CN110746691A - 一种管道用改性聚丙烯复合材料及其制备方法和用途 - Google Patents

一种管道用改性聚丙烯复合材料及其制备方法和用途 Download PDF

Info

Publication number
CN110746691A
CN110746691A CN201911032545.XA CN201911032545A CN110746691A CN 110746691 A CN110746691 A CN 110746691A CN 201911032545 A CN201911032545 A CN 201911032545A CN 110746691 A CN110746691 A CN 110746691A
Authority
CN
China
Prior art keywords
carbon dioxide
supercritical carbon
treated
nano
zone
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN201911032545.XA
Other languages
English (en)
Inventor
徐定红
郭建兵
秦舒浩
周颖
何玮頔
伍宏明
高成涛
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Guizhou Material Industrial Technology Research Institute
Original Assignee
Guizhou Material Industrial Technology Research Institute
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Guizhou Material Industrial Technology Research Institute filed Critical Guizhou Material Industrial Technology Research Institute
Priority to CN201911032545.XA priority Critical patent/CN110746691A/zh
Publication of CN110746691A publication Critical patent/CN110746691A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Images

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/10—Homopolymers or copolymers of propene
    • C08L23/12—Polypropene
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29B—PREPARATION OR PRETREATMENT OF THE MATERIAL TO BE SHAPED; MAKING GRANULES OR PREFORMS; RECOVERY OF PLASTICS OR OTHER CONSTITUENTS OF WASTE MATERIAL CONTAINING PLASTICS
    • B29B9/00—Making granules
    • B29B9/02—Making granules by dividing preformed material
    • B29B9/06—Making granules by dividing preformed material in the form of filamentary material, e.g. combined with extrusion
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K2201/00—Specific properties of additives
    • C08K2201/011—Nanostructured additives
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2201/00—Properties
    • C08L2201/02—Flame or fire retardant/resistant
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2201/00—Properties
    • C08L2201/04—Antistatic
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2201/00—Properties
    • C08L2201/08—Stabilised against heat, light or radiation or oxydation
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2203/00—Applications
    • C08L2203/18—Applications used for pipes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2205/00—Polymer mixtures characterised by other features
    • C08L2205/03—Polymer mixtures characterised by other features containing three or more polymers in a blend
    • C08L2205/035—Polymer mixtures characterised by other features containing three or more polymers in a blend containing four or more polymers in a blend
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
    • Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
    • Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
    • Y02P20/54—Improvements relating to the production of bulk chemicals using solvents, e.g. supercritical solvents or ionic liquids

Abstract

本发明公开了一种管道用改性聚丙烯复合材料及其制备方法和用途，该复合材料由以下重量份数的组分经加有微纳层叠拉伸装置的双螺杆挤出机挤出造粒获得：聚丙烯、乙烯‑醋酸乙烯酯共聚物、三元乙丙橡胶、聚烯烃弹性体的不饱和羧酸接枝共聚物、超临界二氧化碳处理的磷石膏晶须、超临界二氧化碳处理的十溴二苯乙烷、超临界二氧化碳处理的纳米三氧化二锑、硅烷偶联剂、过氧化二异丙苯、超临界二氧化碳处理的微纳有机改性蒙脱土、超临界二氧化碳处理的微纳片状石墨、1,1,3‑三(2‑甲基‑4‑羟基‑5‑叔丁苯基)丁烷、2‑巯基苯并咪唑、光稳定剂GW‑944和硬脂酸钙。本发明的材料具有抗静电性能良好、阻燃性能佳和缺口冲击强度高的优点。

Description

一种管道用改性聚丙烯复合材料及其制备方法和用途
技术领域
本发明涉及一种改性聚丙烯复合材料，具体涉及一种管道用改性聚丙烯复合材料及其制备方法和用途。
背景技术
电力管是基建常用的管道，其通常采用改性聚乙烯(PE)、环氧树脂(EP)或氯化聚氯乙烯(CPVC)树脂制成，但PE管存在力学强度低的缺点，EP存在耐候性差、性脆的缺点，CPVC同时也存在价格贵、难加工等缺点。然而，电力管道需保证在非开挖施工中使用，遇到硬度较大、棱角分明的障碍物时，能保护管道不被刮伤导致破损开裂，同时保证抗静电、阻燃与耐磨的特点。
通常的PP管一般缺少阻燃与抗静电的作用，需要对其进行改进，现有的一些改进方法如下：
(1)中国专利CN205388192U，其公开了高分子双壁波纹管，采用在双层波纹管分隔开的两部分空间内分别放置泡沫灭火的物质(硫酸铝溶液及碳酸氢钠溶液)达到阻燃的效果，但该方案极大增加管道重量；
(2)中国专利CN106751261A，其公开了一种复合增强CM双壁波纹管及其制备工艺，采用CPVC与助剂ACR-61、MBS、HSt(硬脂酸)达到阻燃与性能平衡的效果，但该方案存在原料昂贵的缺点；
(3)中国专利CN205051312U，其公开了一种埋地高压电力电缆用改性聚丙烯双壁波纹管，其外层由加有矿物微粒耐磨剂的聚丙烯树脂制成，但缺少抗静电与阻燃性能，且未公布矿物耐磨剂种类与添加比例；
(4)中国专利CN105315557B，其公开了一种抗静电PP改性材料及其制备方法，其采用5-15份由粒径在10-50nm的炭黑和单丝直径在50-100nm的碳纤维，以重量比1.4-2.2：1的混合物作为抗静电剂达到抗静电效果，但碳纤维加入PP后，材料燃烧时会产生“烛芯效应”，对阻燃性能有损害；
(5)中国专利CN 105330965 B，其公开了一种磷石膏作为填料的PP塑料及其制备方法，其采用10-30份磷石膏作为抗静电剂添加入PP，但材料力学性能下降明显，尤其是缺口冲击强度只有2KJ/m2左右，不利于材料进一步应用。
因此，需发明一种阻燃、抗静电和力学性能均优良的管道外管用PP材料。
发明内容
本发明的目的是提供一种管道用改性聚丙烯复合材料及其制备方法和用途，该材料解决了现有材料不能同时具有好的阻燃、抗静电和力学性能的问题，具有高阻燃、抗静电性能和高缺口冲击强度。
为了达到上述目的，本发明提供了一种管道用改性聚丙烯复合材料，该复合材料由以下重量份数的组分经加有微纳层叠拉伸装置的双螺杆挤出机挤出造粒获得：100份聚丙烯；1～6份乙烯-醋酸乙烯酯共聚物；1～6份三元乙丙橡胶；5～20份聚烯烃弹性体的不饱和羧酸接枝共聚物；3～10份超临界二氧化碳处理的磷石膏晶须；6～9份超临界二氧化碳处理的十溴二苯乙烷；2～3份超临界二氧化碳处理的纳米三氧化二锑；0.2～1份硅烷偶联剂；1～6份过氧化二异丙苯；1～5份超临界二氧化碳处理的微纳有机改性蒙脱土；1～6份超临界二氧化碳处理的微纳片状石墨；0.4～0.6份1,1,3-三(2-甲基-4-羟基-5-叔丁苯基)丁烷；0.4～0.6份2-巯基苯并咪唑；0.4～0.6份光稳定剂GW-944；0.4～0.6份硬脂酸钙。
其中，所述超临界二氧化碳处理的磷石膏晶须、超临界二氧化碳处理的十溴二苯乙烷、超临界二氧化碳处理的纳米三氧化二锑、超临界二氧化碳处理的微纳有机改性蒙脱土和超临界二氧化碳处理的微纳片状石墨，其是通过磷石膏晶须、十溴二苯乙烷、三氧化二锑、蒙脱土和片状石墨分别与甲基丙烯酰氧基官能团硅烷的乙醇溶液混合，在超临界二氧化碳中经超临界反应而获得的。
所述聚烯烃弹性体的不饱和羧酸接枝共聚物，其为将丁炔二酸、聚烯烃弹性体、过氧化二异丙苯经熔融挤出而获得。
本发明的管道用改性聚丙烯复合材料中，以聚丙烯主要原料，乙烯-醋酸乙烯酯共聚物、三元乙丙橡胶、聚烯烃弹性体的不饱和羧酸接枝共聚物、超临界二氧化碳处理的磷石膏晶须、超临界二氧化碳处理的十溴二苯乙烷、超临界二氧化碳处理的纳米三氧化二锑作为辅料，其中乙烯-醋酸乙烯酯共聚物、三元乙丙橡胶与聚烯烃弹性体的不饱和羧酸接枝共聚物共同作为抗冲改性剂，具有协同增韧的作用，使得材料的韧性得到很好的提高。并在上述的原料中引入了具有阻隔绝热的超临界二氧化碳处理的有机改性蒙脱土、超临界二氧化碳处理的微纳片状石墨，超临界二氧化碳处理的磷石膏晶须、超临界二氧化碳处理的十溴二苯乙烷、超临界二氧化碳处理的纳米三氧化二锑、超临界二氧化碳处理的微纳有机改性蒙脱土与超临界二氧化碳处理的微纳片状石墨起到协同阻燃的作用。此外，超临界二氧化碳处理的有机改性蒙脱土和超临界二氧化碳处理的磷石膏晶须又可以作为改变韧性的协助增韧剂。因此，本发明的复合材料具有阻燃、抗静电、高缺口冲击强度的等优越性能，且产品具有加工能耗低，可回收再利用等优点。
优选地，所述聚丙烯为熔融指数为0.29～0.3g/10min的共聚聚丙烯；所述乙烯-醋酸乙烯酯共聚物为醋酸乙烯含量为8～10％且熔融指数为0.6～0.9g/10min的乙烯-醋酸乙烯酯共聚物；所述三元乙丙橡胶为门尼粘度为38～52的三元乙丙橡胶；所述硅烷偶联剂包含：甲基丙烯酰氧基官能团硅烷。
优选地，所述聚烯烃弹性体的不饱和羧酸接枝共聚物，其经质量比为1～3：100：0.1～0.3的丁炔二酸、聚烯烃弹性体、过氧化二异丙苯经熔融挤出而获得。
优选地，所述聚烯烃弹性体为熔融指数为0.5g/10min的聚烯烃弹性体。
优选地，所述磷石膏晶须、十溴二苯乙烷、三氧化二锑或片状石墨与甲基丙烯酰氧基官能团硅烷的质量比均为100～200：1。
本发明还公开了一种所述的管道用改性聚丙烯复合材料的制备方法，该方法包含：
将聚丙烯、乙烯-醋酸乙烯酯共聚物、三元乙丙橡胶、聚烯烃弹性体的不饱和羧酸接枝共聚物、磷石膏晶须、超临界二氧化碳处理的十溴二苯乙烷、超临界二氧化碳处理的纳米三氧化二锑、硅烷偶联剂、过氧化二异丙苯、超临界二氧化碳处理的微纳有机改性蒙脱土、超临界二氧化碳处理的微纳片状石墨、1,1,3-三(2-甲基-4-羟基-5-叔丁苯基)丁烷、2-巯基苯并咪唑、光稳定剂GW-944和硬脂酸钙按所述重量份数混合均匀，将混合均匀的物料经加有微纳层叠拉伸装置的双螺杆挤出机挤出造粒，再经冷却、切粒、烘干、包装，制得产品。
优选地，所述挤出造粒，从喂料口到微纳层叠拉伸装置进料口的螺杆挤出机各段的温度分别为：一区170℃、二区180℃、三区180℃、四区190℃、五区200℃、六区200℃、七区200℃、八区200℃、模头195℃；所述微纳层叠拉伸装置进料口到出料口的各段温度都为200℃。
优选地，所述超临界二氧化碳处理的磷石膏晶须、超临界二氧化碳处理的十溴二苯乙烷、超临界二氧化碳处理的纳米三氧化二锑、超临界二氧化碳处理的微纳有机改性蒙脱土和超临界二氧化碳处理的微纳片状石墨，其是通过将磷石膏晶须、十溴二苯乙烷、三氧化二锑、蒙脱土和片状石墨分别与甲基丙烯酰氧基官能团硅烷的乙醇溶液混合，该磷石膏晶须、十溴二苯乙烷、三氧化二锑、蒙脱土和片状石墨分别与甲基丙烯酰氧基官能团硅烷的质量比为100～200：1，在超临界二氧化碳中经超临界反应而获得的，该超临界反应的条件为：温度40～60℃，时间2～3h，压强7.38～30MPa。
所述聚烯烃弹性体的不饱和羧酸接枝共聚物，其为将质量比为1～3：100：0.1～0.3的丁炔二酸、聚烯烃弹性体、过氧化二异丙苯经熔融挤出而获得，在熔融挤出时，双螺杆挤出机自喂料口到双螺杆挤出模头各段的温度分别为：一区90℃、二区130℃、三区180℃、四区190℃、五区190℃、六区190℃、七区190℃、八区190℃、模头185℃，主机转速为200～400转/分钟。
优选地，所述片状石墨或蒙脱土先通过超音速喷射流加速碰撞进行粉碎，得到尺寸为1～3μm的物料颗粒，再进行超临界二氧化碳处理。
本发明还公开了一种所述的管道用改性聚丙烯复合材料的用途，该复合材料用于制作具有高阻燃、抗静电和高缺口冲击强度的性能的电力双壁管道外层管。
本发明还提供了一种所述的管道用改性聚丙烯复合材料的用途，该复合材料用于制作具有高阻燃、抗静电和高缺口冲击强度的性能的电力双壁管道外层管。
本发明的管道用改性聚丙烯复合材料及其制备方法和用途，解决了现有材料不能同时具有好的阻燃、抗静电和力学性能的问题，具有以下优点：
(1)本发明的复合材料，通过各原料相互协调配合，同时采用微纳层叠拉伸装置，使得抗冲改性剂(乙烯-醋酸乙烯酯共聚物、三元乙丙橡胶、聚烯烃弹性体的不饱和羧酸接枝共聚物)、有机改性蒙脱土、片层石墨取向，有机改性蒙脱土柱撑片层石墨，使得两者不易团聚，所制备的材料具有较常规配方使用阻燃剂最少减小20％，阻燃性能达到V-0级，使用抗静电剂最少减小50％，同时材料具有高缺口冲击强度、耐低温、高强度、耐老化等优越性能，且产品具有加工能耗低，可回收再利用等优点；
(2)本发明的复合材料，采用超临界二氧化碳处理和甲基丙烯酰氧基官能团硅烷处理磷石膏晶须、十溴二苯乙烷、三氧化二锑、蒙脱土和片状石墨，可显著提高减小粉体的团聚，提升与基体材料的相容性，进而提高材料的缺口冲击强度。而且，本发明采用加有微纳层叠拉伸装置的双螺杆挤出机挤出造粒，超临界二氧化碳处理有机改性蒙脱土、超临界二氧化碳处理微纳片状石墨在微纳层叠拉伸装置中取向可显著提高材料的阻燃与抗静电作用，增韧剂聚烯烃弹性体的不饱和羧酸接枝共聚物在微纳层叠拉伸装置中取向可显著提高材料的拉伸强度，同时超临界二氧化碳处理的有机改性蒙脱土和超临界二氧化碳处理的磷石膏晶须还作为协助增韧剂，协助提高韧性；
(3)本发明的复合材料，引入抗静电剂超临界二氧化碳处理蒙脱土与超临界二氧化碳处理片状石墨，蒙脱土是一类由纳米厚度的表面带负电的硅酸盐片层，依靠层间的静电作用而堆积在一起构成的土状矿物，将有机物引入层间制得的有机蒙脱土层间距大，膨胀性能好，同时改善了无机物的界面极性和化学微环境，使单体能更有效地插入层间，是有机-无机纳米复合材料的一种优良填料，可显著提高本发明材料的阻燃性、抗静电性、表面硬度、刚性、弯曲强度，减小成型收缩率，增加尺寸稳定性，在达到阻燃V-0级时，使得阻燃剂添加量至少减少20％，抗静电剂最少减小50％；
(4)本发明的复合材料，引入聚烯烃弹性体的不饱和羧酸接枝共聚物作为增韧剂，由于本发明中加入了超临界二氧化碳处理的磷石膏晶须以增加材料的抗静电性能，并提升材料的刚性和尺寸稳定性能，但是磷石膏晶须等粉体的改性聚丙烯在承受外力时很容易产生裂纹，并迅速扩展，导致材料开裂，不耐疲劳，降低了材料的使用性能，因此本发明在制备原料中引入增韧剂，设法降低改性聚丙烯复合材料的脆性，增大韧性，提高承载强度。
附图说明
图1为本发明的材料的制备原理图。
图2为本发明实施例1制备的材料的透射电镜图。
具体实施方式
下面将对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本发明保护的范围。
一种管道用改性聚丙烯复合材料，该复合材料由以下重量份数的组分经加有微纳层叠拉伸装置的双螺杆挤出机挤出造粒获得：100份聚丙烯；1～6份乙烯-醋酸乙烯酯共聚物；1～6份三元乙丙橡胶；5～20份聚烯烃弹性体的不饱和羧酸接枝共聚物(作为增韧剂)；3～10份超临界二氧化碳处理的磷石膏晶须；6～9份超临界二氧化碳处理的十溴二苯乙烷(作为阻燃剂)；2～3份超临界二氧化碳处理的纳米三氧化二锑(作为协效阻燃剂)；0.2～1％硅烷偶联剂；1～6份过氧化二异丙苯(作为接枝引发剂，可购自阿科玛(常熟)化学有限公司)；1～5份超临界二氧化碳处理的微纳有机改性蒙脱土(抗静电剂)；1～6份超临界二氧化碳处理的微纳片状石墨(抗静电剂)；0.4～0.6份1,1,3-三(2-甲基-4-羟基-5-叔丁苯基)丁烷(可购自天门恒昌化工有限公司，作为抗氧剂)；0.4～0.6份2-巯基苯并咪唑(可购自上海传信化工有限公司，作为抗老化剂)；0.4～0.6份光稳定剂GW-944(可购自溧阳市瑞普新材料有限公司)；0.4～0.6份硬脂酸钙(可购自淄川瑞丰塑料助剂厂)。
其中，超临界二氧化碳处理的磷石膏晶须、超临界二氧化碳处理的十溴二苯乙烷、超临界二氧化碳处理的纳米三氧化二锑、超临界二氧化碳处理的微纳有机改性蒙脱土和超临界二氧化碳处理的微纳片状石墨，其是通过磷石膏晶须、十溴二苯乙烷、三氧化二锑、蒙脱土和片状石墨分别与甲基丙烯酰氧基官能团硅烷的乙醇溶液混合，在超临界二氧化碳中经超临界反应而获得的。
聚烯烃弹性体的不饱和羧酸接枝共聚物，其为将丁炔二酸、聚烯烃弹性体、过氧化二异丙苯经熔融挤出而获得。
本发明的改性聚丙烯复合材料，具有阻燃、抗静电、高缺口冲击强度的特点，以聚丙烯主要原料，聚烯烃弹性体的不饱和羧酸接枝共聚物、超临界二氧化碳处理的磷石膏晶须、超临界二氧化碳处理的十溴二苯乙烷、超临界二氧化碳处理的纳米三氧化二锑作为辅料，并在上述的原料中引入了具有阻隔绝热的超临界二氧化碳处理的有机改性蒙脱土、超临界二氧化碳处理的微纳片状石墨，可以改变韧性的协助增韧剂(超临界二氧化碳处理的有机改性蒙脱土、超临界二氧化碳处理的磷石膏晶须)，以及其他具有协同改善功能的原料，经科学合理的配比，使改性聚丙烯材料具有阻燃、抗静电、高缺口冲击强度的等优越性能，且产品具有加工能耗低，可回收再利用等优点。
本发明中采用超临界二氧化碳处理和甲基丙烯酰氧基官能团硅烷处理磷石膏晶须、十溴二苯乙烷、三氧化二锑、蒙脱土和片状石墨，可显著提高减小粉体的团聚，提升与基体材料的相容性，进而提高材料的缺口冲击强度。而且本发明采用加有微纳层叠拉伸装置的双螺杆挤出机挤出造粒，超临界二氧化碳处理有机改性蒙脱土、超临界二氧化碳处理微纳片状石墨在微纳层叠拉伸装置中取向可显著提高材料的阻燃与抗静电作用，增韧剂聚烯烃弹性体的不饱和羧酸接枝共聚物在微纳层叠拉伸装置中取向可显著提高材料的拉伸强度。
而且，本发明引入抗静电剂超临界二氧化碳处理蒙脱土与超临界二氧化碳处理片状石墨，蒙脱土是一类由纳米厚度的表面带负电的硅酸盐片层，依靠层间的静电作用而堆积在一起构成的土状矿物，将有机物引入层间制得的有机蒙脱土层间距大，膨胀性能好，同时改善了无机物的界面极性和化学微环境，使单体能更有效地插入层间，是有机-无机纳米复合材料的一种优良填料，可显著提高本发明材料的阻燃性、抗静电性、表面硬度、刚性、弯曲强度，减小成型收缩率，增加尺寸稳定性，在达到阻燃V-0级时，使得阻燃剂添加量至少减少20％，抗静电剂最少减小50％。
本发明引入聚烯烃弹性体的不饱和羧酸接枝共聚物作为增韧剂，由于本发明中加入了超临界二氧化碳处理的磷石膏晶须以增加材料的抗静电性能，并提升材料的刚性和尺寸稳定性能，但是磷石膏晶须等粉体的改性聚丙烯在承受外力时很容易产生裂纹，并迅速扩展，导致材料开裂，不耐疲劳，降低了材料的使用性能，因此本发明在制备原料中引入增韧剂，设法降低改性聚丙烯复合材料的脆性，增大韧性，提高承载强度。
此外，本发明中引入1,1,3-三(2-甲基-4-羟基-5-叔丁苯基)丁烷、2-巯基苯并咪唑和GW-944是为了提高材料的耐候性，延长材料的使用年限，加入硬脂酸钙是为了提升材料的加工性能。
优选地，聚丙烯为熔融指数为0.29～0.3g/10min的共聚聚丙烯，其可采用由燕山石化生产销售的共聚聚丙烯，牌号为4220或4101；乙烯-醋酸乙烯酯共聚物为醋酸乙烯含量为8～10％且熔融指数为0.6～0.9g/10min的乙烯-醋酸乙烯酯共聚物，其可采用扬子巴斯夫生产销售的乙烯-醋酸乙烯酯共聚物，牌号为V4110F；三元乙丙橡胶为门尼粘度为38～52的三元乙丙橡胶，其可采用由吉林石化生产销售的三元乙丙橡胶，牌号为4045；硅烷偶联剂包含：甲基丙烯酰氧基官能团硅烷，其可采用南京向前化工有限公司生产销售的甲基丙烯酰氧基官能团硅烷，牌号为KH-570。
优选地，聚烯烃弹性体的不饱和羧酸接枝共聚物，其经质量比为1～3：100：0.1～0.3的丁炔二酸、聚烯烃弹性体、过氧化二异丙苯经熔融挤出而获得。
优选地，聚烯烃弹性体为熔融指数为0.5g/10min的聚烯烃弹性体，其可采用陶氏化学生产销售的聚烯烃弹性体，牌号为8180。
优选地，熔融挤出，双螺杆挤出机自喂料口到双螺杆挤出模头各段的温度分别为：一区90℃、二区130℃、三区180℃、四区190℃、五区190℃、六区190℃、七区190℃、八区190℃、模头185℃。
优选地，熔融挤出，双螺杆挤出机的主机转速为200～400转/分钟。
优选地，超临界反应的条件为：温度40～60℃，时间2～3h，压强7.38～30MPa。
优选地，磷石膏晶须、十溴二苯乙烷、三氧化二锑或片状石墨与甲基丙烯酰氧基官能团硅烷的质量比均为100～200：1。
一种管道用改性聚丙烯复合材料的制备方法，该方法包含：
将聚丙烯、乙烯-醋酸乙烯酯共聚物、三元乙丙橡胶、聚烯烃弹性体的不饱和羧酸接枝共聚物、磷石膏晶须、超临界二氧化碳处理的十溴二苯乙烷、超临界二氧化碳处理的纳米三氧化二锑、硅烷偶联剂、过氧化二异丙苯、超临界二氧化碳处理的微纳有机改性蒙脱土、超临界二氧化碳处理的微纳片状石墨、1,1,3-三(2-甲基-4-羟基-5-叔丁苯基)丁烷、2-巯基苯并咪唑、光稳定剂GW-944和硬脂酸钙按重量份数混合均匀，将混合均匀的物料经加有微纳层叠拉伸装置的双螺杆挤出机挤出造粒，再经冷却、切粒、烘干、包装，制得产品。
优选地，挤出造粒，挤出成型温度为200℃。
优选地，挤出造粒，从喂料口到微纳层叠拉伸装置进料口的螺杆挤出机各段的温度分别为：一区170℃、二区180℃、三区180℃、四区190℃、五区200℃、六区200℃、七区200℃、八区200℃、模头195℃；微纳层叠拉伸装置进料口到出料口的各段温度都为200℃。
优选地，超临界二氧化碳处理的磷石膏晶须、超临界二氧化碳处理的十溴二苯乙烷、超临界二氧化碳处理的纳米三氧化二锑、超临界二氧化碳处理的微纳有机改性蒙脱土和超临界二氧化碳处理的微纳片状石墨，其是通过磷石膏晶须、十溴二苯乙烷、三氧化二锑、蒙脱土和片状石墨分别与甲基丙烯酰氧基官能团硅烷的乙醇溶液混合，该磷石膏晶须、十溴二苯乙烷、三氧化二锑、蒙脱土和片状石墨分别与甲基丙烯酰氧基官能团硅烷的质量比为100～200：1，在超临界二氧化碳中经超临界反应而获得的，该超临界反应的条件为：温度40～60℃，时间2～3h，压强7.38～30MPa。
聚烯烃弹性体的不饱和羧酸接枝共聚物，其为将质量比为1～3：100：0.1～0.3的丁炔二酸、聚烯烃弹性体、过氧化二异丙苯经熔融挤出而获得，在熔融挤出时，双螺杆挤出机自喂料口到双螺杆挤出模头各段的温度分别为：一区90℃、二区130℃、三区180℃、四区190℃、五区190℃、六区190℃、七区190℃、八区190℃、模头185℃，主机转速为200～400转/分钟。
优选地，片状石墨或蒙脱土先通过超音速喷射流加速碰撞进行粉碎，得到尺寸为1～3μm的物料颗粒，再进行超临界二氧化碳处理。
本发明的管道用改性聚丙烯复合材料能够用于制作具有高阻燃、抗静电和高缺口冲击强度的性能的电力双壁管道外层管。
为了对本发明提供的一种管道用改性聚丙烯复合材料及其制备方法和用途进一步说明，以下通过实施例1-3进行详细阐述。
实施例1
一种管道用改性聚丙烯复合材料的制备方法，包括：
将100Kg聚丙烯、1Kg乙烯-醋酸乙烯酯共聚物、1Kg三元乙丙橡胶、10Kg聚烯烃弹性体的不饱和羧酸接枝共聚物、10Kg超临界二氧化碳处理的磷石膏晶须、8Kg超临界二氧化碳处理的十溴二苯乙烷、2Kg超临界二氧化碳处理的纳米三氧化二锑、0.5Kg硅烷偶联剂、2Kg过氧化二异丙苯、3Kg超临界二氧化碳处理的微纳有机改性蒙脱土、6Kg超临界二氧化碳处理的微纳片状石墨、0.5Kg 1,1,3-三(2-甲基-4-羟基-5-叔丁苯基)丁烷、0.5Kg 2-巯基苯并咪唑、0.5Kg光稳定剂GW-944、0.5Kg硬脂酸钙在混料机中混合均匀。
然后，参见图1，将混合均匀的物料经加有微纳层叠拉伸装置的双螺杆挤出机挤出造粒，挤出成型温度为200℃，从喂料口到微纳层叠拉伸装置进料口的螺杆挤出机各段的温度分别为170℃(一区)、180℃(二区)、180℃(三区)、190℃(四区)、200℃(五区)、200℃(六区)、200℃(七区)、200℃(八区)、195℃(模头)，主机转速为300转/分钟。微纳层叠拉伸装置进料口到出料口的各段温度都为200℃，再经冷却、切粒、烘干、包装，制得产品，参见图2，为本发明实施例1制备的材料的透射电镜图。
其中，聚烯烃弹性体的不饱和羧酸接枝共聚物的制备方法具体为：将丁炔二酸、聚烯烃弹性体(POE)、过氧化二异丙苯(DCP)按质量分数100：2：0.2的比例加入双螺杆挤出机中熔融挤出，制得聚烯烃弹性体的不饱和羧酸接枝共聚物。在熔融挤出时，双螺杆挤出机自喂料口到双螺杆挤出模头的螺杆挤出机各段的温度分别为90℃(一区)、130℃(二区)、180℃(三区)、190℃(四区)、190℃(五区)、190℃(六区)、190℃(七区)、190℃(八区)、185℃(模头)，主机转速为300转/分钟。
超临界二氧化碳处理的磷石膏晶须的制备方法为：将干燥的磷石膏晶须与甲基丙烯酰氧基官能团硅烷的乙醇溶液混合，磷石膏晶须与甲基丙烯酰氧基官能团硅烷的质量比为100～200：1，在超临界二氧化碳中经超临界反应，超临界反应的条件为：温度40～60℃，时间2～3h，压强7.38～30MPa，制得甲基丙烯酰氧基官能团硅烷改性磷石膏晶须。其中，磷石膏晶须先在80～100℃真空干燥6-10h，其尺寸为1～5μm。
超临界二氧化碳处理的十溴二苯乙烷的制备方法具体为：将十溴二苯乙烷与甲基丙烯酰氧基官能团硅烷的乙醇溶液混合，十溴二苯乙烷与甲基丙烯酰氧基官能团硅烷的质量比为100～200：1，在超临界二氧化碳中经超临界反应，超临界反应的条件为：温度40～60℃，时间2～3h，压强7.38～30MPa，得到甲基丙烯酰氧基官能团硅烷改性的十溴二苯乙烷。其中，十溴二苯乙烷先在80～100℃真空干燥6～10h。
超临界二氧化碳处理的纳米三氧化二锑的制备方法具体为：将三氧化二锑与甲基丙烯酰氧基官能团硅烷的乙醇溶液混合，三氧化二锑与甲基丙烯酰氧基官能团硅烷的质量比为100～200：1，在超临界二氧化碳中经超临界反应，超临界反应的条件为：温度40～60℃，时间2～3h，压强7.38～30MPa，制得甲基丙烯酰氧基官能团硅烷改性超临界二氧化碳处理三氧化二锑。其中，三氧化二锑先在80～100℃真空干燥6～10h。
超临界二氧化碳处理的微纳有机改性蒙脱土的制备方法，与上述其它材料的超临界二氧化碳处理方法相同，以下更加具体地说明其制备过程，以便更加清楚该制备过程：
(1)将蒙脱土用流化床式气流破碎机预处理：通过螺旋进料器将25kg蒙脱土(MMT)进料到粉碎室中，然后通过超音速喷嘴实现高速喷射高压空气到粉碎室，空气消耗量为3m3/min，蒙脱土在超音速喷射流中加速，然后在喷嘴处反复冲击和碰撞，最终获得尺寸在1～3μm的碎裂蒙脱土；
(2)将200g上述碎裂的蒙脱土在90℃的烘箱中在真空下干燥8h，然后将其与2g甲基丙烯酰氧基官能团硅烷(可采用南京向前化工有限公司生产销售的甲基丙烯酰氧基官能团硅烷，牌号为KH-570)和4g乙醇混合均匀，倒入1L高压反应器中，然后将混合物在scCO2(超零界二氧化碳)中在40℃和20MPa下在恒定搅拌下处理2h，以获得甲基丙烯酰氧基官能团硅烷改性蒙脱土；
(3)将上述高压反应器非常快速地减压至环境压力，在室温下用乙醇进一步洗涤样品数次，直至用0.1NAgNO3溶液检测不到氯离子，然后在90℃下真空干燥3h，得到超临界二氧化碳处理的微纳有机改性蒙脱土。
超临界二氧化碳处理的微纳片状石墨的制备方法，与上述其它材料的超临界二氧化碳处理方法相同，以下也进行具体说明，以便更加清楚该制备过程：
(1)将片状石墨用流化床式气流破碎机预处理：通过螺旋进料器将25kg片状石墨进料到粉碎室中，然后通过超音速喷嘴实现高速喷射高压空气到粉碎室，空气消耗量为3m3/min，片状石墨在超音速喷射流中加速，然后在喷嘴处反复冲击和碰撞，最终获得尺寸在1～3μm的碎裂片状石墨；
(2)将20g片状石墨在90℃的烘箱中在真空下干燥8h，然后将其与2g甲基丙烯酰氧基官能团硅烷和4g乙醇混合均匀，向其中滴加乙酸，使得溶液pH值在4～6之间，将其倒入1L高压反应器中，然后将混合物在scCO2中在40℃和20MPa下在恒定搅拌下处理2h，以获得甲基丙烯酰氧基官能团硅烷改性片状石墨，即超临界二氧化碳处理的微纳片状石墨。
实施例2
一种管道用改性聚丙烯复合材料的制备方法，与实施例1的制备方法基本相同，区别在于：各组分含量为100Kg聚丙烯、6Kg乙烯-醋酸乙烯酯共聚物、6Kg三元乙丙橡胶、20Kg聚烯烃弹性体的不饱和羧酸接枝共聚物、10Kg超临界二氧化碳处理的磷石膏晶须、9Kg超临界二氧化碳处理的十溴二苯乙烷、3Kg超临界二氧化碳处理的纳米三氧化二锑、1Kg硅烷偶联剂、6Kg过氧化二异丙苯、5Kg超临界二氧化碳处理的微纳有机改性蒙脱土、6Kg超临界二氧化碳处理的微纳片状石墨、0.6Kg 1,1,3-三(2-甲基-4-羟基-5-叔丁苯基)丁烷、0.6Kg2-巯基苯并咪唑、0.6Kg光稳定剂GW-944、0.5Kg硬脂酸钙。
实施例3
一种管道用改性聚丙烯复合材料的制备方法，与实施例1的制备方法基本相同，区别在于：各组分含量为100Kg聚丙烯、1Kg乙烯-醋酸乙烯酯共聚物、1Kg三元乙丙橡胶、5Kg聚烯烃弹性体的不饱和羧酸接枝共聚物、3Kg超临界二氧化碳处理的磷石膏晶须、6Kg超临界二氧化碳处理的十溴二苯乙烷、2Kg超临界二氧化碳处理的纳米三氧化二锑、0.2Kg硅烷偶联剂、1Kg过氧化二异丙苯、1Kg超临界二氧化碳处理的微纳有机改性蒙脱土、1Kg超临界二氧化碳处理的微纳片状石墨、0.4Kg 1,1,3-三(2-甲基-4-羟基-5-叔丁苯基)丁烷、0.4Kg2-巯基苯并咪唑、0.4Kg光稳定剂GW-944、0.5Kg硬脂酸钙。
对比例1
一种管道用改性聚丙烯复合材料的制备方法，材料组成、生产工艺均与实施例1基本相同，区别在于：材料中未添加超临界二氧化碳处理的微纳有机改性蒙脱土和超临界二氧化碳处理的微纳片状石墨。
对比例2
一种管道用改性聚丙烯复合材料的制备方法，材料组成、生产工艺均与实施例1基本相同，区别在于：未添加超临界二氧化碳处理的微纳有机改性蒙脱土、超临界二氧化碳处理的微纳片状石墨和超临界二氧化碳处理的磷石膏晶须。
对比例3
一种管道用改性聚丙烯复合材料的制备方法，材料组成与实施例1相同，区别在于：加工工艺中的双螺杆挤出机未加有微纳层叠拉伸装置。
对比例4
一种管道用改性聚丙烯复合材料的制备方法，材料组成、生产工艺均与实施例1基本相同，区别在于：材料中未添加超临界二氧化碳处理的微纳有机改性蒙脱土、超临界二氧化碳处理的微纳片状石墨、超临界二氧化碳处理的磷石膏晶须，添加与实施例1相同改性得到的超临界二氧化碳处理的十溴二苯乙烷12Kg、与实施例1相同改性得到的超临界二氧化碳处理的纳米三氧化二锑4kg，且加工工艺中的双螺杆挤出机未加有微纳层叠拉伸装置。
对本发明实施例1-3和对比例1-4的材料进行性能测试，测试结果如表1所示。
表1本发明实施例1-3和对比例1-4制备的材料的性能检测结果
Figure BDA0002250564600000131
注：塑料阻燃等级由HB，V-2，V-1向V-0逐级递增。
由上述表1可以看出，本发明实施例1制备的改性聚丙烯复合材料与对比例1中改性聚丙烯复合材料对比可以看出：在阻燃等级、表面电阻率、拉伸强度、缺口冲击强度(23℃)、低温缺口冲击强度(-20℃)共5个方面，本发明实施例1中的改性聚丙烯复合材料的数值均高于对比例1中的相应的数值，尤其是在阻燃等级、表面电阻率方面，具有较常规配方使用耐刮擦剂最少减小40％，同时材料具有高阻燃等级、低表面电阻率、高缺口冲击强度、可以低温使用等优越性能，且产品具有加工能耗低，可回收再利用等优点，这也表明本发明实施例提供的改性聚丙烯复合材料的阻燃、抗静电和耐冲击性能能完全能够满足管道用PP的使用要求，使其适合于作为一种电力双壁管道外层专用料。
尽管本发明的内容已经通过上述优选实施例作了详细介绍，但应当认识到上述的描述不应被认为是对本发明的限制。在本领域技术人员阅读了上述内容后，对于本发明的多种修改和替代都将是显而易见的。因此，本发明的保护范围应由所附的权利要求来限定。

Claims (10)

1.一种管道用改性聚丙烯复合材料，其特征在于，该复合材料由以下重量份数的组分经加有微纳层叠拉伸装置的双螺杆挤出机挤出造粒获得：
100份聚丙烯；
1～6份乙烯-醋酸乙烯酯共聚物；
1～6份三元乙丙橡胶；
5～20份聚烯烃弹性体的不饱和羧酸接枝共聚物；
3～10份超临界二氧化碳处理的磷石膏晶须；
6～9份超临界二氧化碳处理的十溴二苯乙烷；
2～3份超临界二氧化碳处理的纳米三氧化二锑；
0.2～1份硅烷偶联剂；
1～6份过氧化二异丙苯；
1～5份超临界二氧化碳处理的微纳有机改性蒙脱土；
1～6份超临界二氧化碳处理的微纳片状石墨；
0.4～0.6份1,1,3-三(2-甲基-4-羟基-5-叔丁苯基)丁烷；
0.4～0.6份2-巯基苯并咪唑；
0.4～0.6份光稳定剂GW-944；
0.4～0.6份硬脂酸钙；
其中，所述超临界二氧化碳处理的磷石膏晶须、超临界二氧化碳处理的十溴二苯乙烷、超临界二氧化碳处理的纳米三氧化二锑、超临界二氧化碳处理的微纳有机改性蒙脱土和超临界二氧化碳处理的微纳片状石墨，其是通过磷石膏晶须、十溴二苯乙烷、三氧化二锑、蒙脱土和片状石墨分别与甲基丙烯酰氧基官能团硅烷的乙醇溶液混合，在超临界二氧化碳中经超临界反应而获得的；
所述聚烯烃弹性体的不饱和羧酸接枝共聚物，其为将丁炔二酸、聚烯烃弹性体、过氧化二异丙苯经熔融挤出而获得。
2.根据权利要求1所述的管道用改性聚丙烯复合材料，其特征在于，所述聚丙烯为熔融指数为0.29～0.3g/10min的共聚聚丙烯；
所述乙烯-醋酸乙烯酯共聚物为醋酸乙烯含量为8～10％且熔融指数为0.6～0.9g/10min的乙烯-醋酸乙烯酯共聚物；
所述三元乙丙橡胶为门尼粘度为38～52的三元乙丙橡胶；
所述硅烷偶联剂包含：甲基丙烯酰氧基官能团硅烷。
3.根据权利要求1所述的管道用改性聚丙烯复合材料，其特征在于，所述聚烯烃弹性体的不饱和羧酸接枝共聚物，其经质量比为1～3：100：0.1～0.3的丁炔二酸、聚烯烃弹性体、过氧化二异丙苯经熔融挤出而获得。
4.根据权利要求1-3中任意一项所述的管道用改性聚丙烯复合材料，其特征在于，所述聚烯烃弹性体为熔融指数为0.5g/10min的聚烯烃弹性体。
5.根据权利要求1所述的管道用改性聚丙烯复合材料，其特征在于，所述磷石膏晶须、十溴二苯乙烷、三氧化二锑或片状石墨与甲基丙烯酰氧基官能团硅烷的质量比均为100～200：1。
6.一种如权利要求1-5中任意一项所述的管道用改性聚丙烯复合材料的制备方法，其特征在于，该方法包含：
将聚丙烯、乙烯-醋酸乙烯酯共聚物、三元乙丙橡胶、聚烯烃弹性体的不饱和羧酸接枝共聚物、磷石膏晶须、超临界二氧化碳处理的十溴二苯乙烷、超临界二氧化碳处理的纳米三氧化二锑、硅烷偶联剂、过氧化二异丙苯、超临界二氧化碳处理的微纳有机改性蒙脱土、超临界二氧化碳处理的微纳片状石墨、1,1,3-三(2-甲基-4-羟基-5-叔丁苯基)丁烷、2-巯基苯并咪唑、光稳定剂GW-944和硬脂酸钙按所述重量份数混合均匀，将混合均匀的物料经加有微纳层叠拉伸装置的双螺杆挤出机挤出造粒，再经冷却、切粒、烘干、包装，制得产品。
7.根据权利要求6所述的管道用改性聚丙烯复合材料的制备方法，其特征在于，所述挤出造粒，从喂料口到微纳层叠拉伸装置进料口的螺杆挤出机各段的温度分别为：一区170℃、二区180℃、三区180℃、四区190℃、五区200℃、六区200℃、七区200℃、八区200℃、模头195℃；所述微纳层叠拉伸装置进料口到出料口的各段温度都为200℃。
8.根据权利要求6所述的管道用改性聚丙烯复合材料的制备方法，其特征在于，所述超临界二氧化碳处理的磷石膏晶须、超临界二氧化碳处理的十溴二苯乙烷、超临界二氧化碳处理的纳米三氧化二锑、超临界二氧化碳处理的微纳有机改性蒙脱土和超临界二氧化碳处理的微纳片状石墨，其是通过将磷石膏晶须、十溴二苯乙烷、三氧化二锑、蒙脱土和片状石墨分别与甲基丙烯酰氧基官能团硅烷的乙醇溶液混合，该磷石膏晶须、十溴二苯乙烷、三氧化二锑、蒙脱土和片状石墨分别与甲基丙烯酰氧基官能团硅烷的质量比为100～200：1，在超临界二氧化碳中经超临界反应而获得的，该超临界反应的条件为：温度40～60℃，时间2～3h，压强7.38～30MPa；
所述聚烯烃弹性体的不饱和羧酸接枝共聚物，其为将质量比为1～3：100：0.1～0.3的丁炔二酸、聚烯烃弹性体、过氧化二异丙苯经熔融挤出而获得，在熔融挤出时，双螺杆挤出机自喂料口到双螺杆挤出模头各段的温度分别为：一区90℃、二区130℃、三区180℃、四区190℃、五区190℃、六区190℃、七区190℃、八区190℃、模头185℃，主机转速为200～400转/分钟。
9.根据权利要求8所述的管道用改性聚丙烯复合材料的制备方法，其特征在于，所述片状石墨或蒙脱土先通过超音速喷射流加速碰撞进行粉碎，得到尺寸为1～3μm的物料颗粒，再进行超临界二氧化碳处理。
10.一种如权利要求1-5中任意一项所述的管道用改性聚丙烯复合材料的用途，其特征在于，该复合材料用于制作具有高阻燃、抗静电和高缺口冲击强度的性能的电力双壁管道外层管。
CN201911032545.XA 2019-10-28 2019-10-28 一种管道用改性聚丙烯复合材料及其制备方法和用途 Pending CN110746691A (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201911032545.XA CN110746691A (zh) 2019-10-28 2019-10-28 一种管道用改性聚丙烯复合材料及其制备方法和用途

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201911032545.XA CN110746691A (zh) 2019-10-28 2019-10-28 一种管道用改性聚丙烯复合材料及其制备方法和用途

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN110746691A true CN110746691A (zh) 2020-02-04

Family

ID=69280490

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201911032545.XA Pending CN110746691A (zh) 2019-10-28 2019-10-28 一种管道用改性聚丙烯复合材料及其制备方法和用途

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN110746691A (zh)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN113583366A (zh) * 2021-07-14 2021-11-02 会通新材料(上海)有限公司 一种耐高温低压缩变形阻燃热塑性弹性体及其制备方法

Citations (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH08207206A (ja) * 1995-02-02 1996-08-13 Okamoto Ind Inc 内装材
CN1962739A (zh) * 2006-11-24 2007-05-16 北京理工大学 一种增强增韧阻燃聚烯烃树脂组合物及其制备方法
CN101735516A (zh) * 2010-02-10 2010-06-16 浙江工业大学 一种新型的阻燃抗静电聚丙烯专用料及其制备方法
CN102336968A (zh) * 2011-09-20 2012-02-01 奇瑞汽车股份有限公司 一种改性聚丙烯复合材料及其制备方法
CN102964675A (zh) * 2011-09-01 2013-03-13 合肥杰事杰新材料股份有限公司 一种耐刮擦增韧增强阻燃聚丙烯材料及其制备方法和应用
CN103129070A (zh) * 2013-01-31 2013-06-05 贵州省复合改性聚合物材料工程技术研究中心 微纳多层复合介电材料及其制备方法及装置
CN105710989A (zh) * 2016-03-21 2016-06-29 江苏通用科技股份有限公司 超临界二氧化碳密炼装置
CN106188795A (zh) * 2016-07-08 2016-12-07 贵州省材料产业技术研究院 原位成纤增强热塑性弹性体膜材料及其制备方法
CN107129591A (zh) * 2017-05-05 2017-09-05 湖北民族学院 一种热塑性弹性体/填料复合发泡材料的成型工艺
CN108929513A (zh) * 2017-05-25 2018-12-04 合肥杰事杰新材料股份有限公司 一种汽车波纹管用阻燃抗老化聚丙烯材料及其制备方法

Patent Citations (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH08207206A (ja) * 1995-02-02 1996-08-13 Okamoto Ind Inc 内装材
CN1962739A (zh) * 2006-11-24 2007-05-16 北京理工大学 一种增强增韧阻燃聚烯烃树脂组合物及其制备方法
CN101735516A (zh) * 2010-02-10 2010-06-16 浙江工业大学 一种新型的阻燃抗静电聚丙烯专用料及其制备方法
CN102964675A (zh) * 2011-09-01 2013-03-13 合肥杰事杰新材料股份有限公司 一种耐刮擦增韧增强阻燃聚丙烯材料及其制备方法和应用
CN102336968A (zh) * 2011-09-20 2012-02-01 奇瑞汽车股份有限公司 一种改性聚丙烯复合材料及其制备方法
CN103129070A (zh) * 2013-01-31 2013-06-05 贵州省复合改性聚合物材料工程技术研究中心 微纳多层复合介电材料及其制备方法及装置
CN105710989A (zh) * 2016-03-21 2016-06-29 江苏通用科技股份有限公司 超临界二氧化碳密炼装置
CN106188795A (zh) * 2016-07-08 2016-12-07 贵州省材料产业技术研究院 原位成纤增强热塑性弹性体膜材料及其制备方法
CN107129591A (zh) * 2017-05-05 2017-09-05 湖北民族学院 一种热塑性弹性体/填料复合发泡材料的成型工艺
CN108929513A (zh) * 2017-05-25 2018-12-04 合肥杰事杰新材料股份有限公司 一种汽车波纹管用阻燃抗老化聚丙烯材料及其制备方法

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN113583366A (zh) * 2021-07-14 2021-11-02 会通新材料(上海)有限公司 一种耐高温低压缩变形阻燃热塑性弹性体及其制备方法

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN101619152B (zh) 一种高韧性低烟无卤阻燃聚丙烯及其制备方法
CN109456563B (zh) 一种uhmwpe合金增容增韧改性聚丙烯波纹管专用料及其制备方法
CN111138716B (zh) 阻燃剂及木塑复合材料
CN112226057A (zh) 天然矿物改性可降解高分子阻燃复合材料及其制备方法
CN109401045B (zh) 一种高性能功能化合金改性聚丙烯波纹管专用料及其制备方法
KR101019261B1 (ko) 재생 폴리에틸렌을 이용한 전선용 파형관
CN103360712B (zh) 耐高温耐磨高电性辐照交联再生聚烯烃/纳米氢氧化镁无卤阻燃环保电缆料及其生产方法
CN102241857A (zh) 一种聚丙烯阻燃母粒材料及其制备方法
CN110746691A (zh) 一种管道用改性聚丙烯复合材料及其制备方法和用途
CN107011564A (zh) 一种阻燃抗静电聚乙烯管材及其制备方法
KR100788334B1 (ko) 폐폴리염화비닐의 재생방법
CN107163339A (zh) 一种矿用聚乙烯管材及其制备方法
CN102040817A (zh) 一种pc/pe塑料合金、其制备方法及应用
CN111320817A (zh) 一种阻燃、抗静电、耐磨及防鼠咬电力管道外层专用料及其制备方法
CN116120666A (zh) 一种高阻燃的改性聚丙烯复合材料及其制备方法和应用
CN111792876B (zh) 一种spc石塑地板材料及其地板
CN115636995B (zh) 聚乙烯树脂组合物、改性高密度聚乙烯复合材料及其制备方法
Sanetuntikul et al. A Circular Economy Use of Post-Consumer Polypropylene Packaging for Low Thermal Conductive and Fire-Retardant Building Material Applications
CN1241995C (zh) 用废塑料制作热收缩型管道包覆材料的方法
CN112708253B (zh) 一种隔音抗静电无卤阻燃聚碳酸酯复合材料及制备方法
CN115386164B (zh) 一种咖啡废料加强再生塑料及其制备方法
CN114957878B (zh) 高抗冲pvc管材及其制备方法
KR20130082222A (ko) 메틸메타크릴레이트-부타디엔-스티렌계 충격보강제 및 이를 포함하는 친환경 폴리유산 수지 조성물
CN103435934A (zh) 一种耐高温的聚氯乙烯-聚碳酸酯复合材料及其制备方法
CN107641298A (zh) 一种纳米pet塑料瓶

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
RJ01 Rejection of invention patent application after publication

Application publication date: 20200204

RJ01 Rejection of invention patent application after publication