CN110724375A - 一种tpu/eva超临界发泡复合材料及其制备方法 - Google Patents

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Abstract

本发明公开了一种TPU/EVA超临界发泡复合材料及其制备方法，所述TPU/EVA超临界发泡复合材料由包括以下重量份的原料制成：热塑性聚氨酯弹性体300～360份、乙烯‑醋酸乙烯共聚物66～73份、马来酸酐接枝改性剂25～33份、过氧化物9～14份、成核剂1.2～1.6份。本发明的TPU/EVA超临界发泡复合材料发泡效果好，发泡效率高；泡孔均匀、小且致密，具有质量轻、强度高等优良的力学性能和使用性能；拉伸强度高，断裂伸长率大，力学性能好；耐撕裂强度高，耐撕裂性能好；密度低。

Description

一种TPU/EVA超临界发泡复合材料及其制备方法
技术领域
本发明涉及发泡材料领域，具体涉及一种TPU/EVA超临界发泡复合材料及其制备方法。
背景技术
TPU名称为热塑性聚氨酯弹性体。主要分为聚酯型和聚醚型，它硬度范围宽(60HA-85HD)、耐磨、耐油，透明，弹性好，在日用品、体育用品、玩具、装饰材料等领域得到广泛应用，无卤阻燃TPU还可以代替软质PVC以满足越来越多领域的环保要求。所谓弹性体是指玻璃化温度低于室温度,断裂伸长率>50％，外力撤除后复原性比较好的高分子材料。聚氨酯弹性体是弹性体中比较特殊的一大类，聚氨酯弹性体的硬度范围很宽，性能范围很宽，所以聚氨酯弹性体是介于橡胶和塑料的一类高分子材料。可加热塑化，化学结构上没有或很少交联，其分子基本是线性的，然而却存在一定的物理交联。这类聚氨酯称为TPU。
乙烯-醋酸乙烯共聚物(EVA)作为一种高分子聚合材料，具有良好的可塑性、弹性和可加工性，而且经过发泡处理后的EVA材料具有密度小、力学性能好、易着色等优点。
聚合物发泡材料是以聚合物为基体的聚合物/气体复合材料，其具有轻质、比强度高、保温、缓冲等性能，在很多领域具有良好的应用。
目前发泡材料的制备主要分为化学发泡和物理发泡，化学发泡一般使用偶氮类发泡剂，在发泡过程中会产生有害气体，且有化学物残留。传统的物流发泡方法包括以丁烷、氢氟类发泡剂等进行发泡。
超临界流体发泡作为物理发泡的一种，由于其清洁环保特性，逐渐得到广泛应用。然而超临界流体模压发泡制备过程，聚合物的超临界流体浸润饱和时间久，生产效率低。
但是，目前TPU或EVA的发泡材料还存在以下问题：
1、发泡效果不佳，泡孔结构尺寸较大，不均匀，颗粒表面不光滑；
2、拉伸强度、撕裂强度等力学性能和使用性能较差。
发明内容
基于上述情况，本发明的目的在于提供一种TPU/EVA超临界发泡复合材料及其制备方法，可有效解决以上问题。
为解决以上技术问题，本发明提供的技术方案是：
一种TPU/EVA超临界发泡复合材料，由包括以下重量份的原料制成：
热塑性聚氨酯弹性体300～360份、
乙烯-醋酸乙烯共聚物66～73份、
马来酸酐接枝改性剂25～33份、
过氧化物9～14份、
成核剂1.2～1.6份；
所述热塑性聚氨酯弹性体为聚酯型聚氨酯弹性体与聚醚型聚氨酯弹性体的混合物；
所述乙烯-醋酸乙烯共聚物为VA含量为25～30％的乙烯-醋酸乙烯共聚物与VA含量为35～40％的乙烯-醋酸乙烯共聚物按质量之比1：1混合而成的混合物；
所述马来酸酐接枝改性剂是由质量之比1：(2～3)的含环氧基聚硅氧烷与马来酸酐接枝聚乙烯反应制得的聚乙烯接枝含硅基团共聚物。
优选的，所述TPU/EVA超临界发泡复合材料由包括以下重量份的原料制成：热塑性聚氨酯弹性体330份、乙烯-醋酸乙烯共聚物69份、马来酸酐接枝改性剂29份、过氧化物11.5份、成核剂1.4份。
优选的，所述聚酯型聚氨酯弹性体与聚醚型聚氨酯弹性体的混合物中聚酯型聚氨酯弹性体与聚醚型聚氨酯弹性体的质量之比为1：(2.5～3.2)。
优选的，所述乙烯-醋酸乙烯共聚物为VA含量为27.5％的乙烯-醋酸乙烯共聚物与VA含量为37.5％的乙烯-醋酸乙烯共聚物按质量之比1：1混合而成的混合物。
优选的，所述马来酸酐接枝改性剂是由质量之比1：2.55的含环氧基聚硅氧烷与马来酸酐接枝聚乙烯反应制得的聚乙烯接枝含硅基团共聚物。
优选的，所述成核剂为纳米氧化锌和纳米三氧化二铝的混合物。
优选的，所述纳米氧化锌和纳米三氧化二铝的混合物中纳米氧化锌和纳米三氧化二铝的质量之比为1：(0.75～0.80)。
优选的，所述过氧化物为过氧化锌。
本发明还提供一种所述的TPU/EVA超临界发泡复合材料的制备方法，包括下列步骤：
A、称量：按重量份分别称取热塑性聚氨酯弹性体、乙烯-醋酸乙烯共聚物、马来酸酐接枝改性剂、过氧化物和成核剂；
B、密炼：将热塑性聚氨酯弹性体、乙烯-醋酸乙烯共聚物、马来酸酐接枝改性剂混合后，送入密炼机，先在温度为105～110℃的条件下进行密炼共混10～14min，然后加入过氧化物和成核剂在温度为125～135℃的条件下进行密炼共混至各组分混合均匀，制得密炼共混物；
C、压片：用压片机将所述密炼共混物压制成片材，并进行裁切；
D、超临界发泡：将步骤C中制得的片材放入烘箱，预热至发泡温度，然后再将预热后的发泡片材置入到高温模具中，通入二氧化碳气体，待二氧化碳气体在片材中达到饱和时，快速释放该模具中二氧化碳气体，使片材快速发泡，得到所述TPU/EVA超临界发泡复合材料。
优选的，步骤D中，所述高温模具的温度为145～165℃，该模具中二氧化碳气体的压力为12～16MPa。
本发明与现有技术相比，具有以下优点及有益效果：
本发明的TPU/EVA超临界发泡复合材料通过精选原料组成，并优化各原料含量，选择了适当配比的热塑性聚氨酯弹性体、乙烯-醋酸乙烯共聚物、马来酸酐接枝改性剂、过氧化物和成核剂，既充分发挥各自的优点，又相互补充，相互促进，提升产品的质量稳定性，制得的本发明的TPU/EVA超临界发泡复合材料发泡效果好，发泡效率高；泡孔均匀、小且致密，具有质量轻、强度高等优良的力学性能和使用性能；拉伸强度高，断裂伸长率大，力学性能好；耐撕裂强度高，耐撕裂性能好；密度低。
其中，所述热塑性聚氨酯弹性体为聚酯型聚氨酯弹性体与聚醚型聚氨酯弹性体的混合物；优选的，所述聚酯型聚氨酯弹性体与聚醚型聚氨酯弹性体的混合物中聚酯型聚氨酯弹性体与聚醚型聚氨酯弹性体的质量之比为1：(2.5～3.2)。选用适当比例的聚酯型聚氨酯弹性体(硬)与聚醚型聚氨酯弹性体(软)作为主要的基体材料，软硬搭配，使制得的本发明的TPU/EVA超临界发泡复合材料具有良好的力学性能和使用性能，以及良好的弹性。
其中，所述乙烯-醋酸乙烯共聚物为VA含量为25～30％的乙烯-醋酸乙烯共聚物(硬)与VA含量为35～40％的乙烯-醋酸乙烯共聚物(软)按质量之比1：1混合而成的混合物；优选的，所述乙烯-醋酸乙烯共聚物为VA含量为27.5％的乙烯-醋酸乙烯共聚物与VA含量为37.5％的乙烯-醋酸乙烯共聚物按质量之比1：1混合而成的混合物。选用适当比例的25～30％的乙烯-醋酸乙烯共聚物(硬)与VA含量为35～40％的乙烯-醋酸乙烯共聚物(软)进行软硬搭配，并与所述热塑性聚氨酯弹性体等其他组分相容性良好，并可提高马来酸酐接枝改性剂、过氧化物和成核剂等的分散性能，进而提升发泡效果，保证泡孔均匀、小、且致密，提升拉伸强度、撕裂强度等力学性能和使用性能。
其中，所述马来酸酐接枝改性剂是由质量之比1：(2～3)的含环氧基聚硅氧烷与马来酸酐接枝聚乙烯反应制得的聚乙烯接枝含硅基团共聚物。优选的，所述马来酸酐接枝改性剂是由质量之比1：2.55的含环氧基聚硅氧烷与马来酸酐接枝聚乙烯反应制得的聚乙烯接枝含硅基团共聚物。该聚乙烯接枝含硅基团共聚物中既有亲二氧化碳的含硅基团链段，又有可以与所述热塑性聚氨酯弹性体、乙烯-醋酸乙烯共聚物复合基体亲和的马来酸酐接枝聚乙烯链段；对二氧化碳具有亲和性，具有很高的二氧化碳吸附量，且二氧化碳在其中具有极快的扩散速率，在进行超临界发泡时，由于各原料组分相容性良好，形成了均匀的连续相结构，二氧化碳会迅速扩散到该聚乙烯接枝含硅基团共聚物中，继而扩散的整个原料体系中；该聚乙烯接枝含硅基团共聚物中作为二氧化碳的扩散通道，提高了与所述热塑性聚氨酯弹性体、乙烯-醋酸乙烯共聚物复合基体的接触面积，减小了了扩散途径，缩短了浸润饱和时间，提高了生产效率，保证了发泡效果好，发泡效率高；泡孔均匀、小、且致密，具有质量轻、强度高等优良的力学性能和使用性能。
其中，所述成核剂为纳米氧化锌和纳米三氧化二铝的混合物。优选的，所述纳米氧化锌和纳米三氧化二铝的混合物中纳米氧化锌和纳米三氧化二铝的质量之比为1：(0.75～0.80)。发明人通过大量实验发现：采用上述成核剂，在本发明的原料体系中，可提高发泡效率，使得到的本发明的TPU/EVA超临界发泡复合材料泡孔更均匀、小、且更致密。
其中，所述过氧化物为过氧化锌，作为过氧化物交联剂，对于本发明的配方体系，使制得的TPU/EVA超临界发泡复合材料内部更好地交联(硫化)，保证了拉伸强度、撕裂强度等力学性能和使用性能，且残留的小分子无色无味。
具体实施方式
为了使本领域的技术人员更好地理解本发明的技术方案，下面结合具体实施例对本发明的优选实施方案进行描述，但是不能理解为对本专利的限制。
下述实施例中所述试验方法或测试方法，如无特殊说明，均为常规方法；所述试剂和材料，如无特殊说明，均从常规商业途径获得，或以常规方法制备。
实施例1：
一种TPU/EVA超临界发泡复合材料，由包括以下重量份的原料制成：
热塑性聚氨酯弹性体300～360份、
乙烯-醋酸乙烯共聚物66～73份、
马来酸酐接枝改性剂25～33份、
过氧化物9～14份、
成核剂1.2～1.6份；
所述热塑性聚氨酯弹性体为聚酯型聚氨酯弹性体与聚醚型聚氨酯弹性体的混合物；
所述乙烯-醋酸乙烯共聚物为VA含量为25～30％的乙烯-醋酸乙烯共聚物与VA含量为35～40％的乙烯-醋酸乙烯共聚物按质量之比1：1混合而成的混合物；
所述马来酸酐接枝改性剂是由质量之比1：(2～3)的含环氧基聚硅氧烷与马来酸酐接枝聚乙烯反应制得的聚乙烯接枝含硅基团共聚物。
优选的，所述TPU/EVA超临界发泡复合材料由包括以下重量份的原料制成：热塑性聚氨酯弹性体330份、乙烯-醋酸乙烯共聚物69份、马来酸酐接枝改性剂29份、过氧化物11.5份、成核剂1.4份。
优选的，所述聚酯型聚氨酯弹性体与聚醚型聚氨酯弹性体的混合物中聚酯型聚氨酯弹性体与聚醚型聚氨酯弹性体的质量之比为1：(2.5～3.2)。
优选的，所述乙烯-醋酸乙烯共聚物为VA含量为27.5％的乙烯-醋酸乙烯共聚物与VA含量为37.5％的乙烯-醋酸乙烯共聚物按质量之比1：1混合而成的混合物。
优选的，所述马来酸酐接枝改性剂是由质量之比1：2.55的含环氧基聚硅氧烷与马来酸酐接枝聚乙烯反应制得的聚乙烯接枝含硅基团共聚物。
优选的，所述成核剂为纳米氧化锌和纳米三氧化二铝的混合物。
优选的，所述纳米氧化锌和纳米三氧化二铝的混合物中纳米氧化锌和纳米三氧化二铝的质量之比为1：(0.75～0.80)。
优选的，所述过氧化物为过氧化锌。
本实施例还提供一种所述的TPU/EVA超临界发泡复合材料的制备方法，包括下列步骤：
A、称量：按重量份分别称取热塑性聚氨酯弹性体、乙烯-醋酸乙烯共聚物、马来酸酐接枝改性剂、过氧化物和成核剂；
B、密炼：将热塑性聚氨酯弹性体、乙烯-醋酸乙烯共聚物、马来酸酐接枝改性剂混合后，送入密炼机，先在温度为105～110℃的条件下进行密炼共混10～14min，然后加入过氧化物和成核剂在温度为125～135℃的条件下进行密炼共混至各组分混合均匀，制得密炼共混物；
C、压片：用压片机将所述密炼共混物压制成片材，并进行裁切；
D、超临界发泡：将步骤C中制得的片材放入烘箱，预热至发泡温度，然后再将预热后的发泡片材置入到高温模具中，通入二氧化碳气体，待二氧化碳气体在片材中达到饱和时，快速释放该模具中二氧化碳气体，使片材快速发泡，得到所述TPU/EVA超临界发泡复合材料。
优选的，步骤D中，所述高温模具的温度为145～165℃，该模具中二氧化碳气体的压力为12～16MPa。
实施例2：
一种TPU/EVA超临界发泡复合材料，由包括以下重量份的原料制成：
热塑性聚氨酯弹性体300份、
乙烯-醋酸乙烯共聚物66份、
马来酸酐接枝改性剂25份、
过氧化物9份、
成核剂1.2份；
所述热塑性聚氨酯弹性体为聚酯型聚氨酯弹性体与聚醚型聚氨酯弹性体的混合物；
所述乙烯-醋酸乙烯共聚物为VA含量为25％的乙烯-醋酸乙烯共聚物与VA含量为40％的乙烯-醋酸乙烯共聚物按质量之比1：1混合而成的混合物；
所述马来酸酐接枝改性剂是由质量之比1：2的含环氧基聚硅氧烷与马来酸酐接枝聚乙烯反应制得的聚乙烯接枝含硅基团共聚物。
在本实施例中，所述聚酯型聚氨酯弹性体与聚醚型聚氨酯弹性体的混合物中聚酯型聚氨酯弹性体与聚醚型聚氨酯弹性体的质量之比为1：2.5。
在本实施例中，所述成核剂为纳米氧化锌和纳米三氧化二铝的混合物。
在本实施例中，所述纳米氧化锌和纳米三氧化二铝的混合物中纳米氧化锌和纳米三氧化二铝的质量之比为1：0.75。
在本实施例中，所述过氧化物为过氧化锌。
在本实施例中，所述的TPU/EVA超临界发泡复合材料的制备方法，包括下列步骤：
A、称量：按重量份分别称取热塑性聚氨酯弹性体、乙烯-醋酸乙烯共聚物、马来酸酐接枝改性剂、过氧化物和成核剂；
B、密炼：将热塑性聚氨酯弹性体、乙烯-醋酸乙烯共聚物、马来酸酐接枝改性剂混合后，送入密炼机，先在温度为105℃的条件下进行密炼共混14min，然后加入过氧化物和成核剂在温度为125℃的条件下进行密炼共混至各组分混合均匀，制得密炼共混物；
C、压片：用压片机将所述密炼共混物压制成片材，并进行裁切；
D、超临界发泡：将步骤C中制得的片材放入烘箱，预热至发泡温度，然后再将预热后的发泡片材置入到高温模具中，通入二氧化碳气体，待二氧化碳气体在片材中达到饱和时，快速释放该模具中二氧化碳气体，使片材快速发泡，得到所述TPU/EVA超临界发泡复合材料。
在本实施例中，步骤D中，所述高温模具的温度为145℃，该模具中二氧化碳气体的压力为12MPa。
实施例3：
一种TPU/EVA超临界发泡复合材料，由包括以下重量份的原料制成：
热塑性聚氨酯弹性体360份、
乙烯-醋酸乙烯共聚物73份、
马来酸酐接枝改性剂33份、
过氧化物14份、
成核剂1.6份；
所述热塑性聚氨酯弹性体为聚酯型聚氨酯弹性体与聚醚型聚氨酯弹性体的混合物；
所述乙烯-醋酸乙烯共聚物为VA含量为30％的乙烯-醋酸乙烯共聚物与VA含量为35％的乙烯-醋酸乙烯共聚物按质量之比1：1混合而成的混合物；
所述马来酸酐接枝改性剂是由质量之比1：3的含环氧基聚硅氧烷与马来酸酐接枝聚乙烯反应制得的聚乙烯接枝含硅基团共聚物。
在本实施例中，所述聚酯型聚氨酯弹性体与聚醚型聚氨酯弹性体的混合物中聚酯型聚氨酯弹性体与聚醚型聚氨酯弹性体的质量之比为1：3.2。
在本实施例中，所述成核剂为纳米氧化锌和纳米三氧化二铝的混合物。
在本实施例中，所述纳米氧化锌和纳米三氧化二铝的混合物中纳米氧化锌和纳米三氧化二铝的质量之比为1：0.80。
在本实施例中，所述过氧化物为过氧化锌。
在本实施例中，所述的TPU/EVA超临界发泡复合材料的制备方法，包括下列步骤：
A、称量：按重量份分别称取热塑性聚氨酯弹性体、乙烯-醋酸乙烯共聚物、马来酸酐接枝改性剂、过氧化物和成核剂；
B、密炼：将热塑性聚氨酯弹性体、乙烯-醋酸乙烯共聚物、马来酸酐接枝改性剂混合后，送入密炼机，先在温度为110℃的条件下进行密炼共混10min，然后加入过氧化物和成核剂在温度为135℃的条件下进行密炼共混至各组分混合均匀，制得密炼共混物；
C、压片：用压片机将所述密炼共混物压制成片材，并进行裁切；
D、超临界发泡：将步骤C中制得的片材放入烘箱，预热至发泡温度，然后再将预热后的发泡片材置入到高温模具中，通入二氧化碳气体，待二氧化碳气体在片材中达到饱和时，快速释放该模具中二氧化碳气体，使片材快速发泡，得到所述TPU/EVA超临界发泡复合材料。
在本实施例中，步骤D中，所述高温模具的温度为165℃，该模具中二氧化碳气体的压力为16MPa。
实施例4：
一种TPU/EVA超临界发泡复合材料，由包括以下重量份的原料制成：
热塑性聚氨酯弹性体330份、乙烯-醋酸乙烯共聚物69份、马来酸酐接枝改性剂29份、过氧化物11.5份、成核剂1.4份。
所述热塑性聚氨酯弹性体为聚酯型聚氨酯弹性体与聚醚型聚氨酯弹性体的混合物；
在本实施例中，所述聚酯型聚氨酯弹性体与聚醚型聚氨酯弹性体的混合物中聚酯型聚氨酯弹性体与聚醚型聚氨酯弹性体的质量之比为1：2.85。
在本实施例中，所述乙烯-醋酸乙烯共聚物为VA含量为27.5％的乙烯-醋酸乙烯共聚物与VA含量为37.5％的乙烯-醋酸乙烯共聚物按质量之比1：1混合而成的混合物。
在本实施例中，所述马来酸酐接枝改性剂是由质量之比1：2.55的含环氧基聚硅氧烷与马来酸酐接枝聚乙烯反应制得的聚乙烯接枝含硅基团共聚物。
在本实施例中，所述成核剂为纳米氧化锌和纳米三氧化二铝的混合物。
在本实施例中，所述纳米氧化锌和纳米三氧化二铝的混合物中纳米氧化锌和纳米三氧化二铝的质量之比为1：0.78。
在本实施例中，所述过氧化物为过氧化锌。
在本实施例中，所述的TPU/EVA超临界发泡复合材料的制备方法，包括下列步骤：
A、称量：按重量份分别称取热塑性聚氨酯弹性体、乙烯-醋酸乙烯共聚物、马来酸酐接枝改性剂、过氧化物和成核剂；
B、密炼：将热塑性聚氨酯弹性体、乙烯-醋酸乙烯共聚物、马来酸酐接枝改性剂混合后，送入密炼机，先在温度为107℃的条件下进行密炼共混12min，然后加入过氧化物和成核剂在温度为130℃的条件下进行密炼共混至各组分混合均匀，制得密炼共混物；
C、压片：用压片机将所述密炼共混物压制成片材，并进行裁切；
D、超临界发泡：将步骤C中制得的片材放入烘箱，预热至发泡温度，然后再将预热后的发泡片材置入到高温模具中，通入二氧化碳气体，待二氧化碳气体在片材中达到饱和时，快速释放该模具中二氧化碳气体，使片材快速发泡，得到所述TPU/EVA超临界发泡复合材料。
在本实施例中，步骤D中，所述高温模具的温度为155℃，该模具中二氧化碳气体的压力为14MPa。
对比例：
对比例为公开号为107828205A的中国专利申请。
下面对本发明实施例2至实施例4得到的TPU/EVA超临界发泡复合材料以及对比例进行性能测试，测试结果如表1所示：
表1
从上表可以看出，本发明的TPU/EVA超临界发泡复合材料拉伸强度高，断裂伸长率大，力学性能好，且拉伸强度明显高于对比例；耐撕裂强度高，耐撕裂性能好；密度低，具有质量轻、强度高等优良的力学性能和使用性能。
以上仅是本发明的优选实施方式，应当指出的是，上述优选实施方式不应视为对本发明的限制，本发明的保护范围应当以权利要求所限定的范围为准。对于本技术领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明的精神和范围内，还可以做出若干改进和润饰，这些改进和润饰也应视为本发明的保护范围。

Claims (10)

1.一种TPU/EVA超临界发泡复合材料，其特征在于，由包括以下重量份的原料制成：
热塑性聚氨酯弹性体300～360份、
乙烯-醋酸乙烯共聚物66～73份、
马来酸酐接枝改性剂25～33份、
过氧化物9～14份、
成核剂1.2～1.6份；
所述热塑性聚氨酯弹性体为聚酯型聚氨酯弹性体与聚醚型聚氨酯弹性体的混合物；
所述乙烯-醋酸乙烯共聚物为VA含量为25～30%的乙烯-醋酸乙烯共聚物与VA含量为35～40%的乙烯-醋酸乙烯共聚物按质量之比1：1混合而成的混合物；
所述马来酸酐接枝改性剂是由质量之比1：(2～3)的含环氧基聚硅氧烷与马来酸酐接枝聚乙烯反应制得的聚乙烯接枝含硅基团共聚物。
2.根据权利要求1所述的TPU/EVA超临界发泡复合材料，其特征在于，所述TPU/EVA超临界发泡复合材料由包括以下重量份的原料制成：热塑性聚氨酯弹性体330份、乙烯-醋酸乙烯共聚物69份、马来酸酐接枝改性剂29份、过氧化物11.5份、成核剂1.4份。
3.根据权利要求1所述的TPU/EVA超临界发泡复合材料，其特征在于，所述聚酯型聚氨酯弹性体与聚醚型聚氨酯弹性体的混合物中聚酯型聚氨酯弹性体与聚醚型聚氨酯弹性体的质量之比为1：(2.5～3.2)。
4.根据权利要求2所述的TPU/EVA超临界发泡复合材料，其特征在于，所述乙烯-醋酸乙烯共聚物为VA含量为27.5%的乙烯-醋酸乙烯共聚物与VA含量为37.5%的乙烯-醋酸乙烯共聚物按质量之比1：1混合而成的混合物。
5.根据权利要求2所述的TPU/EVA超临界发泡复合材料，其特征在于，所述马来酸酐接枝改性剂是由质量之比1：2.55的含环氧基聚硅氧烷与马来酸酐接枝聚乙烯反应制得的聚乙烯接枝含硅基团共聚物。
6.根据权利要求1所述的TPU/EVA超临界发泡复合材料，其特征在于，所述成核剂为纳米氧化锌和纳米三氧化二铝的混合物。
7.根据权利要求6所述的TPU/EVA超临界发泡复合材料，其特征在于，所述纳米氧化锌和纳米三氧化二铝的混合物中纳米氧化锌和纳米三氧化二铝的质量之比为1：(0.75～0.80)。
8.根据权利要求1所述的TPU/EVA超临界发泡复合材料，其特征在于，所述过氧化物为过氧化锌。
9.一种如权利要求1至8任一项所述的TPU/EVA超临界发泡复合材料的制备方法，其特征在于，包括下列步骤：
A、称量：按重量份分别称取热塑性聚氨酯弹性体、乙烯-醋酸乙烯共聚物、马来酸酐接枝改性剂、过氧化物和成核剂；
B、密炼：将热塑性聚氨酯弹性体、乙烯-醋酸乙烯共聚物、马来酸酐接枝改性剂混合后，送入密炼机，先在温度为105～110℃的条件下进行密炼共混10～14min，然后加入过氧化物和成核剂在温度为125～135℃的条件下进行密炼共混至各组分混合均匀，制得密炼共混物；
C、压片：用压片机将所述密炼共混物压制成片材，并进行裁切；
D、超临界发泡：将步骤C中制得的片材放入烘箱，预热至发泡温度，然后再将预热后的发泡片材置入到高温模具中，通入二氧化碳气体，待二氧化碳气体在片材中达到饱和时，快速释放该模具中二氧化碳气体，使片材快速发泡，得到所述TPU/EVA超临界发泡复合材料。
10.根据权利要求9所述的TPU/EVA超临界发泡复合材料的制备方法，其特征在于，步骤D中，所述高温模具的温度为145～165℃，该模具中二氧化碳气体的压力为12～16MPa。
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