöre beslenir. Bu ilave proses adimi,
(i) adiininda hazirlanan tuzlu sudaki sülfat iyonlarinin agirlikça
%0,82`den fazla olmasi durumunda daha da tercih edilir, ve mevcut
prosesin (i) adiminda hazirlanan tuzlu sudaki sülfat iyonlarininagirlikça %1 ,Z'den fazla olmasi durumunda en çok tercih edilir.Mevcut bulusa göre proses asagidaki örnekler ile daha ayrintili sekildeaçiklanmaktadir.
Örnek 1Bir karistirmali ceketli cam kap içerisinde, agirlikça %25'lik bir NaClçözeltisinden (yani, litrede 300 g NaCl içeren, ve farmasötik saflikta
demineralize su içerisinde ortam sicakliginda çözülere hazirlanan bir
NaCl çözeltisi) yaklasik 1800 g -20°C'ye sogutuldu. Çözelti bir
sogutucu (Syltherm 800, yani, dimetil polisiloksan) ile cam kabin
ceketi boyunca dolayli olarak sogutuldu. Sogutma sirasinda sodyum
klorür dihidrat kristalize oldu. Bu sekilde olusan kristal bulamaci,
biraz daha sogutularak bir saf sulu sodyum klorür çözeltisinin ötektik
sicakliginin (-21,3°C) biraz altinda yer alan -21,8°C'ye getirildi.
Akabinde, buz kristalize olmaya basladi ve sicaklik hizla ötektik
sicakliga yükseldi. Bu sabit sicaklikta, isi ekstrakte edildi ve hem buzhem de sodyum klorür dihidrat olustu.15 dakikanin ardindan, karistirma elemani kapatildi. Otektik noktada
bir ayirma adimi gerçeklestirildi. Yerçekimi dolayisiyla proses
bulamaci üç faza ayrildi: kabin zemininde sodyum klorür dihidrat vedoygun tuzlu suda yüzen buz.Ayni deneyde, karistirma elemaninin kapatilmasindan önce, proses
bulamacindan homojen bir numune, asagida tarif edilen sekilde
yukarida belirtilen üç faza ayrildi. Numune bir laboratuvar santrifüjü
(tip: Hermle Z300) (filtrat desarji olmayan tüpler) kullanilarak,
yaklasik 10 saniye süreyle 2700 rpm'de santrifüj islemine tabi tutuldu.
Bu operasyon sodyum dihidrat ve buz kristallerinin hizli ve net sekildeayrilmasiyla sonuçlandi.
Ornek 2Ham tuzlu sudan yeiii sodyum klorür üretim prosesiyle üretilen
sodyum klorürün satligini hesaplamak üzere, sodyum klorür dihidratolusumu için (adim ii) ve sodyum klorür olusumu için (adim iv) ham
tuzlu suda (kaynagi: Hengelo, Hollanda) bulunan safsizliklarin
dagilim oranlari tayin edildi. Ham tuzlu suda bulunan kalsiyum,
magnezyum, stronsiyum, ve bromür miktarlari Tablo 1'degösterilmektedir.Sodyum klorür dihidrat olusumu (adim ii) için safsizliklarin dagilim
oranlari asagidaki prosedüre göre tayin edildi. Ham tuzlu su dolu bir
kavanoz bir dondurucuda -21°C sicakliga sogutuldu. Olusan sodyum
klorür dihidrat kristalleri, -21°C sicaklikta filtrasyon ile ana çözeltiden
ayrildi. Akabinde, sodyum klor'i'ir dihidrat kristalleri 0°C'de
demineralize su ile bol bol yikandi. Yikama suyu ana çözeltiden ayri
olarak toplandi. Son olarak, sodyum klorür dihidrat kristallerinin bir
kismi deniiiieralize su içerisinde Çözüldü. Kütle dengesini kontrol
etmek ve dagiliin oranlarini hesaplamak amaciyla, ilgili fazlarinkütlesi ve bilesimi dogru olarak tayin edildi.Ca, Mg, Sr, ve Br dagilim oranlari bu prosedüre göre tayin edildi
(birim: bilesen (mg) X sodyum klorür dihidrat kristali kg'i basina /
bilesen (mg) x ana çözelti kg'i basina). Ca, Mg ve Sr Indüktif Eslenik
Plazma (ICP) ile tayin edilirken, Br Iyon Kromatografisi ile (IC) tayin
edildi.
Tablo 1
Bilesen Ham Tuzlu Ana Çözelti Kristal Dagilim
Su (mg/kg) (mg/kg) (mg/kg) orani (-)
Ca 1.254 1.330 41,7 0,031
Mg 39,4 42,0 1,40 0,03 3
Sr 16,3 17,1 0,56 0,033
Br 16,0 15,6 5,35 0,343
Sodyum klorür olusuinu (adim iV) için safsizliklarin dagilim oranlari
asagidaki prosedüre göre tayin edildi. Su, ham tuzlu sudan, 1,3
büyüklügündeki bir konsantrasyon faktörüne ulasilana kadar 30°C'de
ve düsük basinç altinda buharlastirildi. Olusan sodyum klorür
kristalleri ortam sicakliginda filtrasyon yoluyla ana çözeltiden ayrildi.
Sodyum klorür kristalleri, kristallerin çözünmesini öiileinek amaciyla
doygun, ultra saf bir sodyum klorür çözeltisi ile (yani, demineralize su
içerisinde çözülmüs farmasötik saflikta sodyum klorür) bol bol
yikandi. Bu çözelti ana çözeltiden ayri olarak toplandi. Kütle
dengesini kontrol etmek ve dagiliin oranlarini hesaplamak amaciyla,ilgili fazlarin kütlesi ve bilesimi dogru olarak tayin edildi.Bu prosedüre göre ICP ile asagidaki dagilim oranlari tayin edildi
(birim: bilesen (mg) x sodyum klorür kristali kg'i basina/ bilesen (mg)x ana çözelti kg'i basina).
Tablo 2
Bilesen Ham Tuzlu Ana Çözelti Kristal Dagilim
Su (mg/kg) (mg/kg) (mg/kg) orani (-)
Ca 1.149 1.555 18,0 0,0116
Mg 61,2 80,2 0,60 0,0075
Sr 16,3 21,3 0,25 0,0117
Bu dagilim oranlari, ham tuzlu suyun saflastirma isleminin gereksiz
oldugunu göstermektedir. Saflastirilmamis ham tuzlu suyun sodyum
klorür dihidrat üretmek için bir kristalizasyon adimina, ve ardindan bir
rekristalizasyon adiinina tabi tutulmasinin ardindan, yüksek safliktasodyum klorür elde edilir.
TARIFNAME IÇERISINDE ATIF YAPILAN REFERANSLARBasvuru sahibi tarafindan atif yapilan referanslara iliskin bu liste,
yalnizca okuyucunun yardimi içindir ve Avrupa Patent Belgesinin bir
kismini olusturmaz. Her ne kadar referanslarin derlenmesine büyük
'önem verilmis olsa da, hatalar veya eksiklikler engellenememektedirve EPO bu baglamda hiçbir sorumluluk kabul etmemektedir.Tarifname içerisinde atifta bulunulan patent dökümanlari:° US 3779030 A [0009]Tarifnamede belirtilen patentlestirilmemis literat'i'ir:o AVRAM et al. Technologies ° STEPAKOFF et al.for eutectic freeze crystallization. Desalination, 1974, vol. 14, 25-38
Rev. Chim., 2004, vol. 55 (10), [0011]769-772 [0007] ° DALE W. KAUFMANN.° HABIB ; FARID. Heat transfer Sodium Chloride, The Productionand operating conditions for and Properties of Salt and Brine.
freeze concentration in a liquid- Hafner Publishing Company,
solid Huidized bed heat 1968, 547 [0021]exchanger. Chemical Engineering
and Processing, 2006, vol. 45,
698-710 [0008]
Claims (9)
- l. Sodyum klorür üretimi için proses olup, proses (i) bir sodyum klorür kaynaginin suda çözülmesiyle en az 150 g/l sodyum klori'ir içeren bir tuzlu su çözeltisinin hazirlanmasi (ii) elde edilen tuzlu suyun, belirtilen tuzlu suyun dolayli sogutulmasi yoluyla bir ötektik dondurina kristalizasyonu adimina tabi tutulmasi ve bu sekilde buz, sodyum klor'i'ir dihidrat, ve bir ana çözeltinin olusmasinin saglanmasi adimini, (iii) adim (ii)'de olusan sodyum klorür dihidratin, ötektik sicaklikta, sodyum klor'ûr dihidrat açisindan zengin bir akim olusacak sekilde buzdan ve opsiyonel olarak ana çözeltiden ayrilmasi adimini, ve (iv) belirtilen sodyum klorür dihidrat açisindan zengin akimin, sodyum klorür ve bir ana çözelti olusturmak üzere bir rekristalizatöre beslenmesi adimini içerir.
- 2. lstem l'e göre proses olup, burada, (i) adiminda hazirlanan tuzlu suyun NaCl konsantrasyonu en az 300 g/l'dir.
- 3. Istem l'e veya 2”ye göre proses olup, burada, (ii) adiminda ve/veya (iv) adiminda elde edilen ana çözelti, (i) adimina yeniden çevrime sokulur.
- 4. Onceki istemlerden herhangi birine göre proses olup, burada, gerçeklestirilir.
- 5. 1 ila 4 arasindaki istemlerden herhangi birine göre proses olup, burada, (iii) adimi, 'Ötektik dondurma kristalizasyonu adimi sirasinda ve/Veya ötektik dondurma kristalizasyonu adimindan sonra gerçeklesir.
- 6. 1 ila 5 arasindaki istemlerden herhangi birine göre proses olup, burada, (iii) adiminda, buz, sodyuin dihidrat, ve ana çözelti, dihidrat açisindan zengin bir akim ve buz açisindan zengin bir akim olusacak sekilde ayrilir.
- 7. Istem 6'ya göre proses olup, burada, buz açisindan zengin akimdaki buz, ana çözeltiden ayrilir, yikanir, eritilir, ve en azindan kismen yikama sivisi olarak kullanilir.
- 8. Istem 6'ya göre proses olup, burada, buz açisindan zengin akimdaki buz ana çözeltiden ayrilmaz, ancak sifirin altindaki sicakliklarda eritilir, olusan sogukluk, (i) adiininda hazirlanan tuzlu suyu sogutmak için ve/Veya sogutucu akiskanlari sifirin altindaki sicakliklara/sicakliklarda yogunlastimiak için kullanilir.
- 9. 1 ila 8 arasindaki istemlerden herhangi birine göre proses olup, burada, (i) adiminda hazirlanan tuzlu su 0°C ile -15°C arasindaki bir sicakliga sogutulur, ve akabinde, herhangi bir kristalize olmus Glauber tuzunu uzaklastirmak için, (ii) adimindan önce bir ayirma adimina tabi
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| EP08160910 | 2008-07-22 | ||
| US8344308P | 2008-07-24 | 2008-07-24 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| TR201811131T4 true TR201811131T4 (tr) | 2018-08-27 |
Family
ID=40262046
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| TR2018/11131T TR201811131T4 (tr) | 2008-07-22 | 2009-05-27 | Sodyum klorür üretim prosesi. |
Country Status (12)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US8771380B2 (tr) |
| EP (1) | EP2300371B1 (tr) |
| CN (2) | CN105084394A (tr) |
| CA (1) | CA2731309C (tr) |
| DK (1) | DK2300371T3 (tr) |
| ES (1) | ES2679695T3 (tr) |
| HU (1) | HUE038815T2 (tr) |
| MX (1) | MX2011000922A (tr) |
| PL (1) | PL2300371T3 (tr) |
| RU (1) | RU2494044C2 (tr) |
| TR (1) | TR201811131T4 (tr) |
| WO (1) | WO2010009933A1 (tr) |
Families Citing this family (17)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US8592775B2 (en) | 2010-10-27 | 2013-11-26 | Partec, Ltd. | Radiation detector having a ribbed scintillator |
| NL2007531C2 (en) * | 2011-10-04 | 2013-04-08 | Univ Delft Tech | Treatment of aqueous solutions. |
| WO2013168972A1 (en) * | 2012-05-07 | 2013-11-14 | Hanwha Chemical Corporation | A purification method of sodium chloride in the ethyleneamines manufacturing process |
| CN103353191A (zh) * | 2013-04-08 | 2013-10-16 | 上海万享成套制冷设备有限公司 | 热交换器、蒸发装置以及热交换部件的制造方法 |
| RU2669622C1 (ru) | 2018-01-31 | 2018-10-12 | Генкин Михаил Владимирович | Способ и реактор для извлечения хлорида натрия и хлорида калия из полиминеральных источников |
| CN110550609A (zh) * | 2019-08-23 | 2019-12-10 | 上海应用技术大学 | 一种浓缩酸性废水回收硫酸的方法 |
| CN110550683A (zh) * | 2019-09-09 | 2019-12-10 | 深圳市瑞升华科技股份有限公司 | 一种冷冻分离水和氯化镁的工艺及设备 |
| EP4034504A1 (en) | 2019-10-24 | 2022-08-03 | Michigan Technological University | Salt production via hydrohalite decomposition |
| CN111514604B (zh) * | 2020-04-17 | 2022-05-31 | 深圳大学 | 一种分段蒸发结晶制备高纯晶体的方法 |
| CN111634925A (zh) * | 2020-06-08 | 2020-09-08 | 江苏美东环境科技有限公司 | 一种含有机物氯化钠、硫酸钠混盐碳化后分离方法 |
| NL2026750B1 (en) * | 2020-10-23 | 2022-06-17 | Cool Separations B V | Purification method for landfill leachate |
| AU2021105321B4 (en) * | 2020-11-11 | 2022-10-20 | Everflo Australia Pty Ltd | System and method of treating brines |
| CN112408568A (zh) * | 2020-11-30 | 2021-02-26 | 江苏清泉化学股份有限公司 | 一种含氯化钠的高盐废水处理方法 |
| CN112408569A (zh) * | 2020-11-30 | 2021-02-26 | 江苏清泉化学股份有限公司 | 一种含氯化钠的高盐废水的连续处理方法 |
| CN113813638B (zh) * | 2021-11-02 | 2022-10-11 | 江西思远再生资源有限公司 | 一种共晶冷冻结晶分离水与氯化钙的方法 |
| CN113880117B (zh) * | 2021-12-09 | 2022-03-11 | 中国科学院过程工程研究所 | 一种含硫酸钠与氯化钠的混合废盐的分离方法 |
| CN115140750A (zh) * | 2022-06-14 | 2022-10-04 | 浙江世贝恩环保工程有限公司 | 一种从飞灰水洗混盐废水中分类提取单一氯盐溶液的方法 |
Family Cites Families (18)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2622115A (en) * | 1949-05-23 | 1952-12-16 | Phillips Petroleum Co | Separation of eutectic-forming mixtures by crystallization methods |
| DE1037429B (de) | 1954-05-12 | 1958-08-28 | Georges Trepaud | Verfahren zum Demineralisieren oder Konzentrieren von Salzloesungen, insbesondere zur Herstellung von Suesswasser aus Seewasser |
| US3058729A (en) * | 1960-01-08 | 1962-10-16 | Pittsburgh Plate Glass Co | Solution mining method |
| GB979963A (en) | 1961-08-22 | 1965-01-06 | John William Pike | Improved method and apparatus for water purification by crystallization |
| GB1009736A (en) | 1963-06-13 | 1965-11-10 | George Garnham Turner | Method for purifying salt |
| US3366419A (en) | 1964-11-12 | 1968-01-30 | Exxon Research Engineering Co | Process for solution mining kci deposits |
| GB1240667A (en) | 1968-05-02 | 1971-07-28 | Garrett Res And Dev Co Inc | Method of recovering potassium chloride from a brine or like solution |
| US3655333A (en) * | 1970-05-04 | 1972-04-11 | Dow Chemical Co | Process for producing anhydrous sodium chloride and purified saturated brine |
| US3779030A (en) * | 1971-12-01 | 1973-12-18 | Dow Chemical Co | Method of making sodium chloride concentrate from sea water |
| US4654064A (en) * | 1986-01-31 | 1987-03-31 | Cheng Chen Yen | Primary refrigerant eutectic freezing process [PREUF Process] |
| FR2730719B1 (fr) | 1995-02-16 | 1997-06-20 | Mahue Bernard | Procede d'obtention de sel, notamment de chlorure de potassium par lixiviation et refroidissement de la solution |
| FR2761977B1 (fr) * | 1997-04-11 | 1999-06-11 | Solvay | Procede d'enrichissement de sel brut |
| JP2001515776A (ja) * | 1997-09-06 | 2001-09-25 | ロイター・ヒェーミシェ・アパラーテバウ・コマンディート・ゲゼルシャフト | 分離法 |
| EP1094047A1 (en) | 1999-10-22 | 2001-04-25 | Technische Universiteit Delft | Crystallisation of materials from aqueous solutions |
| WO2002025200A1 (en) * | 2000-09-22 | 2002-03-28 | Klarex Beheer B.V. | Apparatus for carrying out a physical and/or chemical process, such as a heat exchanger |
| FR2866870A1 (fr) | 2004-02-26 | 2005-09-02 | Goux Jean Yves Le | Procede d'epuration des saumures en vue de la production de clorure de sodium cristallise avec valorisation des boues |
| UA72356C2 (en) * | 2004-07-12 | 2005-02-15 | Open Joint Stock Company Conce | A method for reprocessing mineralized water |
| AR059264A1 (es) * | 2006-02-03 | 2008-03-19 | Cargill Inc | Metodo y sistema para separar un soluto de una solucion acuosa |
-
2009
- 2009-05-22 US US13/055,185 patent/US8771380B2/en active Active
- 2009-05-27 CN CN201510383623.6A patent/CN105084394A/zh active Pending
- 2009-05-27 PL PL09800020T patent/PL2300371T3/pl unknown
- 2009-05-27 RU RU2011106476/05A patent/RU2494044C2/ru active
- 2009-05-27 MX MX2011000922A patent/MX2011000922A/es active IP Right Grant
- 2009-05-27 ES ES09800020.1T patent/ES2679695T3/es active Active
- 2009-05-27 CA CA2731309A patent/CA2731309C/en active Active
- 2009-05-27 TR TR2018/11131T patent/TR201811131T4/tr unknown
- 2009-05-27 HU HUE09800020A patent/HUE038815T2/hu unknown
- 2009-05-27 DK DK09800020.1T patent/DK2300371T3/en active
- 2009-05-27 WO PCT/EP2009/056472 patent/WO2010009933A1/en active Application Filing
- 2009-05-27 CN CN200980128566XA patent/CN102105399A/zh active Pending
- 2009-05-27 EP EP09800020.1A patent/EP2300371B1/en active Active
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN105084394A (zh) | 2015-11-25 |
| ES2679695T3 (es) | 2018-08-30 |
| RU2011106476A (ru) | 2012-08-27 |
| WO2010009933A1 (en) | 2010-01-28 |
| US8771380B2 (en) | 2014-07-08 |
| DK2300371T3 (en) | 2018-08-13 |
| EP2300371B1 (en) | 2018-05-16 |
| CA2731309C (en) | 2017-11-28 |
| EP2300371A1 (en) | 2011-03-30 |
| HUE038815T2 (hu) | 2018-11-28 |
| PL2300371T3 (pl) | 2018-11-30 |
| CA2731309A1 (en) | 2010-01-28 |
| US20110129409A1 (en) | 2011-06-02 |
| MX2011000922A (es) | 2011-03-02 |
| RU2494044C2 (ru) | 2013-09-27 |
| CN102105399A (zh) | 2011-06-22 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| TR201811131T4 (tr) | Sodyum klorür üretim prosesi. | |
| RU2504516C2 (ru) | Способ получения хлорида натрия | |
| CN106830465A (zh) | 一种含盐废水的分盐及纯化回收方法 | |
| CN111072205A (zh) | 一种高盐高cod废水零排放回收硫酸钠的工艺及系统 | |
| Zago et al. | Product characteristics in simultaneous crystallization of NaCl and CaSO4 from aqueous solution under different evaporation rates | |
| Mountadar et al. | Desalination of spent ion-exchange resin regeneration solutions by suspension freeze crystallization | |
| EP2435367B1 (en) | Method of producing naturally purified salt products | |
| Dastgerdi et al. | A new zero-liquid-discharge brine concentrator using a cascaded fluidised bed ice slurry generator | |
| CN104591225A (zh) | 一种用于污水处理中盐硝分离过程的冷冻结晶提纯方法 | |
| WO2008115063A1 (en) | Treatment of molybdate containing waste streams | |
| Lewis et al. | Novel materials and crystallizer design for freeze concentration | |
| Lewis et al. | Novel technology for recovery of water and solid salts from hypersaline brines: Eutectic Freeze Crystallization | |
| RU2819829C1 (ru) | Способ получения хлористого кальция из рассолов хлоркальциевого типа | |
| CN115849487B (zh) | 基于级联浓缩共晶冷冻从多组分废水分离单盐与水的方法 | |
| Bhatti et al. | Process integration and techno-economic assessment of crystallization techniques for Na2SO4 and NaCl recovery from saline effluents | |
| Lu | Desalination of Oil Coproduced Water by Eutectic Freeze Crystallization | |
| Kasabe et al. | APPLICATION OF EUTECTIC FREEZE CRYSTALLIZATION FOR WASTEWATER TREATMENT: A REVIEW |