CN110721707B - 一种合成气低温脱氧催化剂及其制备和应用 - Google Patents

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Abstract

本发明属于催化剂技术领域，具体提供了一种合成气低温脱氧催化剂及其制备和应用。本发明催化剂采用α‑氧化铝为载体，活性组分为贵金属钯，同时添加非贵金属复合氧化物为助剂，该催化剂采用浸渍法担载活性组分和助剂，再经过干燥、焙烧及还原处理后制得。本发明催化剂低温脱氧活性好、脱氧精度高、性能稳定，适用于含氧量低于2％的合成气中氧的净化脱除，脱氧净化深度可达0.1ppm以下。而且制备工艺简单、使用安全方便，适于规模化工业生产及应用。

Description

一种合成气低温脱氧催化剂及其制备和应用
技术领域
本发明属于催化剂技术领域，具体提供了一种合成气低温脱氧催化剂及其制备和应用。
背景技术
合成气是一种以一氧化碳和氢气为主要组分的原料气，虽然经过了一系列的杂质净化处理后，仍会含有少量的氧，为了避免合成催化剂中毒，以至于生产无法进行，必须将其净化脱除。目前主要采用催化氧化技术来将其有效脱除。
在现有的脱氧催化剂的报道中，CN101049565A公开了一种以硅改性的氧化铝为载体，以Cu和Zn金属为活性组分，采用活性金属的前驱体盐与碱共沉淀浸渍载体的方法制备的净化剂，可对10～99％含量的CO原料气中小于3％的氧进行深度脱除，使用温度最低可至40℃，空速大于6000h-1，出口氧含量＜2ppm。但该催化剂脱氧精度不高，且使用前需要进行预活化，现场操作不方便。
CN102974364A公开了一种活性组分为Cu和Pd，活性助剂为Co、Zn、Fe中的一种或几种，由活性组分、活性助剂、粘结剂和载体组成的净化剂，可对富CO气体中低于2.0％的氧进行净化处理至1.0ppm以下。虽然该催化剂脱氧精度较高，但其制备过程较为繁琐，而且贵金属含量较高，生产成本较高。
因而现阶段急需一种脱氧精度高、生产成本低、预还原型的合成气脱氧催化剂。
发明内容
本发明的目的是克服现有技术的缺陷，提供一种合成气低温脱氧催化剂及其制备方法。
为实现上述目的，本发明采用技术方案为：
一种合成气低温脱氧催化剂，该催化剂由活性组分、助剂和载体组成；其中活性组分为贵金属钯，钯的含量为载体重量的0.02％～0.2％，优选为0.02～0.1％，助剂为非贵金属复合氧化物，非贵金属复合氧化物的含量为载体重量的1％～4％，优选为1.5～3％。
所述非贵金属复合氧化物助剂为铁、钴、镍、铜、锌、锆、镧、铈、镨、钕、钐氧化物中三种或四种的任意组合。
优选，所述非贵复合金属氧化物为镍-钴-钐，铜-钕-镨，铁-铈-镧-锌或铜-锌-镍-铈的复合氧化物。
所述载体为α-氧化铝球，其比表面积为5～80m2/g，孔容0.1～0.8m3/g，平均孔径为5～60nm，堆比重为0.35～1.0g/ml，粒径范围为1～8mm。
优选，所述载体α-氧化铝球比表面积为20～50m2/g，孔容为0.2～0.5m3/g，平均孔径为20-40nm，堆比重为0.5～0.8g/ml，粒径范围为3～5mm。
所述活性组分钯选自硝酸钯、氯化钯或氯钯酸中的任意一种。
一种合成气低温脱氧催化剂的制备方法，按比例将可溶钯盐和复合非贵金属氧化物的硝酸盐混合，混合后用水溶解配制成混合溶液，混合溶液中再滴入盐酸，控制混合溶液的PH值为1～5，然后混合溶液中倒入α-氧化铝载体进行等体积饱和浸渍，于80～120℃下干燥1～4小时，再于400～700℃下焙烧1～4小时，最后用浓度为0.1～5％水合肼水溶液进行还原8-16小时，即得还原产物。
所述还原产物用去离子水洗涤至中性后，于80～120℃下干燥1～4小时，制备成催化剂。
一种合成气脱氧催化剂的应用，所述催化剂在合成气中氧的净化脱除中的应用。
所述催化剂在含氧量低于2％的合成气中氧的净化脱除中的应用，所述催化剂反应条件为反应温度40～200℃，空速1000～10000h-1，压力常压～5.0MPa。
该催化剂用于合成气中含氧量2％的催化脱氧反应中，实验结果表明：催化剂低温脱氧活性好、脱氧精度高、性能稳定。
与现有技术相比，本发明所具有的优点：
1.本发明的催化剂使用大孔径α-氧化铝载体负载活性组分和助剂，有效降低原料一氧化碳在催化剂上的吸附，减少一氧化碳对催化脱氧反应的影响，提高催化剂的低温活性和稳定性。
2.本发明的催化剂以钯为活性组分，添加多元金属氧化物助剂，通过活性组分和复合助剂协同催化作用，在低Pd载量的前提下，催化剂具有良好的脱氧效果，实现降低催化剂制备成本的目的。
3.本发明的催化剂采用一步浸渍和水合肼还原的技术手段，制备工艺简单，而且使用温度低，操作安全方便，特别适合工业化合成气中脱氧。
4.本发明的催化剂也可用于富CO原料气中杂质氧的脱除，适用性强，可实现规模化工业应用。
附图说明
图1为本发明实施例4中催化剂千小时活性测试曲线。
具体实施方式
结合以下具体实施例对本发明作进一步描述，但本发明的范围并不限于此。
本发明以α-氧化铝为载体，负载活性组分和多元助剂，通过载体、活性组分及多元助剂之间的相互作用，极大改善催化剂抗原料一氧化碳中毒性能，从而有效降低贵金属Pd的使用，使获得的催化剂具有低温活性好、脱氧精度高及使用寿命长的特点。
本发明催化剂使用前无需预活化处理，使用过程无需再生。同时催化剂适用于含氧量低于2％的合成气中氧的净化脱除，脱氧净化深度可达0.1ppm以下。
实施例1
将0.11克硝酸钯、1.13克硝酸镧、3.42克硝酸铜及2.09克硝酸锆溶解在36克水中配成混合溶液，再滴加盐酸调节混合溶液的PH值为2.0，将100克α-氧化铝球倒入调节PH后的混合溶液中浸渍30分钟，并于120℃下干燥3小时，再于550℃下焙烧4小时，最后用浓度为3.3％的水合肼水溶液还原8小时，而后经去离子水洗至中性、在150℃下干燥5小时，即得该催化剂，其中Pd含量为0.051％，氧化镧含量0.43％，氧化铜含量1.13％，氧化锆含量0.6％。
所述一般实际操作中每100mg催化剂中加入200ml水合肼水溶液。
所述α-氧化铝小球为：比表面积为50m2/g，孔容为0.31m3/g，平均孔径为30nm，堆比重为0.75g/ml，粒径范围为3～5mm。
催化剂的活性评价在固定床反应器内进行。反应器为内径为12mm的不锈钢管，催化剂装填量为10ml，使用氧分仪在线检测仪出口气体氧含量，原料气组成为(V％)：0.2％O2、39.7％CO、6.0％CO2、余为H2。
将实施例1中催化剂于室温下通入原料气，在空速4000h-1、压力0.5MPa条件下进行催化脱氧反应，缓慢升高温度至75℃时，出口气体氧含量可降至0.1ppm以下。
实施例2
将0.18克硝酸钯、1.13克硝酸镧、1.71克硝酸铈、1.6克硝酸铁及2.2克硝酸锌溶解在38克水中配成混合溶液，再滴加盐酸调节混合溶液的PH值为2.5，将100克α-氧化铝球倒入调节PH后的混合溶液中浸渍30分钟，并于120℃下干燥3小时，于500℃下焙烧4小时，最后用浓度为3.3％水合肼水溶液还原16小时，而后经去离子水洗至中性、在150℃下干燥5小时，即得该催化剂，其中Pd含量0.083％，氧化镧含量0.43％，氧化铈含量0.68％，氧化铁含量0.32％，氧化锌含量0.6％。
所述α-氧化铝小球为：比表面积为20m2/g，孔容为0.25m3/g，平均孔径为20nm，堆比重为0.55g/ml，粒径范围为3～5mm。
催化剂的活性评价在固定床反应器内进行。反应器为内径为12mm的不锈钢管，催化剂装填量为10ml，使用氧分仪在线检测仪出口气体氧含量，原料气组成为(V％)：0.2％O2、39.7％CO、6.0％CO2、余为H2。
将实施例2中催化剂于室温下通入原料气，在空速6000h-1、压力2.0MPa条件下进行催化脱氧反应，缓慢升高温度至80℃时，出口气体氧含量可降至0.1ppm以下。
实施例3
将0.18克硝酸钯、0.97克硝酸钐、3.5克硝酸镍及1.75克硝酸钴溶解在36克水中配成混合溶液，再滴加盐酸调节混合溶液的PH值为3.5，将100克α-氧化铝球倒入调节PH后的混合溶液中浸渍30分钟，并于120℃下干燥3小时，于550℃下焙烧5小时，最后用浓度为3.3％水合肼水溶液还原14小时，而后经去离子水洗至中性、在150℃下干燥5小时，即得该催化剂，其中Pd含量0.083％，氧化钐含量0.38％，氧化镍含量0.9％，氧化钴含量0.45％。
所述α-氧化铝小球为：比表面积为35m2/g，孔容为0.35m3/g，平均孔径为30nm，堆比重为0.64g/ml，粒径范围为3～5mm。
催化剂的活性评价在固定床反应器内进行。反应器为内径为12mm的不锈钢管，催化剂装填量为10ml，使用氧分仪在线检测仪出口气体氧含量，原料气组成为(V％)：0.2％O2、39.7％CO、6.0％CO2、余为H2。
将实施例3中催化剂于室温下通入原料气，在空速8000h-1、压力2.0MPa条件下进行催化脱氧反应，缓慢升高温度至110℃时，出口气体氧含量可降至0.1ppm以下。
实施例4
将0.22克硝酸钯、0.53克硝酸钕、3.42克硝酸铜及0.66克硝酸镨溶解在36克水中配成混合溶液，再滴加盐酸调节混合溶液的PH值为3.5，将100克α-氧化铝球倒入调节PH后的混合溶液中浸渍30分钟，并于120℃下干燥3小时，于550℃下焙烧4小时，最后用3.3％水合肼水溶液还原12小时后洗涤、干燥，即得该催化剂，其中Pd含量0.10％，氧化钕含量0.20％，氧化铜含量1.13％，氧化镨含量0.26％。
所述α-氧化铝小球为：比表面积为40m2/g，孔容为0.35m3/g，平均孔径为30nm，堆比重为0.70g/ml，粒径范围为3～5mm。
催化剂的活性评价在固定床反应器内进行。反应器为内径为12mm的不锈钢管，催化剂装填量为10ml，使用氧分仪在线检测仪出口气体氧含量，原料气组成为(V％)：0.2％O2、39.7％CO、6.0％CO2、余为H2。
将实施例4中催化剂于室温下通入原料气，在空速4000h-1、压力2.5MPa条件下进行催化脱氧反应，缓慢升高温度至40℃时，出口气体氧含量可降至0.1ppm以下。
实施例5
本实施例给出的是本发明催化剂的千小时寿命实验结果。活性评价在固定床反应器内进行。反应器为内径为12mm的不锈钢管，催化剂装填量为10ml，使用氧分仪在线检测仪出口气体氧含量，原料气组成为(V％)：0.2％O2、39.7％CO、6.0％CO2、余为H2。
采用实施例4中催化剂，将催化剂于室温下通入原料气，在空速4000h-1、压力2.5MPa条件下进行催化脱氧反应，缓慢升高温度至40℃时，检测出口气体氧含量可降至0.1ppm以下，保持温度不变，连续反应1020小时，出口气中氧含量始终小于0.1ppm。寿命实验结果见图1。
寿命实验结果表明，该催化剂具有良好的低温活性和稳定性。
对比例1
将0.22克硝酸钯、0.53克硝酸钕、3.42克硝酸铜及0.66克硝酸镨溶解在36克水中配成混合溶液，再滴加盐酸调节混合溶液的PH值为3.5，将100克γ-氧化铝球倒入调节PH后的混合溶液中浸渍30分钟，并于120℃下干燥3小时，于550℃下焙烧4小时，最后用3.3％水合肼溶液还原12小时后洗涤、干燥，即得该催化剂，其中Pd含量0.10％，氧化钕含量0.20％，氧化铜含量1.13％，氧化镨含量0.26％。
所述γ-氧化铝小球为：比表面积为233.59m2/g，孔容为0.48m3/g，平均孔径为7.5nm，堆比重为0.70g/ml，粒径范围为3～5mm。
与实施例4不同的是，用γ-氧化铝球代替α-氧化铝球，其余制备方法同实施例4。
活性评价在固定床反应器内进行。反应器为内径为12mm的不锈钢管，催化剂装填量为10ml，使用氧分仪在线检测仪出口气体氧含量，原料气组成为(V％)：0.2％O2、39.7％CO、6.0％CO2、余为H2。
将催化剂装填后于室温下通入原料气，在空速4000h-1、压力2.5MPa条件下进行催化脱氧反应，缓慢升高温度至100℃时，出口气体氧含量可降至0.1ppm以下，保持温度不变连续反应100小时，出口气中氧含量增至3.5ppm。
和实施例4中催化剂的活性进行对比，可以看出，氧化铝载体晶型对催化剂脱氧性能影响显著，在相同的催化组分及含量的情况下，采用α-氧化铝载体能够大大改善催化剂的抗一氧化碳中毒性能，明显提高催化剂的低温活性和稳定性。
对比例2
将0.22克硝酸钯溶解在36克水中配成混合溶液，再滴加盐酸调节混合溶液的PH值为3.5，将100克α-氧化铝球倒入调节PH后的混合溶液中浸渍30分钟，并于120℃下干燥3小时，于550℃下焙烧4小时，最后用3.3％水合肼溶液还原12小时后洗涤、干燥，即得该催化剂，其中Pd含量0.10％。
所述α-氧化铝小球为：比表面积为40m2/g，孔容为0.35m3/g，平均孔径为30nm，堆比重为0.70g/ml，粒径范围为3～5mm。
与实施例4不同的是，仅负载活性组分Pd，其余制备方法同实施例4。
活性评价在固定床反应器内进行。反应器为内径为12mm的不锈钢管，催化剂装填量为10ml，使用氧分仪在线检测仪出口气体氧含量，原料气组成为(V％)：0.2％O2、39.7％CO、6.0％CO2、余为H2。
将催化剂装填后于室温下通入原料气，在空速4000h-1、压力2.5MPa条件下进行催化脱氧反应，缓慢升高温度至160℃时，出口气体氧含量仅可降至20ppm以下。
和实施例4催化剂的活性进行对比，可以看出，单组分Pd催化剂反应温度高、脱氧精度低；在相同Pd含量的情况下，多元助剂的加入能够大大提高催化剂的脱氧活性，通过Pd与多元助剂的协同作用，催化剂具有良好的脱氧性能。
通过以上的对比例和实施例中催化剂的活性对比可以发现，由于载体、活性组分钯及多元助剂之间的相互作用，本发明中的催化剂具有低温活性好、脱氧精度高及使用寿命长的特点，应用前景良好。

Claims (8)

1.一种合成气低温脱氧催化剂，其特征在于：该催化剂由活性组分、助剂和载体组成；其中活性组分为贵金属钯，钯的含量为载体重量的0.02%～0.2%；助剂为非贵金属复合氧化物，非贵金属复合氧化物的含量为载体重量的1%～4%；
所述非贵金属复合氧化物为铁、钴、镍、铜、锌、锆、镧、铈、镨、钕、钐氧化物中的三种或四种的任意组合；
所述载体为α-氧化铝球，其比表面积为5～80m2/g，孔容0.1～0.8m3/g，平均孔径为5～60nm，堆比重为0.35～1.0g/mL，粒径范围为1～8mm。
2.根据权利要求1所述的合成气低温脱氧催化剂，其特征在于所述非贵金属复合氧化物为镍-钴-钐，铜-钕-镨，铁-铈-镧-锌或铜-锌-镍-铈的复合氧化物。
3.根据权利要求1所述的合成气低温脱氧催化剂，其特征在于所述α-氧化铝球比表面积为20～50m2/g，孔容为0.2～0.5m3/g，平均孔径为20～40nm，堆比重为0.5～0.8g/mL，粒径范围为3～5mm。
4.根据权利要求1所述的合成气低温脱氧催化剂，其特征在于：所述贵金属钯的前驱体选自硝酸钯、氯化钯或氯钯酸中的任意一种。
5.一种权利要求1所述的合成气低温脱氧催化剂的制备方法，其特征在于：按比例将可溶钯盐和非贵金属复合氧化物的硝酸盐混合，混合后用水溶解配制成混合溶液，混合溶液中再滴入盐酸，控制混合溶液的pH值为1～5，然后混合溶液中倒入α-氧化铝载体进行等体积饱和浸渍，于80～120℃下干燥1～4小时，再于400～700℃下焙烧1～4小时，最后用水合肼溶液还原，即得催化剂。
6.按权利要求5所述的合成气低温脱氧催化剂的制备方法，其特征在于：用水合肼还原后的产物进一步用去离子水洗涤至中性后，于80～120℃下干燥1～4小时，制备成催化剂。
7.一种权利要求1所述的合成气低温脱氧催化剂的应用，其特征在于：所述催化剂在合成气中氧的净化脱除中的应用。
8.按权利要求7所述的合成气低温脱氧催化剂的应用，其特征在于：所述催化剂在含氧量低于2%的合成气中氧的净化脱除中的应用，所述催化剂反应条件为反应温度40～200℃，空速1000～10000h-1，压力常压～5.0MPa。
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* Cited by examiner, † Cited by third party
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CN114452964B (zh) * 2020-10-21 2024-05-10 中国石油化工股份有限公司 一种双功能催化剂及其制备方法与应用
CN115025779B (zh) * 2022-06-12 2023-12-12 中海油天津化工研究设计院有限公司 一种烯烃脱氧剂及其制备方法

Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB935951A (en) * 1959-07-14 1963-09-04 Engelhard Ind Inc A process for removing methane or oxygen from a gas containing the same
CN1227139A (zh) * 1998-02-25 1999-09-01 中国科学院大连化学物理研究所 一种高浓度一氧化碳中脱除氧用的抗毒催化剂及其制备
CN1724114A (zh) * 2005-06-20 2006-01-25 天津化工研究设计院 一种双功能脱氧剂及其生产方法
CN101543776A (zh) * 2009-04-28 2009-09-30 华烁科技股份有限公司 一氧化碳原料气脱氢催化剂及其制备和应用方法
CN102784639A (zh) * 2012-08-28 2012-11-21 新地能源工程技术有限公司 煤层气脱氧催化剂及其制备方法和应用
CN102974344A (zh) * 2012-10-30 2013-03-20 大连凯特利催化工程技术有限公司 一种适用于富含一氧化碳的原料气体的脱氢催化剂及其制备和应用
CN109647380A (zh) * 2018-12-29 2019-04-19 武汉科林精细化工有限公司 一种用于富co气脱氧的复合氧化物催化剂及其制备方法和应用

Patent Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB935951A (en) * 1959-07-14 1963-09-04 Engelhard Ind Inc A process for removing methane or oxygen from a gas containing the same
CN1227139A (zh) * 1998-02-25 1999-09-01 中国科学院大连化学物理研究所 一种高浓度一氧化碳中脱除氧用的抗毒催化剂及其制备
CN1724114A (zh) * 2005-06-20 2006-01-25 天津化工研究设计院 一种双功能脱氧剂及其生产方法
CN101543776A (zh) * 2009-04-28 2009-09-30 华烁科技股份有限公司 一氧化碳原料气脱氢催化剂及其制备和应用方法
CN102784639A (zh) * 2012-08-28 2012-11-21 新地能源工程技术有限公司 煤层气脱氧催化剂及其制备方法和应用
CN102974344A (zh) * 2012-10-30 2013-03-20 大连凯特利催化工程技术有限公司 一种适用于富含一氧化碳的原料气体的脱氢催化剂及其制备和应用
CN109647380A (zh) * 2018-12-29 2019-04-19 武汉科林精细化工有限公司 一种用于富co气脱氧的复合氧化物催化剂及其制备方法和应用

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