CN110746874A - 表面保护树脂部件形成用溶液、表面保护树脂部件形成用溶液组和表面保护树脂部件 - Google Patents

表面保护树脂部件形成用溶液、表面保护树脂部件形成用溶液组和表面保护树脂部件 Download PDF

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Abstract

本发明涉及表面保护树脂部件形成用溶液、表面保护树脂部件形成用溶液组和表面保护树脂部件。提供了一种表面保护树脂部件形成用溶液，其含有：羟值为40～280的含氟丙烯酸类树脂；羟值为40～280的无氟丙烯酸类树脂；和聚醚多元醇或聚酯多元醇。

Description

表面保护树脂部件形成用溶液、表面保护树脂部件形成用溶 液组和表面保护树脂部件
技术领域
本发明涉及表面保护树脂部件形成用溶液、表面保护树脂部件形成用溶液组和表面保护树脂部件。
背景技术
传统上，在各种领域，从抑制表面上的擦痕的角度出发，提供如表面保护膜等表面保护树脂部件。表面保护树脂部件的应用的实例包括用于保护如移动电话和便携式游戏机等便携式装置中的屏幕和屏幕以外的机身、车身和门把手、钢琴外部或图像形成装置的各种部件(例如，中间转印体)等的保护膜。
例如，日本专利5870480号公开了“用于图像形成装置的部件的树脂材料，其通过将丙烯酸类树脂、多元醇和异氰酸酯以总摩尔量(B)与总摩尔量(A)之比(B/A)为0.1～10的聚合比聚合而形成，所述丙烯酸类树脂的具有少于10个碳原子的侧链羟基与具有10个以上碳原子的侧链羟基(包括不含有具有10个以上碳原子的侧链羟基的情况)的含量比(摩尔比)小于1/3，所述多元醇具有经由具有6个以上碳原子的链键合的多个羟基，总摩尔量(A)为用于聚合的所有丙烯酸类树脂中含有的羟基的摩尔量，总摩尔量(B)为用于聚合的所有多元醇中含有的羟基的摩尔量”。
日本专利4296178号公开了“一种涂料组合物，其含有：通过将含有聚己内酯改性的(甲基)丙烯酸羟烷基酯和含有与其不同的羟基的(甲基)丙烯酸酯作为必要成分的混合物共聚而得到的具有羟基的(甲基)丙烯酸类树脂(A)；具有多个异氰酸酯基的多异氰酸酯化合物(B)；和具有三个以上羟基的内酯多元醇(C)作为必要成分，其中，含有羟基的(甲基)丙烯酸酯的羟基为伯羟基，(甲基)丙烯酸类树脂(A)的羟值为125～145”。
日本专利5821414号公开了“氨基甲酸酯树脂层积体，其依次包含：至少一个表面上的水的接触角为0°～90°的基板；显示自修复性的氨基甲酸酯树脂内层，其含有在分子结构中不具有氟原子的氨基甲酸酯树脂并具有10μm～100μm的厚度；和显示自修复性的氨基甲酸酯树脂外层，其含有在分子结构中具有氟原子的氨基甲酸酯树脂并具有10μm～100μm的厚度，使得各层相互接触”。
发明内容
本公开的非限制性实施方式的各方面涉及提供表面保护树脂部件形成用溶液，其与表面保护树脂部件形成用溶液仅含有羟值为40～280的含氟丙烯酸类树脂和聚醚多元醇或聚酯多元醇以及羟值为40～280的无氟丙烯酸类树脂不用作表面保护树脂部件的原料的情况相比，能够形成具有长使用时间和相对于水的高接触角的表面保护树脂部件。
上述问题通过下述手段解决。
<1>
根据本发明的一个方面，提供了一种表面保护树脂部件形成用溶液，其含有：羟值为40～280的含氟丙烯酸类树脂；羟值为40～280的无氟丙烯酸类树脂；和聚醚多元醇或聚酯多元醇。
<2>
在如<1>所述的表面保护树脂部件形成用溶液中，相对于所述含氟丙烯酸类树脂，所述含氟丙烯酸类树脂中的氟含量可以为1质量％～33质量％。
<3>
在如<1>所述的表面保护树脂部件形成用溶液中，相对于含氟丙烯酸类树脂和无氟丙烯酸类树脂的总量，含氟丙烯酸类树脂的比例可以为10质量％～90质量％。
<4>
在如<1>～<3>中任一项所述的表面保护树脂部件形成用溶液中，所述含氟丙烯酸类树脂的羟值[OHA]与所述无氟丙烯酸类树脂的羟值[OHB]之比[OHA]/[OHB]可以为1/3～3。
<5>
根据本发明的另一方面，提供了一种表面保护树脂部件形成用溶液组，所述溶液组含有：含有如<1>所述的溶液的第一溶液；和含有多官能异氰酸酯的第二溶液。
<6>
根据本发明的另一方面，提供了一种表面保护树脂部件，其是下述物质的固化物：羟值为40～280的含氟丙烯酸类树脂；羟值为40～280的无氟丙烯酸类树脂；聚醚多元醇或聚酯多元醇；和多官能异氰酸酯。
<8>
在如<6>所述的表面保护树脂部件中，其相对于水的接触角可以为95°～140°。
根据<1>的发明，
可以提供表面保护树脂部件形成用溶液，其与表面保护树脂部件形成用溶液仅含有羟值为40～280的含氟丙烯酸类树脂和聚醚多元醇或聚酯多元醇以及羟值为40～280的无氟丙烯酸类树脂不用作表面保护树脂部件的原料的情况相比，能够形成具有长使用时间和相对于水的高接触角的表面保护树脂部件。
根据<2>的发明，
可以提供表面保护树脂部件形成用溶液，其与含氟丙烯酸类树脂中的氟含量小于相对于含氟丙烯酸类树脂的1质量％的情况相比，能够形成具有相对于水的高接触角的表面保护树脂部件；并且可以提供表面保护树脂部件形成用溶液，其与上述含量大于33质量％的情况相比，能够形成具有长使用时间的表面保护树脂部件。
根据<3>的发明，
可以提供表面保护树脂部件形成用溶液，其与相对于含氟丙烯酸类树脂和无氟丙烯酸类树脂的总量的含氟丙烯酸类树脂的比例小于10质量％的情况相比，能够形成具有相对于水的高接触角的表面保护树脂部件；并且与上述比例大于90质量％的情况相比，可以提供具有长使用时间的表面保护树脂部件形成用溶液。
根据<4>的发明，
与所述含氟丙烯酸类树脂的羟值[OHA]与所述无氟丙烯酸类树脂的羟值[OHB]之比[OHA]/[OHB]小于1/3或大于3的情况相比，可以提供具有长使用时间的表面保护树脂部件形成用溶液。
根据<5>的发明，
可以提供表面保护树脂部件形成用溶液组，其与表面保护树脂部件形成用溶液组中的第一溶液仅含有羟值为40～280的含氟丙烯酸类树脂和聚醚多元醇或聚酯多元醇以及羟值为40～280的无氟丙烯酸类树脂不用作表面保护树脂部件的原料的情况相比，能够形成具有第一溶液的长使用时间和相对于水的高接触角的表面保护树脂部件。
根据<6>的发明，
与表面保护树脂部件是仅仅羟值为40～280的含氟丙烯酸类树脂、聚醚多元醇或聚酯多元醇和多官能异氰酸酯的固化物的情况相比，可以提供具有相对于水的高接触角的表面保护树脂部件。
根据<7>的发明，
与第一溶液仅含有羟值为40～280的含氟丙烯酸类树脂和聚醚多元醇或聚酯多元醇以及羟值为40～280的无氟丙烯酸类树脂不用作表面保护树脂部件的原料的情况相比，可以提供具有成分分布的低波动和相对于水的高接触角的表面保护树脂部件。
具体实施方式
在下文中，对本发明的示例性实施方式进行说明。示例性实施方式是实施本发明的一个实例，本发明并不局限于下述示例性实施方式。
<表面保护树脂部件形成用溶液>
本示例性实施方式的表面保护树脂部件形成用溶液含有：羟值为40～280的含氟丙烯酸类树脂；羟值为40～280的无氟丙烯酸类树脂；和聚醚多元醇或聚酯多元醇。
在本说明书中，羟值的单位为"mgKOH/g"，不过此单位可以省略。
本示例性实施方式的表面保护树脂部件形成用溶液与含有多官能异氰酸酯的溶液混合并固化使用，也就是说，该溶液用作形成含有聚氨基甲酸酯树脂的表面保护树脂部件的材料。当本示例性实施方式的表面保护树脂部件形成用溶液具有上述构成时，可以获得表面保护树脂部件形成用溶液，其能够形成具有长使用时间和相对于水的高接触角的表面保护树脂部件。
其原因据推测如下。
首先，对将本示例性实施方式的表面保护树脂部件形成用溶液(下文中简称为"A溶液")和含有多官能异氰酸酯的溶液(下文中简称为"B溶液")混合并固化时得到的表面保护树脂部件进行说明。
据认为，含氟丙烯酸类树脂和聚醚多元醇或聚酯多元醇之间的亲合性由于丙烯酸类树脂中含有的氟原子的存在所致并不高。因此，在仅含有含氟丙烯酸类树脂和聚醚多元醇或聚醚多元醇的溶液中，或在上述溶液与含有多官能异氰酸酯的溶液的混合溶液中，含氟丙烯酸类树脂容易与聚醚多元醇或聚酯多元醇分离，使得使用时间(所谓的贮存期)倾向于缩短。
另一方面，本示例性实施方式的A溶液含有无氟丙烯酸类树脂。据认为，这种无氟丙烯酸类树脂与含氟丙烯酸类树脂相比对于聚醚多元醇或聚酯多元醇具有高亲合性，而且对于含氟丙烯酸类树脂具有高亲合性。因此，据认为，通过含有无氟丙烯酸类树脂，A溶液中或A溶液和B溶液的混合溶液中产生的含氟丙烯酸类树脂与聚醚多元醇或聚酯多元醇分离的现象得到弛豫，结果，使用时间(贮存期)得到延长。
对于通过将示例性实施方式的A溶液和B溶液混合并固化得到的膜状树脂部件，关注氟原子的量，在观察膜的厚度方向上的中部时氟原子量较低，而观察膜的表面侧时自立膜的两个表面的氟原子量都大于中央截面的氟原子量。
不过，在将膜涂布在基板上的情况下，与基板的界面处的氟量小于表面的氟量，并且可能与中部的氟量一样小。因此，据认为，本示例性实施方式的通过混合A溶液和B溶液得到的表面保护树脂部件具有不均匀地分布在表面侧的氟原子，使得表面上相对于水的接触角因不均匀分布的氟原子而增大。
在示例性实施方式中，可以获得能够形成具有长使用时间和相对于水的高接触角的表面保护树脂部件的表面保护树脂部件形成用溶液。
接下来，对构成示例性实施方式的表面保护树脂部件形成用溶液(A溶液)的各成分进行详细说明。
(a)含氟丙烯酸类树脂
示例性实施方式中的含氟丙烯酸类树脂指的是在其分子结构中含有氟原子的丙烯酸类树脂，具有羟基(-OH)的丙烯酸类树脂用作丙烯酸类树脂。含氟丙烯酸类树脂的羟值为40mgKOH/g～280mgKOH/g。
例如，通过使用具有羟基的单体作为要用作丙烯酸类树脂的原料的单体而引入羟基。具有羟基的单体的实例包括(1)具有羟基的烯键式单体，例如(甲基)丙烯酸羟甲酯、(甲基)丙烯酸羟乙酯、(甲基)丙烯酸羟丙酯、(甲基)丙烯酸羟丁酯和N-羟甲基丙烯酰胺。
另外，可使用(2)具有羧基的烯键式单体，例如(甲基)丙烯酸、巴豆酸、衣康酸、富马酸和马来酸。
此外，可将没有羟基的单体与要用作丙烯酸类树脂的原料的单体组合使用。没有羟基的单体的实例包括可与单体(1)和(2)共聚的烯键式单体，例如(甲基)丙烯酸烷基酯，如(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸正辛酯和(甲基)丙烯酸正十二烷基酯。
在本说明书中，术语“(甲基)丙烯酸”是涵盖丙烯酸和甲基丙烯酸的概念。术语“(甲基)丙烯酸酯”是涵盖丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯的概念。
·氟原子
当含有氟原子的含氟丙烯酸类树脂用于所述丙烯酸类树脂时，容易形成具有相对于水的高接触角的表面保护树脂部件。
例如，通过使用具有氟原子的单体作为要用作丙烯酸类树脂的原料的单体而引入氟原子。具有氟原子的单体的实例包括丙烯酸2-(全氟丁基)乙酯、甲基丙烯酸2-(全氟丁基)乙酯、丙烯酸2-(全氟己基)乙酯、甲基丙烯酸2-(全氟己基)乙酯、全氟己基乙烯、六氟丙烯、六氟丙烯环氧化物或全氟(丙基乙烯基醚)等。
从容易增大相对于水的接触角的观点出发，氟原子优选包含在含氟丙烯酸类树脂的侧链中。含有氟原子的侧链中的碳原子数为例如2～20。另外，含有氟原子的侧链中的碳链可以是直链或支链。
含有氟原子的单体的一个分子中所含的氟原子数没有特别限制，优选为1～25，更优选为3～17。
相对于全部含氟丙烯酸类树脂，示例性实施方式的含氟丙烯酸类树脂含有的氟原子的比例优选为1质量％～33质量％，更优选5质量％～20质量％。
当氟原子的比例为1质量％以上时，可以容易得到具有相对于水的高接触角的表面保护部件，当氟原子的比例为33质量％以下时，可以容易得到具有长使用时间的溶液。
·羟值
含氟丙烯酸类树脂的羟值为40mgKOH/g～280mgKOH/g。羟值优选为70mgKOH/g～210mgKOH/g。
当羟值为40mgKOH/g以上时，聚合得到具有高交联密度的聚氨基甲酸酯树脂，另一方面，当羟值为280mgKOH/g以下时，可以得到具有适度的柔性的聚氨基甲酸酯树脂。
含氟丙烯酸类树脂的羟值通过合成含氟丙烯酸类树脂的所有单体中具有羟基的单体的比例来调节。
羟值表示将1g样品中的羟基乙酰化所需的以毫克计的氢氧化钾质量。根据JISK0070-1992中定义的方法(电位滴定法)测量示例性实施方式中的羟值。然而，当样品不溶解时，使用诸如二噁烷或四氢呋喃(THF)等溶剂。
含氟丙烯酸类树脂的合成例如通过下述过程进行：混合上述单体，进行通常的自由基聚合或离子聚合等，然后进行纯化。
(b)无氟丙烯酸类树脂
示例性实施方式中的无氟丙烯酸类树脂指的是在其分子结构中不含氟原子的丙烯酸类树脂，具有羟基(-OH)的丙烯酸类树脂用作丙烯酸类树脂。无氟丙烯酸类树脂的羟值为40mgKOH/g～280mgKOH/g。
通过组合使用(a)含氟丙烯酸类树脂和(b)无氟丙烯酸类树脂，可以获得具有长使用时间的表面保护树脂部件形成用溶液。
与(a)含氟丙烯酸类树脂类似，通过使用具有羟基的单体作为要用作丙烯酸类树脂的原料的单体，来引入羟基。具有羟基的单体的实例还包括对于(a)含氟丙烯酸类树脂列出的那些。
此外，可以组合使用不具有羟基的单体，这种不具有羟基的单体的实例还包括对于(a)含氟丙烯酸类树脂列出的那些。
·羟值
无氟丙烯酸类树脂的羟值为40mgKOH/g～280mgKOH/g。羟值优选为70mgKOH/g～210mgKOH/g。
当羟值为40mgKOH/g以上时，聚合得到具有高交联密度的聚氨基甲酸酯树脂，另一方面，当羟值为280mgKOH/g以下时，可以得到具有适度柔性的聚氨基甲酸酯树脂。
通过合成无氟丙烯酸类树脂的所有单体中具有羟基的单体的比例来调节无氟丙烯酸类树脂的羟值。
无氟丙烯酸类树脂的合成例如通过下述方式进行：混合上述单体，进行通常的自由基聚合或离子聚合等，然后进行纯化。
·含氟丙烯酸类树脂和无氟丙烯酸类树脂的侧链
从增强含氟丙烯酸类树脂和无氟丙烯酸类树脂之间的相容性以增加使用时间的观点出发，优选的是，含氟丙烯酸类树脂和无氟丙烯酸类树脂的侧链具有下述结构。
优选的是，含氟丙烯酸类树脂和无氟丙烯酸类树脂都仅具有含30个以下碳原子(更优选含2～10个碳原子)的侧链作为含有羟基的侧链。此外，含羟基的侧链中的碳链可以为直链或支化的。
优选的是，含氟丙烯酸类树脂和无氟丙烯酸类树脂都仅具有并非大体积的侧链作为不含羟基且不含氟原子的侧链。从此观点出发，优选仅具有脂肪族基团。而且，优选仅具有含1～30个碳原子(更优选1～10个碳原子，进而更优选2～4个碳原子)的脂肪族基团。不含羟基且不含氟原子的侧链中的碳链可以为直链或支化的。
从获得能够形成具有长使用时间和相对于水的高接触角的表面保护树脂部件的表面保护树脂部件形成用溶液的观点出发，相对于含氟丙烯酸类树脂和无氟丙烯酸类树脂的总量，示例性实施方式中的含氟丙烯酸类树脂的比例优选为10质量％～90质量％，更优选30质量％～80质量％，再更优选40质量％～60质量％。
相对于含氟丙烯酸类树脂和无氟丙烯酸类树脂的总量，氟原子的含量优选为10质量％以下。
从提高两种丙烯酸类树脂的相容性以延长使用时间的观点出发，在示例性实施方式中，所述含氟丙烯酸类树脂的羟值[OHA]与所述无氟丙烯酸类树脂的羟值[OHB]之比[OHA]/[OHB]优选为1/3～3，更优选1/2～2。
从相容性观点出发，示例性实施方式中的含氟丙烯酸类树脂和无氟丙烯酸类树脂的重均分子量Mw优选为10,000～50,000，更优选10,000～30,000。
此外，从提高两种丙烯酸类树脂的相容性以延长使用时间的观点出发，无氟丙烯酸类树脂的重均分子量[MwN]与含氟丙烯酸类树脂的重均分子量[MwF]之比[MwN]/[MwF]优选为0.5～2。
通过凝胶渗透层析(GPC)测量特定丙烯酸类树脂的重均分子量。使用由TosohCorporation制造的GPC·HLC-8120GPC作为测量装置并使用由Tosoh Corporation制造的Column·TSK gel Super HM-M(15cm)，利用THF溶剂，进行通过GPC的分子量的测量。使用由单分散聚苯乙烯标准样品制备的分子量校准曲线，由该测量结果计算重均分子量和数均分子量。
(c)聚醚多元醇或聚酯多元醇
聚醚多元醇表示在一个分子中具有多个羟基(-OH)并且具有醚键(-O-)的化合物。
聚醚多元醇的实例包括多元醇的多聚体、多元醇和环氧烷的加合物或环氧烷的开环聚合物等。
此处，多元醇的实例包括乙二醇、二乙二醇、丙二醇、二丙二醇、1,4-丁二醇、1,3-丁二醇、新戊二醇、1,6-己二醇、1,2-己二醇、3-甲基-1,5-戊二醇、2-丁基-2-乙基-1,3-丙二醇、2,4-二乙基-1,5-戊二醇、1,8-辛二醇、1,9-壬二醇、2-甲基-1,8-辛二醇、1,8-癸二醇、十八烷二醇、甘油、三羟甲基丙烷、季戊四醇或己三醇等。
环氧烷的实例包括环氧乙烷、环氧丙烷、环氧丁烷、氧化苯乙烯、表氯醇或四氢呋喃等。
聚酯多元醇表示在一个分子中具有多个羟基(-OH)并具有酯键"-C(═O)-O-"的化合物。聚酯多元醇的实例包括内酯的开环聚合物(例如ε-己内酯的开环聚合物)等。
内酯的实例包括ε-己内酯、δ-戊内酯、γ-丁内酯、β-丙内酯或α-乙内酯等。
示例性实施方式中的聚醚多元醇或聚酯多元醇优选为具有通过具有6个以上碳原子(连接羟基的直链部分中的碳原子数)的链相互连接的多个羟基的多元醇(下文中简称为"长链多元醇")。
长链多元醇的官能团数(即，长链多元醇的一个分子中含有的羟基数)可以为例如2～5或2～3。
长链多元醇的实例包括双官能聚己内酯二醇、三官能聚己内酯三醇或四官能以上的聚己内酯多元醇等。
双官能聚己内酯二醇的实例包括以下通式(1)表示的化合物。
Figure BDA0001858014410000091
在通式(1)中，R表示亚烷基或者通过将亚烷基与选自-O-和-C(＝O)-中的一种或多种基团组合形成的二价基团；m和n各自独立地表示1至35的整数。
在通式(1)中，R表示的二价基团中所含的亚烷基可以是直链或支化的。例如，所述亚烷基优选为具有1至10个碳原子的亚烷基，更优选为具有1至5个碳原子的亚烷基。
R表示的二价基团优选为具有1至10个碳原子(优选2至5个碳原子)的直链或支化的亚烷基，或者优选为通过将两个具有1至5个碳原子(优选1至3个碳原子)的直链或支化的亚烷基与-O-或-C(＝O)-(优选-O-)连接而形成的基团。其中，更优选由*-C2H4-*、*-C2H4OC2H4-*或*-C(CH3)2-(CH2)2-*表示的二价基团。上面列出的二价基团分别在“*”部分处键合。
m和n各自独立地表示1至35的整数，优选2至5。
三官能聚己内酯二醇的实例包括具有三个各自在末端具有羟基的基团的化合物。具有羟基的基团由-[CO(CH2)n21O]n22-H表示。此处，n21表示1至10，优选3至6，更优选5，n22表示1至50，优选1至10。其中，优选下述通式(2)表示的化合物。
在通式(2)中，R表示通过从亚烷基中去除一个氢原子形成的三价基团，或者通过将从亚烷基中去除一个氢原子形成的三价基团与选自亚烷基、-O-和-C(＝O)-中的一种或多种基团组合形成的三价基团。l、m和n各自独立地表示1至28的整数，并且l+m+n为3至30。
在通式(2)中，在R表示通过从亚烷基中去除一个氢原子形成的三价基团的情况下，所述基团可以是直链或支化的。去除一个氢原子形成三价基团的亚烷基优选为具有1至10个碳原子的亚烷基，更优选为具有1至6个碳原子的亚烷基。
R可以是通过将上面示出的亚烷基中去除一个氢原子形成的三价基团与选自亚烷基(例如具有1至10个碳原子的亚烷基)、-O-和-C(＝O)-中的一种或多种基团组合而形成的三价基团。
R表示的三价基团优选为通过从具有1至10个碳原子(优选3至6个碳原子)的直链或支化的亚烷基中去除一个氢原子而形成的三价基团。其中，可举出由*-CH2-CH(-*)-CH2-*、CH3-C(-*)(-*)-(CH2)2-*和CH3CH2C(-*)(-*)(CH2)3-*表示的三价基团。上面列出的三价基团分别在“*”部分处键合。
l、m和n各自独立地表示1至28的整数，优选2至6。l+m+n为3至30，优选6～18。
作为聚醚多元醇或聚酯多元醇，可以使用含有氟原子的长链多元醇。
含有氟原子的长链多元醇的实例包括：具有6至18个碳原子的二醇中与C原子结合的部分或全部H原子被F原子代替的长链二醇(例如，两个羟基经由具有6至18个碳原子的亚烷基结合的二醇)；具有6至18个碳原子的聚烯烃甘醇(例如通过将诸如乙二醇和丙二醇等多种烯烃甘醇聚合而获得的具有6至18个碳原子的聚烯烃甘醇)中与C原子结合的部分或全部H原子被F原子代替的长链甘醇等。具体而言，可举出1H,1H,9H,9H-全氟-1,9-壬二醇、氟化四乙二醇或1H,1H,8H,8H-全氟-1,8-辛二醇等。
聚醚多元醇或聚酯多元醇可以单独使用，或可以组合使用其中两种以上。
聚醚多元醇或聚酯多元醇的添加量可以被调节为使无氟丙烯酸类树脂和聚醚多元醇或聚酯多元醇含有的羟基含量(总摩尔量)[OHB]与含氟丙烯酸类树脂含有的全部羟基含量(总摩尔量)[OHA]的摩尔比[OHB]/[OHA]为0.1～10，该范围可以为0.1～4。
聚醚多元醇或聚酯多元醇的羟值优选为30mgKOH/g～300mgKOH/g，更优选50mgKOH/g～250mgKOH/g。据推测，当羟值为30mgKOH/g以上时，聚合得到具有高交联强度的聚氨基甲酸酯树脂，另一方面，当羟值为300mgKOH/g以下时，可获得具有适度柔性的聚氨基甲酸酯树脂。
上述羟值表示将1g样品中的羟基乙酰化所需的以毫克计的氢氧化钾质量。根据JIS K 0070-1992中定义的方法(电位滴定法)测量示例性实施方式中的上述羟值。然而，当样品不溶解时，使用诸如二噁烷或THF等溶剂。
<表面保护树脂部件形成用溶液组>
示例性实施方式的表面保护树脂部件形成用溶液组包含含有上述示例性实施方式的表面保护树脂部件形成用溶液(A溶液)的第一溶液，和含有多官能异氰酸酯的第二溶液(B溶液)。
(d)多官能异氰酸酯
多官能异氰酸酯与例如含氟丙烯酸类树脂和无氟丙烯酸类树脂的羟基或聚醚多元醇或聚酯多元醇的羟基等反应。多官能异氰酸酯充当使丙烯酸类树脂(即，含氟丙烯酸类树脂、无氟丙烯酸类树脂和含氟丙烯酸类树脂和无氟丙烯酸类树脂)、丙烯酸类树脂和聚醚多元醇或聚酯多元醇以及聚醚多元醇或聚酯多元醇交联的交联剂。
多官能异氰酸酯的实例没有特别限制，包括双官能二异氰酸酯，例如亚甲基二异氰酸酯、甲苯二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯和异佛尔酮二异氰酸酯。另外，还可优选使用具有滴定管结构、异氰脲酸酯结构、加合物结构或弹性结构等的多官能异氰酸酯作为六亚甲基多异氰酸酯的多聚体。
可以使用市售多官能异氰酸酯，例如，Asahi Kasei Corporation制造的多异氰酸酯(DURANATE)。
可仅使用多官能异氰酸酯的一种类型，或者可通过混合使用其两种以上的类型。
(其他添加剂)
在示例性实施方式中，第一溶液(A溶液)或第二溶液(B溶液)中可以含有其他添加剂。其他添加剂的实例包括抗静电剂或用于加速含氟丙烯酸类树脂(a)、无氟丙烯酸类树脂(b)和聚醚多元醇或聚酯多元醇(c)中的羟基(-OH)与多官能异氰酸酯(d)中的异氰酸酯基(-NCO)之间的反应的反应加速剂等。
·抗静电剂
抗静电剂的具体实例包括阳离子型表面活性剂化合物(例如四烷基铵盐、三烷基苄基铵盐、烷基胺盐酸盐和咪唑鎓盐)、阴离子型表面活性剂化合物(例如烷基磺酸盐、烷基苯磺酸盐和烷基磷酸盐)、非离子型表面活性剂化合物(例如甘油脂肪酸酯、聚氧化烯醚、聚氧乙烯烷基苯基醚、N,N-二-2-羟乙基烷基胺、羟烷基单乙醇胺、聚氧乙烯烷基胺、脂肪酸二乙醇酰胺和聚氧乙烯烷基胺脂肪酸酯)或两性表面活性剂化合物(例如烷基甜菜碱和烷基咪唑鎓甜菜碱)等。
另外，抗静电剂的实例包括含有季铵的那些抗静电剂。
具体而言，实例包括三正丁基甲基铵双三氟甲磺酰亚胺、月桂基三甲基氯化铵、乙基硫酸辛基二甲基乙基铵、二癸基二甲基氯化铵、月桂基二甲基苄基氯化铵、对甲苯磺酸硬脂基二甲基羟乙基铵、三丁基苄基氯化铵、月桂基二甲基氨基乙酸甜菜碱、月桂酸酰氨基丙基甜菜碱、辛酸酰氨基丙基甜菜碱或聚氧乙烯硬脂胺盐酸盐等。其中，优选三正丁基甲基铵双三氟甲磺酰亚胺。
另外，可使用具有高分子量的抗静电剂。
具有高分子量的抗静电剂的实例包括通过将含有季铵基的丙烯酸酯聚合获得的聚合物化合物、基于聚苯乙烯磺酸的聚合物化合物、基于聚羧酸的聚合物化合物、基于聚醚酯的聚合物化合物、基于环氧乙烷-表氯醇的聚合物化合物或基于聚醚酯酰胺的聚合物化合物等。
通过将含有季铵基的丙烯酸酯聚合获得的聚合物化合物的实例包括至少具有下述结构单元(A)的聚合物化合物。
Figure BDA0001858014410000131
在结构单元(A)中，R1表示氢原子或甲基，R2、R3和R4各自独立地表示烷基，X-表示阴离子。
可通过已知方法进行具有高分子量的抗静电剂的聚合。
作为具有高分子量的抗静电剂，可以仅使用由相同单体组成的聚合物化合物，或者可以组合使用由不同单体组成的两种以上的聚合物化合物。
优选的是将示例性实施方式中形成的表面保护树脂部件的表面电阻调节至1×109Ω/□～1×1014Ω/□，将其体积电阻调节至1×108Ωcm～1×1013Ωcm。
根据JIS-K6911在22℃和55％RH的环境下使用Dia Instruments Co.,Ltd.制造的HIRESTAUP MCP-450UR探针测量表面电阻和体积电阻。
只要含有抗静电剂，则通过调节抗静电剂的类型或含量等来控制表面保护树脂部件的表面电阻和体积电阻。
抗静电剂可单独使用，或可以将其两种以上组合使用。
·反应加速剂
用于加速含氟丙烯酸类树脂(a)、无氟丙烯酸类树脂(b)和聚醚多元醇或聚酯多元醇(c)中的羟基(-OH)与多官能异氰酸酯(d)中的异氰酸酯基(-NCO)的反应的反应加速剂包括锡或铋的金属催化剂。具体而言，可以举出由NITTO KASEI Co.,Ltd.制造的Neostan U-28、U-50、U-600和硬脂酸锡(II)。另外，可以举出由Kusumoto Chemicals,Ltd.制造的XC-C277和XK-640。
<表面保护树脂部件>
-第一示例性实施方式-
第一示例性实施方式的表面保护树脂部件可以通过将示例性实施方式的表面保护树脂部件形成用溶液组中的第一溶液(A溶液)和第二溶液(B溶液)混合并固化而形成。
由于第一溶液(A溶液)和第二溶液(B溶液)的混合溶液的固化产物，第一示例性实施方式的表面保护树脂部件可以获得具有相对于水的高接触角的表面保护树脂部件。
-第二示例性实施方式-
此外，示例性实施方式中的表面保护树脂部件不限于使用第一溶液(A溶液)和第二溶液(B溶液)的情况。
也就是说，第二示例性实施方式的表面保护树脂部件可以通过使羟值为40mgKOH/g～280mgKOH/g的含氟丙烯酸类树脂(a)、羟值为40mgKOH/g～280mgKOH/g的无氟丙烯酸类树脂(b)、聚醚多元醇或聚酯多元醇(c)和多官能异氰酸酯(d)反应并固化而形成。
由于含氟丙烯酸类树脂(a)、无氟丙烯酸类树脂(b)、聚醚多元醇或聚酯多元醇(c)和多官能异氰酸酯(d)的固化产物，第二示例性实施方式的表面保护树脂部件可以获得具有相对于水的高接触角的表面保护树脂部件。
·氟原子量
从使其容易增大相对于水的接触角的观点出发，在示例性实施方式的表面保护树脂部件中，在一个表面和与这个表面相反的另一表面(或者与基板的界面)中具有较大量氟原子的表面SM上的氟原子量优选为10原子％以上，更优选20原子％以上。
将表面保护树脂部件的表面SM上的氟原子量控制在上述范围内的方法没有特别限制，其实例包括将第一示例性实施方式或第二示例性实施方式的表面保护树脂部件用作表面保护树脂部件的方法。
表面保护树脂部件中的氟原子量通过XPS测量在以下条件下测得。
相对于在作为基板的酰亚胺膜上涂布至30μm厚度的涂膜的总量的氟原子含量的测量在使用氩簇刻蚀的情况下通过XPS分析法在以下条件下进行。
测量装置：ULVAC-PHI,INCORPORATED制造的VERSAPROBE II。
X射线源：单色Al Ka
X射线束直径/功率：100μm/25W 15Kv
信号采集角：45°
路径能量：117.4Ev
测量区域：全谱
加速电压：10kV
发射电流：20mA
除电：除电枪条件1.0v/离子枪10v
刻蚀枪：气体簇离子枪
刻蚀输出：5kv
刻蚀区域：2mm×2mm
·表面保护树脂部件的形成
此处，第一示例性实施方式、第二示例性实施方式和第三示例性实施方式的表面保护树脂部件可以通过例如以下方法形成。在下文中，通过提供具体实例来说明示例性实施方式的表面保护树脂部件的形成方法(树脂聚合方法)。
例如，制备含有含氟丙烯酸类树脂(a)、无氟丙烯酸类树脂(b)和聚酯多元醇(c)的A溶液和含有多官能异氰酸酯(d)的B溶液。将A溶液和the B溶液混合，混合物在减压下消泡，然后浇铸在基板(例如，聚酰亚胺膜)上形成树脂层。接着，将混合物加热(例如，在80℃持续60分钟，然后在160℃持续0.5小时)并固化，从而形成表面保护树脂部件。
不过，在示例性实施方式中，形成表面保护树脂部件的方法不限于上述方法。例如，在使用封端多官能异氰酸酯的情况下，优选通过在分离封端的温度下加热来固化。作为另选，聚合可以通过使用超声波代替在减压下消泡或使混合溶液静置消泡的方法进行。
表面保护树脂部件的厚度没有具体限制，可以为例如10μm～100μm，并且可以为20μm～40μm。
·相对于水的接触角
从获得抗污性优异的表面保护树脂部件的观点出发，示例性实施方式的表面保护树脂部件的相对于水的接触角优选为95°～140°，更优选100°～140°。
通过控制含氟丙烯酸类树脂等中含有的氟原子量来调节接触角。
接触角使用接触角计(型号：CA-X，Kyowa Interface Science Co.,Ltd.制造)测量。
·马氏硬度
示例性实施方式的表面保护树脂部件在23℃的马氏硬度优选为0.5N/mm2至220N/mm2，更优选1N/mm2至70N/mm2，再更优选1N/mm2至5N/mm2。当马氏硬度(23℃)为0.5N/mm2以上时，可以容易保持树脂部件所需的形状。另一方面，当马氏硬度(23℃)为220N/mm2以下时，容易提高修复划痕的容易程度(即自修复性)。
·压痕系数
示例性实施方式的表面保护树脂部件在23℃的压痕系数优选为10MPa～300MPa，更优选20MPa～100MPa。压痕系数是指示树脂材料的柔性的指标。也就是说，当压痕系数(23℃)为300MPa以下时，自修复性得到改善。
·回复率
示例性实施方式的表面保护树脂部件的在23℃的回复率优选为70％至100％，更优选为80％至100％，甚至更优选为90％至100％。回复率是指示树脂材料的自修复性的指标(应力卸载时应力产生的应变恢复的性质，即修复划痕的程度)。也就是说，当回复率(23℃)为70％以上时，提高了修复划痕的容易程度(即自修复性)。
表面保护树脂部件的马氏硬度、压痕系数和回复率通过控制例如以下方面来调节：含氟丙烯酸类树脂(a)的羟值；无氟丙烯酸类树脂(b)的羟值；聚醚多元醇或聚酯多元醇(c)中连接羟基的链中的碳原子数；聚醚多元醇或聚酯多元醇(c)相对于含氟丙烯酸类树脂(a)和无氟丙烯酸类树脂(b)的总量的比率；多官能异氰酸酯(d)中的官能团(异氰酸酯基)数量；和多官能异氰酸酯(d)相对于含氟丙烯酸类树脂(a)和无氟丙烯酸类树脂(b)的总量的比率。
使用FISCHER SCOPE HM 2000(由Fischer Instruments Co.,Ltd.制造)作为测量装置，将表面保护树脂部件(样品)用胶粘剂固定到载玻片上并将两者置于上述测量装置中，从而测量马氏硬度、压痕系数和回复率。将表面保护树脂部件在特定的测量温度(例如23℃)下用15秒加载至0.5mN，并在0.5mN保持5秒。此时的最大位移设定为(h1)。其后，用15秒将负载降至0.005mN，并在0.005mN保持1分钟。在0.005mN保持1分钟时的位移设定为(h2)。然后计算回复率[(h1-h2)/h1]×100(％)。从此时的负载位移曲线，可以获得马氏硬度和压痕系数。
[应用]
例如，示例性实施方式的表面保护树脂部件可用作由于与异物接触而具有在表面上产生划痕的可能性的物体的表面保护部件。
具体而言，表面保护树脂部件可以应用于除便携式设备(例如，移动电话和便携式游戏机)中的屏幕之外的屏幕和主体、触摸面板屏幕、建筑材料(例如地板材料、瓷砖、墙壁材料和壁纸)、汽车部件(例如汽车内饰、车身和门把手)、存储容器(例如手提箱)、化妆品容器、眼镜(例如框架和镜片)、体育用品(例如高尔夫球杆和球拍)、书写用具(例如钢笔)、乐器(例如钢琴的外部)、衣物存放工具(例如衣架)、用于如复印机等图像形成装置的部件(例如转印带等转印部件)、皮革制品(例如袋和书包)、装饰膜或薄膜镜等。
[实施例]
下面将参照实施例和比较例更详细地描述本发明，但本发明不限于下述实施例。在下文中，除非另有具体说明，否则“份”是基于质量的。
<含氟丙烯酸类树脂预聚物a1的合成>
将甲基丙烯酸正丁酯(nBMA)、甲基丙烯酸羟乙酯(HEMA)和含氟原子的丙烯酸类单体(FAMAC 6，UNIMATEC CO.,LTD.制造)的单体以2.5:3:0.5的摩尔比混合。进一步，通过添加占单体比例2质量％的聚合引发剂(偶氮二异丁腈(AIBN))和占单体比例40质量％的甲乙酮(MEK)来制备单体溶液。
将单体溶液装入滴液漏斗并用3小时在搅拌期间滴加至在氮回流下加热至80℃的占单体比例50质量％的MEK，以进行聚合。此外，用1小时滴加含有占单体比例10质量％的MEK和占单体比例0.5质量％的AIBN的溶液以完成反应。在反应期间，温度保持在80℃并继续搅拌。于是，合成得到含氟丙烯酸类树脂预聚物a1溶液(固形物：50质量％)。
根据JIS K 0070-1992中定义的方法(电位滴定法)测量所得含氟丙烯酸类树脂预聚物a1的羟值，结果，羟值为175mgKOH/g。
另外，通过除去溶剂分离含氟丙烯酸类树脂预聚物a1的一部分，将所得固形物用四氢呋喃稀释至0.1质量％，并进行GPC(凝胶渗透层析)，以测量重均分子量。结果，以聚苯乙烯换算的重均分子量为15900。
相对于含氟丙烯酸类树脂预聚物a1的总量，含氟丙烯酸类树脂预聚物a1中的氟含量为12.9质量％。
<含氟丙烯酸类树脂预聚物a3的合成>
将甲基丙烯酸正丁酯(nBMA)、甲基丙烯酸羟乙酯(HEMA)和含氟原子的丙烯酸类单体(FAMAC 6，UNIMATEC CO.,LTD.制造)的单体以2.96:2.79:0.25的摩尔比混合。进一步，通过添加占单体比例2质量％的聚合引发剂(偶氮二异丁腈(AIBN))和占单体比例40质量％的甲乙酮(MEK)来制备单体溶液。
将单体溶液装入滴液漏斗并用3小时在搅拌期间滴加至在氮回流下加热至80℃的占单体比例50质量％的MEK，以进行聚合。此外，用1小时滴加含有占单体比例10质量％的MEK和占单体比例0.5质量％的AIBN的溶液以完成反应。在反应期间，温度保持在80℃并继续搅拌。于是，合成得到含氟丙烯酸类树脂预聚物a3溶液(固形物：50质量％)。
根据JIS K 0070-1992中定义的方法(电位滴定法)测量所得含氟丙烯酸类树脂预聚物a3的羟值，结果，羟值为175mgKOH/g。
另外，通过除去溶剂分离含氟丙烯酸类树脂预聚物a3的一部分，将所得固形物用四氢呋喃稀释至0.1质量％，并进行GPC(凝胶渗透层析)，以测量重均分子量。结果，以聚苯乙烯换算的重均分子量为16300。
相对于含氟丙烯酸类树脂预聚物a3的总量，含氟丙烯酸类树脂预聚物a3中的氟含量为6.9质量％。
<无氟丙烯酸类树脂预聚物b1的合成>
将甲基丙烯酸正丁酯(nBMA)和甲基丙烯酸羟乙酯(HEMA)的单体以3:3的摩尔比混合。进一步，通过添加占单体比例2质量％的聚合引发剂(偶氮二异丁腈(AIBN))和占单体比例40质量％的甲乙酮(MEK)来制备单体溶液。
将单体溶液装入滴液漏斗并用3小时滴加至在氮回流下加热至80℃的占单体比例50质量％的MEK，以进行聚合。此外，用1小时滴加含有占单体比例10质量％的MEK和占单体比例0.5质量％的AIBN的溶液以完成反应。在反应期间，温度保持在80℃并继续搅拌。于是，合成得到无氟丙烯酸类树脂预聚物b1溶液(固形物：50质量％)。
根据JIS K 0070-1992中定义的方法(电位滴定法)测量所得无氟丙烯酸类树脂预聚物b1的羟值，结果，羟值为206mgKOH/g。
另外，通过除去溶剂分离无氟丙烯酸类树脂预聚物b1的一部分，将所得固形物用四氢呋喃稀释至0.1质量％，并进行GPC(凝胶渗透层析)，以测量重均分子量。结果，以聚苯乙烯换算的重均分子量为17100。
[实施例1]
<A1溶液的制备>
将以下成分混合制备A1溶液。
·含氟丙烯酸类树脂预聚物a1溶液：3.5份
·无氟丙烯酸类树脂预聚物b1溶液：0.9份
·聚酯多元醇(聚己内酯三醇，PLACCEL 308，Daicel Corporation制造，分子量为850，羟值为190mgKOH/g～200mgKOH/g)：3.9份
<树脂层A1的形成>
将下述B1溶液加入下述A1溶液中，并将混合物在减压下消泡10分钟。将所得物浇铸在90μm厚的酰亚胺膜上，并在80℃下固化1小时，然后在130℃下固化30分钟，得到膜厚度为30μm的树脂层A1。
上述A1溶液：8.3份
·B1溶液(异氰酸酯，DURANATE TPA100，Asahi Kasei Chemicals Corporation制造，化合物名称：六亚甲基二异氰酸酯的聚异氰脲酸酯形式)：4.1份
[实施例2]
按照与实施例1相同的方式制备A2溶液，不同之处在于，在A1溶液的制备中，含氟丙烯酸类树脂预聚物a1溶液变为2.6份，无氟丙烯酸类树脂预聚物b1溶液变为1.8份，PLACCEL 308变为4.2份。
按照与实施例1相同的方式形成树脂层A2，不同之处在于，在树脂层A1的形成中，使用A2溶液代替A1溶液，并将DURANATE TPA100变为4.3份。
[实施例3]
按照与实施例1相同的方式制备A3溶液，不同之处在于，在A1溶液的制备中，含氟丙烯酸类树脂预聚物a1溶液变为1.7份，无氟丙烯酸类树脂预聚物b1溶液变为2.7份，PLACCEL 308变为4.6份。
按照与实施例1相同的方式形成树脂层A3，不同之处在于，在树脂层A1的形成中，使用A3溶液代替A1溶液，Duranate TPA100变为4.6份。
[实施例4]
按照与实施例1相同的方式制备A4溶液，不同之处在于，在A1溶液的制备中，含氟丙烯酸类树脂预聚物a1溶液变为0.9份，无氟丙烯酸类树脂预聚物b1溶液变为3.6份，PLACCEL 308变为4.9份。
按照与实施例1相同的方式形成树脂层A4，不同之处在于，在树脂层A1的形成中，使用A4溶液代替A1溶液，DURANATE TPA100变为4.9份。
[比较例1]
按照与实施例1相同的方式制备A11溶液，不同之处在于，在A1溶液的制备中，含氟丙烯酸类树脂预聚物a1溶液变为4.3份，无氟丙烯酸类树脂预聚物b1溶液变为0份，PLACCEL308变为3.6份。
按照与实施例1相同的方式形成树脂层A11，不同之处在于，在树脂层A1的形成中，使用A11溶液代替A1溶液，DURANATE TPA 100变为3.8份。
[比较例2]
按照与实施例1相同的方式制备A12溶液，不同之处在于，在A1溶液的制备中，含氟丙烯酸类树脂预聚物a1溶液变为0份，无氟丙烯酸类树脂预聚物b1溶液变为4.4份，PLACCEL308变为5.2份。
按照与实施例1相同的方式形成树脂层A12，不同之处在于，在树脂层A1的形成中，使用A12溶液代替A1溶液，DURANATE TPA 100变为5.2份。
[比较例3]
按照与实施例1相同的方式制备A13溶液，不同之处在于，在A1溶液的制备中，含氟丙烯酸类树脂预聚物a3溶液变为4.3份，无氟丙烯酸类树脂预聚物b1溶液变为0份，PLACCEL308变为3.6份。
按照与实施例1相同的方式形成树脂层A13，不同之处在于，在树脂层A1的形成中，使用A13溶液代替A1溶液，DURANATE TPA 100变为3.8份。
[树脂层的评价]
-23℃的马氏硬度、压痕系数和回复率-
通过以下方法测量在上述实施例和比较例中获得的各树脂层的马氏硬度、压痕系数和回复率。结果示于表1。
使用FISCHER SCOPE HM 2000(由Fischer Instruments Co.,Ltd.制造)作为测量装置，将所得树脂层的酰亚胺表面用胶粘剂固定到载玻片上并将两者置于上述测量装置中。将树脂层在室温(23℃)下用15秒加载至0.5mN，并在0.5mN保持5秒。此时的最大位移设定为(h1)。其后，用15秒将负载降至0.005mN，并在0.005mN保持1分钟。在0.005mN保持1分钟时的位移设定为(h2)。然后计算回复率[(h1-h2)/h1]×100(％)。从此时的负载位移曲线获得马氏硬度和压痕系数。
-相对于各种液体的接触角-
通过下述方法测量上述实施例和比较例中获得的各树脂层的相对于水和十六烷的接触角。结果如表1所示。
通过分别用注射器将1μl水和十六烷滴在基板表面上，使用接触角测量仪(型号：CA-X，由Kyowa Interface Science Co.,Ltd.制造)来测量接触角。
-使用时间(贮存期)-
通过下述方法测量上述实施例和比较例中得到的各树脂层形成用溶液的使用时间(贮存期)。结果示于表1。
将100ml的A溶液和B溶液的混合物放入直径(内径)为55mm的玻璃瓶，设置具有直径为25mm的三个叶片的搅拌棒，在以50rpm搅拌的同时测量扭矩。之后，在其中滴加作为催化剂的10％NEOSTANN U 600溶液的过程中扭矩突然上升时的时间(通过JIS K 6870(2008)的方法在25℃的测量温度下直至扭矩达到初始值两倍的时间)记录为使用时间。
-氟原子量-
通过上述方法(XPS测量)对上述实施例和比较例中得到的各树脂层测量正侧表面SM的氟原子量、酰亚胺膜侧界面SL的氟原子量和具有从正侧表面SM至酰亚胺膜侧界面SL的50％的厚度的截面S50的氟原子量。
另外，对实施例2和比较例1中得到的各树脂层测量从正侧表面SM至酰亚胺膜侧界面SL的各间隔40nm处的截面的氟原子量。结果示于表2。
Figure BDA0001858014410000221
[表2]
Figure BDA0001858014410000231
如表1所示，可见，与使用不含有含氟丙烯酸类树脂和无氟丙烯酸类树脂的组合的A溶液形成树脂部件的比较例相比，在使用含有含氟丙烯酸类树脂和无氟丙烯酸类树脂的组合的A溶液形成树脂部件的实施例中得到了具有长贮存期和相对于水的高接触角的表面保护树脂部件。
特别是，当树脂层中的氟含量大致相同的实施例2和3与比较例3进行比较时，可以看出在实施例2和3中，贮存期更长，相对于水的接触角更高。
另外，如表1和2所示，可以看出，实施例2中的树脂层的氟含量显著低于比较例1，两个树脂层的正侧表面SM的氟原子量大致相同。
提供对本发明的示例性实施方式的前述说明是为了说明和描述的目的。并非试图穷尽或将本发明限制于所披露的精确形式。显然，许多改进和变化对于本领域技术人员将是显而易见的。选择并描述所述实施方式是为了能够最好地解释本发明的原理及其实际应用，由此使得本领域的其他技术人员能够理解适用于设想的特定用途的本发明的各种实施方式和各种改进方案。本发明的范围应由所附权利要求及其等同物所界定。

Claims (7)

1.一种表面保护树脂部件形成用溶液，其包含：
羟值为40～280的含氟丙烯酸类树脂；
羟值为40～280的无氟丙烯酸类树脂；和
聚醚多元醇或聚酯多元醇。
2.如权利要求1所述的表面保护树脂部件形成用溶液，其中，相对于所述含氟丙烯酸类树脂，所述含氟丙烯酸类树脂中氟的含量为1质量％～33质量％。
3.如权利要求1所述的表面保护树脂部件形成用溶液，其中，相对于所述含氟丙烯酸类树脂和所述无氟丙烯酸类树脂的总量，所述含氟丙烯酸类树脂的比例为10质量％～90质量％。
4.如权利要求1～3中任一项所述的表面保护树脂部件形成用溶液，其中，所述含氟丙烯酸类树脂的羟值[OHA]与所述无氟丙烯酸类树脂的羟值[OHB]之比[OHA]/[OHB]为1/3～3。
5.一种表面保护树脂部件形成用溶液组，所述溶液组包含：含有权利要求1所述溶液的第一溶液；和含有多官能异氰酸酯的第二溶液。
6.一种表面保护树脂部件，其是以下物质的固化物：羟值为40～280的含氟丙烯酸类树脂；羟值为40～280的无氟丙烯酸类树脂；聚醚多元醇或聚酯多元醇；和多官能异氰酸酯。
7.如权利要求6所述的表面保护树脂部件，其中，其相对于水的接触角为95°～140°。
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