CN110759388B - 一种有机分子修饰的富锂材料及其制备方法 - Google Patents

一种有机分子修饰的富锂材料及其制备方法 Download PDF

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Abstract

本发明提供了一种有机分子修饰的富锂材料及其制备方法，涉及锂离子电池技术领域，所述有机分子修饰的富锂材料由含巯基的有机分子在富锂材料表面发生自组装得到。本发明提供的有机分子修饰的富锂材料，含巯基的有机分子通过巯基在富锂材料的表面自组装，形成厚度可控、均匀的单分子修饰层，从而延长富锂材料使用寿命的同时，提高富锂材料的电化学性能。

Description

一种有机分子修饰的富锂材料及其制备方法
技术领域
本发明涉及锂离子电池技术领域，具体而言，涉及一种有机分子修饰的富锂材料及其制备方法。
背景技术
富锂正极材料应用在锂离子电池上时，能显现出较高的比容量，已经得到全世界很多研究人员的关注与青睐。但富锂正极材料充电截止电压较高(～4.8V)，工业化的电解液在电压大于4.5V时就会氧化分解，在富锂材料的表面发生大量副反应，加剧了富锂材料表面的重构；表面的重构对富锂材料整体结构的稳定性、循环稳定性及中压稳定性都起到了破坏作用。所以对富锂材料的表面修饰至关重要，它将能起到稳定表面结构的作用，从而延长富锂材料的使用寿命，提高富锂材料的电化学性能。
为了提高制备的锂离子电池的循环性能，人们常常会在电池材料界面进行修饰，但是现有的修饰方法不能在富锂材料表面得到可控均匀的界面修饰层，从而影响富锂材料的电化学性能。
发明内容
本发明解决的问题是如何在富锂材料表面得到可控均匀的界面修饰层。
为解决上述问题，本发明提供一种有机分子修饰的富锂材料，所述有机分子修饰的富锂材料由含巯基的有机分子在富锂材料表面发生自组装得到。含巯基的有机分子通过巯基在富锂材料的表面形成S-M(M为富锂材料中的金属)键，实现含巯基的分子在富锂材料表面的自组装，形成的是单分子修饰层，且该单分子修饰层的厚度可控、均匀，将该有机分子修饰的富锂材料用于锂离子电池时，能够减少富锂材料与电解液的直接接触，从而有利于提高锂离子电池的如循环性能和倍率性能等电化学性能。
可选地，所述含巯基的有机分子包括巯基苯并噻唑。
可选地，所述富锂材料的分子式为Li1.2Ni0.2Mn0.6O2。
本发明的另一目的在于提供一种如上所述的有机分子修饰的富锂材料的制备方法，包括如下步骤：
S1：通过共沉淀法制备富锂材料；
S2：将所述富锂材料加入至含巯基的有机分子的乙醇溶液中，进行搅拌，得到反应液；
S3：对所述反应液进行过滤，将得到的固体物质进行烘干，得到所述有机分子修饰的富锂材料。
可选地，步骤S1包括：
S1-1：以硫酸镍和硫酸锰为原料，制备混金溶液；
S1-2：配制碳酸钠溶液；
S1-3：将所述混金溶液与所述碳酸钠溶液同时泵入反应釜中，于pH在8.2条件下反应后，进行抽滤，得到固体中间产物；
S1-4：将所述固体中间产物中加入碳酸锂，于450℃烧结5小时，900℃烧结12小时，得到所述富锂材料。
可选地，混金溶液中所述硫酸镍与所述硫酸锰的浓度的和为1mol/L，所述硫酸镍与所述硫酸锰的摩尔比为3:1；所述碳酸钠溶液的浓度为1mol/L。
可选地，步骤S1-3中的反应时间为12小时。
可选地，步骤S2中所述含巯基的有机分子包括包括巯基苯并噻唑；所述含巯基的有机分子的乙醇溶液的浓度范围为0.001mol/L～0.1mol/L；所述含巯基的有机分子的乙醇溶液的体积为10mL；所述富锂材料的加入量为0.2～0.3g。
可选地，步骤S2中进行搅拌的时间为3～6h。
可选地，步骤S3中的烘干温度为80℃。
与现有技术相比，本发明提供的有机分子修饰的富锂材料具有如下优势：
本发明提供的有机分子修饰的富锂材料，含巯基的有机分子通过巯基在富锂材料的表面自组装，形成厚度可控、均匀的单分子修饰层，从而延长富锂材料使用寿命的同时，提高富锂材料的电化学性能。
附图说明
图1为本发明所述的富锂材料以及巯基苯并噻唑修饰的富锂材料的循环图；
图2为本发明所述的富锂材料以及巯基苯并噻唑修饰的富锂材料的倍率图；
图3为本发明所述的巯基苯并噻唑修饰的富锂材料经循环后的扫描电镜图；
图4为本发明所述的富锂材料经循环后的扫描电镜图。
具体实施方式
为使本发明的上述目的、特征和优点能够更为明显易懂，下面结合附图对本发明的具体实施例做详细的说明。
为解决现有的修饰方法不能在富锂材料表面得到可控均匀的界面修饰层的问题，本发明提供一种有机分子修饰的富锂材料，该有机分子修饰的富锂材料由含巯基的有机分子在富锂材料表面发生自组装得到。
含巯基的有机分子通过巯基在富锂材料的表面形成S-M(M为富锂材料中的金属)键，实现含巯基的分子在富锂材料表面的自组装；由于含巯基的有机分子是通过与富锂材料表面的金属形成S-M键实现的自组装，而富锂材料表面的金属位是一定的，因此，含巯基的有机分子在富锂材料表面形成的是单分子修饰层，且该单分子修饰层的厚度可控、均匀，将该有机分子修饰的富锂材料用于锂离子电池时，能够减少富锂材料与电解液的直接接触，从而有利于延长富锂材料的使用寿命；同时，由于在富锂材料表面生成的修饰层厚度可控、均匀，使得将该有机分子修饰的富锂材料用于锂离子电池时，能够有效提高锂离子电池的如循环性能和倍率性能等电化学性能。
为进一步提高有机分子修饰的富锂材料的电化学性能，本发明优选含巯基的有机分子为巯基苯并噻唑。
将该巯基苯并噻唑自组装于富锂材料的表面时，巯基苯并噻唑中的巯基与富锂材料表面的金属形成化学键，从而在富锂材料表面形成单分子修饰层，得到巯基苯并噻唑修饰的富锂材料；将该巯基苯并噻唑修饰的富锂材料用于锂离子电池时，一方面富锂材料表面的巯基苯并噻唑单分子修饰层可以减少富锂材料与电解液的接触，减少富锂材料表面副反应的发生，减缓富锂材料表面结构的重构，从而有助于延长富锂材料的使用寿命，提高富锂材料结构的稳定性、循环稳定性以及中压稳定性；另一方面，自组装于富锂材料表面的巯基苯并噻唑在锂离子电池充放电过程中可以被氧化，吸收富锂材料中放出的氧气，减少电解液的分解，进而提高锂离子电池的循环稳定性，提高锂离子电池的电化学性能。
本发明中的富锂材料可以为现有技术中任意常用的富锂材料；本发明优选富锂材料的分子式为Li1.2Ni0.2Mn0.6O2。
本发明的另一目的在于提供一种如上所述的有机分子修饰的富锂材料的制备方法，包括如下步骤：
S1：通过共沉淀法制备富锂材料；
S2：将该富锂材料加入至含巯基的有机分子的乙醇溶液中，进行搅拌，得到反应液；
S3：对反应液进行过滤，将得到的固体物质进行烘干，得到有机分子修饰的富锂材料。
首先通过共沉淀法来制备富锂材料，并将含巯基的有机分子溶解于乙醇中，制备含巯基的有机分子的乙醇溶液；再将制备的富锂材料加入至含巯基的有机分子的乙醇溶液中，进行搅拌，使得富锂材料与含巯基的有机分子充分接触，进行反应，反应过程中有机分子中的巯基与富锂材料表面的金属反应，形成S-M键，实现含巯基的有机分子与富锂材料的自组装，在富锂材料表面形成单分子修饰层。
具体的，上述步骤S1包括：
S1-1：以硫酸镍和硫酸锰为原料，制备混金溶液；
S1-2：配制碳酸钠溶液；
S1-3：将混金溶液与碳酸钠溶液同时泵入反应釜中，于pH在8.2条件下反应后，进行抽滤，得到固体中间产物；
S1-4：将固体中间产物中加入碳酸锂，于450℃烧结5小时，900℃烧结12小时，得到富锂材料。
其中混金溶液中硫酸镍与硫酸锰的浓度的和为1mol/L，硫酸镍与硫酸锰的摩尔比为3:1；碳酸钠溶液的浓度为1mol/L；步骤S1-3中的反应时间为12小时。
通过上述制备过程，制备得到分子式为Li1.2Ni0.2Mn0.6O2的富锂材料，制备过程简单，易于操作。
其中步骤S1-4中碳酸锂的加入量根据固体中间产物的量而定，具体确定方法为，根据固体中间产物中镍元素或锰元素的量，以及富锂材料分子式中锂元素与镍元素或锰元素的比值，计算需要的碳酸锂的量；为避免在烧结过程中造成的锂元素的损失，并提高反应的转化率，进一步在计算的数值的基础上，增加5％的添加量。
步骤S2中含巯基的有机分子包括巯基苯并噻唑。
为使得含巯基的有机分子与富锂材料充分反应，步骤S2中含巯基的有机分子的乙醇溶液的浓度范围为0.001mol/L～0.1mol/L，含巯基的有机分子的乙醇溶液的体积为10mL；即巯基苯并噻唑的乙醇溶液的浓度范围为0.001mol/L～0.1mol/L,巯基苯并噻唑的乙醇溶液的体积为10mL；富锂材料的加入量为0.2～0.3g；步骤S2中进行搅拌的时间为3～6h。
一方面为缩短烘干的时间，提高烘干的效率，另一方面为避免烘干温度过高影响有机分子修饰的付材料的性能，步骤S3中的烘干温度为80℃。
本发明提供的有机分子修饰的富锂材料的制备方法，制备过程简单，易于操作；制备的有机分子修饰的富锂材料，修饰层厚度可控，且均匀，在提高富锂材料稳定性，延长富锂材料使用寿命的同时，能够有效提高富锂材料的电化学性能。
实施例一
本实施例提供一种有机分子修饰的富锂材料的制备方法，具体步骤如下：
S1-1：以硫酸镍和硫酸锰为原料，制备硫酸镍和硫酸锰的浓度和为1mol/L的混金溶液；
S1-2：配制浓度为1mol/L碳酸钠溶液；
S1-3：将100mL混金溶液与100mL碳酸钠溶液同时泵入反应釜中，于pH在8.2条件下反应12h后，进行抽滤，得到2g固体中间产物；
S1-4：将固体中间产物中加入0.5022g碳酸锂，于450℃烧结5小时，900℃烧结12小时，得到富锂材料；
S2：将0.3g富锂材料加入至10mL浓度为0.01mol/L的巯基苯并噻唑的乙醇溶液中，搅拌4h，得到反应液；
S3：对反应液进行过滤，将得到的固体物质于80℃进行烘干，得到巯基苯并噻唑修饰的富锂材料。
为检测制备的巯基苯并噻唑修饰的富锂材料的形貌特征，分别将本实施例步骤S1-3中得到的富锂材料与步骤S3中得到的巯基苯并噻唑修饰的富锂材料制作成极片，在同等条件下进行充放电测试；得到的循环图参见图1所示，从图1看出，本实施例制备的巯基苯并噻唑修饰的富锂材料0.1C循环的比容量可达250mAh g-1，与未修饰的富锂材料相比，循环性能得到了提高；同样，参见图2所示，本实施例制备的巯基苯并噻唑修饰的富锂材料与未修饰的富锂材料相比，倍率性能得到了提高。
根据上述结果进行分析，巯基苯并噻唑修饰的富锂材料倍率性能的提高，原因在于，巯基苯并噻唑分子中存在苯环，能够在充放电过程中提供电子通道，与未修饰的富锂材料相比，更加有利于充放电过程中电子的传递，从而有利于倍率性能的提高。
而对于循环性能的提高，是由于巯基苯并噻唑在富锂材料表面吸附后，充放电过程时，在前几圈的活化过程中，富锂材料中会放出O2，或者出现活性O2-离子，然后表面巯基苯并噻唑上的S打开，吸收氧，并在打开过程中形成聚合物，包裹在富锂材料表面，阻挡了富锂材料与电解液的直接接触，并且抑制了富锂材料的结构塌陷；由于富锂材料表面修饰的有机分子层能够在充放电过程中发生聚合反应，在聚合反应过程中吸收氧，能够减少电解液的副反应，从而有利于改善循环性能。
参见图3、图4所示，进一步分别对充放电循环后的巯基苯并噻唑修饰的富锂材料的扫描电镜图，以及充放电循环后未修饰的富锂材料的扫描电镜图进行比对发现，巯基苯并噻唑修饰的富锂材料在充放电循环后，表面形成了对富锂材料进行了包裹的聚合物，从而能够阻挡富锂材料与电解液直接接触，并抑制富锂材料的结构塌陷，延长使用寿命。
实施例二
本实施例提供一种有机分子修饰的富锂材料的制备方法，具体步骤如下：
S1-1：以硫酸镍和硫酸锰为原料，制备硫酸镍和硫酸锰的浓度和为1mol/L的混金溶液；
S1-2：配制浓度为1mol/L碳酸钠溶液；
S1-3：将100mL混金溶液与100mL碳酸钠溶液同时泵入反应釜中，于pH在8.2条件下反应12h后，进行抽滤，得到2g固体中间产物；
S1-4：将固体中间产物中加入0.5022g碳酸锂，于450℃烧结5小时，900℃烧结12小时，得到富锂材料；
S2：将0.2g富锂材料加入至10mL浓度为0.005mol/L的巯基苯并噻唑的乙醇溶液中，搅拌6h，得到反应液；
S3：对反应液进行过滤，将得到的固体物质于80℃进行烘干，得到巯基苯并噻唑修饰的富锂材料。
对本实施例制备的巯基苯并噻唑修饰的富锂材料进行检测的过程参见实施例一中相关部分，本文不再赘述。
通过检测结果证明，本实施例提供的有机分子修饰的富锂材料的制备方法，制备过程简单，制备得到的巯基苯并噻唑修饰的富锂材料，与未修饰的富锂材料相比，延长了使用寿命，提高了循环性能和倍率性能。
虽然本公开披露如上，但本公开的保护范围并非仅限于此。本领域技术人员，在不脱离本公开的精神和范围的前提下，可进行各种变更与修改，这些变更与修改均将落入本发明的保护范围。

Claims (8)

1.一种有机分子修饰的富锂材料，其特征在于，所述有机分子修饰的富锂材料由含巯基的有机分子在富锂材料表面发生自组装得到；所述含巯基的有机分子包括巯基苯并噻唑；所述有机分子中的巯基与所述富锂材料表面的金属反应，形成S-M键，实现所述含巯基的有机分子与所述富锂材料的自组装，在所述富锂材料表面形成单分子修饰层。
2.如权利要求1所述的有机分子修饰的富锂材料，其特征在于，所述富锂材料的分子式为Li1.2Ni0.2Mn0.6O2。
3.一种如权利要求1或2所述的有机分子修饰的富锂材料的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：
S1：通过共沉淀法制备富锂材料；
S2：将所述富锂材料加入至含巯基的有机分子的乙醇溶液中，进行搅拌，得到反应液；
S3：对所述反应液进行过滤，将得到的固体物质进行烘干，得到所述有机分子修饰的富锂材料；
步骤S2中所述含巯基的有机分子包括巯基苯并噻唑；所述含巯基的有机分子的乙醇溶液的浓度范围为0.001mol/L～0.01mol/L；所述含巯基的有机分子的乙醇溶液的体积为10mL；所述富锂材料的加入量为0.2～0.3g。
4.如权利要求3所述的有机分子修饰的富锂材料的制备方法，其特征在于，步骤S1包括：
S1-1：以硫酸镍和硫酸锰为原料，制备混合溶液；
S1-2：配制碳酸钠溶液；
S1-3：将所述混合溶液与所述碳酸钠溶液同时泵入反应釜中，于pH在8.2条件下反应后，进行抽滤，得到固体中间产物；
S1-4：将所述固体中间产物中加入碳酸锂，于450℃烧结5小时，900℃烧结12小时，得到所述富锂材料。
5.如权利要求4所述的有机分子修饰的富锂材料的制备方法，其特征在于，混合溶液中所述硫酸镍与所述硫酸锰的浓度的和为1mol/L，所述硫酸镍与所述硫酸锰的摩尔比为3:1；所述碳酸钠溶液的浓度为1mol/L。
6.如权利要求5所述的有机分子修饰的富锂材料的制备方法，其特征在于，步骤S1-3中的反应时间为12小时。
7.如权利要求3所述的有机分子修饰的富锂材料的制备方法，其特征在于，步骤S2中进行搅拌的时间为3～6h。
8.如权利要求3所述的有机分子修饰的富锂材料的制备方法，其特征在于，步骤S3中的烘干温度为80℃。
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Citations (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1217357A (zh) * 1997-11-11 1999-05-26 中国科学院长春应用化学研究所 锂二次电池正极材料的制备方法
CN1757134A (zh) * 2003-12-15 2006-04-05 日本电气株式会社 用于二次电池的电解质溶液以及使用该溶液的二次电池
CN102208607A (zh) * 2011-04-29 2011-10-05 广州市香港科大霍英东研究院 一种锂过量层状氧化物正极材料的合成及其表面改性方法
CN102372307A (zh) * 2011-11-21 2012-03-14 中国科学院苏州纳米技术与纳米仿生研究所 由四氧化三铁纳米晶一步制备磁性空心团簇的方法
CN104617286A (zh) * 2015-01-18 2015-05-13 北京工业大学 一种简单的富锂正极材料的表面修饰改性方法
CN107148690A (zh) * 2015-12-31 2017-09-08 Ecopro Bm 有限公司 正极活性物质的制备方法及其根据此方法制备的正极活性物质
JP2017183237A (ja) * 2016-03-31 2017-10-05 株式会社サムスン日本研究所 二次電池用有機正極活物質、二次電池および有機化合物
CN108306016A (zh) * 2018-02-02 2018-07-20 哈尔滨工业大学 一种利用偶联剂对电池正极材料表面进行修饰的方法
CN109659546A (zh) * 2018-12-26 2019-04-19 成都爱敏特新能源技术有限公司 一种硫/氮/硅共掺杂石墨复合负极材料及其制备方法
CN109755551A (zh) * 2019-03-13 2019-05-14 桑顿新能源科技有限公司 表面包覆正极材料及其制备方法和电池
CN109802106A (zh) * 2018-12-25 2019-05-24 江苏理工学院 一种电极材料表面修饰的方法

Patent Citations (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1217357A (zh) * 1997-11-11 1999-05-26 中国科学院长春应用化学研究所 锂二次电池正极材料的制备方法
CN1757134A (zh) * 2003-12-15 2006-04-05 日本电气株式会社 用于二次电池的电解质溶液以及使用该溶液的二次电池
CN102208607A (zh) * 2011-04-29 2011-10-05 广州市香港科大霍英东研究院 一种锂过量层状氧化物正极材料的合成及其表面改性方法
CN102372307A (zh) * 2011-11-21 2012-03-14 中国科学院苏州纳米技术与纳米仿生研究所 由四氧化三铁纳米晶一步制备磁性空心团簇的方法
CN104617286A (zh) * 2015-01-18 2015-05-13 北京工业大学 一种简单的富锂正极材料的表面修饰改性方法
CN107148690A (zh) * 2015-12-31 2017-09-08 Ecopro Bm 有限公司 正极活性物质的制备方法及其根据此方法制备的正极活性物质
JP2017183237A (ja) * 2016-03-31 2017-10-05 株式会社サムスン日本研究所 二次電池用有機正極活物質、二次電池および有機化合物
CN108306016A (zh) * 2018-02-02 2018-07-20 哈尔滨工业大学 一种利用偶联剂对电池正极材料表面进行修饰的方法
CN109802106A (zh) * 2018-12-25 2019-05-24 江苏理工学院 一种电极材料表面修饰的方法
CN109659546A (zh) * 2018-12-26 2019-04-19 成都爱敏特新能源技术有限公司 一种硫/氮/硅共掺杂石墨复合负极材料及其制备方法
CN109755551A (zh) * 2019-03-13 2019-05-14 桑顿新能源科技有限公司 表面包覆正极材料及其制备方法和电池

Non-Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
Characterization of iron surface modified by 2-mercaptobenzothiazole self-assembled monolayers;Yuanyuan Feng et al.;《Applied Surface Science》;20061231;第253卷;第2812-2819页 *
Improved electrochemical performance of LiNi0.8Co0.1Mn0.1O2 modified with 4-vinylbenzeneboronic acid;Ping Li et al.;《Applied Surface Science》;20180509;第453卷;第93-100页 *

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