CN110698919A - 墨组合物、其制造方法及使用其形成复合物图案的方法 - Google Patents
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Abstract
提供了一种墨组合物、其制造方法及使用其形成复合物图案的方法。所述墨组合物包括:量子点;含羧基(‑COOH)的粘合剂聚合物;电绝缘聚合物前驱物;自由基引发剂;以及液态载体,其中,液态载体包括第一有机化合物和第二有机化合物的混合物,所述第一有机化合物包括由化学式1表示的化合物和由化学式2表示的化合物中的至少一种,所述第二有机化合物包括由化学式3表示的化合物和由化学式4表示的化合物中的至少一种。
Description
本申请要求于2018年7月10日在韩国知识产权局提交的第10-2018-0080220号韩国专利申请的优先权和权益,该韩国专利申请的全部内容通过引用包含于此。
技术领域
公开了一种墨组合物、其制造方法以及形成量子点-聚合物复合物图案的方法。
背景技术
量子点可以以量子点-聚合物复合物的形式应用于诸如液晶显示器的各种显示装置。为了应用于各种显示装置,需要以高效率提供量子点-聚合物复合物图案的技术。
发明内容
实施例提供一种能够提供量子点-聚合物复合物图案的墨组合物。
另一实施例提供一种制造这样的墨组合物的方法。
另一实施例提供一种使用所述墨组合物制造量子点-聚合物复合物图案的方法。
另一实施例提供一种包括量子点-聚合物复合物的堆叠结构。
另一实施例提供一种包括量子点-聚合物复合物的电子装置。
在实施例中,墨组合物包括:(例如,多个)量子点;含羧基(-COOH)的粘合剂聚合物;电绝缘聚合物前驱物(例如,包括碳-碳双键的可聚合的单体);自由基引发剂;以及液态载体,其中,液态载体包括第一有机化合物和第二有机化合物的混合物,第一有机化合物包括由化学式1表示的化合物和由化学式2表示的化合物中的至少一种:
[化学式1]
A-L-酯-R
其中,在化学式1中,
A为C5或更高级的取代或未取代的脂环烃基,L为单键或者取代或未取代的C1至C10亚烷基,酯为COO或OCO,R为C1至C10取代或未取代的脂肪族烃基;
[化学式2]
其中,在化学式2中,
n为6至10的整数,R为氢或C1至C3烷基,
第二有机化合物包括由化学式3表示的化合物和由化学式4表示的化合物中的至少一种:
[化学式3]
R1-COO-[CnR2n+1O]m-R2
其中,在化学式3中,
R1和R2相同或不同,并独立地为C1至C20烷基,n为1至3的整数,m为1至10的整数,R独立地为氢或C1至C10烷基,
[化学式4]
其中,在化学式4中,
R为氢、C1至C10烷基或C1至C10酰基,n为范围在3至6内的整数。
墨组合物还可以包括具有至少两个硫醇基的多硫醇化合物、金属氧化物颗粒或它们的组合。
墨组合物可以不呈现出胶凝化或浑浊。
含羧基的粘合剂聚合物可以包括:包含第一单体、第二单体和可选择的第三单体的单体混合物的共聚物,所述第一单体包括羧基和碳-碳双键,所述第二单体包括碳-碳双键和疏水部分且不包括羧基,所述第三单体包括碳-碳双键和亲水部分且不包括羧基;含多个芳香环的聚合物,具有两个芳香环结合到季碳原子的骨架结构并包括羧基,季碳原子是主链中的另一环部分的构成原子;或者它们的组合。
电绝缘聚合物前驱物可以包括包含至少一个(例如,至少两个、至少三个、至少四个或至少五个)(甲基)丙烯酸酯部分的(甲基)丙烯酸酯单体。
第一有机化合物可以包括由化学式1-1表示的化合物、苯并环己烷、苯并环庚烷、苯并环辛烷或它们的组合:
[化学式1-1]
其中,在化学式1-1中,L为单键或者C1至C3取代或未取代的亚烷基,R为C1至C3烷基。
第一有机化合物可以为环己烷羧酸烷基酯。
液态载体可以包括丙二醇单甲醚乙酸酯(PGMEA),基于液态载体的总重量,丙二醇单甲醚乙酸酯的量可以小于或等于大约20wt%。
第二有机化合物可以包括二丙二醇甲醚乙酸酯、γ-丁内酯、(丁氧基乙氧基)乙酸乙酯、丁氧基乙酸乙酯、乙酰基丁内酯或它们的组合。
液态载体可以包括丙二醇单甲醚乙酸酯以及除丙二醇单甲醚乙酸酯之外的额外的第二有机化合物,其中,基于液态载体的总重量,丙二醇单甲醚乙酸酯的量可以小于或等于大约10wt%。
基于液态载体的总重量,第一有机化合物的量可以大于或等于大约40wt%。
基于液态载体的总重量,第一有机化合物的量可以小于100wt%。
基于液态载体的总重量,第二有机化合物的量可以大于0wt%。
基于液态载体的总重量,第二有机化合物的量可以小于或等于大约60wt%。
墨组合物可以在25℃下具有大于或等于大约6.5cPs且小于或等于大约8cPs的粘度。
墨组合物可以在23℃下具有大于或等于大约27mN/m且小于或等于大约35mN/m的表面张力。
墨组合物可以在25℃下具有大于或等于大约6cPs且小于或等于大约6.5cPs的粘度以及在23℃下具有大于或等于大约21mN/m且小于或等于大约35mN/m的表面张力。
基于墨组合物的固体含量的总重量,墨组合物可以以大于大约40wt%的量包括量子点。
基于墨组合物的固体含量的总重量,墨组合物可以以大于或等于大约45wt%的量包括量子点。
墨组合物可以被构造为通过具有小于或等于大约40μm的宽度的开口来喷射而不堵塞所述开口。
墨组合物可以包括:大约1wt%至大约40wt%的量子点;大约0.5wt%至大约35wt%的含羧基的粘合剂聚合物;大约0.5wt%至大约20wt%的电绝缘聚合物前驱物;大约20wt%至大约80wt%的液态载体;以及大约0.01wt%至大约10wt%的自由基引发剂。
在另一实施例中,制备墨组合物的方法包括:将量子点分散在第一有机化合物中以制备量子点分散体;以及将量子点分散体与含羧基(-COOH)的粘合剂聚合物、电绝缘聚合物前驱物、自由基引发剂和第二有机化合物混合。
所述混合步骤可以包括:将含羧基的粘合剂聚合物以及可选择的电绝缘聚合物前驱物和自由基引发剂中的至少一种溶解在第二有机化合物中,以获得第二分散体;以及将第二分散体与量子点分散体混合。
在另一实施例中,制造量子点-聚合物复合物图案的方法包括:通过使用液滴排出装置在基底上沉积墨组合物,以形成图案化膜;以及加热图案化膜,以去除液态载体并执行电绝缘聚合物前驱物的聚合。
墨组合物可以(例如,通过液滴排出方法等)通过改善的可加工性来提供量子点-聚合物复合物图案,而无需单独的显影工艺。墨组合物可以从喷墨系统稳定地排出而没有喷嘴堵塞或相分离,并且因此可以通过相对简单的工艺来提供大面积且均匀的量子点-聚合物复合物膜(或图案)。
附图说明
图1是示出根据非限制性实施例的堆叠结构的示意性剖视图。
图2A和图2B是示出根据非限制性实施例的装置的示意性剖视图。
图3是示出根据非限制性实施例的装置的示意性剖视图。
图4示出示例和对比示例中制备的墨组合物的照片。
具体实施方式
本公开的优点和特性及其实现方法参照下面的示例实施例及其附图将变得明显。然而,实施例不应被解释为局限于在此阐述的实施例。如果不另外定义,则说明书中的所有的术语(包括技术术语和科学术语)可以如本领域技术人员通常所理解的被定义。除非明确定义,否则通用字典中定义的术语可以不被理想地或夸大地解释。另外,除非明确地描述为相反,否则词语“包括”和诸如“包含”的变型将被理解为暗示包括所陈述的元件,但不排除任何其它元件。
另外,除非另外提及,否则单数包括复数。
在附图中,为了清楚,夸大了层、膜、面板、区域等的厚度。同样的附图标记在整个说明书中表示同样的元件。
将理解的是,当诸如层、膜、区域或基底的元件被称作“在”另一元件“上”时,该元件可以直接在所述另一元件上,或者也可以存在中间元件。相反,当元件被称作“直接在”另一元件“上”时,不存在中间元件。
如在此使用的,当不另外提供定义时,“取代的”可以指由选自于以下的取代基来替代化合物、基团或部分的氢:C1至C30烷基、C2至C30烯基、C2至C30炔基、C2至C30环氧基、C2至C30烷基酯基、C3至C30烯基酯基(例如,丙烯酸酯基、甲基丙烯酸酯基)、C6至C30芳基、C7至C30烷基芳基、C1至C30烷氧基、C1至C30杂烷基、C3至C30杂烷基芳基、C3至C30环烷基、C3至C15环烯基、C6至C30环炔基、C2至C30杂环烷基、卤素(-F、-Cl、-Br或-I)、羟基(-OH)、硝基(-NO2)、氰基(-CN)、氨基(-NRR',其中,R和R'独立地为氢或C1至C6烷基)、叠氮基(-N3)、脒基(-C(=NH)NH2)、肼基(-NHNH2)、腙基(=N(NH2))、醛基(-C(=O)H)、氨甲酰基(-C(O)NH2)、硫醇基(-SH)、酯基(-C(=O)OR,其中,R为C1至C6烷基或者C6至C12芳基)、羧基(-COOH)或其盐(-C(=O)OM,其中,M为有机或无机阳离子)、磺酸基(-SO3H)或其盐(-SO3M,其中,M为有机或无机阳离子)、磷酸基(-PO3H2)或其盐(-PO3MH或-PO3M2,其中,M为有机或无机阳离子)和它们的组合。
这里,“单价有机官能团”可以指C1至C30烷基、C2至C30炔基、C6至C30芳基、C7至C30烷基芳基、C1至C30烷氧基、C1至C30杂烷基、C3至C30杂烷基芳基、C3至C30环烷基、C3至C15环烯基、C6至C30环炔基或C2至C30杂环烷基。
如在此使用的,当不另外提供定义时,术语“杂”可以指包括选自于N、O、S、Si和P中的至少一种杂原子至至少三种杂原子。
如在此使用的,“亚烷基”可以指具有至少两个化合价且可选择地被至少一个取代基取代的直链或支链饱和脂肪族烃基。如在此使用的,“亚芳基”可以指通过去除至少一个芳香环中的至少两个氢而得到的具有至少两个化合价且可选择地被至少一个取代基取代的官能团。如在此使用的,“烷基”可以指单价直链或支链饱和脂肪族烃基(例如,如需要,包括至少一个取代基)。
另外,“脂肪族”或“脂肪族有机基团”可以指C1至C30直链或支链烃基(例如,C1至C30烷基、C2至C30烯基或C2至C30炔基),“芳香族”或“芳香族有机基团”可以指C6至C30芳基或C2至C30杂芳基,“脂环族”或“脂环族有机基团”可以指环烃基。脂环族有机基团可以包括C3至C30环烷基、C3至C30环烯基和C3至C30环炔基。
如在此使用的,“(甲基)丙烯酸酯”可以指丙烯酸酯和/或甲基丙烯酸酯。
如在此使用的,“疏水部分”可以指具有2个或更多个碳数的脂肪族烃基(烷基、烯基、炔基等)、具有6个或更多个碳数的芳香族烃基(苯基、萘基、芳烷基等)或者具有5个或更多个碳数的脂环烃基(环己基、降冰片烯基等)。
如在此使用的,“分散体”可以指其中分散相是固体且连续的介质包括液体的分散体。例如,“分散体”可以指其中分散相具有大于或等于大约1nm(例如,大于或等于大约10nm、大于或等于大约50nm或者大于或等于大约100nm)且若干微米(μm)或更小(例如,小于或等于大约5μm、小于或等于大约4μm、小于或等于大约3μm、小于或等于大约2μm或者小于或等于大约1μm)的尺寸的胶状分散体。
如在此使用的,“族”可以指周期表的族。
如在此使用的,“II族”可以指IIA族和IIB族,II族金属的示例可以为Cd、Zn、Hg和Mg,但不限于此。
如在此使用的,“III族”可以指IIIA族和IIIB族,III族金属的示例可以为Al、In、Ga和Tl,但不限于此。
如在此使用的,“IV族”可以指IVA族和IVB族,IV族金属的示例可以为Si、Ge和Sn,但不限于此。如在此使用的,术语“金属”可以包括诸如Si的半金属。
如在此使用的,“I族”可以指IA族和IB族,且示例可以包括Li、Na、K、Rb和Cs,但不限于此。
如在此使用的,“V族”可以指VA族,且示例可以包括氮、磷、砷、锑和铋,但不限于此。
如在此使用的,“VI族”可以指VIA族,且示例可以包括硫、硒和碲,但不限于此。
在实施例中,墨组合物包括:(例如,多个)量子点;含羧基(-COOH)的粘合剂聚合物;电绝缘聚合物前驱物;自由基引发剂;以及液态载体。墨组合物可以处于分散状态。在实施例中,墨组合物可以包括大约1wt%至大约40wt%的量子点、大约0.5wt%至大约35wt%的含羧基的粘合剂聚合物、大约0.5wt%至大约20wt%的电绝缘聚合物前驱物、大约20wt%至大约80wt%的液态载体和大约0.01wt%至大约10wt%的自由基引发剂。
量子点(在下文中,也被称作半导体纳米晶)可以包括II-VI族化合物、III-V族化合物、IV-VI族化合物、IV族元素或化合物、I-III-VI族化合物、II-III-VII族化合物、I-II-IV-VI族化合物或它们的组合。
II-VI族化合物可以选自于:二元素化合物,选自于CdSe、CdTe、ZnS、ZnSe、ZnTe、ZnO、HgS、HgSe、HgTe、MgSe、MgS和它们的混合物;三元素化合物,选自于CdSeS、CdSeTe、CdSTe、ZnSeS、ZnSeTe、ZnSTe、HgSeS、HgSeTe、HgSTe、CdZnS、CdZnSe、CdZnTe、CdHgS、CdHgSe、CdHgTe、HgZnS、HgZnSe、HgZnTe、MgZnSe、MgZnS和它们的混合物;以及四元素化合物,选自于HgZnTeS、CdZnSeS、CdZnSeTe、CdZnSTe、CdHgSeS、CdHgSeTe、CdHgSTe、HgZnSeS、HgZnSeTe、HgZnSTe和它们的混合物。II-VI族化合物可以进一步包括III族金属。III-V族化合物可以选自于:二元素化合物,选自于GaN、GaP、GaAs、GaSb、AlN、AlP、AlAs、AlSb、InN、InP、InAs、InSb和它们的混合物;三元素化合物,选自于GaNP、GaNAs、GaNSb、GaPAs、GaPSb、AlNP、AlNAs、AlNSb、AlPAs、AlPSb、InNP、InNAs、InNSb、InPAs、InPSb和它们的混合物;以及四元素化合物,选自于GaAlNP、GaAlNAs、GaAlNSb、GaAlPAs、GaAlPSb、GaInNP、GaInNAs、GaInNSb、GaInPAs、GaInPSb、InAlNP、InAlNAs、InAlNSb、InAlPAs、InAlPSb、InZnP和它们的混合物。III-V族化合物可以进一步包括II族金属(例如,InZnP)。IV-VI族化合物可以选自于:二元素化合物,选自于SnS、SnSe、SnTe、PbS、PbSe、PbTe和它们的混合物;三元素化合物,选自于SnSeS、SnSeTe、SnSTe、PbSeS、PbSeTe、PbSTe、SnPbS、SnPbSe、SnPbTe和它们的混合物;以及四元素化合物,选自于SnPbSSe、SnPbSeTe、SnPbSTe和它们的混合物。I-III-VI族化合物的示例可以包括CuInSe2、CuInS2、CuInGaSe和CuInGaS,但不限于此。I-II-IV-VI族化合物的示例可以包括CuZnSnSe和CuZnSnS,但不限于此。IV族元素或化合物可以选自于:单一物质,选自于Si、Ge和它们的混合物;以及二元素化合物,选自于SiC、SiGe和它们的混合物。
二元素化合物、三元素化合物或四元素化合物分别以均匀的浓度存在于颗粒中,或者以部分不同的浓度存在于同一颗粒中。半导体纳米晶可以具有其中第一半导体纳米晶围绕另一第二半导体纳米晶的核/壳结构。核和壳可以具有界面,界面中的壳的至少一种元素可以具有其中元素的浓度朝向核减小的浓度梯度。半导体纳米晶可以具有包括一个半导体纳米晶核和围绕所述一个半导体纳米晶核的多层壳的结构。这里,所述多层壳具有至少两个壳,其中,每个壳可以是单一成分、合金和/或具有浓度梯度的合金。
在量子点中,壳材料和核材料可以具有彼此不同的能带隙。例如,壳材料的能带隙可以大于核材料的能带隙。根据另一实施例,壳材料的能带隙可以小于核材料的能带隙。量子点可以具有多层壳。在多层壳中,外层的能带隙可以大于内层(即,较靠近核的层)的能带隙。在多层壳中,外层的能带隙可以小于内层的能带隙。量子点可以通过调整成分和尺寸来控制吸收/光致发光波长。量子点的最大光致发光峰值波长可以是紫外(UV)至红外线波长或者大于以上波长范围的波长。例如,量子点的最大光致发光峰值波长可以大于或等于大约300nm,例如,大于或等于大约500nm、大于或等于大约510nm、大于或等于大约520nm、大于或等于大约530nm、大于或等于大约540nm、大于或等于大约550nm、大于或等于大约560nm、大于或等于大约570nm、大于或等于大约580nm、大于或等于大约590nm、大于或等于大约600nm或者大于或等于大约610nm。量子点的最大光致发光峰值波长可以小于或等于大约800nm,例如,小于或等于大约650nm、小于或等于大约640nm、小于或等于大约630nm、小于或等于大约620nm、小于或等于大约610nm、小于或等于大约600nm、小于或等于大约590nm、小于或等于大约580nm、小于或等于大约570nm、小于或等于大约560nm、小于或等于大约550nm或者小于或等于大约540nm。量子点的最大光致发光峰值波长可以在大约500nm至大约650nm的范围内。量子点的最大光致发光峰值波长可以在大约500nm至大约540nm的范围内。量子点的最大光致发光峰值波长可以在大约610nm至大约640nm的范围内。
量子点可以具有大于或等于大约10%的量子效率,例如,大于或等于大约30%、大于或等于大约50%、大于或等于大约60%、大于或等于大约70%、大于或等于大约90%或者甚至大约100%。量子点可以具有相对窄的光谱以改善颜色纯度或颜色再现性。量子点可以具有例如小于或等于大约50nm的光致发光波长光谱的半峰全宽(FWHM),例如,小于或等于大约45nm、小于或等于大约40nm或者小于或等于大约30nm。
量子点可以具有大于或等于大约1nm且小于或等于大约100nm的颗粒尺寸(例如,直径或穿过颗粒的最大线性长度)。量子点可以具有大约1nm至大约20nm的颗粒尺寸,例如,大于或等于大约2nm、大于或等于大约3nm或者大于或等于大约4nm且小于或等于大约50nm、小于或等于大约40nm、小于或等于大约30nm、小于或等于大约20nm、小于或等于大约15nm或者小于或等于大约10nm。量子点的形状不受具体限制。例如,量子点的形状可以是球体、多面体、金字塔、多面体、正方体、矩形平行六面体、纳米管、纳米棒、纳米线、纳米片或它们的组合,但不限于此。
量子点可以是可市售的或者可以适当地合成。当量子点是胶体合成的时,颗粒尺寸可以被相对自由地控制,也可以被均匀地控制。
量子点可以包括有机配体(例如,具有疏水部分的有机配体)。有机配体可以结合到量子点的表面。有机配体可以包括RCOOH、RNH2、R2NH、R3N、RSH、R3PO、R3P、ROH、RCOOR、RPO(OH)2、RHPOOH、RHPOOH、R2POOH或它们的组合,其中,R独立地为C5至C24取代或未取代的脂肪族烃基(诸如C3至C24烷基或烯基)、C6至C20取代或未取代的芳香族烃基(诸如C6至C20芳基)或者它们的组合。
有机配体的示例可以是:硫醇化合物,诸如甲硫醇、乙硫醇、丙硫醇、丁硫醇、戊硫醇、己硫醇、辛硫醇、十二烷硫醇、十六烷硫醇、十八烷硫醇或苄硫醇;胺,诸如甲胺、乙胺、正丙胺、异丙胺、正丁胺、仲丁胺、叔丁胺、戊胺、己胺、辛胺、壬胺、癸胺、十二烷胺、十六烷胺、十八烷胺、二甲胺、二乙胺、二丙胺、三丁胺或三辛胺;羧酸化合物,诸如甲酸、乙酸、丙酸、丁酸、戊酸、己酸、庚酸、辛酸、十二烷酸、十六烷酸、十八烷酸、油酸或苯甲酸;膦化合物,诸如甲基膦、乙基膦、丙基膦、丁基膦、戊基膦、辛基膦、二辛基膦、三丁基膦、三辛基膦、二苯基膦或三苯基膦;膦化合物的氧化物化合物,诸如甲基氧化膦、乙基氧化膦、丙基氧化膦、丁基氧化膦、戊基氧化膦、三丁基氧化膦、辛基氧化膦、二辛基氧化膦或三辛基氧化膦;二苯基膦、三苯基膦化合物或它们的氧化物化合物;C5至C20烷基膦酸,诸如己基次膦酸、辛基次膦酸、十二烷次膦酸、十四烷次膦酸、十六烷次膦酸、十八烷次膦酸;等等,但不限于此。量子点可以单独或以至少一种的混合物包括疏水有机配体。疏水有机配体可以不包括可光聚合的部分(例如,丙烯酸酯基团、甲基丙烯酸酯基团等)。
墨组合物可以包括相对大量的量子点。根据实施例的墨组合物包括随后将描述的液态载体,即使当以增大的量包括量子点时,根据实施例的墨组合物也可以例如通过液滴排出法(液滴流注法,droplet discharging method)提供均匀的量子点-聚合物复合物薄膜(或图案),而没有喷嘴堵塞和相分离。
基于墨组合物的总固体含量,量子点的量可以大于或等于大约40wt%,例如,大于或等于大约41wt%、大于或等于大约42wt%、大于或等于大约43wt%、大于或等于大约44wt%、大于或等于大约45wt%、大于或等于大约46wt%、大于或等于大约47wt%、大于或等于大约48wt%、大于或等于大约49wt%或者大于或等于大约50wt%。基于墨组合物的总固体含量,量子点的量可以小于或等于大约90wt%,例如,小于或等于大约85wt%、小于或等于大约80wt%、小于或等于大约75wt%或者小于或等于大约70wt%。
根据实施例的墨组合物包括含羧基的粘合剂聚合物。含羧基的粘合剂聚合物是非共轭聚合物。根据实施例的墨组合物不包括共轭聚合物或用于共轭聚合物的前驱物(例如,单体)。
含羧基的粘合剂聚合物的酸值可以大于或等于大约50mg KOH/g,例如,大于或等于大约80mg KOH/g、大于或等于大约90mg KOH/g、大于或等于大约100mg KOH/g、大于或等于大约110mg KOH/g或者大于或等于大约120mg KOH/g且小于或等于大约200mg KOH/g,例如,小于或等于大约190mg KOH/g。含羧基的粘合剂聚合物的酸值可以为大约100mg KOH/克至大约190mg KOH/克。含羧基的粘合剂聚合物可以包括:包括第一单体、第二单体和可选择的第三单体的单体混合物的共聚物,第一单体包括羧基和碳-碳双键,第二单体包括碳-碳双键和疏水部分且不包括羧基,第三单体包括碳-碳双键和亲水部分且不包括羧基;含多个芳香环的聚合物,具有其中两个芳香环结合到季碳原子的骨架结构并包括羧基,所述季碳原子是主链中的另一环部分的构成原子;或者它们的组合。含多个芳香环的聚合物可以包括结合到主链的羧基(-COOH)。
预期包括光致发光型滤色器而不是吸收滤色器的显示器呈现出宽视角和改善的亮度。包括量子点的滤色器可以实现增大的亮度效率和改善的颜色再现性。量子点-聚合物复合物图案可以包括在光致发光型滤色器中。含羧基的粘合剂聚合物可以基本上有助于量子点在墨组合物中的分散性。
第一单体的具体示例可以包括丙烯酸、甲基丙烯酸、马来酸、衣康酸、富马酸、3-丁酸、碳酸乙烯酯化合物(诸如乙酸乙烯酯、苯甲酸乙烯酯)等,但不限于此。第一单体可以包括一种或更多种化合物。
第二单体的具体示例可以是:烯基芳香族化合物,诸如苯乙烯、α-甲基苯乙烯、乙烯基甲苯或乙烯基苄基甲醚;不饱和碳酸酯化合物,诸如丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸丁酯、丙烯酸苄酯、甲基丙烯酸苄酯、丙烯酸环己酯、甲基丙烯酸环己酯、丙烯酸苯酯或甲基丙烯酸苯酯;不饱和碳酸氨基烷基酯化合物,诸如丙烯酸-2-氨基乙酯、甲基丙烯酸-2-氨基乙酯、丙烯酸-2-二甲基氨基乙酯或甲基丙烯酸-2-二甲基氨基乙酯;马来酰亚胺,诸如N-苯基马来酰亚胺、N-苄基马来酰亚胺或N-烷基马来酰亚胺;不饱和碳酸缩水甘油酯化合物,诸如丙烯酸缩水甘油酯或甲基丙烯酸缩水甘油酯;乙烯基氰化合物,诸如丙烯腈或甲基丙烯腈;不饱和酰胺化合物,诸如丙烯酰胺或甲基丙烯酰胺,但不限于此。第二单体可以包括一种或更多种化合物。
第三单体的具体示例可以包括丙烯酸-2-羟基乙酯、甲基丙烯酸-2-羟基乙酯、丙烯酸-2-羟基丁酯或甲基丙烯酸-2-羟基丁酯,但不限于此。第三单体可以包括一种或更多种化合物。
在含羧基的粘合剂聚合物中,从第一单体衍生的第一重复单元的量可以大于或等于大约10mol%,例如,大于或等于大约15mol%、大于或等于大约25mol%或者大于或等于大约35mol%。在含羧基的粘合剂聚合物中,从第一单体衍生的第一重复单元的量可以小于或等于大约90mol%,例如,小于或等于大约89mol%、小于或等于大约80mol%、小于或等于大约70mol%、小于或等于大约60mol%、小于或等于大约50mol%、小于或等于大约40mol%、小于或等于大约35mol%或者小于或等于大约25mol%。
在含羧基的粘合剂聚合物中,从第二单体衍生的第二重复单元的量可以大于或等于大约10mol%,例如,大于或等于大约15mol%、大于或等于大约25mol%或者大于或等于大约35mol%。在含羧基的粘合剂聚合物中,从第二单体衍生的第二重复单元的量可以小于或等于大约90mol%,例如,小于或等于大约89mol%、小于或等于大约80mol%、小于或等于大约70mol%、小于或等于大约60mol%、小于或等于大约50mol%、小于或等于大约40mol%、小于或等于大约35mol%或者小于或等于大约25mol%。
在含羧基的粘合剂聚合物中,如果存在,则从第三单体衍生的第三重复单元的量可以大于或等于大约1mol%,例如,大于或等于大约5mol%、大于或等于大约10mol%或者大于或等于大约15mol%。在含羧基的粘合剂聚合物中,从第三单体衍生的第三重复单元的量可以小于或等于大约30mol%,例如,小于或等于大约25mol%、小于或等于大约20mol%、小于或等于大约18mol%、小于或等于大约15mol%或者小于或等于大约10mol%。
含羧基的粘合剂聚合物可以是(甲基)丙烯酸与至少一种第二单体/第三单体的共聚物,所述至少一种第二单体/第三单体选自于(甲基)丙烯酸芳基烷基酯、(甲基)丙烯酸羟烷基酯和苯乙烯。例如,含羧基的粘合剂聚合物可以是甲基丙烯酸/甲基丙烯酸甲酯共聚物、甲基丙烯酸/甲基丙烯酸苄酯共聚物、甲基丙烯酸/甲基丙烯酸苄酯/苯乙烯共聚物、甲基丙烯酸/甲基丙烯酸苄酯/甲基丙烯酸-2-羟基乙酯共聚物或者甲基丙烯酸/甲基丙烯酸苄酯/苯乙烯/甲基丙烯酸-2-羟基乙酯共聚物。
含羧基的粘合剂聚合物可以包括含多个芳香环的聚合物。已知含多个芳香环的聚合物被公知为cardo粘合剂树脂,并且可以是可市售的。例如,含多个芳香环的聚合物可以包括从芴化合物和能够与芴化合物反应的可期望的化合物(例如,芳香族酸二酐)的反应产物衍生的部分,所述芴化合物选自于9,9-双(4-羟基苯基)芴、9,9-双(4-氨基苯基)芴、9,9-双[4-(缩水甘油基氧基)苯基]芴、9,9-双[4-(2-羟基乙氧基)苯基]芴和9,9-双(3,4-二羧基苯基)芴二酐,所述芳香族酸二酐选自于均苯四甲酸二酐(PDMA)、联苯四甲酸二酐(BPDA)、苯并苯酚四甲酸二酐和萘四甲酸二酐、C2至C30二醇化合物、环氧氯丙烷等。
含羧基的粘合剂聚合物可以具有大于或等于大约50mg KOH/g的酸值。例如,含羧基的粘合剂聚合物可以具有大于或等于大约60mg KOH/g、大于或等于大约70mg KOH/g、大于或等于大约80mg KOH/g、大于或等于大约90mg KOH/g、大于或等于大约100mg KOH/g、大于或等于大约110mg KOH/g、大于或等于大约120mg KOH/g、大于或等于大约125mg KOH/g或者大于或等于大约130mg KOH/g的酸值。含羧基的粘合剂聚合物的酸值可以为例如小于或等于大约250mg KOH/g,例如,小于或等于大约240mg KOH/g、小于或等于大约230mg KOH/g、小于或等于大约220mg KOH/g、小于或等于大约210mg KOH/g、小于或等于大约200mg KOH/g、小于或等于大约190mg KOH/g、小于或等于大约180mg KOH/g或者小于或等于大约160mgKOH/g,但不限于此。
含羧基的粘合剂聚合物的重均分子量可以大于或等于大约1,000g/mol,例如,大于或等于大约2,000g/mol、大于或等于大约3,000g/mol或者大于或等于大约5,000g/mol。含羧基的粘合剂聚合物的重均分子量可以小于或等于大约100,000g/mol,例如,小于或等于大约50,000g/mol。
含羧基的粘合剂聚合物可以是包括非共轭部分的聚合物(例如,非共轭聚合物)。含羧基的粘合剂聚合物可以具有包括非共轭部分(或者由非共轭部分组成)的主链。
在墨组合物中,基于墨组合物的固体(即,非挥发性组分)的总重量,含羧基的粘合剂聚合物的量可以大于或等于大约1wt%、大于或等于大约2wt%、大于或等于大约3wt%、大于或等于大约4wt%、大于或等于大约5wt%、大于或等于大约6wt%、大于或等于大约7wt%或者大于或等于大约8wt%。基于墨组合物的固体(即,非挥发性组分)的总重量,含羧基的粘合剂聚合物的量可以小于或等于大约70wt%、小于或等于大约65wt%、小于或等于大约60wt%、小于或等于大约55wt%、小于或等于大约50wt%、小于或等于大约45wt%、小于或等于大约40wt%或者小于或等于大约35wt%。可以期望地控制含羧基的粘合剂聚合物的量,以确保量子点的分散性和均匀膜的形成。
根据实施例的墨组合物可以包括用于电绝缘聚合物的前驱物(即,单体)。该单体可以是包括至少一个(例如,至少两个、至少三个、至少四个、至少五个、至少六个或更多个)碳-碳双键(例如,丙烯酸酯基团或甲基丙烯酸酯基团)的丙烯酸酯单体。电绝缘聚合物可以是非共轭聚合物。单体的类型不受具体限制,只要其包括碳-碳双键并且能够自由基聚合即可。例如,单体可以是具有至少一个烯键式不饱和双键的(甲基)丙烯酸的单官能酯或多官能酯。例如,单体可以是乙烯基单体、不饱和乙烯低聚物、其均聚物或者不饱和乙烯低聚物和烯键式不饱和单体的共聚物。
丙烯酸酯单体可以包括(甲基)丙烯酸烷基酯、乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、二乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,4-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇二(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇二(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、双酚A二(甲基)丙烯酸酯、双酚A环氧丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、乙二醇单甲醚(甲基)丙烯酸酯、酚醛环氧(甲基)丙烯酸酯、丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三(甲基)丙烯酰氧基乙基磷酸酯或它们的组合。根据实施例的单体可以包括二(甲基)丙烯酸酯化合物、三(甲基)丙烯酸酯化合物、四(甲基)丙烯酸酯化合物、五(甲基)丙烯酸酯化合物、六(甲基)丙烯酸酯化合物或它们的组合,但不限于此。
基于墨组合物的总固体含量,电绝缘聚合物的前驱物(即,单体)的量可以大于或等于大约0.5wt%,例如,大于或等于大约1wt%或者大于或等于大约2wt%。基于墨组合物的总重量,电绝缘聚合物前驱物(例如,可光聚合单体)的量可以小于或等于大约30wt%,例如,小于或等于大约28wt%、小于或等于大约25wt%、小于或等于大约23wt%、小于或等于大约20wt%、小于或等于大约18wt%、小于或等于大约17wt%、小于或等于大约16wt%或者小于或等于大约15wt%。
包括在墨组合物中的自由基引发剂是通过能量(例如,热或光)引发单体和/或硫醇化合物(随后将描述)的自由基聚合的化合物。自由基引发剂可以包括热引发剂和/或光引发剂。热引发剂的类型可以包括偶氮二异丁腈等,但不限于此。光引发剂可以包括三嗪类化合物、苯乙酮化合物、二苯甲酮化合物、噻吨酮化合物、安息香化合物、肟酯化合物、氨基酮化合物、膦或氧化膦化合物、咔唑类化合物、二酮化合物、硼酸锍类化合物、重氮类化合物、二咪唑类化合物或它们的组合,但不限于此。每种引发剂的类型是已知的,并且不受具体限制。
在墨组合物中,基于总固体含量,自由基引发剂的量可以大于或等于大约0.01wt%,例如,大于或等于大约0.1wt%或者大于或等于大约1wt%且小于或等于大约15wt%,例如,小于或等于大约10wt%或者小于或等于大约5wt%。
墨组合物包括液态载体。液态载体包括第一有机化合物和第二有机化合物的混合物。
在形成量子点-聚合物复合物膜或图案中,需要开发可应用于喷墨印刷的组合物。用于形成量子点-聚合物复合物膜或图案的喷墨印刷提供了高度精确的图案而无需单独的显影工艺,因此可以减少图案的底切或形状缺陷。另外,喷墨印刷可以减少材料(特别是量子点)的消耗和总制造成本,提供包括增量的量子点和光散射体(随后描述)(例如,二氧化钛颗粒等)的图案,容易调整(或增大)图案厚度,因此提供厚度大于或等于大约8微米的图案和令人满意的形状特性。另外,可以在减少的工艺数量的情况下将图案形成为具有大的面积。然而,为了实现这一点,需要具有喷墨精确度而没有喷嘴堵塞的组合物。
包括具有后述混合物的液态载体的墨组合物可以有助于解决以上技术问题。墨组合物可以不呈现胶凝化或浑浊。随后描述的包括具有所述混合物的液态载体的墨组合物可以通过使用喷墨印刷系统喷涂而没有喷嘴堵塞。墨组合物在喷墨印刷系统中在排出期间不会被干燥,因此稳定地排出。在室温下将墨组合物排出到基底上,并将墨组合物加热来形成量子点-聚合物复合物膜,并且在此,可以形成均匀的膜或图案而没有相分离。以上的液态载体具有相对高的沸点(例如,大于或等于190℃或者大于或等于200℃),因此,该墨组合物可以具有期望的粘度和所需的固体含量。另外,在从喷墨印刷系统排出该墨组合物的同时或在从喷墨印刷系统排出该墨组合物之后,以上的液态载体可以保持适当的蒸气压(例如,在20℃下小于或等于1mmHg)以防止固体沉淀。另外,具有后述混合物的液态载体可以具有呈现期望的表面张力的墨组合物。
墨组合物可以在180℃下具有小于或等于大约400mmHg、小于或等于大约390mmHg、小于或等于大约380mmHg、小于或等于大约370mmHg、小于或等于大约360mmHg、小于或等于大约350mmHg、小于或等于大约345mmHg或者小于或等于大约340mmHg的蒸气压。该墨组合物可以在180℃下具有小于或等于大约340mmHg的蒸气压。第一有机化合物可以在25℃下具有小于或等于大约36mN/m或者小于或等于大约32mN/m的表面张力。
在液态载体中,第一有机化合物可以包括能够分散量子点而不降低性质的有机溶剂。可以考虑到量子点的表面上的有机配体来选择第一有机化合物。第一有机化合物可以具有大于或等于大约177℃、大于或等于大约180℃、大于或等于大约190℃、大于或等于大约200℃或者大于或等于大约210℃的沸点。第一有机化合物可以具有小于或等于大约250℃、小于或等于大约245℃、小于或等于大约240℃、小于或等于大约235℃、小于或等于大约230℃、小于或等于大约225℃、小于或等于大约220℃、小于或等于大约219℃、小于或等于大约218℃、小于或等于大约217℃、小于或等于大约216℃或者小于或等于大约215℃的沸点。
在实施例中,第一有机化合物包括由化学式1表示的化合物和由化学式2表示的化合物中的至少一种:
[化学式1]
A-L-酯-R
其中,在化学式1中,A为具有5或更大的碳数的脂环烃基(例如,取代或未取代的环己基)或者具有5或更大的碳数的支链烃基(例如,取代或未取代的烷基、烯基或炔基),L为单键或者取代或未取代的C1至C10亚烷基,酯为COO或OCO,R为C1至C10取代或未取代的脂肪族烃基(例如,直链或支链C1至C10烷基或烯基);
[化学式2]
其中,在化学式2中,n为6至10的整数,R为氢或C1至C3烷基。
第一有机化合物可以包括由化学式1-1表示的化合物、具有支链C6或更高级的烷基(例如,乙基己基等)的乙酸酯、苯并环己烷、苯并环庚烷、苯并环辛烷或它们的组合:
[化学式1-1]
其中,在化学式1-1中,L为单键或者C1至C3取代或未取代的亚烷基(例如,亚甲基、亚乙基或亚丙基),R为C1至C3烷基(例如,甲基、乙基或丙基)。
第一有机化合物可以是环己烷羧酸烷基酯。在实施例中,第一有机化合物可以包括环己基乙酸甲酯(CAS号为14352-61-5,沸点为200℃)、环己基乙酸乙酯(CAS号为5452-75-5,沸点为211℃)、环己烷羧酸丙酯(CAS号6739-34-0,沸点为214℃)、环己烷羧酸异丙酯(CAS号6553-80-6,沸点为131℃)、丁酸环己酯(CAS号为1551-44-6,沸点为200℃)、环己烷羧酸甲酯(CAS号为4630-82-4,沸点为180℃)、乙基乙酸己酯、苯并环己烷、苯并环庚烷、苯并环辛烷或它们的组合。
在实施例中,液态载体可以不包括乙酸环己酯、包括羟基芳香族基团的酯化合物(例如,乙基己基水杨酸酯)、苯氧基甲苯、烷基甲苯、环己基苯、烷基苯基醚或它们的组合。
第二有机化合物包括由化学式3表示的化合物和由化学式4表示的化合物中的至少一种:
[化学式3]
R1-COO-[CnR2n+1O]m-R2
其中,在化学式3中,R1和R2相同或不同,并独立地为C1至C20烷基,n为1至3的整数,m为1至10的整数,R独立地为氢或C1至C10烷基,
[化学式4]
其中,在化学式4中,R为氢、C1至C10烷基或C1至C10酰基,n为范围在3至6内的整数。
由化学式3表示的化合物可以包括丙二醇单甲醚乙酸酯、二丙二醇甲醚乙酸酯、(丁氧基乙氧基)乙酸乙酯、丁氧基乙酸乙酯或它们的组合。
由化学式4表示的化合物可以包括γ-丁内酯、乙酰基丁内酯或它们的组合。
在液态载体中,第二有机化合物包括可以分散/溶解墨组合物中的电绝缘聚合物前驱物、含羧基的粘合剂聚合物、自由基引发剂、金属氧化物颗粒或其它组分并且在与第一有机化合物(例如,其中分散多个量子点的第一有机化合物)混合时不会导致浑浊或凝胶化的有机溶剂。第二有机化合物可以具有大于或等于大约190℃、大于或等于大约191℃、大于或等于大约192℃、大于或等于大约193℃、大于或等于大约194℃、大于或等于大约195℃、大于或等于大约196℃、大于或等于大约197℃、大于或等于大约198℃、大于或等于大约199℃或者大于或等于大约200℃的沸点。第二有机化合物可以在20℃下具有小于或等于大约2mmHg、小于或等于大约1.6mmHg、小于或等于大约1mmHg、小于或等于大约0.5mmHg、小于或等于大约0.4mmHg、小于或等于大约0.3mmHg、小于或等于大约0.2mmHg或者小于或等于大约0.1mmHg的蒸气压。第二有机化合物可以在23℃下具有大于或等于大约27mN/m的表面张力。
第二有机化合物可以包括由化学式3表示的化合物和由化学式4表示的化合物的组合。
第二有机化合物可以包括丙二醇单甲醚乙酸酯(PGMEA)、二丙二醇甲醚乙酸酯、γ-丁内酯、(丁氧基乙氧基)乙酸乙酯、丁氧基乙酸乙酯、乙酰基丁内酯或它们的组合。
基于液态载体的总重量,第一有机化合物的量可以大于或等于大约40wt%、大于或等于大约45wt%、大于或等于大约50wt%、大于或等于大约55wt%、大于或等于大约60wt%或者大于或等于大约65wt%。
基于液态载体的总重量,第一有机化合物的量可以小于100wt%,例如,小于或等于大约95wt%、小于或等于大约90wt%、小于或等于大约85wt%、小于或等于大约80wt%、小于或等于大约75wt%、小于或等于大约70wt%、小于或等于大约65wt%或者小于或等于大约60wt%。
基于液态载体的总重量,第二有机化合物的量可以大于0wt%,例如,大于或等于大约5wt%、大于或等于大约10wt%、大于或等于大约15wt%、大于或等于大约20wt%、大于或等于大约25wt%、大于或等于大约30wt%或者大于或等于大约35wt%。
基于液态载体的总重量,第二有机化合物的量可以小于或等于大约60wt%、小于或等于大约55wt%、小于或等于大约50wt%、小于或等于大约45wt%、小于或等于大约40wt%、小于或等于大约35wt%、小于或等于大约30wt%、小于或等于大约25wt%、小于或等于大约20wt%、小于或等于大约15wt%、小于或等于大约10wt%或者小于或等于大约5wt%。
当液态载体包括丙二醇单甲醚乙酸酯(PGMEA)以及可选择的化学式3和/或化学式4的额外的第二有机化合物(除PGMEA之外)时,基于液态载体的总重量,丙二醇单甲醚乙酸酯的量可以小于或等于大约20wt%、小于或等于大约15wt%、小于或等于大约14wt%、小于或等于大约13wt%、小于或等于大约12wt%、小于或等于大约11wt%、小于或等于大约10wt%、小于或等于大约9wt%、小于或等于大约8wt%、小于或等于大约7wt%、小于或等于大约6wt%、小于或等于大约5wt%、小于或等于大约4wt%、小于或等于大约3wt%、小于或等于大约2wt%或者小于或等于大约1wt%。在另一实施例中,液态载体或第二有机化合物可以不包括PGMEA。
墨组合物可以在25℃下具有大于或等于大约6.0cPs、大于或等于大约6.1cPs、大于或等于大约6.2cPs、大于或等于大约6.3cPs、大于或等于大约6.4cPs、大于或等于大约6.5cPs、大于或等于大约6.6cPs、大于或等于大约6.7cPs、大于或等于大约6.8cPs、大于或等于大约6.9cPs或者大于或等于大约7.0cPs的粘度。墨组合物可以在25℃下具有小于或等于大约8.5cPs、小于或等于大约8.4cPs、小于或等于大约8.3cPs、小于或等于大约8.2cPs、小于或等于大约8.1cPs、小于或等于大约8.0cPs、小于或等于大约7.9cPs、小于或等于大约7.8cPs、小于或等于大约7.7cPs、小于或等于大约7.6cPs、小于或等于大约7.5cPs、小于或等于大约7.4cPs、小于或等于大约7.3cPs、小于或等于大约7.2cPs、小于或等于大约7.1cPs、小于或等于大约7.0cPs、小于或等于大约6.9cPs、小于或等于大约6.8cPs、小于或等于大约6.7cPs、小于或等于大约6.6cPs或者小于或等于大约6.5cPs的粘度。
墨组合物可以在具有在所述范围(或它们的组合)内的粘度的同时在23℃下具有大于或等于大约21mN/m、大于或等于大约22mN/m、大于或等于大约23mN/m、大于或等于大约24mN/m、大于或等于大约25mN/m、大于或等于大约26mN/m、大于或等于大约27mN/m、大于或等于大约28mN/m、大于或等于大约29mN/m、大于或等于大约30mN/m、大于或等于大约31mN/m且小于或等于大约40mN/m、小于或等于大约39mN/m、小于或等于大约38mN/m、小于或等于大约36mN/m、小于或等于大约35mN/m、小于或等于大约34mN/m、小于或等于大约33mN/m或者小于或等于大约32mN/m的表面张力。墨组合物可以具有小于或等于大约31mN/m、小于或等于大约30mN/m、小于或等于大约29mN/m或者小于或等于大约28mN/m的表面张力。
墨组合物还可以包括金属氧化物颗粒。金属氧化物颗粒可以是不发光的。
金属氧化物颗粒的平均颗粒尺寸可以大于或等于大约100nm,例如,大于或等于大约150nm、大于或等于大约160nm、大于或等于大约170nm、大于或等于大约180nm或者大于或等于大约190nm。金属氧化物颗粒的平均颗粒尺寸可以小于或等于大约1,000nm、小于或等于大约900nm、小于或等于大约800nm、小于或等于大约700nm、小于或等于大约600nm或者小于或等于大约500nm。金属氧化物颗粒的平均颗粒尺寸可以为大约100nm至大约500nm、大约190nm至大约450nm或者大约150nm至大约300nm。可以考虑到墨组合物中的其它组分的量、复合物的膜厚度等来选择金属氧化物颗粒的尺寸。
金属氧化物颗粒可以包括氧化钛、氧化硅、氧化钡、氧化锌、氧化铪、氧化锆、氧化铝、氧化镓、氧化铟、氧化锗、氧化锡、氧化锑、氧化钪、氧化钇、氧化镧、氧化钌、氧化铈、氧化钽、氧化铌或它们的组合。金属氧化物颗粒可以包括TiO2、SiO2、BaTiO3、Ba2TiO4、ZnO、HfO2、ZrO2、Al2O3、Ga2O3、In2O3、GeO2、SnO2、Sb2O3、Sc2O3、Y2O3、La2O3、RuO2、CeO2、TaO2、Nb2O5或它们的组合。
基于总固体含量(TSC),金属氧化物颗粒的量可以大于或等于大约0.5wt%、大于或等于大约1wt%、大于或等于大约2wt%、大于或等于大约3wt%、大于或等于大约4wt%、大于或等于大约5wt%、大于或等于大约6wt%、大于或等于大约7wt%、大于或等于大约8wt%、大于或等于大约9wt%或者大于或等于大约10wt%。基于总固体含量,金属氧化物颗粒的量可以小于或等于大约60wt%、小于或等于大约50wt%、小于或等于大约40wt%、小于或等于大约35wt%、小于或等于大约30wt%、小于或等于大约25wt%或者小于或等于大约20wt%。
金属氧化物颗粒可以改善通过墨组合物制备的量子点-聚合物复合物(或其图案)的发光效率。金属氧化物颗粒可以增大墨组合物(或复合物)的折射率,此外可以增大激发光的路径和入射光与墨组合物(或复合物)中的量子点相遇的可能性。
根据实施例的墨组合物还可以包括具有至少两个硫醇基的多硫醇化合物。多硫醇化合物可以由化学式5表示:
[化学式5]
其中,在化学式5中,R1选自于氢;取代或未取代的C1至C30直链或支链烷基;取代或未取代的C6至C30芳基;取代或未取代的C3至C30杂芳基;取代或未取代的C3至C30环烷基;取代或未取代的C3至C30杂环烷基;C1至C10烷氧基;羟基;-NH2;取代或未取代的C1至C30胺基(-NRR',其中,R和R'独立地为氢或C1至C30直链或支链烷基);异氰酸酯基;卤素;-ROR'(其中,R为取代或未取代的C1至C20亚烷基,R'为氢或者C1至C20直链或支链烷基);酰卤(-RC(=O)X,其中,R为取代或未取代的亚烷基,X为卤素);-C(=O)OR'(其中,R'为氢或者C1至C20直链或支链烷基);-CN;或者-OC(=O)NRR'(其中,R和R'独立地为氢或者C1至C20直链或支链烷基),
L1为碳原子、取代或未取代的C1至C30亚烷基部分、取代或未取代的C3至C30亚环烷基部分、取代或未取代的C6至C30亚芳基部分或者取代或未取代的C1至C30亚杂芳基部分,其中,包括在取代或未取代的C1至C30亚烷基中的至少一个亚甲基(-CH2-)可以被磺酰基(-S(=O)2-)、羰基(-C(=O)-)、醚键(-O-)、硫基(-S-)、亚砜基(-S(=O)-)、酯基(-C(=O)O-)、酰胺基(-C(=O)NR-)(其中,R为氢或C1至C10直链或支链烷基)或它们的组合代替,
Y1为:单键;取代或未取代的C1至C30亚烷基;取代或未取代的C2至C30亚烯基;其中至少一个亚甲基(-CH2-)被磺酰基(-S(=O)2-)、羰基(-C(=O)-)、醚键(-O-)、硫基(-S-)、亚砜基(-S(=O)-)、酯基(-C(=O)O-)、酰胺基(-C(=O)NR-)(其中,R为氢或C1至C10直链或支链烷基)、亚胺基(-NR-)(其中,R为氢或C1至C10直链或支链烷基)或它们的组合代替的C1至C30亚烷基或者C2至C30亚烯基,
m为1或更大的整数,
k1为0或者1或更大的整数,k2为1或更大的整数,
m和k2之和为3或更大的整数,
前提条件是当Y1不为单键时,m不超过Y1的化合价,并且k1和k2之和不超过L1的化合价。
多硫醇化合物可以包括由化学式5-1表示的化合物:
[化学式5-1]
其中,在化学式5-1中,L1'为:碳;取代或未取代的C2至C20亚烷基部分;取代或未取代的C6至C30亚芳基部分;取代或未取代的C1至C30亚杂芳基部分;取代或未取代的C3至C30亚环烷基部分;或者取代或未取代的C2至C30亚杂环烷基部分,
Ya至Yd独立地为:直接键;取代或未取代的C1至C30亚烷基;取代或未取代的C2至C30亚烯基;或者其中至少一个亚甲基(-CH2-)被磺酰基(-S(=O)2-)、羰基(-C(=O)-)、醚键(-O-)、硫基(-S-)、亚砜基(-S(=O)-)、酯基(-C(=O)O-)、酰胺基(-C(=O)NR-)(其中,R为氢或C1至C10直链或支链烷基)、亚胺基(-NR-)(其中,R为氢或C1至C10直链或支链烷基)或它们的组合代替的C1至C30亚烷基或C2至C30亚烯基,
Ra至Rd中的每个独立地为化学式5的R1或SH,前提条件是Ra至Rd中的至少两个为SH。
多硫醇化合物可以防止量子点的光致发光效率因伴随光致抗蚀剂工艺的热处理而劣化而不会不利地影响量子点的分散性,量子点分散在通过与随后将描述的单体进一步反应而获得的图案中。不受具体理论的束缚,认为多硫醇化合物与随后将描述的单体反应以提供具有更致密网络的(图案化的)聚合物基质。多硫醇化合物可以在量子点与单体之间形成键,以有助于量子点在复合物中的分散性和稳定性。由包括多硫醇化合物的墨组合物形成的图案的光致发光特性(例如,光转换率保持特性)可以得到改善。
多硫醇化合物可以是二硫醇化合物、三硫醇化合物、四硫醇化合物或它们的组合。例如,多硫醇化合物可以为乙二醇二-3-巯基丙酸酯、乙二醇二巯基乙酸酯、三羟甲基丙烷三(3-巯基丙酸酯)、季戊四醇四(3-巯基丙酸酯)、季戊四醇四(2-巯基乙酸酯)、1,6-己二硫醇、1,3-丙二硫醇、1,2-乙二硫醇、包括1个至10个乙二醇重复单元的聚乙二醇二硫醇或者它们的组合。
基于墨组合物中的固体含量的总重量,多硫醇化合物的量可以大于或等于大约0.5wt%,例如,大于或等于大约1wt%、大于或等于大约2wt%、大于或等于大约3wt%、大于或等于大约4wt%、大于或等于大约5wt%、大于或等于大约6wt%、大于或等于大约7wt%、大于或等于大约8wt%、大于或等于大约9wt%或者大于或等于大约10wt%。基于固体含量的总重量,多硫醇化合物的量可以小于或等于大约55wt%,例如,小于或等于大约50wt%、小于或等于大约40wt%、小于或等于大约35wt%、小于或等于大约30wt%或者小于或等于大约27wt%。可以考虑到可图案化性和稳定性来确定多硫醇化合物的量。
根据需要,墨组合物还可以包括除了以上组分之外的诸如光漫射剂(除金属氧化物颗粒之外)、流平剂或偶联剂的各种添加剂。该添加剂的量不受具体限制,并且可以控制在其中添加剂不导致对墨组合物和由此获得的图案产生不利影响的适当的范围内。例如,如果存在添加剂,则基于固体含量的总重量,添加剂的量可以大于或等于大约0.001wt%且小于或等于大约20wt%,但不限于此。
墨组合物的总固体含量可以大于或等于大约20wt%,例如,大于或等于大约25wt%、大于或等于大约30wt%且小于或等于大约80wt%,例如,小于或等于大约70wt%、小于或等于大约60wt%、小于或等于大约50wt%、小于或等于大约40wt%或者小于或等于大约35wt%。可以考虑到粘度、表面张力、蒸汽压等来选择总固体含量。
制备墨组合物的方法包括以下步骤:将量子点分散在第一有机化合物中以制备量子点分散体;以及将量子点分散体与含羧基(-COOH)的粘合剂聚合物、电绝缘聚合物前驱物(例如,单体)、自由基引发剂和第二有机化合物混合。
所述混合步骤可以包括以下步骤:将含羧基的粘合剂聚合物以及可选择的电绝缘聚合物前驱物和自由基引发剂(例如,光引发剂)中的至少一种(或者两者)溶于第二有机化合物中以获得第二分散体;以及将第二分散体与量子点分散体混合。所述混合步骤可以同时地或顺序地执行。例如,每种组分可以顺序地混合或同时混合。
量子点、第一有机化合物、含羧基的粘合剂聚合物、电绝缘聚合物前驱物、自由基引发剂和第二有机化合物与以上描述的相同。
混合方式不受具体限制,并且可以进行适当地选择。
根据实施例的墨组合物可以通过使用适当的系统(例如,诸如喷墨或喷嘴打印装置的液滴排出装置)沉积在期望的基底上(例如,以具有期望的图案),并且因此在短时间内以简单的方法形成高度精确的量子点-聚合物复合物膜或图案。因此,根据实施例的制造量子点-聚合物复合物图案的方法包括以下步骤:通过使用液滴排出装置经由在基底上沉积以上墨组合物来形成膜;加热沉积的膜以从中去除液态载体;以及使电绝缘聚合物前驱物聚合。
液滴排出装置的结构是已知的,且不受具体限制。可以通过液滴排出装置的喷嘴将墨组合物排到基底上,以形成具有预定的图案的膜。喷嘴可以具有适当选择的形状和尺寸,而没有具体限制。喷嘴具有具备大于或等于大约15微米,例如,大于或等于大约20微米、大于或等于大约30微米、大于或等于大约40微米至小于或等于大约100微米,例如,小于或等于大约90微米、小于或等于大约80微米或者小于或等于大约70微米的最长直径的孔(即,出口),但不限于此。可以通过具有大约40μm的直径的出口来喷涂根据实施例的墨组合物而没有堵塞。
加热所获得的(图案化的)膜以去除液态载体并使单体聚合,因此形成量子点-聚合物复合物膜(或图案)。
所述方法可以在不使用与所述图案对应的掩模的情况下形成量子点-聚合物复合物图案,因此提供了具有高产率的薄膜。另外,由于均具有不同组分的组合物可以从每个喷嘴排出,因此可以通过制备分别发射不同波长的光(例如,红色光和绿色光)的墨组合物并通过减少的回收工艺经由多个喷嘴将它们排出来获得具有重复的红色和绿色光发射部分的图案。另外,可以在没有显影工艺的情况下形成图案,因此,显著地减少了材料的消耗。
由以上墨组合物形成的量子点-聚合物复合物膜(或图案)包括增大量的量子点,并且可以具有例如大于或等于大约8μm、大于或等于大约10μm,甚至大于或等于大约30μm的增大的厚度。
因此,在另一实施例中,量子点-聚合物复合物图案包括包含含羧基(-COOH)的粘合剂聚合物和电绝缘聚合物前驱物的基质以及分散在基质中的多个量子点,基于复合物的总重量,量子点-聚合物复合物图案包括大于或等于大约45wt%的量子点,并且量子点-聚合物复合物图案具有大于或等于大约8μm的厚度。
多个量子点可以单独地分布于聚合物基质连续相中的分散相中。复合物的每种组分与以上描述的相同。基质可以包括线性聚合物和交联聚合物。
在另一实施例中,堆叠结构可以包括:基底(或称为透明基底);以及发射层(例如,光致发光层),设置在基底上,其中,发射层包括量子点-聚合物复合物的图案,并且所述图案包括发射预定波长的光的至少一个重复部分。在实施例中,量子点-聚合物复合物的图案包括选自于发射第一光的第一部分和发射第二光的第二部分的至少一个重复部分。
第一光和第二光在光致发光光谱中具有不同的最大光致发光峰值波长。在实施例中,第一光可以是以大约600nm至大约650nm(例如,大约620nm至大约650nm)的最大光致发光峰值波长存在的红色光,第二光可以是以大约500nm至大约550nm(例如,大约510nm至大约550nm)的最大光致发光峰值波长存在的绿色光。
基底可以是包括绝缘材料的基底(例如,绝缘透明基底)。基底可以包括:玻璃;诸如酯(例如,聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)、聚萘二甲酸乙二醇酯(PEN)、聚碳酸酯、聚丙烯酸酯)、聚酰亚胺和聚酰胺酰亚胺的各种聚合物;聚硅氧烷(例如,PDMS);诸如Al2O3和ZnO的无机材料;或者它们的组合,但不限于此。这里,“透明”指对预定波长的光(例如,从量子点发射的光)的透射率大于或等于大约85%,例如,大于或等于大约88%、大于或等于大约90%、大于或等于大约95%、大于或等于大约97%或者大于或等于大约99%。考虑到基底材料,可以期望地选择基底的厚度,但是不受具体限制。透明基底可以具有柔性。透明基底可以是液晶面板的上基底。
发射层还可以包括发射或透射与第一光和第二光不同的第三光(例如,蓝色光)的第三部分。第三光的最大光致发光峰值波长可以大于或等于大约380nm且小于或等于大约480nm。
图1是示出根据非限制性实施例的堆叠结构1的示意性剖视图。图1中示出的堆叠结构1包括发射红色光(R)的第一部分11、发射绿色光(G)的第二部分21和发射蓝色光(B)的第三部分31以及设置在第一部分11、第二部分21和第三部分31之间的黑色矩阵40,第一部分11、第二部分21、第三部分31和黑色矩阵40全部形成在透明基底10上。
当第一光是红色光,第二光是绿色光,光源是蓝色光时,阻挡(例如,反射或吸收)蓝色光的光学元件可以设置在第一部分11和第二部分21的前表面(发光表面)上。
量子点-聚合物复合物及其图案与以上描述的相同。
在包括以上堆叠结构1的显示装置中,光源可以包括分别与第一部分11和第二部分21对应的多个发光单元,发光单元可以包括彼此面对的第一电极和第二电极以及设置在第一电极与第二电极之间的电致发光层。电致发光层可以包括有机发光材料。例如,光源的每个发光单元可以包括被构造为发射预定波长的光(例如,蓝色光、绿色光或它们的组合)的电致发光器件(例如,有机发光二极管(OLED))。TFT和基底(例如,玻璃基底)可以设置在OLED下方,并且电致发光器件(例如有机发光二极管(OLED))的结构和材料是已知的,但不受具体限制。
图2A和图2B是示出根据实施例的装置的示意性剖视图。参照图2A和图2B,光源包括发射蓝色光的有机发光二极管(OLED)B OLED。
有机发光二极管(OLED)B OLED可以包括位于基底100上的至少两个像素电极90a、90b和90c、形成在相邻的像素电极90a、90b和90c之间的像素限定层150a、150b和150c、位于每个像素电极90a、90b和90c上的有机发射层140a、140b和140c以及形成在有机发射层140a、140b和140c上的共电极130层。
基底100可以包括绝缘材料,并且可以具有柔性。基底100的细节与以上描述的相同。
包括薄膜晶体管等的线层形成在基底100上。线层还可以包括栅极线、保持电压线、栅极绝缘层、数据线、源电极、漏电极、半导体、保护层等。线层的详细结构可以根据实施例而调整。栅极线和保持电压线彼此电分离,数据线与栅极线和保持电压线绝缘并与栅极线和保持电压线交叉。栅电极、源电极和漏电极分别形成薄膜晶体管的控制端子、输入端子和输出端子。漏电极电连接到随后将描述的像素电极。
像素电极90a、90b和90c可以用作显示装置的阳极。像素电极90a、90b和90c可以由诸如氧化铟锡(ITO)或氧化铟锌(IZO)的透明导电材料形成。像素电极90a、90b和90c可以由具有光阻挡性质的材料(诸如金(Au)、铂(Pt)、镍(Ni)、钨(W)、铬(Cr)、钼(Mo)、铁(Fe)、钴(Co)、铜(Cu)、钯(Pd)、钛(Ti)等)形成。可选择地,像素电极90a、90b和90c可以具有其中透明导电材料和具有光阻挡性质的材料顺序地堆叠的两层结构。
在两个相邻的像素电极90a、90b和90c之间,与像素电极90a、90b和90c的端子端部叠置的像素限定层(PDL)150a、150b和150c将像素电极90a、90b和90c划分为像素单元。像素限定层150a、150b和150c是可以电阻挡至少两个像素电极90a、90b和90c的绝缘层。
像素限定层150a、150b和150c覆盖像素电极90a、90b和90c的上表面的一部分,像素电极90a、90b和90c的未被像素限定层150a、150b和150c覆盖的其余区域可以提供开口。随后将描述的有机发射层140a、140b和140c可以形成在由开口限定的区域中。
有机发射层140a、140b和140c通过像素电极90a、90b和90c和像素限定层150a、150b和150c限定每个像素区域。换言之,一个像素区域可以被限定为形成有与被像素限定层划分的一个像素电极接触的一个有机发射单元层的区域。
例如,在根据实施例的显示装置中,有机发射层140a、140b和140c可以被限定为第一像素区域、第二像素区域和第三像素区域,每个像素区域彼此间隔开且通过像素限定层150a、150b和150c留有预定的间隔。
有机发射层140a、140b和140c可以发射属于可见光区域或属于UV区域的第三光。即,有机发射层140a、140b和140c的第一像素区域至第三像素区域中的每个可以发射第三光。在实施例中,第三光可以是在可见光区域中具有最高能量的光,例如,可以是蓝色光。当有机发射层140a、140b和140c的所有的像素区域被设计为发射相同的光时,有机发射层140a、140b和140c的每个像素区域可以都由相同或相似的材料形成,或者可以呈现出相同或相似的性质。因此,其可以显著地缓解形成有机发射层140a、140b和140c的工艺难度,因此显示装置可以很容易地应用于大规模/大面积工艺。然而,根据实施例的有机发射层140a、140b和140c不必局限于此,但是有机发射层140a、140b和140c可以被设计为发射至少两种不同的光。
有机发射层140a、140b和140c可以包括位于每个像素区域中的有机发射单元层,并且除了发射层之外,每个有机发射单元层还可以包括辅助层(例如,空穴注入层、空穴传输层、电子传输层等)。
共电极130可以用作显示装置的阴极。共电极130可以由诸如氧化铟锡(ITO)或氧化铟锌(IZO)的透明导电材料形成。共电极130可以形成在有机发射层140a、140b和140c上,并且可以与有机发射层140a、140b和140c成为一体。
平坦化层或钝化层(未示出)可以形成在共电极130上。平坦化层可以包括用于提供与共电极130电绝缘的(例如,透明)绝缘材料。
在光源上,设置包括量子点-聚合物复合物的图案170(例如,包括红色量子点的第一部分11和包括绿色量子点的第二部分21)和基底240的堆叠结构。从光源发射的蓝色光进入第一部分11和第二部分21以分别发射红色光和绿色光。从光源发射的蓝色光可以透射第三部分31。
可以通过单独地制造以上的堆叠结构和(例如,蓝色发光)OLED B OLED然后组装它们来制造该装置。可选择地,可以通过在OLED B OLED上直接形成量子点-聚合物复合物图案170来制造该装置。
在根据实施例的装置中,阻挡(例如,反射或吸收)蓝色光的光学元件(或称为蓝色光阻挡层)160可以设置在发射红色光的第一部分和发射绿色光的第二部分上。阻挡蓝色光的光学元件160可以包括蓝色光反射层、蓝色光吸收层或它们的组合。阻挡蓝色光的光学元件160可以包括蓝色截止滤色器、包括黄色染料的聚合物层或它们的组合,蓝色光阻挡层160可以设置在基底240上。蓝色光阻挡层160可以在基底240与量子点-聚合物复合物图案170之间设置在第一部分11和第二部分21上。蓝色光阻挡层160的详细描述与随后将描述的第一滤光器310的详细描述相同。
在另一实施例中,显示装置还可以包括下基底、设置在下基底下方的偏光器以及设置在堆叠结构与下基底之间的液晶层,其中,设置堆叠结构使得光发射层面对液晶层。显示装置还可以包括位于液晶层与发射层之间的偏光器。光源还可以包括LED并且如果需要,还可以包括导光面板。
参照附图示出了根据实施例的显示装置(例如,液晶显示装置)的非限制性示例。图3是示出根据实施例的液晶显示器的示意性剖视图。参照图3,实施例的显示装置包括液晶面板200、设置在液晶面板200下方的下偏光器300和设置在下偏光器300下方的背光单元(BLU)。
液晶面板200包括下基底210、堆叠结构以及设置在堆叠结构与下基底210之间的液晶层220。堆叠结构包括透明基底(或称为上基底)240和包括量子点-聚合物复合物的图案的光致发光层230。
被称作阵列基底的下基底210可以是透明绝缘材料基底。下基底210与以上描述的相同。线板211设置在下基底210的上表面上。线板211可以包括限定像素区域的多条栅极线(未示出)和多条数据线(未示出)、与栅极线和数据线的交叉区域相邻设置的薄膜晶体管以及用于每个像素区域的像素电极,但不限于此。这样的线板211的细节是已知的,并且不受具体限制。
液晶层220可以设置在线板211上。液晶层220可以包括位于液晶层220上和位于液晶层220下方以使包括在其中的液晶材料最初取向的取向层221。液晶材料和取向层的细节(例如,液晶材料、取向层材料、形成液晶层的方法、液晶层的厚度等)是已知的,并且不受具体限制。
下偏光器300设置在下基底210下方。下偏光器300的材料和结构是已知的,并且不受具体限制。(例如,发射蓝色光的)背光单元可以设置在下偏光器300下方。上光学元件或上偏光器300可以设置在液晶层220与透明基底240之间,但不限于此。例如,上偏光器300可以设置在液晶层220与光致发光层230之间。用于透射蓝色光和再循环的层可以设置在上偏光器300与光致发光层230之间。
偏光器可以是用于液晶显示装置中的任意偏光器。偏光器可以是具有小于或等于大约200μm的厚度的TAC(三乙酸纤维素),但不限于此。在另一实施例中,上光学元件可以是控制折射率的涂层,而没有平坦化功能。
背光单元包括光源110。光源110可以发射蓝色光或白色光。光源110可以包括蓝色LED、白色LED、白色OLED或它们的组合,但不限于此。
背光单元还可以包括导光面板120。在实施例中,背光单元可以是边缘型照明。例如,背光单元可以包括反射器(未示出)、设置在反射器上并向液晶面板200提供平面光源的导光面板(未示出)和/或位于导光面板上的至少一个光学片(未示出)(例如,漫射板、棱镜片等),但不限于此。背光单元可以不包括导光面板。在实施例中,背光单元可以直接照明。例如,背光单元可以具有反射器(未示出),并可以具有以规则的间隔设置在反射器上的多个荧光灯,或者可以具有其上可以设置有多个发光二极管的LED操作基底、位于LED操作基底上的漫射板以及可选择的至少一个光学片。这样的背光单元的细节(例如,发光二极管的每个部件、荧光灯、导光面板、各种光学片和反射器)是已知的,并且不受具体限制。
黑色矩阵241设置在透明基底240下方,并且具有开口并遮挡位于下基底210上的线板211的栅极线、数据线和薄膜晶体管。例如,黑色矩阵241可以具有网格形状。光致发光层230设置在黑色矩阵241的开口中,并具有包括第一部分(R)、第二部分(G)和第三部分(B)的量子点-聚合物复合物图案,第一部分(R)被构造为发射第一光(例如,红色光),第二部分(G)被构造为发射第二光(例如,绿色光),第三部分(B)被构造为发射/透射例如蓝色光。如果需要,光致发光层230还可以包括至少一个第四部分。所述第四部分可以包括发射与从第一部分至第三部分发射的光的颜色不同的颜色的光(例如,青色光、品红色光、黄色光)的量子点。
在光致发光层230中,可以与形成在下基底210上的像素区域对应地重复形成图案的部分。透明共电极231可以设置在光致发光滤色器层上。
被构造为发射/透射蓝色光的第三部分(B)可以是不改变光源的发光光谱的透明滤色器。在此情况下,从背光单元发射的蓝色光可以进入偏振状态,并可以按照原样通过偏光器和液晶层220来发射。如果需要,第三部分(B)可以包括发射蓝色光的量子点。
如果需要,显示装置还可以具有蓝色光阻挡层(蓝色滤色器)或第一滤光器310层。蓝色光阻挡层可以设置在第一部分(R)和第二部分(G)的下表面与上基底240之间,或者设置在上基底240的上表面上。蓝色光阻挡层可以是在与显示蓝色的像素区域(第三部分(B))对应的区域中具有开口的片,因此形成在与第一部分(R)和第二部分(G)对应的区域中。即,如图3中所示,第一滤光器310层可以设置在除与第三部分(B)叠置的位置外的位置处,并且与其一体地设置,但不限于此。例如,可以在与第一部分(R)和第二部分(G)叠置的每个位置处留有空间的情况下设置至少两个第一滤光器310层。
第一滤光器310层可以阻挡例如在可见光区域中具有预定波长区域的光,并且可以透射其它波长区域中的光,例如,第一滤光器310层可以阻挡蓝色光,并且可以透射除了蓝色光之外的光。例如,第一滤光器310层可以透射绿色光、红色光以及/或者作为绿色光和红色光的混合颜色的黄色光。
第一滤光器310层可以基本阻挡例如小于或等于大约500nm处的蓝色光,并可以具有透射大于大约500nm且小于或等于大约700nm的波长区域中的其余可见光的性质。
例如,第一滤光器310层可以对大于或等于大约500nm且小于或等于大约700nm的波长区域中的可见光具有大于或等于大约70%、大于或等于大约80%、大于或等于大约90%或者甚至大约100%的透光率。
第一滤光器310层可以是包括吸收将被阻挡的光的染料和/或颜料的聚合物薄膜,并可以吸收至多大于或等于大约80%、大于或等于大约90%或者甚至大于或等于大约95%的例如波长为小于或等于大约480nm的蓝色光,但是可以对波长为大于大约500nm且小于或等于大约700nm的可见光具有大于或等于大约70%、大于或等于大约80%、大于或等于大约90%甚至大约100%的透光率。
第一滤光器310层可以通过吸收波长为小于或等于大约500nm的蓝色光来基本阻挡(例如吸收)波长为小于或等于大约500nm的蓝色光,并且第一滤光器310层可以选择性地透射例如绿色光或红色光。在此情况下,可以在与第一部分(R)和第二部分(G)中的每个叠置的每个位置处间隔设置至少两个第一滤光器310层。例如,选择性地透射红色光的第一滤光器310层可以设置在与红色光发射部分叠置的位置中,选择性地透射绿色光的第一滤光器310层可以设置在与绿色光发射部分叠置的位置中。例如,第一滤光器310层可以包括第一区域和第二区域中的至少一种,所述第一区域阻挡(例如,吸收)蓝色光和红色光并选择性地透射预定范围(例如,大于或等于大约500nm、大于或等于大约510nm、大于或等于大约515nm且小于或等于大约550nm,例如,小于或等于大约545nm、小于或等于大约540nm、小于或等于大约535nm、小于或等于大约530nm、小于或等于大约525nm或者小于或等于大约520nm)内的光,所述第二区域阻挡(例如,吸收)蓝色光和绿色光并选择性地透射预定范围(例如,大于或等于大约600nm、大于或等于大约610nm或者大于或等于大约615nm且小于或等于大约650nm、小于或等于大约645nm、小于或等于大约640nm、小于或等于大约635nm、小于或等于大约630nm、小于或等于大约625nm或者小于或等于大约620nm)内的光。第一区域可以设置在与绿色光发射部分叠置的位置处,第二区域可以设置在与红色光发射部分叠置的位置处。第一区域和第二区域可以光学隔离。这样的第一滤光器310层可以有助于改善显示装置的颜色纯度。
第一滤光器310层可以是包括具有不同折射率的多个层(例如,无机材料层)的反射滤色器,例如,可以通过交替地堆叠具有不同折射率的两个层(例如,通过交替地堆叠具有高折射率的层和具有低折射率的层)来形成第一滤光器310层。随着具有高折射率的层和具有低折射率的层之间的折射率差越高,所提供的第一滤光器310层对波长具有越高的选择性。可以根据每个层的折射率和反射的波长来确定具有高折射率的层和具有低折射率的层的厚度和堆叠数量,例如,每个具有高折射率的层可以具有大约3nm至大约300nm的厚度,每个具有低折射率的层可以具有大约3nm至大约300nm的厚度。
第一滤光器310层的总厚度可以为例如大约3nm至大约10,000nm、大约300nm至大约10,000nm或者大约1,000nm至大约10,000nm。具有高折射率的所有的层可以具有相同的厚度和相同的材料或者彼此不同的厚度和材料,具有低折射率的所有的层可以具有相同的厚度和相同的材料或者彼此不同的厚度和材料。
显示装置还可以包括第二滤光器层(例如,红色/绿色或黄色光再循环层)311,第二滤光器层311设置在光发射层与液晶层220(例如,光发射层与上偏光器300)之间,透射第三光中的至少一部分,并且反射第一光和/或第二光中的至少一部分。第二滤光器层311可以反射大于大约500nm的波长区域中的光。第一光可以是红色光,第二光可以是绿色光,第三光可以是蓝色光。
在根据实施例的显示装置中,第二滤光器层311可以被形成为具有相对平坦的表面的一体的层。
在实施例中,第二滤光器层311可以包括具有低折射率的单层,例如,第二滤光器层311可以是折射率小于或等于大约1.4、小于或等于大约1.3或者小于或等于大约1.2的透明薄膜。
具有低折射率的第二滤光器层311可以是例如多孔氧化硅、多孔有机材料、多孔有机/无机复合物或它们的组合。
在实施例中,第二滤光器层311可以包括具有不同折射率的多个层,例如,可以通过交替地堆叠具有不同折射率的两个层来形成第二滤光器层311,或者例如,可以通过交替地堆叠具有高折射率的材料和具有低折射率的材料来形成第二滤光器层311。
第二滤光器层311中的具有高折射率的层可以包括例如氧化铪、氧化钽、氧化钛、氧化锆、氧化镁、氧化铯、氧化镧、氧化铟、氧化铌、氧化铝和氮化硅中的至少一种,但是根据实施例,第二滤光器层311可以包括折射率比具有低折射率的层的折射率高的各种材料。
第二滤光器层311中的具有低折射率的层可以包括例如氧化硅,但是根据实施例,第二滤光器层311可以包括折射率比具有高折射率的层的折射率低的各种材料。
随着具有高折射率的层与具有低折射率的层之间的折射率差越高,第二滤光器层311可以具有越高的波长选择性。
在第二滤光器层311中,可以根据每个层的折射率和反射的波长来确定具有高折射率的层和具有低折射率的层的各厚度及其堆叠数量,例如,第二滤光器层311中的每个具有高折射率的层可以具有大约3nm至大约300nm的厚度,第二滤光器层311中的每个具有低折射率的层可以具有大约3nm至大约300nm的厚度。第二滤光器层311的总厚度可以为例如大约3nm至大约10,000nm、大约300nm至大约10,000nm或者大约1,000nm至大约10,000nm。第二滤光器层311中的具有高折射率的层和具有低折射率的层中的每个可以具有相同的厚度和材料或者彼此不同的厚度和材料。
第二滤光器层311可以反射第一光(R)和第二光(G)中的至少一部分,并且可以透射第三光(B)中的至少一部分(例如,整个部分)。例如,第二滤光器层311可以仅透射波长为小于或等于大约500nm的蓝色光波长区域中的第三光(B),并且作为绿色光(G)、黄色光、红色光(R)等的大于大约500nm的波长区域中的光可以不穿过第二滤光器层311而是被反射。反射的绿色光和红色光可以穿过第一部分(R)和第二部分(G),并且被发射到显示装置的外部。
第二滤光器层311可以反射大于或等于大约70%、大于或等于大约80%或者大于或等于大约90%,或者甚至大约100%的大于大约500nm的波长区域中的光。
同时,第二滤光器层311可以对小于或等于大约500nm的波长区域中的光具有例如大于或等于大约90%、大于或等于大约92%、大于或等于大约94%、大于或等于大约96%、大于或等于大约98%、大于或等于大约99%或者甚至大约100%的透射率。
在下文中,参照示例更加详细地示出实施例。然而,实施例是本公开的示例性示例,并且本公开不限于此。
[示例]
分析方法
[1]UV-可见光谱分析
Agilent Cary 5000光谱仪用来执行UV光谱分析并获得UV-可见吸收光谱。
[2]光致发光分析
Hitachi F-7000光谱仪用来获得450nm的波长处的制造的量子点的光致发光(PL)光谱。
[3]光效率和光转换率
对于量子点-聚合物复合物膜的光转换率,通过使用大冢电子有限公司(OtsukaElectronics Co.Ltd)的QE 2100来获得激发光的PL光谱和量子点的PL光谱。从激发光的PL光谱获得激发光的总光剂量(B),获得从量子点-聚合物复合物膜发射的绿色或红色波长中的光的剂量(A)以及激发光的剂量(B'),并且通过下面的等式来获得光转换率。
A/(B-B')×100=光转换率(%)
A/B为光效率,(B-B')/B为蓝色光吸收率,光转换率表示量子效率相对于蓝色光吸收率的比。
[4]组合物的粘度
通过使用由TA Instrument制得的Discovery Hybrid Rheometer在剪切速率从0.1/s以0.5/s增加至10/s下在23.1℃下测量组合物的粘度。这里,通过使用锥板作为具有0.052mm的间隙的几何形状来测量粘度。
[5]组合物的表面张力
通过使用由Krüss制得的接触角测量装置(型号DSA100S)来测量组合物的接触角,并且通过Owens-Wendt公式来计算表面张力。这里,最容易测量且提供精确的测量值的去离子水(DI水)和二碘甲烷溶液用于分析。
γSL=γS+γLV-2(βS dγLV d)1/2-2(γSpγLV p)1/2
[6]组合物(液态载体)的蒸汽压
通过使用由Grabner Instruments制得的MINIVAP VPEpert在预定的温度下来测量组合物的蒸汽压。
参考示例1:红色光发射非镉量子点的制备
(1)将0.2mmol的乙酸铟、0.6mmol的棕榈酸和10mL的1-十八烯放入反应器中并在真空下加热至120℃。一个小时之后,反应器中的气氛转换为氮气。将反应器加热至280℃,并且向其快速地注入0.1mmol的三(三甲基甲硅烷基)膦(TMS3P)和0.5mL的三辛基膦的混合溶液,使所得混合物反应20分钟。将反应器快速冷却至室温,向冷却的反应溶液添加丙酮,通过将所得混合物离心来获得沉淀物,并将所得沉淀物分散在甲苯中。
将0.3mmoL(0.056g)的乙酸锌、0.6mmol(0.189g)的油酸和10mL的三辛胺放入反应烧瓶中,并在120℃下真空加热10分钟。反应烧瓶的内部被N2替代,然后将烧瓶加热至220℃。将InP半导体纳米晶的甲苯分散体(OD:0.15)和少量的S/TOP放入反应烧瓶中,然后加热至280℃并反应30分钟。当反应完成时,反应溶液快速冷却至室温以获得包括InP/ZnS半导体纳米晶的反应产物。
(2)将过量的乙醇添加到包括InP/ZnS半导体纳米晶的反应产物,然后将所述混合物离心。在离心之后,从中去除上清液,并干燥其中的沉淀物以获得量子点。根据量子点的UV-可见吸收分析和发光分析,量子点吸收波长为560nm至590nm的光并发射波长为600nm至650nm的红色光。量子点示出90%的量子效率。
示例1:
[1]通过将根据参考示例1的量子点粉末分散在以下结构的环己烷乙酸乙酯(EC)中来制备量子点溶液。
将量子点溶液与粘合剂(其酸值为130mg KOH/g,分子量为8,000g/mol的甲基丙烯酸、甲基丙烯酸苄酯、甲基丙烯酸羟基乙酯和苯乙烯的四元共聚物,并且甲基丙烯酸:甲基丙烯酸苄酯:甲基丙烯酸羟基乙酯:苯乙烯的摩尔比为61.5%:12%:16.3%:10.2%)溶液(在丙二醇单甲醚乙酸酯(PGMEA)中的固体含量为30wt%)混合,随后向其添加作为单体的下列结构的六丙烯酸酯、作为引发剂的肟酯化合物以及作为光漫射剂的TiO2来制备墨组合物:
基于墨组合物的总固体含量,以50wt%的量包括量子点,以34wt%的量包括粘合剂,以6wt%的量包括单体,以2wt%的量包括引发剂,并且以8.3wt%的量包括TiO2,组合物还以75wt%的量包括液态载体,在液态载体中,EC和PGMEA中的每个量满足以上范围。
测量了墨组合物在20℃和180℃下的蒸汽压、墨组合物在23℃下的表面张力以及墨组合物的粘度,并将结果示出在表1中。
[2]制备的墨组合物的照片示出在图4中。参照图4的结果,墨组合物既不凝胶化也不混浊。
[3]将墨组合物旋涂在玻璃基底上,并将由此所得的材料在180℃下处理30分钟以得到量子点-聚合物复合物。测量量子点-聚合物复合物的光致发光特性(PLQY、光致发光波长、FWHM等)和光转换率,并示出于表2中。
[4]在室温下通过喷墨系统将墨组合物排到玻璃基底上。将获得的所得材料在180℃下处理以获得量子点-聚合物复合物的图案(厚度:10μm)。该墨组合物通过喷墨系统形成图案而不堵塞喷嘴。
示例2:
[1]除了将参考示例1的量子点粉末分散在下面结构的苯并环己烷(T)中来获得量子点溶液之外,通过使用与示例1的方法相同的方法来制备墨组合物:
测量墨组合物在20℃和180℃下的蒸汽压、墨组合物在23℃下的表面张力以及墨组合物的粘度,并将结果示出在表1中。
基于墨组合物的总固体含量,以50wt%的量包括量子点,以34wt%的量包括粘合剂,以6wt%的量包括单体,以2wt%的量包括引发剂,并以8.3wt%的量包括TiO2,墨组合物还包括75wt%的液态载体,液态载体中的T和PGMEA中的每个量满足以上范围。
[2]墨组合物的照片示出在图4中。参照图4的结果,墨组合物既不凝胶化也不混浊。
[3]除了使用获得的墨组合物之外,通过使用与示例1的方法相同的方法来获得量子点-聚合物复合物。
[4]在室温下通过喷墨系统将量子点-聚合物复合物排到玻璃基底上。将由此所得材料在180℃下处理以获得量子点-聚合物复合物的图案(厚度:10μm)。量子点-聚合物复合物通过喷墨系统来形成图案,而没有堵塞喷嘴。
测量量子点-聚合物复合物的光转换率,并将结果示出在表2中。
对比示例1;
[1]除了将根据参考示例1的量子点粉末分散在乙酸环己酯(CHA)中以获得量子点溶液之外,根据与示例1的方法相同的方法来制备墨组合物。测量墨组合物在20℃和180℃下的蒸汽压、墨组合物在23℃下的表面张力以及墨组合物的粘度,并将结果示出在表1中。
[2]墨组合物的照片示出在图4中。参照图4的结果,墨组合物既不凝胶化也不混浊。
[3]除了使用得到的墨组合物之外,通过使用与示例1的方法相同的方法来获得量子点-聚合物复合物。测量量子点-聚合物复合物的光转换率并示出在表2中。
[4]在室温下通过喷墨系统将量子点-聚合物复合物排在基底上。当使用直径为40μm的出口的喷嘴排出时,喷嘴堵塞。
(表1)
(表2)
特性 | 示例1 | 示例2 | 对比示例1 |
光转换率(%) | 28.7% | 28.2% | 26.9% |
波长(nm) | 540 | 540 | 541 |
半峰全宽(FWHM)(nm) | 36 | 36 | 36 |
量子效率(%) | 81 | 81 | 75 |
参照结果,示例的组合物示出了与对比示例的量子点-聚合物复合物具有相似的光致发光特性的量子点-聚合物复合物。
对比示例2至对比示例7:
[1]除了通过将参考示例1的量子点粉末分别分散于2-乙基己基水杨酸酯(EHS,对比示例2)、2-乙基乙酸己酯(EHA,对比示例3)、3-苯氧基甲苯(PT,对比示例4)、十二烷基苯(DB,对比示例5)、环己基苯(CB,对比示例6)和丁基苯醚(BPE,对比示例7)中来获得每种量子点溶液之外,根据与示例1的方法相同的方法来制备每种墨组合物。在对比示例4(3-苯氧基甲苯)中,不能形成量子点分散体。
[2]制备的墨组合物的一部分的照片示出在图4中。参照图4,通过将单体、粘合剂等混合制备的墨组合物混浊或凝胶化。
示例3:
[1]除了将参考示例1的量子点粉末分散在乙酸环己酯(CHA)中以获得量子点溶液并向其添加具有下面的化学式的二丙二醇甲醚乙酸酯(DPMA)之外,根据与示例1的方法相同的方法来制备墨组合物:
基于墨组合物的总固体含量,以55wt%的量包括量子点,以31wt%的量包括粘合剂,以4wt%的量包括单体,以2wt%的量包括引发剂,以8.3wt%的量包括TiO2,墨组合物还包括75wt%的液态载体,并且液态载体包括分别满足以上范围的EC、PGMEA和DPMA。
测量墨组合物在20℃和180℃下的蒸汽压、墨组合物在23℃下的表面张力以及墨组合物的粘度,并将结果示出在表3中。
[2]除了使用获得的墨组合物之外,通过使用与示例1的方法相同的方法来获得量子点-聚合物复合物。测量量子点-聚合物复合物的光转换率,并将结果示出在表4中。
[3]在室温下通过喷墨系统将量子点-聚合物复合物排在玻璃基底上。将由此获得的材料在180℃下进行处理以获得量子点-聚合物复合物的图案(厚度:10μm)。通过喷墨系统来形成图案,而没有堵塞喷嘴。
示例4:
[1]除了将参考示例1的量子点粉末分散在乙酸环己酯(CHA)中以获得量子点溶液并向其添加具有下面的化学式的γ-丁内酯之外,根据与示例1的方法相同的方法来制备墨组合物:
基于墨组合物的总固体含量,以55wt%的量包括量子点,以31wt%的量包括粘合剂,以4wt%的量包括单体,以2wt%的量包括引发剂,以8.3wt%的量包括TiO2,墨组合物还包括75wt%的液态载体,液态载体包括分别满足以上范围的EC、PGMEA和γ-丁内酯。
测量墨组合物在20℃和180℃下的蒸汽压、墨组合物在23℃下的表面张力以及墨组合物的粘度,并将结果示出在表3中。
[2]除了使用获得的墨组合物之外,通过使用与示例1的方法相同的方法来获得量子点-聚合物复合物。测量量子点-聚合物复合物的光转换率并示出在表4中。
[3]在室温下通过喷墨系统将量子点-聚合物复合物排到玻璃基底上。将由此所得的材料在180℃下进行处理以获得量子点-聚合物复合物的图案(厚度:10μm)。通过喷墨系统来形成图案,而没有堵塞喷嘴。
示例5:
[1]除了将参考示例1的量子点粉末分散在乙酸环己酯(CHA)中以获得量子点溶液并向其添加具有下面的化学式的2(2-丁氧基乙氧基)乙酸乙酯之外,根据与示例1的方法相同的方法来制备墨组合物:
基于墨组合物的总固体含量,以55wt%的量包括量子点,以31wt%的量包括粘合剂,以4wt%的量包括单体,以2wt%的量包括引发剂,以8.3wt%的量包括TiO2,墨组合物还包括75wt%的液态载体,液态载体包括分别满足以上范围的EC、PGMEA和2(2-丁氧基乙氧基)乙酸乙酯。
测量墨组合物在20℃和180℃下的蒸汽压、墨组合物在23℃下的表面张力以及墨组合物的粘度,并将结果示出在表3中。
[2]除了使用获得的墨组合物之外,通过使用与示例1的方法相同的方法来获得量子点-聚合物复合物。测量量子点-聚合物复合物的光转换率并示出在表4中。
[3]在室温下通过喷墨系统将量子点-聚合物复合物排到玻璃基底上。将由此所得的材料在180℃下进行处理以获得量子点-聚合物复合物的图案(厚度:10μm)。通过喷墨系统来形成图案,而没有堵塞喷嘴。
示例6:
[1]除了将参考示例1的量子点粉末分散在乙酸环己酯(CHA)中以获得量子点溶液并向其添加具有下面的化学式的2-丁氧基乙酸乙酯之外,根据与示例1的方法相同的方法来制备墨组合物:
基于墨组合物的总固体含量,以55wt%的量包括量子点,以31wt%的量包括粘合剂,以4wt%的量包括单体,以2wt%的量包括引发剂,以8.3wt%的量包括TiO2,墨组合物还包括75wt%的液态载体,液态载体包括分别满足以上范围的EC、PGMEA和2-丁氧基乙酸乙酯。
测量墨组合物在20℃和180℃下的蒸汽压、墨组合物在23℃下的表面张力以及墨组合物的粘度,并将结果示出在表3中。
[2]除了使用获得的墨组合物之外,通过使用与示例1的方法相同的方法来获得量子点-聚合物复合物。测量量子点-聚合物复合物的光转换率并示出在表4中。
[3]在室温下通过喷墨系统将量子点-聚合物复合物排在玻璃基底上。将由此所得材料在180℃下进行处理以获得量子点-聚合物复合物的图案(厚度:10μm)。通过喷墨系统来形成图案,而没有堵塞喷嘴。
示例7:
[1]除了将参考示例1的量子点粉末分散在乙酸环己酯(CHA)中以获得量子点溶液并向其添加具有下面的化学式的乙酰基丁内酯之外,根据与示例1的方法相同的方法来制备墨组合物:
基于墨组合物的总固体含量,以55wt%的量包括量子点,以31wt%的量包括粘合剂,以4wt%的量包括单体,以2wt%的量包括引发剂,并且以8.3wt%的量包括TiO2,墨组合物还包括75wt%的液态载体,液态载体包括分别满足以上范围的EC、PGMEA和乙酰基丁内酯。
测量墨组合物在20℃和180℃下的蒸汽压、墨组合物在23℃下的表面张力以及墨组合物的粘度,并将结果示出在表3中。
[2]除了使用获得的墨组合物之外,通过使用与示例1的方法相同的方法来获得量子点-聚合物复合物。测量量子点-聚合物复合物的光转换率并示出在表4中。
[3]在室温下通过喷墨系统将量子点-聚合物复合物排到玻璃基底上。将由此所得的材料在180℃下进行处理以获得量子点-聚合物复合物的图案(厚度:10μm)。通过喷墨系统来形成图案,而没有堵塞喷嘴。
对比示例8:
[1]除了使用55wt%的量子点之外,根据与对比示例1的方法相同的方法来制备墨组合物。测量墨组合物在20℃和180℃下的蒸汽压、墨组合物在23℃下的表面张力以及墨组合物的粘度,并将结果示出在表3中。
[2]除了使用获得的墨组合物之外,通过使用与示例1的方法相同的方法来获得量子点-聚合物复合物。测量量子点-聚合物复合物的光转换率并示出在表3中。
[3]在室温下通过喷墨系统将量子点-聚合物复合物排到玻璃基底上。当通过使用具有直径为40μm的出口的喷嘴排出时,喷嘴阻塞。
(表3)
(表4)
参照结果,与根据对比示例的组合物相比,根据示例的组合物变成形成具有改善的光致发光特性的量子点-聚合物复合物。
尽管已经结合目前被认为是实用的示例实施例来描述本公开,但是将理解的是,本发明不局限于所公开的实施例,相反,而是意图覆盖包括在所附权利要求的精神和范围内的各种修改和等同布置。
Claims (21)
1.一种墨组合物,所述墨组合物包括:
量子点;
含羧基的粘合剂聚合物;
电绝缘聚合物前驱物;
自由基引发剂;以及
液态载体,
其中,所述液态载体包括第一有机化合物和第二有机化合物的混合物,
所述第一有机化合物包括由化学式1表示的化合物和由化学式2表示的化合物中的至少一种:
[化学式1]
A-L-酯-R
其中,在化学式1中,A为C5或更高级的取代或未取代的脂环烃基,L为单键或者取代或未取代的C1至C10亚烷基,所述酯为COO或OCO,并且R为C1至C10取代或未取代的脂肪族烃基;
[化学式2]
其中,在化学式2中,n为6至10的整数,R为氢或C1至C3烷基;并且
所述第二有机化合物包括由化学式3表示的化合物和由化学式4表示的化合物中的至少一种:
[化学式3]
R1-COO-[CnR2n+1O]m-R2
其中,在化学式3中,R1和R2相同或不同,并独立地为C1至C20烷基,n为1至3的整数,m为1至10的整数,并且R独立地为氢或C1至C10烷基,
[化学式4]
其中,在化学式4中,R为氢、C1至C10烷基或者C1至C10酰基,并且n为范围在3至6内的整数。
2.根据权利要求1所述的墨组合物,所述墨组合物还包括具有至少两个硫醇基的多硫醇化合物、金属氧化物颗粒或它们的组合。
3.根据权利要求1所述的墨组合物,其中,所述墨组合物不导致胶凝化或浑浊。
4.根据权利要求1所述的墨组合物,其中,所述量子点包括II-VI族化合物、III-V族化合物、IV-VI族化合物、IV族元素或化合物、II-III-VII族化合物、I-II-IV-VI族化合物或它们的组合。
5.根据权利要求1所述的墨组合物,其中,所述含羧基的粘合剂聚合物包括:
包含第一单体、第二单体和可选择的第三单体的单体混合物的共聚物,所述第一单体包括羧基和碳-碳双键,所述第二单体包括碳-碳双键和疏水部分且不包括羧基,所述第三单体包括碳-碳双键和亲水部分且不包括羧基;
含多个芳香环的聚合物,具有两个芳香环结合到季碳原子的骨架结构并包括羧基,所述季碳原子是主链中的另一环部分的构成原子;或者
它们的组合。
6.根据权利要求1所述的墨组合物,其中,所述电绝缘聚合物前驱物包括具有至少一个(甲基)丙烯酸酯部分的(甲基)丙烯酸酯单体。
7.根据权利要求1所述的墨组合物,其中,所述第一有机化合物包括由化学式1-1表示的化合物、苯并环己烷、苯并环庚烷、苯并环辛烷或它们的组合:
[化学式1-1]
其中,在化学式1-1中,L为单键或者C1至C3取代或未取代的亚烷基,并且R为C1至C3烷基。
8.根据权利要求1所述的墨组合物,其中,所述液态载体包括丙二醇单甲醚乙酸酯,并且基于所述液态载体的总重量,所述丙二醇单甲醚乙酸酯的量小于或等于20wt%。
9.根据权利要求1所述的墨组合物,其中,所述第二有机化合物包括二丙二醇甲醚乙酸酯、γ-丁内酯、(丁氧基乙氧基)乙酸乙酯、丁氧基乙酸乙酯、乙酰基丁内酯或它们的组合。
10.根据权利要求1所述的墨组合物,其中,所述液态载体包括丙二醇单甲醚乙酸酯以及除了所述丙二醇单甲醚乙酸酯之外的额外的第二有机化合物,其中,基于所述液态载体的总重量,所述丙二醇单甲醚乙酸酯的量小于或等于10wt%。
11.根据权利要求1所述的墨组合物,其中,基于所述液态载体的总重量,所述第一有机化合物的量大于或等于40wt%且小于100wt%。
12.根据权利要求1所述的墨组合物,其中,基于所述液态载体的总重量,所述第二有机化合物的量大于0wt%且小于或等于60wt%。
13.根据权利要求1所述的墨组合物,其中,所述墨组合物在25℃下具有大于或等于6.5cPs且小于或等于8cPs的粘度。
14.根据权利要求1所述的墨组合物,其中,所述墨组合物在23℃下具有大于或等于27mN/m且小于或等于35mN/m的表面张力。
15.根据权利要求1所述的墨组合物,其中,基于所述墨组合物的固体含量的总重量,所述墨组合物以大于40wt%的量包括所述量子点。
16.根据权利要求1所述的墨组合物,其中,基于所述墨组合物的固体含量的总重量,所述墨组合物以大于或等于45wt%的量包括所述量子点。
17.根据权利要求1所述的墨组合物,其中,所述墨组合物被构造为通过具有小于或等于40μm的宽度的开口来喷射而不堵塞所述开口。
18.根据权利要求1所述的墨组合物,其中,所述墨组合物包括:
1wt%至40wt%的所述量子点;
0.5wt%至35wt%的所述含羧基的粘合剂聚合物;
0.5wt%至20wt%的所述电绝缘聚合物前驱物;
20wt%至80wt%的所述液态载体;以及
0.01wt%至10wt%的所述自由基引发剂。
19.一种制备根据权利要求1所述的墨组合物的方法,所述方法包括以下步骤:
将所述量子点分散在所述第一有机化合物中以制备量子点分散体;以及
将所述量子点分散体与所述含羧基的粘合剂聚合物、所述电绝缘聚合物前驱物、所述自由基引发剂和所述第二有机化合物混合。
20.根据权利要求19所述的方法,其中,所述混合步骤包括:
将所述含羧基的粘合剂聚合物以及可选择的所述电绝缘聚合物前驱物和所述自由基引发剂中的至少一种溶解于所述第二有机化合物中,以获得第二分散体;以及
将所述第二分散体与所述量子点分散体混合。
21.一种制造量子点-聚合物复合物图案的方法,所述方法包括以下步骤:
通过使用液滴排出装置在基底上沉积根据权利要求1所述的墨组合物,以形成图案化膜;以及
加热所述图案化膜,以去除所述液态载体并执行所述电绝缘聚合物前驱物的聚合。
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