CN110668977A - 一种月桂酰精氨酸乙酯盐酸盐的制备工艺 - Google Patents

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    • C07C277/00—Preparation of guanidine or its derivatives, i.e. compounds containing the group, the singly-bound nitrogen atoms not being part of nitro or nitroso groups
    • C07C277/08—Preparation of guanidine or its derivatives, i.e. compounds containing the group, the singly-bound nitrogen atoms not being part of nitro or nitroso groups of substituted guanidines

Abstract

本发明提供了一种月桂酰精氨酸乙酯盐酸盐的制备工艺，采用酯化和酰化两步直接串联反应，后处理用HCl气体成盐的工艺制得产品，该制备工艺收率达到95.8%及以上，产品纯度达到98%及以上。本发明与现有技术对比，在操作上简便易行，无废水产生，具有成本低，原料利用率高，反应效率高等优点。

Description

一种月桂酰精氨酸乙酯盐酸盐的制备工艺
技术领域
本发明属于食品防腐剂制备技术领域，更具体地说，涉及一种月桂酰精氨酸乙酯盐酸盐的制备工艺。
背景技术
月桂酰精氨酸乙酯盐酸盐是一种阳离子表面活性剂，化学分子式为C20H41N4O3Cl，作为一种新颖的食品防腐剂，在近年来引起了广泛关注。月桂酰精氨酸乙酯盐酸盐是一种广谱抑菌剂，对革兰氏阴性菌、酵母、革兰氏阳性菌和霉菌都有显著的抑制作用，在人体内能被降解为无毒无害的月桂酸和L-精氨酸，生物安全性高，已被很多国家批准允许应用于食品保鲜。
如专利CN108101812A以乙醇做溶剂，将L-精氨酸加入体系中，缓慢滴加氯化亚砜成酯，得到精氨酸乙酯盐酸盐加入有机溶剂中，滴加三乙胺和月桂酰氯，反应一段时间后经过调酸，洗涤和干燥等操作后得到月桂酰精氨酸乙酯盐酸盐。
上述专利存在以下缺点：（1）两步反应无法串联进行，第一步需要蒸干之后再投入下一步。（2）由于产品的水溶性极好，在第二步后处理中调酸后用食盐水洗涤不可避免地会损失产物。（3）在后处理中会有饱和氯化钠废水产生，不易处理，增加工艺成本。
如专利CN107286059A中，L-精氨酸盐酸盐于水与有机溶剂A组成的混合溶剂中与月桂酰氯反应，反应完成后，调节pH至5-9，离心、干燥得到月桂酰精氨酸，将月桂酰精氨酸与乙醇和氯化亚砜反应，反应完成后蒸干得到粗品，将粗品溶于有机溶剂B中，加碱性水溶液调节pH至5-8，搅拌静置，取有机层，降温结晶、离心和干燥后得到月桂酰精氨酸乙酯盐酸盐精品。
上述专利存在以下缺点：（1）第一步反应在水和有机溶剂混合中进行，再滴加月桂酰氯的过程中无法避免产生过多的水解产物月桂酸，导致原料利用率下降，反应效率不高。（2）在月桂酰精氨酸与乙醇和氯化亚砜反应过程中，体系酸性非常强，生成的月桂酰精氨酸乙酯会有一部分水解为月桂酰精氨酸。
发明内容
针对现有技术的不足，本发明旨在提供一种月桂酰精氨酸乙酯盐酸盐的制备工艺。具体技术方案包括以下步骤：
（1）将L-精氨酸盐酸盐溶于乙醇中，在温度0-10℃下，搅拌同时缓慢滴加氯化亚砜，进行酯化反应，得到反应液；
（2）在温度10-30℃下，在步骤（1）得到的反应液中依次缓慢滴加三乙胺和月桂酰氯，同时控制pH 7-10，进行酰化反应，反应结束后蒸干，得到月桂酰精氨酸乙酯粗品；
（3）将步骤（2）所述的月桂酰精氨酸乙酯粗品，溶于碳酸氢钠水溶液，搅拌均匀、过滤，得到月桂酰精氨酸乙酯精品；
（4）将步骤（3）所述的月桂酰精氨酸乙酯精品，用石油醚搅拌分散得到白色浑浊液，通入干燥的HCl气体进行反应，持续搅拌，完成后抽滤、鼓风烘干，得到月桂酰精氨酸乙酯盐酸盐。
所述的一种月桂酰精氨酸乙酯盐酸盐的制备工艺，其特征在于所述步骤（1）中酯化反应时间2-8小时。
所述的一种月桂酰精氨酸乙酯盐酸盐的制备工艺，其特征在于所述步骤（1）中乙醇与L-精氨酸盐酸盐的质量比为5- 15：1，所述氯化亚砜与L-精氨酸盐酸盐的质量比为2-4：1。
所述的一种月桂酰精氨酸乙酯盐酸盐的制备工艺，其特征在于所述步骤（2）中酰化反应时间4-10小时。
所述的一种月桂酰精氨酸乙酯盐酸盐的制备工艺，其特征在于所述步骤（2）中三乙胺、月桂酰氯与步骤（1）所述L-精氨酸盐酸盐的质量比为2.4-3.4：1-1.1：1。
所述的一种月桂酰精氨酸乙酯盐酸盐的制备工艺，其特征在于所述步骤（3）中碳酸氢钠水溶液浓度为0.66 mol/L。
所述的一种月桂酰精氨酸乙酯盐酸盐的制备工艺，其特征在于所述步骤（3）中碳酸氢钠水溶液与步骤（1）中L-精氨酸盐酸盐的质量比为10-20：1。
所述的一种月桂酰精氨酸乙酯盐酸盐的制备工艺，其特征在于所述步骤（4）中通气时间为0.5-2小时，通气速率L/min与步骤（1）中L-精氨酸盐酸盐质量的比值为3.75-6.25：1。
所述的一种月桂酰精氨酸乙酯盐酸盐的制备工艺，其特征在于所述步骤（4）中石油醚与步骤（1）所述L-精氨酸盐酸盐的质量比为10-30：1。
本发明所提供的一种月桂酰精氨酸乙酯盐酸盐的制备工艺，采用酯化和酰化两步直接串联反应，后处理用HCl气体成盐的工艺制得产品，该制备工艺收率达到95.8%及以上，产品纯度达到98%及以上。采用两步反应串联进行，与现有的技术相比，在操作上简便易行，无废水产生，具有成本低，原料利用率高，反应效率高等优点。
具体实施方式
以下结合具体实施例进一步说明本发明。
本发明的所涉及的反应方程式：
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实施例1：
（1）向2000 L反应釜中分别加入400千克乙醇和40千克L-精氨酸盐酸盐，在温度为10℃下，搅拌同时缓慢滴加氯化亚砜130千克，进行酯化反应4小时，得到反应液；
（2）在温度为10℃下，在步骤（1）得到的反应液中缓慢滴加135千克三乙胺，再缓慢滴加41.6千克月桂酰氯，同时控制PH为7，进行酰化反应6小时，反应结束后蒸干，得到月桂酰精氨酸乙酯粗品；
（3）将步骤（2）所述的月桂酰精氨酸乙酯粗品，溶于600千克0.66摩尔每升的碳酸氢钠水溶液，搅拌均匀、过滤，得到月桂酰精氨酸乙酯精品；
（4）将步骤（3）所述的月桂酰精氨酸乙酯精品，用400千克石油醚搅拌分散得到白色浑浊液，通入干燥的HCl气体反应1.5小时，通气速率150L/min，持续搅拌，完成后抽滤、鼓风烘干，得到月桂酰精氨酸乙酯盐酸盐76.7千克，收率为96%，纯度98%。
实施例2：
（1）向2000 L反应釜中分别加入600千克乙醇和40千克L-精氨酸盐酸盐，在温度为5℃下，搅拌同时缓慢滴加氯化亚砜130千克，进行酯化反应2小时，得到反应液；
（2）在温度为30℃下，在步骤（1）得到的反应液中缓慢滴加136千克三乙胺，再缓慢滴加44千克月桂酰氯，同时控制PH为8，进行酰化反应4小时，反应结束后蒸干，得到月桂酰精氨酸乙酯粗品；
（3）将步骤（2）所述的月桂酰精氨酸乙酯粗品，溶于800千克0.66摩尔每升的碳酸氢钠水溶液，搅拌均匀、过滤，得到月桂酰精氨酸乙酯精品；
（4）将步骤（3）所述的月桂酰精氨酸乙酯精品，用800千克石油醚搅拌分散得到白色浑浊液，通入干燥的HCl气体反应2小时，通气速率200L/min，持续搅拌，完成后抽滤、鼓风烘干，得到月桂酰精氨酸乙酯盐酸盐76.5千克，收率为95.8%，纯度99.2%。
实施例3：
（1）向2000 L反应釜中分别加入200千克乙醇和40千克L-精氨酸盐酸盐，在温度为0℃下，搅拌同时缓慢滴加氯化亚砜100千克，进行酯化反应8小时，得到反应液；
（2）在温度为10℃下，在步骤（1）得到的反应液中缓慢滴加98千克三乙胺，再缓慢滴加42千克月桂酰氯，同时控制pH为10，进行酰化反应10小时，反应结束后蒸干，得到月桂酰精氨酸乙酯粗品；
（3）将步骤（2）所述的月桂酰精氨酸乙酯粗品，溶于400千克0.66摩尔每升的碳酸氢钠水溶液，搅拌均匀、过滤，得到月桂酰精氨酸乙酯精品；
（4）将步骤（3）所述的月桂酰精氨酸乙酯精品，用1000千克石油醚搅拌分散得到白色浑浊液，通入干燥的HCl气体反应0.5小时，通气速率250L/min，持续搅拌，完成后抽滤、鼓风烘干，得到月桂酰精氨酸乙酯盐酸盐77千克，收率为96.4%，纯度99.4%。
以上所述仅为本发明的最佳实施方案，并不用以限制本发明，凡是不违背本发明构思的修改或等同替换均包括在本发明的保护范围之内。

Claims (9)

1.一种月桂酰精氨酸乙酯盐酸盐的制备工艺，其特征在于包括以下步骤：
（1）将L-精氨酸盐酸盐溶于乙醇中，在温度0-10℃下，搅拌同时缓慢滴加氯化亚砜，进行酯化反应，得到反应液；
（2）在温度10-30℃下，在步骤（1）得到的反应液中依次缓慢滴加三乙胺和月桂酰氯，同时控制pH 7-10，进行酰化反应，反应结束后蒸干，得到月桂酰精氨酸乙酯粗品；
（3）将步骤（2）所述的月桂酰精氨酸乙酯粗品，溶于碳酸氢钠水溶液，搅拌均匀、过滤，得到月桂酰精氨酸乙酯精品；
（4）将步骤（3）所述的月桂酰精氨酸乙酯精品，用石油醚搅拌分散得到白色浑浊液，通入干燥的HCl气体进行反应，持续搅拌，完成后抽滤、鼓风烘干，得到月桂酰精氨酸乙酯盐酸盐。
2.根据权利要求1所述的一种月桂酰精氨酸乙酯盐酸盐的制备工艺，其特征在于所述步骤（1）中酯化反应时间2-8小时。
3. 根据权利要求1所述的一种月桂酰精氨酸乙酯盐酸盐的制备工艺，其特征在于所述步骤（1）中乙醇与L-精氨酸盐酸盐的质量比为5- 15：1，所述氯化亚砜与L-精氨酸盐酸盐的质量比为2-4：1。
4.根据权利要求1所述的一种月桂酰精氨酸乙酯盐酸盐的制备工艺，其特征在于所述步骤（2）中酰化反应时间4-10小时。
5.根据权利要求1所述的一种月桂酰精氨酸乙酯盐酸盐的制备工艺，其特征在于所述步骤（2）中三乙胺、月桂酰氯与步骤（1）所述L-精氨酸盐酸盐的质量比为2.4-3.4：1-1.1：1。
6.根据权利要求1所述的一种月桂酰精氨酸乙酯盐酸盐的制备工艺，其特征在于所述步骤（3）中碳酸氢钠水溶液浓度为0.66 mol/L。
7.根据权利要求1所述的一种月桂酰精氨酸乙酯盐酸盐的制备工艺，其特征在于所述步骤（3）中碳酸氢钠水溶液与步骤（1）中L-精氨酸盐酸盐的质量比为10-20：1。
8.根据权利要求1所述的一种月桂酰精氨酸乙酯盐酸盐的制备工艺，其特征在于所述步骤（4）中通气时间为0.5-2小时，通气速率L/min与步骤（1）中L-精氨酸盐酸盐质量的比值为3.75-6.25：1。
9.根据权利要求1所述的一种月桂酰精氨酸乙酯盐酸盐的制备工艺，其特征在于所述步骤（4）中石油醚与步骤（1）所述L-精氨酸盐酸盐的质量比为10-30：1。
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Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN111778509A (zh) * 2020-07-16 2020-10-16 太原工业学院 一种含精氨酸衍生物的碳钢缓蚀剂及其制备方法与应用
CN113527145A (zh) * 2021-08-31 2021-10-22 浙江圣达生物研究院有限公司 一种月桂酰精氨酸乙酯盐酸盐的制备工艺

Citations (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5780658A (en) * 1995-01-10 1998-07-14 Laboratorios Miret, S.A. Process for the synthesis of cationic surfactants comprising esterification with basic character amino acids
WO2001094292A1 (en) * 2000-06-03 2001-12-13 Lamirsa (Laboratorios Miret, S.A.) Process for the preparation of cationic surfactants
US20100152480A1 (en) * 2008-12-16 2010-06-17 Ghare Vishwas Sadhu Process for synthesis of cationic surfactants
WO2012130621A1 (en) * 2011-03-28 2012-10-04 Laboratorios Miret, S.A. Use of cationic surfactants against acne
WO2013098659A1 (en) * 2011-12-28 2013-07-04 Viridis Biopharma Pvt Ltd Process for the synthesis of highly pure cationic surfactant products
CN105037216A (zh) * 2015-08-05 2015-11-11 上海应用技术学院 一种月桂酰精氨酸盐酸盐的制备方法
CN105061266A (zh) * 2015-07-17 2015-11-18 武汉志邦化学技术有限公司 一种月桂酰精氨酸乙酯盐酸盐的制备方法
US20160030317A1 (en) * 2014-07-31 2016-02-04 Johnson & Johnson Consumer Inc. HIGHLY BIOAVAILABLE Na-ACYL ACIDIC AMINO ACID ESTER SALT COMPOSITONS WITH ZWITTERIONIC SURFACTANTS
CN107400069A (zh) * 2017-08-01 2017-11-28 浙江大学 一种月桂酰精氨酸乙酯盐酸盐的制备方法
CN107814754A (zh) * 2017-11-16 2018-03-20 中国日用化学工业研究院 一种月桂酰精氨酸乙酯盐酸盐的制备方法
CN108101812A (zh) * 2018-01-02 2018-06-01 成都傲飞生物化学品有限责任公司 一种月桂酰精氨酸乙酯盐酸盐的生产纯化工艺
CN108929247A (zh) * 2018-06-08 2018-12-04 中南大学 一种Nα-烷基酰精氨酸酯抗菌剂及其制备和应用

Patent Citations (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5780658A (en) * 1995-01-10 1998-07-14 Laboratorios Miret, S.A. Process for the synthesis of cationic surfactants comprising esterification with basic character amino acids
WO2001094292A1 (en) * 2000-06-03 2001-12-13 Lamirsa (Laboratorios Miret, S.A.) Process for the preparation of cationic surfactants
US20100152480A1 (en) * 2008-12-16 2010-06-17 Ghare Vishwas Sadhu Process for synthesis of cationic surfactants
WO2012130621A1 (en) * 2011-03-28 2012-10-04 Laboratorios Miret, S.A. Use of cationic surfactants against acne
WO2013098659A1 (en) * 2011-12-28 2013-07-04 Viridis Biopharma Pvt Ltd Process for the synthesis of highly pure cationic surfactant products
US20160030317A1 (en) * 2014-07-31 2016-02-04 Johnson & Johnson Consumer Inc. HIGHLY BIOAVAILABLE Na-ACYL ACIDIC AMINO ACID ESTER SALT COMPOSITONS WITH ZWITTERIONIC SURFACTANTS
CN105061266A (zh) * 2015-07-17 2015-11-18 武汉志邦化学技术有限公司 一种月桂酰精氨酸乙酯盐酸盐的制备方法
CN105037216A (zh) * 2015-08-05 2015-11-11 上海应用技术学院 一种月桂酰精氨酸盐酸盐的制备方法
CN107400069A (zh) * 2017-08-01 2017-11-28 浙江大学 一种月桂酰精氨酸乙酯盐酸盐的制备方法
CN107814754A (zh) * 2017-11-16 2018-03-20 中国日用化学工业研究院 一种月桂酰精氨酸乙酯盐酸盐的制备方法
CN108101812A (zh) * 2018-01-02 2018-06-01 成都傲飞生物化学品有限责任公司 一种月桂酰精氨酸乙酯盐酸盐的生产纯化工艺
CN108929247A (zh) * 2018-06-08 2018-12-04 中南大学 一种Nα-烷基酰精氨酸酯抗菌剂及其制备和应用

Non-Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
侯新朴等: "氨基酸表面活性剂的合成及对脂双层膜的修饰 ", 《齐齐哈尔大学学报》 *
吴闯: ""月桂酰精氨酸乙酯盐酸盐(LAE)的合成研究"", 《中国优秀硕士学位论文全文数据库 工程科技I辑》 *
柯回春等: "月桂酰精氨酸乙酯盐酸盐的合成与性能研究 ", 《日用化学工业》 *

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN111778509A (zh) * 2020-07-16 2020-10-16 太原工业学院 一种含精氨酸衍生物的碳钢缓蚀剂及其制备方法与应用
CN113527145A (zh) * 2021-08-31 2021-10-22 浙江圣达生物研究院有限公司 一种月桂酰精氨酸乙酯盐酸盐的制备工艺

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