CN110676451B - 一种晶粒径向生长排布的中空球形正极材料及其制备方法 - Google Patents

一种晶粒径向生长排布的中空球形正极材料及其制备方法 Download PDF

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Abstract

一种晶粒径向生长排布的中空球形正极材料及其制备方法，属于锂离子电池电极材料制备领域。本发明制备的锂离子电池正极材料为中空球形结构，且晶粒为沿球体径向排布的柱状晶结构。该形貌结构有利于锂离子的快速扩散，展现出良好的电化学性能，尤其优异的倍率性能。本发明工艺简单，成效显著，生产成本低，可以规模化生产。

Description

一种晶粒径向生长排布的中空球形正极材料及其制备方法
技术领域
本发明属于锂离子电池电极材料制备领域，具体涉及一种晶粒径向生长排布的中空球形正极材料及其制备方法。
背景技术
锂离子电池作为一种新型高能绿色电池，因其高容量、高电压、循环寿命长、安全性能优及对环境友好等显著特点，在电子设备、电动汽车及储能领域等展示了广阔的应用前景。
正极材料作为锂离子电池最重要的组成部分之一，是锂离子的主要提供者，其能量密度、循环寿命、安全性能决定了锂离子电池性能的优劣，尤其是材料的电导率，直接影响了电池的倍率性能和大电流放电能力。例如，富锂层状氧化物xLi2MnO3•(1-x)LiMO2,M=Ni或Co或Mn的放电比容量超过250mAh/g，但是因其电导率低，导电性差，倍率性能差，从而限制了其商业化应用。
正极材料的粒径大小和形貌会对其电化学性能产生至关重要的影响。粒径越小，比表面积越大，锂离子的扩散路径越短。但是，材料压实密度会降低，其充放电过程中形貌的破坏也会更严重。球形颗粒往往被认为是一种较优的形貌，结构稳定，易加工，压实密度高，但是与不规则颗粒形貌相比，其比表面积较低，且球形颗粒粒径较大的话，也会造成锂离子扩散路径过长，内阻升高。因此，如何增大球形颗粒与电解液的接触面积，以及提高材料电导率，是一项非常有必要的工作。
发明内容
为了解决正极材料倍率性能差的问题，本发明提供了一种晶粒径向生长排布的中空球形正极材料及其制备方法。一种晶粒径向生长排布的中空球形正极材料，包括LiCoO2、三元NCM、三元NCA、富锂层状氧化物xLi2MnO3•(1-x)LiMO2,M=Ni或Co或Mn、尖晶石LiMn2O4或尖晶石LiNi0.5Mn1.5O4中的一种，制备的正极材料为中空球形，且颗粒内部晶粒沿径向方向优势生长，并呈发散状排布。正极材料的粉末粒径为1～10μm。一种晶粒径向生长排布的中空球形正极材料的制备方法，该方法包括的主要步骤为：(1)前驱体的制备；(2)前驱体混锂；(3)高温固相烧结。利用本发明制备的晶粒径向生长排布的中空球形正极材料具有较好的电化学性能。
本发明是通过以下技术方案实现的，具体步骤为：
（1）制备金属盐溶液：将制备LiCoO2正极材料或三元NCM正极材料或三元NCA正极材料或富锂层状氧化物正极材料或尖晶石LiMn2O4正极材料或尖晶石LiNi0.5Mn1.5O4正极材料所用的锰盐或钴盐或镍盐或铝盐分别溶于水得到所述金属盐溶液；
（2）制备沉淀剂与络合剂的混合溶液：将沉淀剂与络合剂溶于水中，得到沉淀剂与络合剂的混合溶液；
（3）制备活性剂溶液：将聚乙烯吡咯烷酮溶于水中，得到所述活性剂溶液；
（4）将步骤（1）所述金属盐溶液、步骤（2）所述沉淀剂与络合剂的混合溶液和步骤（3）所述活性剂溶液加入反应器内，进行液-液共沉淀反应，控制反应温度为20～60℃，反应溶液的pH 值为4.0～8.0，搅拌速率为300～2000转/分，反应时间为2～60h，最终得到沉淀物A；
（5）对步骤（4）所得沉淀物A用去离子水清洗2~10次，烘干，得到沉淀物B；
（6）将步骤（5）得到的沉淀物B以1~5℃/分的升温速率升温至300~600℃，保温2~10h，得到正极材料氧化物前驱体；
（7）将步骤（6）得到的氧化物前驱体与锂盐混合均匀，得到氧化物前驱体与锂盐的混合物；
（8）将步骤（7）得到的混合物以如下烧结工艺处理：一、先以1~5℃/分的升温速率升温至500℃，保温2~10h；二、以5℃/分的升温速率升温至600℃，保温1~2h，然后风冷加速降温至500℃；三、以5℃/分的升温速率升温至700℃，保温1~2h，然后风冷加速降温至500℃；四、以5℃/分的升温速率升温至800℃，保温1~2h，然后风冷加速降温至500℃；五、以5℃/分的升温速率升温至800~1000℃，保温10~30h，然后随炉冷却，得到具有晶粒径向生长排布的中空球形结构的正极材料。
上述制备方法中，所述的锰盐包括硝酸锰、甲酸锰、乙酸锰、氯化锰和硫酸锰。
上述制备方法中，所述的镍盐包括硝酸镍、甲酸镍、乙酸镍、氯化镍和硫酸镍。
上述制备方法中，所述的钴盐包括硝酸钴、甲酸钴、乙酸钴、氯化钴和硫酸钴。
上述制备方法中，所述的铝盐包括硝酸铝、甲酸铝、乙酸铝、氯化铝和硫酸铝。
上述制备方法中，所述的金属盐溶液中，金属阳离子浓度为0.1mol/L～2.0mol/L。
上述制备方法中，所述的沉淀剂包括Na2CO3、NaHCO3、K2CO3、KHCO3。
上述制备方法中，所述的络合剂为氨水、碳酸氢铵、碳酸铵中的一种或多种。
上述制备方法中，所述的沉淀剂与络合剂的混合溶液中，沉淀剂的浓度为0.1mol/L～2.0mol/L。
上述制备方法中，所述的沉淀剂与络合剂的混合溶液中，络合剂的浓度为0.01mol/L～1.0mol/L。
上述制备方法中，所述的活性剂溶液中，聚乙烯吡咯烷酮的浓度为0.1~5.0 g/L。
上述制备方法中，所述的锂盐包括氢氧化锂、碳酸锂、硝酸锂、甲酸锂、乙酸锂。
上述制备方法中，所述的风冷加速降温是指，此时烧结炉加热开关关闭，循环风机开启，直至温度降至指定温度后，循环风机关闭，加热开关开启；风冷加速降温的速率为2~20℃/秒。
事实上，材料在高温烧结过程中，通过采用快速冷却处理或者增加快速冷却处理的次数，可以产生一个定向散热的效果，使材料颗粒在径向方向上的温度梯度变大，从而诱导材料晶粒沿着径向方向生长，造成晶粒在径向方向上晶轴较长，并有序排列，类似于柱状晶的形貌。
本发明具有如下有益效果：
（1）正极材料为中空球形结构，既有较大的压实密度，又有较大的比表面积，保证了与电解液充分接触，缩短了锂离子的扩散路径，提高了材料高倍率性能和大电流放电能力；
（2）材料颗粒内为沿径向生长的柱状晶，径向方向电导率高，导电性更优，使材料内部锂扩散阻抗降低；
（3）该正极材料结构稳定，力学性能好，可以有效抵抗锂离子脱嵌过程中形变导致的应力破坏。
附图说明
图1和图2：本发明的实施例1制备的富锂层状氧化物正极材料的SEM照片。
图3：本发明的实施例1制备的富锂层状氧化物正极材料的XRD照片。
图4：本发明的实施例1制备的富锂层状氧化物正极材料的首圈C-V（比容量—电压）曲线。
图5：本发明的实施例1制备的富锂层状氧化物正极材料的倍率性能。
图6和图7：本发明的实施例2制备的三元NCM正极材料的SEM照片。
图8和图9：本发明的实施例3制备的三元NCA正极材料的SEM照片。
图10：本发明的实施例4制备的钴酸锂正极材料的SEM照片。
图11：本发明的实施例5制备的尖晶石锰酸锂正极材料的SEM照片。
图12：本发明的实施例6制备的尖晶石镍锰酸锂正极材料的SEM照片。
具体实施方式
下面结合附图对本发明的技术方案作进一步的说明，但并不局限于此，凡是对本发明技术方案进行修改或等同替换，而不脱离本发明技术方案的精神和范围，均应该涵盖在本发明的保护范围中。
实施例1
按摩尔比Mn:Ni:Co=4:1:1称取硫酸锰、硫酸镍、硫酸钴，并溶于去离子水中配制2mol/L混合金属盐溶液；配制碳酸钠和络合剂的混合溶液，其中碳酸钠溶液浓度为2mol/L，络合剂为双组份络合剂（50%氨水+50%碳酸氢铵），其浓度为0.1mol/L；将一定量聚乙烯吡咯烷酮溶于去离子水中，配制1.0g/L的聚乙烯吡咯烷酮溶液。采用共沉淀的方法将混合金属盐溶液、碳酸钠和络合剂的混合溶液以及聚乙烯吡咯烷酮溶液逐滴加入去离子水溶液中，控制反应体系pH值为7.7、搅拌速率为1100转/分、溶液温度为50℃、反应20h。反应结束后抽滤，反复洗涤3次，除去杂质离子，然后进行真空干燥处理，获得富锂锰基正极材料前驱体（Mn4/6Ni1/6Co1/6CO3）。将得到的碳酸盐前驱体（Mn4/6Ni1/6Co1/6CO3）以5℃/分的升温速率升温至500℃，保温5h，得到正极材料氧化物前驱体。将得到的氧化物前驱体与碳酸锂按照富锂层状氧化物的化学计量比1:1.05混合均匀，然后置于高温炉中以5℃/分的升温速率升温至500℃，保温5h；继续以5℃/分的升温速率升温至600℃，保温2h，然后以10℃/秒的降温速率风冷加速降温至500℃；继续以5℃/分的升温速率升温至700℃，保温2h，然后以10℃/秒的降温速率风冷加速降温至500℃；继续以5℃/分的升温速率升温至800℃，保温2h，然后以10℃/秒的降温速率风冷加速降温至500℃；再继续以5℃/分的升温速率升温至900℃，保温20h，然后随炉冷却，得到晶粒沿径向生长排布的中空球形富锂层状氧化物正极材料。其扫描电镜照片如图1和图2所示。
图3为实施例1制备的晶粒径向生长排布的中空球形富锂层状氧化物正极材料的XRD图片。XRD图谱显示，材料具有较为完整的层状结构。该材料由两种物相组成，分别为层状Li(Ni1/3Co1/3Mn1/3)O2相和Li2MnO3相，Li(Ni1/3Co1/3Mn1/3)O2相属于六方晶系R-3m空间群，Li2MnO3相属于单斜晶系C2/m空间群。
将制备的富锂层状氧化物正极材料进行扣式电池制备及测试。将扣式电池在2~4.8V以0.1C进行充放电测试，其首圈充放电C-V曲线如图4所示，首圈放电比容量为275.82mAh/g。对扣式电池进行倍率性能测试，倍率性能如图5所示，其在0.1C、0.2C、0.5C、1C、2C下放电比容量分别约为275mAh/g、259 mAh/g、242 mAh/g、225 mAh/g、204 mAh/g。
实施例2
按摩尔比Ni:Co:Mn=1:1:1称取硝酸镍、硝酸钴、硝酸锰，并溶于去离子水中配制1mol/L混合金属盐溶液；配制碳酸氢钠和络合剂的混合溶液，其中碳酸氢钠溶液浓度为1mol/L，络合剂为碳酸铵，其浓度为0.01mol/L；将一定量聚乙烯吡咯烷酮溶于去离子水中，配制5.0g/L的聚乙烯吡咯烷酮溶液。采用共沉淀的方法将混合金属盐溶液、碳酸氢钠和络合剂的混合溶液以及聚乙烯吡咯烷酮溶液逐滴加入去离子水溶液中，控制反应体系pH值为4.0、搅拌速率为300转/分、溶液温度为20℃、反应60h。反应结束后抽滤，反复洗涤10次，除去杂质离子，然后进行真空干燥处理，获得三元NCM正极材料前驱体（Mn1/3Ni1/3Co1/3CO3）。将得到的碳酸盐前驱体（Mn1/3Ni1/3Co1/3CO3）以1℃/分的升温速率升温至300℃，保温2h，得到三元NCM正极材料氧化物前驱体。将得到的氧化物前驱体与氢氧化锂按照Li(Mn1/3Ni1/ 3Co1/3)O2的化学计量比1:1.05混合均匀，然后置于高温炉中以3℃/分的升温速率升温至500℃，保温10h；继续以5℃/分的升温速率升温至600℃，保温1.5h，然后以12℃/秒的降温速率风冷加速降温至500℃；继续以5℃/分的升温速率升温至700℃，保温1.5h，然后以12℃/秒的降温速率风冷加速降温至500℃；继续以5℃/分的升温速率升温至800℃，保温1.5h，然后以12℃/秒的降温速率风冷加速降温至500℃；再继续以5℃/分的升温速率升温至800℃，保温30h，然后随炉冷却，得到晶粒沿径向生长排布的中空球形三元NCM正极材料。其扫描电镜照片如图6和图7所示。
实施例3
按摩尔比Ni:Co:Al=8:1.5:0.5称取甲酸镍、甲酸钴、甲酸铝，并溶于去离子水中配制0.1mol/L混合金属盐溶液；配制碳酸钾和络合剂的混合溶液，其中碳酸钾溶液浓度为0.1mol/L，络合剂为氨水，其浓度为0.01mol/L；将一定量聚乙烯吡咯烷酮溶于去离子水中，配制0.1g/L的聚乙烯吡咯烷酮溶液。采用共沉淀的方法将混合金属盐溶液、碳酸钾和络合剂的混合溶液以及聚乙烯吡咯烷酮溶液逐滴加入去离子水溶液中，控制反应体系pH值为8.0、搅拌速率为2000转/分、溶液温度为60℃、反应2h。反应结束后抽滤，反复洗涤2次，除去杂质离子，然后进行真空干燥处理，获得三元NCA正极材料前驱体。将得到的碳酸盐前驱体以3℃/分的升温速率升温至600℃，保温10h，得到正极材料氧化物前驱体。将得到的氧化物前驱体与硝酸锂按照Li(Ni0.8Co0.15Al0.05)O2的化学计量比1:1.05混合均匀，然后置于高温炉中以3℃/分的升温速率升温至500℃，保温10h；继续以5℃/分的升温速率升温至600℃，保温1.5h，然后以20℃/秒的降温速率风冷加速降温至500℃；继续以5℃/分的升温速率升温至700℃，保温1.5h，然后以20℃/秒的降温速率风冷加速降温至500℃；继续以5℃/分的升温速率升温至800℃，保温1.5h，然后以20℃/秒的降温速率风冷加速降温至500℃；再继续以5℃/分的升温速率升温至850℃，保温30h，然后随炉冷却，得到晶粒沿径向生长排布的中空球形三元NCA正极材料。其扫描电镜照片如图8和图9所示。
实施例4
称取一定量的硫酸钴，并溶于去离子水中配制2mol/L金属盐溶液；配制碳酸氢钾和络合剂的混合溶液，其中碳酸氢钾溶液浓度为2mol/L，络合剂为碳酸氢铵，其浓度为1mol/L；将一定量聚乙烯吡咯烷酮溶于去离子水中，配制1g/L的聚乙烯吡咯烷酮溶液。将金属盐溶液、碳酸氢钾和络合剂的混合溶液以及聚乙烯吡咯烷酮溶液逐滴加入去离子水溶液中，控制反应体系pH值为8.0、搅拌速率为1000转/分、溶液温度为60℃、反应10h。反应结束后抽滤，反复洗涤2次，除去杂质离子，然后进行真空干燥处理，获得钴酸锂正极材料的碳酸盐前驱体。将得到的碳酸盐前驱体以3℃/分的升温速率升温至600℃，保温10h，得到正极材料氧化物前驱体。将得到的氧化物前驱体与甲酸锂按照LiCoO2的化学计量比1:1.05混合均匀，然后置于高温炉中以1℃/分的升温速率升温至500℃，保温2h；继续以5℃/分的升温速率升温至600℃，保温1h，然后以8℃/秒的降温速率风冷加速降温至500℃；继续以5℃/分的升温速率升温至700℃，保温1h，然后以8℃/秒的降温速率风冷加速降温至500℃；继续以5℃/分的升温速率升温至800℃，保温1h，然后以8℃/秒的降温速率风冷加速降温至500℃；再继续以5℃/分的升温速率升温至800℃，保温10h，然后随炉冷却，得到晶粒沿径向生长排布的中空球形钴酸锂正极材料。其扫描电镜照片如图10所示。
实施例5
称取一定量的乙酸锰，并溶于去离子水中配制2mol/L金属盐溶液；配制碳酸氢钾和络合剂的混合溶液，其中碳酸氢钾溶液浓度为2mol/L，络合剂为碳酸氢铵，其浓度为0.5mol/L；将一定量聚乙烯吡咯烷酮溶于去离子水中，配制1g/L的聚乙烯吡咯烷酮溶液。将金属盐溶液、碳酸氢钾和络合剂的混合溶液以及聚乙烯吡咯烷酮溶液逐滴加入去离子水溶液中，控制反应体系pH值为7.0、搅拌速率为1200转/分、溶液温度为50℃、反应10h。反应结束后抽滤，反复洗涤5次，除去杂质离子，然后进行真空干燥处理，获得尖晶石锰酸锂正极材料的碳酸盐前驱体。将得到的碳酸盐前驱体以3℃/分的升温速率升温至500℃，保温5h，得到正极材料氧化物前驱体。将得到的氧化物前驱体与乙酸锂按照LiMn2O4的化学计量比1:1.05混合均匀，然后置于高温炉中以3℃/分的升温速率升温至500℃，保温10h；继续以5℃/分的升温速率升温至600℃，保温2h，然后以2℃/秒的降温速率风冷加速降温至500℃；继续以5℃/分的升温速率升温至700℃，保温2h，然后以2℃/秒的降温速率风冷加速降温至500℃；继续以5℃/分的升温速率升温至800℃，保温2h，然后以2℃/秒的降温速率风冷加速降温至500℃；再继续以5℃/分的升温速率升温至900℃，保温24h，然后随炉冷却，得到晶粒沿径向生长排布的中空球形尖晶石锰酸锂正极材料。其扫描电镜照片如图11所示。
实施例6
按摩尔比Mn:Ni=1.5:1称取氯化锰、氯化镍，并溶于去离子水中配制2mol/L混合金属盐溶液；配制碳酸钠和络合剂的混合溶液，其中碳酸钠溶液浓度为2mol/L，络合剂为双组份络合剂（50%氨水+50%碳酸铵），其浓度为0.5mol/L；将一定量聚乙烯吡咯烷酮溶于去离子水中，配制1.0g/L的聚乙烯吡咯烷酮溶液。采用共沉淀的方法将混合金属盐溶液、碳酸钠和络合剂的混合溶液以及聚乙烯吡咯烷酮溶液逐滴加入去离子水溶液中，控制反应体系pH值为7.5、搅拌速率为1300转/分、溶液温度为55℃、反应20h。反应结束后抽滤，反复洗涤3次，除去杂质离子，然后进行真空干燥处理，获得尖晶石镍锰酸锂正极材料碳酸盐前驱体。将得到的碳酸盐前驱体以5℃/分的升温速率升温至500℃，保温5h，得到正极材料氧化物前驱体。将得到的氧化物前驱体与碳酸锂按照LiNi0.5Mn1.5O4的化学计量比1:1.05混合均匀，然后置于高温炉中以1℃/分的升温速率升温至500℃，保温2h；继续以5℃/分的升温速率升温至600℃，保温1h，然后以15℃/秒的降温速率风冷加速降温至500℃；继续以5℃/分的升温速率升温至700℃，保温1h，然后以15℃/秒的降温速率风冷加速降温至500℃；继续以5℃/分的升温速率升温至800℃，保温1h，然后以15℃/秒的降温速率风冷加速降温至500℃；再继续以5℃/分的升温速率升温至1000℃，保温10h，然后随炉冷却，得到晶粒沿径向生长排布的中空球形尖晶石镍锰酸锂正极材料。其扫描电镜照片如图12所示。

Claims (9)

1.一种晶粒径向生长排布的中空球形正极材料的制备方法，其特征在于：所述的正极材料包括LiCoO2、三元NCM、三元NCA、富锂层状氧化物xLi2MnO3·(1-x)LiMO2,M＝Ni或Co或Mn、尖晶石LiMn2O4或尖晶石LiNi0.5Mn1.5O4，具体制备方法步骤如下：
(1)制备金属盐溶液：将制备LiCoO2正极材料或三元NCM正极材料或三元NCA正极材料或富锂层状氧化物正极材料或尖晶石LiMn2O4正极材料或尖晶石LiNi0.5Mn1.5O4正极材料所用的锰盐或钴盐或镍盐或铝盐分别溶于水得到所述金属盐溶液；
(2)制备沉淀剂与络合剂的混合溶液：将沉淀剂与络合剂溶于水中，得到沉淀剂与络合剂的混合溶液；
(3)制备活性剂溶液：将聚乙烯吡咯烷酮溶于水中，得到所述活性剂溶液；
(4)将步骤(1)所述金属盐溶液、步骤(2)所述沉淀剂与络合剂的混合溶液和步骤(3)所述活性剂溶液加入反应器内，进行液-液共沉淀反应，控制反应温度为20～60℃，反应溶液的pH值为4.0～8.0，搅拌速率为300～2000转/分，反应时间为2～60h，最终得到沉淀物A；
(5)对步骤(4)所得沉淀物A用去离子水清洗2～10次，烘干，得到沉淀物B；
(6)将步骤(5)得到的沉淀物B以1～5℃/分的升温速率升温至300～600℃，保温2～10h，得到正极材料氧化物前驱体；
(7)将步骤(6)得到的氧化物前驱体与锂盐混合均匀，得到氧化物前驱体与锂盐的混合物；
(8)将步骤(7)得到的混合物以如下烧结工艺处理：一、先以1～5℃/分的升温速率升温至500℃，保温2～10h；二、以5℃/分的升温速率升温至600℃，保温1～2h，然后风冷加速降温至500℃；三、以5℃/分的升温速率升温至700℃，保温1～2h，然后风冷加速降温至500℃；四、以5℃/分的升温速率升温至800℃，保温1～2h，然后风冷加速降温至500℃；
五、以5℃/分的升温速率升温至800～1000℃，保温10～30h，然后随炉冷却，得到具有晶粒径向生长排布的中空球形结构的正极材料。
2.根据权利要求1所述的一种晶粒径向生长排布的中空球形正极材料的制备方法，其特征在于：在步骤(1)中，所述的锰盐为硝酸锰、甲酸锰、乙酸锰、氯化锰和硫酸锰中的一种或多种；所述的镍盐包括硝酸镍、甲酸镍、乙酸镍、氯化镍和硫酸镍中的一种或多种；所述的钴盐为硝酸钴、甲酸钴、乙酸钴、氯化钴和硫酸钴中的一种或多种；所述的铝盐为硝酸铝、甲酸铝、乙酸铝、氯化铝和硫酸铝中的一种或多种。
3.根据权利要求1所述的一种晶粒径向生长排布的中空球形正极材料的制备方法，其特征在于：在步骤(1)所述的金属盐溶液中，金属阳离子浓度为0.1mol/L～2.0mol/L。
4.根据权利要求1所述的一种晶粒径向生长排布的中空球形正极材料的制备方法，其特征在于：在步骤(2)中，所述的沉淀剂为Na2CO3、NaHCO3、K2CO3、KHCO3中的一种或多种。
5.根据权利要求1所述的一种晶粒径向生长排布的中空球形正极材料的制备方法，其特征在于：在步骤(2)中，所述的络合剂为氨水、碳酸氢铵、碳酸铵中的一种或多种。
6.根据权利要求1所述的一种晶粒径向生长排布的中空球形正极材料的制备方法，其特征在于：在步骤(2)中，所述的沉淀剂与络合剂的混合溶液中，沉淀剂的浓度为0.1mol/L～2.0mol/L。
7.根据权利要求1所述的一种晶粒径向生长排布的中空球形正极材料的制备方法，其特征在于：在步骤(2)中，所述的沉淀剂与络合剂的混合溶液中，络合剂的浓度为0.01mol/L～1.0mol/L。
8.根据权利要求1所述的一种晶粒径向生长排布的中空球形正极材料的制备方法，其特征在于：在步骤(3)所述的活性剂溶液中，聚乙烯吡咯烷酮的浓度为0.1～5.0g/L。
9.根据权利要求1所述的一种晶粒径向生长排布的中空球形正极材料的制备方法，其特征在于：在步骤(7)中，所述的锂盐为氢氧化锂、碳酸锂、硝酸锂、甲酸锂、乙酸锂中的一种或多种。
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