CN110642748A - 一种o-(2-三氟甲基-2-羟基乙基)肟醚衍生物及其合成方法与应用 - Google Patents
一种o-(2-三氟甲基-2-羟基乙基)肟醚衍生物及其合成方法与应用 Download PDFInfo
- Publication number
- CN110642748A CN110642748A CN201910891936.0A CN201910891936A CN110642748A CN 110642748 A CN110642748 A CN 110642748A CN 201910891936 A CN201910891936 A CN 201910891936A CN 110642748 A CN110642748 A CN 110642748A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- trifluoromethyl
- hydroxyethyl
- oxime ether
- tert
- reaction
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- -1 2-trifluoromethyl-2-hydroxyethyl Chemical group 0.000 title claims abstract description 85
- SQDFHQJTAWCFIB-UHFFFAOYSA-N n-methylidenehydroxylamine Chemical class ON=C SQDFHQJTAWCFIB-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 47
- 238000010189 synthetic method Methods 0.000 title description 4
- CIHOLLKRGTVIJN-UHFFFAOYSA-N tert‐butyl hydroperoxide Chemical compound CC(C)(C)OO CIHOLLKRGTVIJN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 92
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 63
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 30
- 238000000746 purification Methods 0.000 claims abstract description 26
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 22
- 239000000376 reactant Substances 0.000 claims abstract description 15
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 claims abstract description 9
- 239000003513 alkali Substances 0.000 claims abstract description 8
- 239000000575 pesticide Substances 0.000 claims abstract description 6
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims abstract description 3
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 162
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 54
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 46
- 238000004440 column chromatography Methods 0.000 claims description 38
- 230000002194 synthesizing effect Effects 0.000 claims description 26
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 claims description 20
- 239000003480 eluent Substances 0.000 claims description 18
- 239000012046 mixed solvent Substances 0.000 claims description 18
- 238000002390 rotary evaporation Methods 0.000 claims description 18
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 18
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 18
- FJDQFPXHSGXQBY-UHFFFAOYSA-L caesium carbonate Chemical compound [Cs+].[Cs+].[O-]C([O-])=O FJDQFPXHSGXQBY-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 14
- 229910000024 caesium carbonate Inorganic materials 0.000 claims description 14
- WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N Acetonitrile Chemical compound CC#N WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 claims description 6
- MFRIHAYPQRLWNB-UHFFFAOYSA-N sodium tert-butoxide Chemical compound [Na+].CC(C)(C)[O-] MFRIHAYPQRLWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 125000001622 2-naphthyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C2C([H])=C(*)C([H])=C([H])C2=C1[H] 0.000 claims description 4
- 125000004800 4-bromophenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(*)=C([H])C([H])=C1Br 0.000 claims description 4
- 125000001255 4-fluorophenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(*)=C([H])C([H])=C1F 0.000 claims description 4
- 125000004172 4-methoxyphenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(OC([H])([H])[H])=C([H])C([H])=C1* 0.000 claims description 4
- IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N Dimethylsulphoxide Chemical compound CS(C)=O IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000012043 crude product Substances 0.000 claims description 4
- 125000003854 p-chlorophenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(*)=C([H])C([H])=C1Cl 0.000 claims description 4
- LZWQNOHZMQIFBX-UHFFFAOYSA-N lithium;2-methylpropan-2-olate Chemical compound [Li+].CC(C)(C)[O-] LZWQNOHZMQIFBX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- LPNYRYFBWFDTMA-UHFFFAOYSA-N potassium tert-butoxide Chemical compound [K+].CC(C)(C)[O-] LPNYRYFBWFDTMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 1,4-Dioxane Chemical compound C1COCCO1 RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 125000004182 2-chlorophenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(Cl)=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 claims description 2
- 125000004198 2-fluorophenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(F)=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 claims description 2
- 125000002941 2-furyl group Chemical group O1C([*])=C([H])C([H])=C1[H] 0.000 claims description 2
- 125000004105 2-pyridyl group Chemical group N1=C([*])C([H])=C([H])C([H])=C1[H] 0.000 claims description 2
- 125000000175 2-thienyl group Chemical group S1C([*])=C([H])C([H])=C1[H] 0.000 claims description 2
- 125000004179 3-chlorophenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(*)=C([H])C(Cl)=C1[H] 0.000 claims description 2
- 125000004180 3-fluorophenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(*)=C([H])C(F)=C1[H] 0.000 claims description 2
- 125000003349 3-pyridyl group Chemical group N1=C([H])C([*])=C([H])C([H])=C1[H] 0.000 claims description 2
- 125000006306 4-iodophenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(*)=C([H])C([H])=C1I 0.000 claims description 2
- SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N N-Methylpyrrolidone Chemical compound CN1CCCC1=O SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000012298 atmosphere Substances 0.000 claims description 2
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 claims description 2
- 125000000040 m-tolyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(*)=C([H])C(=C1[H])C([H])([H])[H] 0.000 claims description 2
- 239000012567 medical material Substances 0.000 claims description 2
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims description 2
- 239000012044 organic layer Substances 0.000 claims description 2
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 claims description 2
- 125000005504 styryl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000000999 tert-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 claims description 2
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims 1
- RQXPGOCXZHCXDG-UHFFFAOYSA-N 3,3,3-trifluoroprop-1-en-2-ylbenzene Chemical class FC(F)(F)C(=C)C1=CC=CC=C1 RQXPGOCXZHCXDG-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 15
- 238000001308 synthesis method Methods 0.000 abstract description 6
- 239000003814 drug Substances 0.000 abstract description 4
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 abstract description 4
- 239000000463 material Substances 0.000 abstract description 4
- 229940079593 drug Drugs 0.000 abstract description 3
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 abstract description 3
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 abstract description 2
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 abstract description 2
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 abstract description 2
- 231100000252 nontoxic Toxicity 0.000 abstract description 2
- 230000003000 nontoxic effect Effects 0.000 abstract description 2
- 239000002994 raw material Substances 0.000 abstract description 2
- 239000000758 substrate Substances 0.000 abstract description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 abstract 1
- 229910052723 transition metal Inorganic materials 0.000 abstract 1
- 150000003624 transition metals Chemical class 0.000 abstract 1
- HEDRZPFGACZZDS-MICDWDOJSA-N Trichloro(2H)methane Chemical compound [2H]C(Cl)(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-MICDWDOJSA-N 0.000 description 72
- 239000000047 product Substances 0.000 description 61
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 32
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 16
- 239000012299 nitrogen atmosphere Substances 0.000 description 16
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 16
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 15
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 13
- 238000001644 13C nuclear magnetic resonance spectroscopy Methods 0.000 description 12
- 238000004293 19F NMR spectroscopy Methods 0.000 description 12
- 238000005160 1H NMR spectroscopy Methods 0.000 description 12
- 238000012512 characterization method Methods 0.000 description 12
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 8
- JHNRZXQVBKRYKN-VQHVLOKHSA-N (ne)-n-(1-phenylethylidene)hydroxylamine Chemical compound O\N=C(/C)C1=CC=CC=C1 JHNRZXQVBKRYKN-VQHVLOKHSA-N 0.000 description 7
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 description 7
- YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N Fluorine atom Chemical compound [F] YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 description 6
- 238000011160 research Methods 0.000 description 4
- 125000001153 fluoro group Chemical group F* 0.000 description 3
- UWRWAQSLNVNXDR-IUODEOHRSA-N n-[(1s,5r)-2-acetyl-6,6-dimethyl-3-bicyclo[3.1.0]hex-2-enyl]-4-(trifluoromethyl)benzamide Chemical compound CC(=O)C([C@H]1[C@H](C1(C)C)C1)=C1NC(=O)C1=CC=C(C(F)(F)F)C=C1 UWRWAQSLNVNXDR-IUODEOHRSA-N 0.000 description 3
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 description 3
- 238000011161 development Methods 0.000 description 2
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 2
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 2
- BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L potassium carbonate Chemical compound [K+].[K+].[O-]C([O-])=O BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 238000006467 substitution reaction Methods 0.000 description 2
- AWJKRPKYUKWTJX-UXBLZVDNSA-N (ne)-n-[1-(4-bromophenyl)ethylidene]hydroxylamine Chemical compound O\N=C(/C)C1=CC=C(Br)C=C1 AWJKRPKYUKWTJX-UXBLZVDNSA-N 0.000 description 1
- KKWYDFPUEGTJRD-AWNIVKPZSA-N (ne)-n-[1-[4-(trifluoromethyl)phenyl]ethylidene]hydroxylamine Chemical compound O\N=C(/C)C1=CC=C(C(F)(F)F)C=C1 KKWYDFPUEGTJRD-AWNIVKPZSA-N 0.000 description 1
- XXOHMWCSTKXDLH-YFHOEESVSA-N (nz)-n-[1-(4-methoxyphenyl)ethylidene]hydroxylamine Chemical compound COC1=CC=C(C(\C)=N/O)C=C1 XXOHMWCSTKXDLH-YFHOEESVSA-N 0.000 description 1
- XAAUYUMBCPRWED-NTMALXAHSA-N (nz)-n-[1-(4-methylphenyl)ethylidene]hydroxylamine Chemical compound O/N=C(/C)C1=CC=C(C)C=C1 XAAUYUMBCPRWED-NTMALXAHSA-N 0.000 description 1
- WPRAXAOJIODQJR-UHFFFAOYSA-N 1-(3,4-dimethylphenyl)ethanone Chemical compound CC(=O)C1=CC=C(C)C(C)=C1 WPRAXAOJIODQJR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910014263 BrF3 Inorganic materials 0.000 description 1
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910020323 ClF3 Inorganic materials 0.000 description 1
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NJOOHWMFLNMYGF-UHFFFAOYSA-N N-[1-(4-chlorophenyl)-2-hydroxyiminoethylidene]hydroxylamine Chemical compound ON=CC(=NO)C1=CC=C(Cl)C=C1 NJOOHWMFLNMYGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002585 base Substances 0.000 description 1
- 230000004071 biological effect Effects 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 description 1
- 239000003446 ligand Substances 0.000 description 1
- MBZHPJJJPCYNLF-UHFFFAOYSA-N n-[1-(4-iodophenyl)ethylidene]hydroxylamine Chemical compound ON=C(C)C1=CC=C(I)C=C1 MBZHPJJJPCYNLF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QBYFLLGLNOLAPE-UHFFFAOYSA-N n-[1-(4-methylsulfonylphenyl)ethylidene]hydroxylamine Chemical compound ON=C(C)C1=CC=C(S(C)(=O)=O)C=C1 QBYFLLGLNOLAPE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DNYZBFWKVMKMRM-UHFFFAOYSA-N n-benzhydrylidenehydroxylamine Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=NO)C1=CC=CC=C1 DNYZBFWKVMKMRM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229930014626 natural product Natural products 0.000 description 1
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 1
- 229910000027 potassium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000013341 scale-up Methods 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C251/00—Compounds containing nitrogen atoms doubly-bound to a carbon skeleton
- C07C251/32—Oximes
- C07C251/50—Oximes having oxygen atoms of oxyimino groups bound to carbon atoms of substituted hydrocarbon radicals
- C07C251/54—Oximes having oxygen atoms of oxyimino groups bound to carbon atoms of substituted hydrocarbon radicals of hydrocarbon radicals substituted by singly-bound oxygen atoms
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
本发明属于材料、医药化工合成技术领域，具体涉及一种O‑(2‑三氟甲基‑2‑羟基乙基)肟醚衍生物及其合成方法与应用。所述的O‑(2‑三氟甲基‑2‑羟基乙基)肟醚衍生物具有如下结构式：
其合成方法为在碱和有机溶剂Ⅰ中，将酮肟类化合物、α‑三氟甲基苯乙烯类化合物与叔丁基过氧化氢(TBHP)混合均匀，得到反应物，然后进行反应，反应后经后续提纯处理，即得。该方法避免使用过渡金属催化剂，所用原料无毒、廉价易得；反应对官能团适应性好，对底物适应性广，产物收率高，可以放大至克级规模生产合成，有利于工业生产，所得产物在农药、医药及材料领域中具有广泛用途。
Description
技术领域
本发明属于材料、医药化工合成技术领域，具体涉及一种O-(2-三氟甲基-2-羟基乙基)肟醚衍生物及其合成方法与应用。
背景技术
鉴于氟原子的原子半径很小，同氢原子接近，但是又具有高的电负性，很难被极化。因此，当有机化合物分子中引入氟原子或者含氟基团通常会显著改善化合物的化学性质、物理性质以及生物活性。据统计，市面上销售的农药或药物分子中，30％以上的农药或药物分子至少含有一个氟原子或含氟基团。然而，存在于自然界的含氟天然产物种类却十分有限。为了满足人们生产与研究对有机含氟化合物数量和种类增长的迫切需要，发展高效合成有机含氟化合物的方法，一直是化学家们亟待解决的核心任务之一。
鉴于肟醚类化合物的在农药、医药领域的重要应用价值，其高效合成方法研究一直受到人们广泛的关注。但是，O-(2-三氟甲基-2-羟基乙基)肟醚衍生物及其合成方法却一直未被报道，该类化合物及其合成技术研究仍是空白。因此，发展高效合成O-(2-三氟甲基-2-羟基乙基)肟醚衍生物的方法目前仍是一个挑战性的研究课题。
发明内容
为了解决现有技术的缺点和不足，本发明的首要目的在于提供一种O-(2-三氟甲基-2-羟基乙基)肟醚衍生物。
本发明的另一目的在于提供上述O-(2-三氟甲基-2-羟基乙基)肟醚衍生物的高效合成方法。
本发明的再一目的在于提供上述O-(2-三氟甲基-2-羟基乙基)肟醚衍生物的应用。
为了实现上述目的，本发明采用的技术方案如下：
一种O-(2-三氟甲基-2-羟基乙基)肟醚衍生物，其结构如下：
其中R1为苯基、对溴苯基、对氯苯基、间氯苯基、邻氯苯基、对氟苯基、间氟苯基、邻氟苯基、对碘苯基、对甲苯基(对甲基苯基)、间甲苯基、对甲氧基苯基、间甲氧基苯基、对甲硫基苯基、对三氟甲基苯基、对甲砜基苯基、对甲酸甲酯基苯基、对氰基苯基、3,4-二甲基苯基、3,4-亚甲二氧苯基、苯乙烯基、1-四氢萘基、2-萘基、2-呋喃基、2-噻吩基或2-吡啶基；
R2为苯基、甲基、乙基或叔丁基；
R3为苯基、对溴苯基、对氯苯基、对氟苯基、对甲苯基(对甲基苯基)、对甲氧基苯基、对三氟甲基苯基、对叔丁基苯基、对吗啉基苯基、3,4-二甲基苯基、2-萘基、3-苯并噻吩基或3-吡啶基。
优选的，所述的O-(2-三氟甲基-2-羟基乙基)肟醚衍生物具有以下任一种结构式：
本发明进一步提供上述O-(2-三氟甲基-2-羟基乙基)肟醚衍生物的合成方法，包括以下步骤：在碱和有机溶剂Ⅰ中，将酮肟类化合物、α-三氟甲基苯乙烯类化合物与叔丁基过氧化氢(TBHP)混合均匀，得到反应物，然后进行反应，反应后经后续提纯处理，即获得所述的O-(2-三氟甲基-2-羟基乙基)肟醚衍生物。
优选的，所述的酮肟类化合物为
优选的，所述的α-三氟甲基苯乙烯类化合物为
优选的，所述的碱为碳酸铯，碳酸钾，叔丁醇钾，叔丁醇锂和叔丁醇钠中的一种或两种以上。
优选的，所述的有机溶剂Ⅰ为N,N-二甲基甲酰胺、二甲基亚砜、1,4-二氧六环、N-甲基吡咯烷酮和乙腈中的一种或两种以上。
优选的，所述的反应物中，酮肟类化合物与α-三氟甲基苯乙烯类化合物的摩尔比为1:1～1:3。
更优选的，所述的反应物中，酮肟类化合物与α-三氟甲基苯乙烯类化合物的摩尔比为1:1.5。
优选的，所述的反应物中，酮肟类化合物与叔丁基过氧化氢(TBHP)的摩尔比为1:1～1:3。
更优选的，所述的反应物中，酮肟类化合物与叔丁基过氧化氢(TBHP)的摩尔比为1:1.5。
优选的，所述的反应物中，酮肟类化合物与碱的摩尔比为1:1～1:3。
更优选的，所述的反应物中，酮肟类化合物与碱的摩尔比为1:1.5。
优选的，所述的反应的温度为室温，反应的时间为12h，反应在空气或氮气氛围下进行。
优选的，所述的后续提纯处理是指反应结束后，加入水和有机溶剂II，萃取反应液，将有机层进行减压旋蒸去除溶剂，得粗产物，经柱层析提纯得到O-(2-三氟甲基-2-羟基乙基)肟醚衍生物。
更优选的，所述的有机溶剂II为乙酸乙酯、二氯甲烷或乙醚。
更优选的，所述的柱层析提纯是指以石油醚：乙酸乙酯的混合溶剂为洗脱液的柱层析提纯，其中石油醚：乙酸乙酯的体积比为(5～100)：1。
本发明进一步提供上述O-(2-三氟甲基-2-羟基乙基)肟醚衍生物在农药或医药材料领域中的应用。
本发明的方法所涉及的反应方程式：
本发明与现有技术相比，具有如下优点及有益效果：
(1)本发明的合成方法不使用催化剂，不需要配体，所用原料无毒、廉价易得；反应对官能团适应性好，对底物适应性广，产物收率高；
(2)本发明的合成方法可以放大至克级规模生产，且操作简单、安全，反应条件温和，具有良好的工业应用前景；
(3)本发明所得产物在农药、医药及材料领域中具有广泛用途。
附图说明
图1是实例1～5所得产物的氢谱图；
图2是实例1～5所得产物的碳谱图；
图3是实例1～5所得产物的氟谱图。
具体实施方法
下面结合实施例及附图对本发明作进一步详细的描述，但本发明的实施方式不限于此。对于未特别注明的工艺参数，可参照常规技术进行。
实施例1
本实施例提供一种O-(2-三氟甲基-2-羟基乙基)肟醚衍生物及其合成方法，包括以下步骤：
在空气氛围下，在装有回流冷凝管的25毫升反应瓶中，加入0.4毫摩尔苯乙酮肟、0.6毫摩尔碳酸钾、0.6毫摩尔α-三氟甲基苯乙烯，0.6毫摩尔叔丁基过氧化氢(TBHP)，2毫升N,N-二甲基甲酰胺，反应体系在室温下搅拌反应12小时，停止加热及搅拌，冷却至室温，加入水，乙酸乙酯萃取反应液，将乙酸乙酯层进行减压旋蒸，去除溶剂，再通过柱层析分离纯化，得到目标产物，所用的柱层析洗脱液为体积比为50：1的石油醚：乙酸乙酯混合溶剂；产物的产率为35％。
实施例2
本实施例提供一种O-(2-三氟甲基-2-羟基乙基)肟醚衍生物及其合成方法，包括以下步骤：
在氮气氛围下，在装有回流冷凝管的25毫升反应瓶中，加入0.4毫摩尔苯乙酮肟、0.6毫摩尔叔丁醇钾、0.6毫摩尔α-三氟甲基苯乙烯，0.6毫摩尔叔丁基过氧化氢(TBHP)，2毫升N,N-二甲基甲酰胺，反应体系在室温搅拌反应12小时，停止加热及搅拌，冷却至室温，加入水，乙酸乙酯萃取反应液，将乙酸乙酯层进行减压旋蒸，去除溶剂，再通过柱层析分离纯化，得到目标产物，所用的柱层析洗脱液为体积比为50：1的石油醚：乙酸乙酯混合溶剂；产物的产率为88％。
实施例3
本实施例提供一种O-(2-三氟甲基-2-羟基乙基)肟醚衍生物及其合成方法，包括以下步骤：
在氮气氛围下，在装有回流冷凝管的25毫升反应瓶中，加入0.4毫摩尔苯乙酮肟、0.6毫摩尔叔丁醇锂、0.6毫摩尔α-三氟甲基苯乙烯，0.6毫摩尔叔丁基过氧化氢(TBHP)，2毫升N,N-二甲基甲酰胺，反应体系在室温搅拌反应12小时，停止加热及搅拌，冷却至室温，加入水，乙酸乙酯萃取反应液，将乙酸乙酯层进行减压旋蒸，去除溶剂，再通过柱层析分离纯化，得到目标产物，所用的柱层析洗脱液为体积比为100：1的石油醚：乙酸乙酯混合溶剂；产物的产率为82％。
实施例4
本实施例提供一种O-(2-三氟甲基-2-羟基乙基)肟醚衍生物及其合成方法，包括以下步骤：
在氮气氛围下，在装有回流冷凝管的25毫升反应瓶中，加入0.4毫摩尔苯乙酮肟、0.6毫摩尔叔丁醇钠、0.6毫摩尔α-三氟甲基苯乙烯，0.6毫摩尔叔丁基过氧化氢(TBHP)，2毫升N,N-二甲基甲酰胺，反应体系在室温搅拌反应12小时，停止加热及搅拌，冷却至室温，加入水，乙酸乙酯萃取反应液，将乙酸乙酯层进行减压旋蒸，去除溶剂，再通过柱层析分离纯化，得到目标产物，所用的柱层析洗脱液为体积比为5：1的石油醚：乙酸乙酯混合溶剂；产物的产率为86％。
实施例5
本实施例提供一种O-(2-三氟甲基-2-羟基乙基)肟醚衍生物及其合成方法，包括以下步骤：
在氮气氛围下，在装有回流冷凝管的25毫升反应瓶中，加入0.4毫摩尔苯乙酮肟、0.6毫摩尔碳酸铯、0.6毫摩尔α-三氟甲基苯乙烯，0.6毫摩尔叔丁基过氧化氢(TBHP)，2毫升N,N-二甲基甲酰胺，反应体系在室温搅拌反应12小时，停止加热及搅拌，冷却至室温，加入水，乙酸乙酯萃取反应液，将乙酸乙酯层进行减压旋蒸，去除溶剂，再通过柱层析分离纯化，得到目标产物，所用的柱层析洗脱液为体积比为50：1的石油醚：乙酸乙酯混合溶剂；产物的产率为90％。
本实施例1～5所得产物的结构表征数据如下所示：
1H NMR(400MHz,CDCl3)δ7.65(d,J＝7.4Hz,2H),7.57(d,J＝6.8Hz,2H),7.33–7.42(m,6H),5.30(brs,1H),4.79(d,J＝13.0Hz,1H),4.50(d,J＝13.0Hz,1H),2.19(s,3H)；
13C NMR(100MHz,CDCl3)δ157.9,135.4,135.2,129.9,128.6,128.6,128.3,126.3,126.1,124.9(q,1JF-C＝284.7Hz),78.2(q,2JF-C＝27.7Hz),75.0,12.9；
19F NMR(376MHz,CDCl3)δ-76.2(s,3F)；
IR(KBr):3370,3061,2935,1452,1174,1063cm-1；
HRMS(ESI,m/z):[M+H]+Calcd.for C17H16F3NO2+H,324.1206；found,324.1210.
所得产物的结构如下式所示：
实施例6
本实施例提供一种O-(2-三氟甲基-2-羟基乙基)肟醚衍生物及其合成方法，包括以下步骤：
在氮气氛围下，在装有回流冷凝管的25毫升反应瓶中，加入0.4毫摩尔对甲基苯乙酮肟、0.6毫摩尔碳酸铯、0.6毫摩尔α-三氟甲基苯乙烯，0.6毫摩尔叔丁基过氧化氢(TBHP)，2毫升N,N-二甲基甲酰胺，反应体系在室温下搅拌反应12小时，停止搅拌，加入水，乙酸乙酯萃取反应液，将乙酸乙酯层进行减压旋蒸，去除溶剂，再通过柱层析分离纯化，得到目标产物，所用的柱层析洗脱液为体积比为50：1的石油醚：乙酸乙酯混合溶剂；产物的产率为77％。
本实施例所得产物的结构表征数据如下所示：
1H NMR(400MHz,CDCl3)δ7.64(d,J＝7.2Hz,2H),7.47(d,J＝7.6Hz,2H),7.38(m,3H),7.17(d,J＝7.6Hz,2H),5.39(brs,1H),4.77(d,J＝13.0Hz,1H),4.49(d,J＝13.0Hz,1H),2.35(s,3H),2.17(s,3H)；
13C NMR(101MHz,CDCl3)δ157.8,140.1,135.5,132.4,129.28,128.60,128.3,126.4,126.0,124.9(q,1JF-C＝284.4Hz),78.2(q,2JF-C＝27.7Hz),74.8,21.2,12.8；
19F NMR(376MHz,CDCl3)δ-76.2(s,3F)；
IR(KBr):3361,3051,2934,1441,1171,1062cm-1；
HRMS(ESI,m/z):[M+H]+Calcd.for C18H18F3NO2+H,338.1362；found,338.1361.
本实施例所得产物的结构如下式所示：
实施例7
本实施例提供一种O-(2-三氟甲基-2-羟基乙基)肟醚衍生物及其合成方法，包括以下步骤：
在氮气氛围下，在装有回流冷凝管的25毫升反应瓶中，加入0.4毫摩尔对氯苯乙酮肟、0.6毫摩尔碳酸铯、0.6毫摩尔α-三氟甲基苯乙烯，0.6毫摩尔叔丁基过氧化氢(TBHP)，2毫升N,N-二甲基甲酰胺，反应体系在室温搅拌反应12小时，停止搅拌，冷却至室温，加入水，乙酸乙酯萃取反应液，将乙酸乙酯层进行减压旋蒸，去除溶剂，再通过柱层析分离纯化，得到目标产物，所用的柱层析洗脱液为体积比为50：1的石油醚：乙酸乙酯混合溶剂；产物的产率为85％。
本实施例所得产物的结构表征数据如下所示：
1H NMR(400MHz,CDCl3)δ7.64(d,J＝7.2Hz,2H),7.51(d,J＝8.0Hz,2H),7.327.42(m,5H),5.00(brs,1H),4.79(d,J＝12.8Hz,1H),4.50(d,J＝12.8Hz,1H),2.17(s,3H)；
13C NMR(101MHz,CDCl3)δ156.8,136.0,135.3,133.7,128.8,128.7,128.3,127.4,126.3,124.9(q,1JF-C＝284.7Hz),77.9(q,2JF-C＝27.8Hz),75.1,12.7；
19F NMR(376MHz,CDCl3)δ-76.2(s)；
IR(KBr):3397,3063,2936,1488,1171,1070cm-1；
HRMS(ESI,m/z):[M+H]+Calcd.for C17H15ClF3NO2+H,358.0816；found,358.0819.
本实施例所得产物的结构如下式所示：
实施例8
本实施例提供一种O-(2-三氟甲基-2-羟基乙基)肟醚衍生物及其合成方法，包括以下步骤：
在氮气氛围下，在装有回流冷凝管的25毫升反应瓶中，加入0.4毫摩尔对溴苯乙酮肟、0.6毫摩尔碳酸铯、0.6毫摩尔α-三氟甲基苯乙烯，0.6毫摩尔叔丁基过氧化氢(TBHP)，2毫升N,N-二甲基甲酰胺，反应体系在室温搅拌反应12小时，停止搅拌，冷却至室温，加入水，乙酸乙酯萃取反应液，将乙酸乙酯层进行减压旋蒸，去除溶剂，再通过柱层析分离纯化，得到目标产物，所用的柱层析洗脱液为体积比为50：1的石油醚：乙酸乙酯混合溶剂；产物的产率为83％。
本实施例所得产物的结构表征数据如下所示：
1H NMR(400MHz,CDCl3)δ7.64(d,J＝7.6Hz,2H),7.50(d,J＝8.0Hz,2H),7.36–7.46(m,5H),5.00(brs,1H),4.79(d,J＝12.8Hz,1H),4.50(d,J＝12.8Hz,1H),2.17(s,3H)；
13C NMR(101MHz,CDCl3)δ156.9,135.3,134.1,131.8,128.7,128.3,127.6,126.3,124.3,124.9(q,1JF-C＝284.3Hz),78.0(q,2JF-C＝27.8Hz),75.2,12.7；
19F NMR(376MHz,CDCl3)δ-76.2(s)；
IR(KBr):3453,2930,1640,1382,1189,1069cm-1；
HRMS(ESI,m/z):[M+H]+Calcd.for C17H15BrF3NO2+H,402.0311；found,402.0312.
本实施例所得产物的结构如下式所示：
实施例9
本实施例提供一种O-(2-三氟甲基-2-羟基乙基)肟醚衍生物及其合成方法，包括以下步骤：
在氮气氛围下，在装有回流冷凝管的25毫升反应瓶中，加入0.4毫摩尔对三氟甲基苯乙酮肟、0.6毫摩尔碳酸铯、0.6毫摩尔α-三氟甲基苯乙烯，0.6毫摩尔叔丁基过氧化氢(TBHP)，2毫升N,N-二甲基甲酰胺，反应体系在室温搅拌反应12小时，停止搅拌，冷却至室温，加入水，乙酸乙酯萃取反应液，将乙酸乙酯层进行减压旋蒸，去除溶剂，再通过柱层析分离纯化，得到目标产物，所用的柱层析洗脱液为体积比为50：1的石油醚：乙酸乙酯混合溶剂；产物的产率为89％。
本实施例所得产物的结构表征数据如下所示：
1H NMR(400MHz,CDCl3)δ7.62–7.70(m,6H),7.35–7.43(m,3H),4.83(brs,1H),4.83(d,J＝12.8Hz,1H),4.54(d,J＝12.8Hz,1H),2.22(s,3H)；
13C NMR(101MHz,CDCl3)δ156.7,138.7,135.2,131.7(q,2JF-C＝32.5Hz),128.8,128.4,126.5,126.3,125.5(q,3JF-C＝3.7Hz),124.9(q,1JF-C＝285.0Hz),123.9(q,1JF-C＝270.5Hz),77.9(q,2JF-C＝27.8Hz),75.4,12.8；
19F NMR(376MHz,CDCl3)δ-62.9(s),-76.3(s)；
IR(KBr):3416,3066,2939,1324,1158cm-1；
HRMS(ESI,m/z):[M+H]+Calcd.for C18H15F6NO2+H,392.1080；found,392.1078.
本实施例所得产物的结构如下式所示：
实施例10
本实施例提供一种O-(2-三氟甲基-2-羟基乙基)肟醚衍生物及其合成方法，包括以下步骤：
在氮气氛围下，在装有回流冷凝管的25毫升反应瓶中，加入0.4毫摩尔对甲砜基苯乙酮肟、0.6毫摩尔碳酸铯、0.6毫摩尔α-三氟甲基苯乙烯，0.6毫摩尔叔丁基过氧化氢(TBHP)，2毫升N,N-二甲基甲酰胺，反应体系在室温搅拌反应12小时，停止搅拌，冷却至室温，加入水，乙酸乙酯萃取反应液，将乙酸乙酯层进行减压旋蒸，去除溶剂，再通过柱层析分离纯化，得到目标产物，所用的柱层析洗脱液为体积比为50：1的石油醚：乙酸乙酯混合溶剂；产物的产率为95％。
本实施例所得产物的结构表征数据如下所示：
1H NMR(400MHz,CDCl3)δ7.94(d,J＝8.4Hz,2H),7.76(d,J＝8.4Hz,2H),7.64(d,J＝7.6Hz,2H),7.36–7.43(m,3H),4.85(d,J＝12.8Hz,1H),4.68(brs,1H),4.57(d,J＝12.8Hz,1H),3.05(s,3H),2.23(s,3H)；
13C NMR(101MHz,CDCl3)δ156.1,141.3,140.5,135.0,128.7,128.3,127.6,127.0,126.1,124.8(q,1JF-C＝284.4Hz),77.6(q,2JF-C＝27.8Hz),75.6,44.3,12.8；
19F NMR(376MHz,CDCl3)δ-76.2(s)；
IR(KBr):3457,3051,2935,1301,1161,1074cm-1；
HRMS(ESI,m/z):[M+H]+Calcd.for C18H18F3NO4S+H,402.0981；found,402.0988.
本实施例所得产物的结构如下式所示：
实施例11
本实施例提供一种O-(2-三氟甲基-2-羟基乙基)肟醚衍生物及其合成方法，包括以下步骤：
在氮气氛围下，在装有回流冷凝管的25毫升反应瓶中，加入0.4毫摩尔对碘苯乙酮肟、0.6毫摩尔碳酸铯、0.6毫摩尔α-三氟甲基苯乙烯，0.6毫摩尔叔丁基过氧化氢(TBHP)，2毫升N,N-二甲基甲酰胺，反应体系在室温搅拌反应12小时，停止搅拌，冷却至室温，加入水，乙酸乙酯萃取反应液，将乙酸乙酯层进行减压旋蒸，去除溶剂，再通过柱层析分离纯化，得到目标产物，所用的柱层析洗脱液为体积比为50：1的石油醚：乙酸乙酯混合溶剂；产物的产率为81％。
本实施例所得产物的结构表征数据如下所示：
1H NMR(400MHz,CDCl3)δ7.70(d,J＝7.6Hz,2H),7.63(d,J＝7.2Hz,2H),7.35–7.42(m,3H),7.30(d,J＝7.6Hz,2H),4.99(brs,1H),4.79(d,J＝12.8Hz,1H),4.50(d,J＝12.8Hz,1H),2.16(s,3H)；
13C NMR(101MHz,CDCl3)δ157.0,137.7,135.3,134.7,128.7,128.3,127.7,126.3,124.9(q,1JF-C＝284.3Hz),96.2,78.0(q,2JF-C＝27.7Hz),75.2,12.6；
19F NMR(376MHz,CDCl3)δ-76.2(s)；
IR(KBr):3391,3062,2933,1472,1171,1062cm-1；
HRMS(ESI,m/z):[M+H]+Calcd.for C17H15F3INO2+H,450.0172；found,450.0173.
本实施例所得产物的结构如下式所示：
实施例12
本实施例提供一种O-(2-三氟甲基-2-羟基乙基)肟醚衍生物及其合成方法，包括以下步骤：
在氮气氛围下，在装有回流冷凝管的25毫升反应瓶中，加入0.4毫摩尔对甲氧基苯乙酮肟、0.6毫摩尔碳酸铯、0.6毫摩尔α-三氟甲基苯乙烯，0.6毫摩尔叔丁基过氧化氢(TBHP)，2毫升N,N-二甲基甲酰胺，反应体系在室温搅拌反应12小时，停止搅拌，冷却至室温，加入水，乙酸乙酯萃取反应液，将乙酸乙酯层进行减压旋蒸，去除溶剂，再通过柱层析分离纯化，得到目标产物，所用的柱层析洗脱液为体积比为40：1的石油醚：乙酸乙酯混合溶剂；产物的产率为78％。
本实施例所得产物的结构表征数据如下所示：
1H NMR(400MHz,CDCl3)δ7.65(d,J＝7.2Hz,2H),7.53(d,J＝8.4Hz,2H),7.347.42(m,3H),6.89(d,J＝8.4Hz,2H),5.40(brs,1H),4.76(d,J＝12.8Hz,1H),4.48(d,J＝12.8Hz,1H),3.81(s,3H),2.17(s,3H)；
13C NMR(101MHz,CDCl3)δ161.1,157.5,135.6,128.7,128.3,127.7,127.6,126.4,125.0(q,1JF-C＝284.4Hz),114.0,78.2(q,2JF-C＝27.7Hz),74.9,55.4,12.8；
19F NMR(376MHz,CDCl3)δ-76.2(s)；
IR(KBr):3370,3062,2939,1471,1171,1054cm-1；
HRMS(ESI,m/z):[M+H]+Calcd.for C18H18F3NO2+H,354.1312；found,354.1321.
本实施例所得产物的结构如下式所示：
实施例13
本实施例提供一种O-(2-三氟甲基-2-羟基乙基)肟醚衍生物及其合成方法，包括以下步骤：
在氮气氛围下，在装有回流冷凝管的25毫升反应瓶中，加入0.4毫摩尔3,4-二甲基苯乙酮肟、0.6毫摩尔碳酸铯、0.6毫摩尔α-三氟甲基苯乙烯，0.6毫摩尔叔丁基过氧化氢(TBHP)，2毫升N,N-二甲基甲酰胺，反应体系在室温搅拌反应12小时，停止加热及搅拌，冷却至室温，加入水，乙酸乙酯萃取反应液，将乙酸乙酯层进行减压旋蒸，去除溶剂，再通过柱层析分离纯化，得到目标产物，所用的柱层析洗脱液为体积比为40：1的石油醚：乙酸乙酯混合溶剂；产物的产率为77％。
本实施例所得产物的结构表征数据如下所示：
1H NMR(400MHz,CDCl3)δ7.65(d,J＝7.6Hz,2H),7.357.41(m,4H),7.30(d,J＝8.0Hz,1H),7.12(d,J＝8.0Hz,1H),5.35(brs,1H),4.77(d,J＝13.2Hz,1H),4.49(d,J＝13.2Hz,1H),2.27(s,3H),2.26(s,3H),2.16(s,3H)；
13C NMR(101MHz,CDCl3)δ158.0,138.8,136.9,135.5,132.8,129.8,128.6,128.3,127.2,126.4,125.0(q,1JF-C＝284.7Hz),123.7,78.2(q,2JF-C＝27.8Hz),74.8,19.8,19.6,12.8；
19F NMR(376MHz,CDCl3)δ-76.2(s)；
IR(KBr):3372,3059,2935,1450,1171,1059cm-1；
HRMS(ESI,m/z):[M+H]+Calcd.for C19H20F3NO2+H,352.1519；found,352.1517.
本实施例所得产物的结构如下式所示：
实施例14
本实施例提供一种O-(2-三氟甲基-2-羟基乙基)肟醚衍生物及其合成方法，包括以下步骤：
在氮气氛围下，在装有回流冷凝管的25毫升反应瓶中，加入0.4毫摩尔二苯甲酮肟、0.6毫摩尔碳酸铯、0.6毫摩尔α-三氟甲基苯乙烯，0.6毫摩尔叔丁基过氧化氢(TBHP)，2毫升N,N-二甲基甲酰胺，反应体系在室温搅拌反应12小时，停止加热及搅拌，冷却至室温，加入水，乙酸乙酯萃取反应液，将乙酸乙酯层进行减压旋蒸，去除溶剂，再通过柱层析分离纯化，得到目标产物，所用的柱层析洗脱液为体积比为50：1的石油醚：乙酸乙酯混合溶剂；产物的产率为89％。
本实施例所得产物的结构表征数据如下所示：
1H NMR(400MHz,CDCl3)δ7.62(d,J＝6.8Hz,2H),7.32–7.42(m,11H),7.10(d,J＝6.8Hz,2H),5.11(brs,1H),4.75(d,J＝13.2Hz,1H),4.51(d,J＝13.2Hz,1H)；
13C NMR(101MHz,CDCl3)δ159.4,135.5,135.2,132.0,130.1,129.3,129.0,128.6,128.4,128.3,128.1,128.1,124.8(q,1JF-C＝284.5Hz),78.1(q,2JF-C＝27.8Hz),75.1；19FNMR(376MHz,CDCl3)δ-76.5(s)；
IR(KBr):3392,3058,2930,1449,1168,1064cm-1；
HRMS(ESI,m/z):[M+H]+Calcd.for C22H18F3NO2+H,386.1362；found,386.1364.
本实施例所得产物的结构如下式所示：
实施例15
本实施例提供一种O-(2-三氟甲基-2-羟基乙基)肟醚衍生物及其合成方法，包括以下步骤：
在氮气氛围下，在装有回流冷凝管的25毫升反应瓶中，加入0.4毫摩尔苯乙酮肟、0.6毫摩尔碳酸铯、0.6毫摩尔α-三氟甲基对甲基苯基乙烯，0.6毫摩尔叔丁基过氧化氢(TBHP)，2毫升N,N-二甲基甲酰胺，反应体系在室温搅拌反应12小时，停止加热及搅拌，冷却至室温，加入水，乙酸乙酯萃取反应液，将乙酸乙酯层进行减压旋蒸，去除溶剂，再通过柱层析分离纯化，得到目标产物，所用的柱层析洗脱液为体积比为50：1的石油醚：乙酸乙酯混合溶剂；产物的产率为81％。
本实施例所得产物的结构表征数据如下所示：
1H NMR(400MHz,CDCl3)δ7.58(d,J＝6.8Hz,2H),7.53(d,J＝8.0Hz,2H),7.32–7.41(m,3H),7.21(d,J＝7.6Hz,2H),5.15(brs,1H),4.77(d,J＝12.8Hz,1H),4.489(d,J＝12.8Hz,1H),2.35(s,3H),2.21(s,3H)；
13C NMR(101MHz,CDCl3)δ157.8,138.5,135.3,132.5,129.9,129.0,128.6,126.2,126.1,125.0(q,1JF-C＝284.7Hz),78.0(q,2JF-C＝27.7Hz),75.0,21.0,12.9；
19F NMR(376MHz,CDCl3)δ-76.3(s)；
IR(KBr):3354,3070,2932,1440,1170,1063cm-1；
HRMS(ESI,m/z):[M+H]+Calcd.for C18H18F3NO2+H,338.1362；found,338.1366.
本实施例所得产物的结构如下式所示：
实施例16
本实施例提供一种O-(2-三氟甲基-2-羟基乙基)肟醚衍生物及其合成方法，包括以下步骤：
在氮气氛围下，在装有回流冷凝管的25毫升反应瓶中，加入0.4毫摩尔苯乙酮肟、0.6毫摩尔碳酸铯、0.6毫摩尔α-三氟甲基对甲氧基苯基乙烯，0.6毫摩尔叔丁基过氧化氢(TBHP)，2毫升N,N-二甲基甲酰胺，反应体系在室温搅拌反应12小时，停止搅拌，冷却至室温，加入水，乙酸乙酯萃取反应液，将乙酸乙酯层进行减压旋蒸，去除溶剂，再通过柱层析分离纯化，得到目标产物，所用的柱层析洗脱液为体积比为50：1的石油醚：乙酸乙酯混合溶剂；产物的产率为71％。
本实施例所得产物的结构表征数据如下所示：
1H NMR(400MHz,CDCl3)δ7.55–7.59(m,4H),7.35–7.41(m,3H),6.93(d,J＝8.4Hz,2H),5.26(brs,1H),4.76(d,J＝13.2Hz,1H),4.48(d,J＝12.8Hz,1H),3.81(s,3H),2.21(s,3H)；
13C NMR(101MHz,CDCl3)δ159.8,157.8,135.3,129.9,128.6,127.7,127.4,126.1,125.0(q,1JF-C＝284.5Hz),113.7,77.9(q,2JF-C＝27.7Hz),74.9,55.2,12.9；
19F NMR(376MHz,CDCl3)δ-76.6(s)；
IR(KBr):3419,3072,2944,1510,1169,1056cm-1；
HRMS(ESI,m/z):[M+H]+Calcd.for C18H18F3NO3+H,354.1312；found,354.1320.
本实施例所得产物的结构如下式所示：
上述实施例为本发明较佳的实施方式，但本发明的实施方式并不受上述实施例的限制，其它的任何未背离本发明的精神实质与原理下所作的改变、修饰、替代、组合、简化，均应为等效的置换方式，都包含在本发明的保护范围之内。
Claims (10)
1.一种O-(2-三氟甲基-2-羟基乙基)肟醚衍生物，其特征在于，其结构如下：
其中R1为苯基、对溴苯基、对氯苯基、间氯苯基、邻氯苯基、对氟苯基、间氟苯基、邻氟苯基、对碘苯基、对甲苯基(对甲基苯基)、间甲苯基、对甲氧基苯基、间甲氧基苯基、对甲硫基苯基、对三氟甲基苯基、对甲砜基苯基、对甲酸甲酯基苯基、对氰基苯基、3,4-二甲基苯基、3,4-亚甲二氧苯基、苯乙烯基、1-四氢萘基、2-萘基、2-呋喃基、2-噻吩基或2-吡啶基；
R2为苯基、甲基、乙基或叔丁基；
R3为苯基、对溴苯基、对氯苯基、对氟苯基、对甲苯基(对甲基苯基)、对甲氧基苯基、对三氟甲基苯基、对叔丁基苯基、对吗啉基苯基、3,4-二甲基苯基、2-萘基、3-苯并噻吩基或3-吡啶基。
2.根据权利要求1所述的O-(2-三氟甲基-2-羟基乙基)肟醚衍生物，其特征在于，具有以下任一种结构式：
3.权利要求1或2所述的O-(2-三氟甲基-2-羟基乙基)肟醚衍生物的合成方法，其特征在于，包括以下步骤：在碱和有机溶剂Ⅰ中，将酮肟类化合物、α-三氟甲基苯乙烯类化合物与叔丁基过氧化氢(TBHP)混合均匀，得到反应物，然后进行反应，反应后经后续提纯处理，即获得所述的O-(2-三氟甲基-2-羟基乙基)肟醚衍生物。
4.根据权利要求3所述的O-(2-三氟甲基-2-羟基乙基)肟醚衍生物的合成方法，其特征在于：
所述的酮肟类化合物为
所述的α-三氟甲基苯乙烯类化合物为
5.根据权利要求3所述的O-(2-三氟甲基-2-羟基乙基)肟醚衍生物的合成方法，其特征在于：
所述的碱为碳酸铯，碳酸钾，叔丁醇钾，叔丁醇锂和叔丁醇钠中的一种或两种以上；
所述的有机溶剂Ⅰ为N,N-二甲基甲酰胺、二甲基亚砜、1,4-二氧六环、N-甲基吡咯烷酮和乙腈中的一种或两种以上。
6.根据权利要求3所述的O-(2-三氟甲基-2-羟基乙基)肟醚衍生物的合成方法，其特征在于：
所述的反应物中，酮肟类化合物与α-三氟甲基苯乙烯类化合物的摩尔比为1:1～1:3；
所述的反应物中，酮肟类化合物与叔丁基过氧化氢(TBHP)的摩尔比为1:1～1:3；
所述的反应物中，酮肟类化合物与碱的摩尔比为1:1～1:3。
7.根据权利要求6所述的O-(2-三氟甲基-2-羟基乙基)肟醚衍生物的合成方法，其特征在于：
所述的反应物中，酮肟类化合物与α-三氟甲基苯乙烯类化合物的摩尔比为1:1.5；
所述的反应物中，酮肟类化合物与叔丁基过氧化氢(TBHP)的摩尔比为1:1.5；
所述的反应物中，酮肟类化合物与碱的摩尔比为1:1.5。
8.根据权利要求3所述的O-(2-三氟甲基-2-羟基乙基)肟醚衍生物的合成方法，其特征在于：所述的反应的温度为室温，反应的时间为12h，反应在空气或氮气氛围下进行。
9.根据权利要求3所述的O-(2-三氟甲基-2-羟基乙基)肟醚衍生物的合成方法，其特征在于：所述的后续提纯处理是指反应结束后，加入水和有机溶剂II，萃取反应液，将有机层进行减压旋蒸去除溶剂，得粗产物，经柱层析提纯得到O-(2-三氟甲基-2-羟基乙基)肟醚衍生物；
所述的有机溶剂II为乙酸乙酯、二氯甲烷或乙醚；
所述的柱层析提纯是指以石油醚：乙酸乙酯的混合溶剂为洗脱液的柱层析提纯，其中石油醚：乙酸乙酯的体积比为(5～100)：1。
10.权利要求1或2所述的O-(2-三氟甲基-2-羟基乙基)肟醚衍生物的应用，其特征在于：将所述的O-(2-三氟甲基-2-羟基乙基)肟醚衍生物用于农药或医药材料。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201910891936.0A CN110642748B (zh) | 2019-09-20 | 2019-09-20 | 一种o-(2-三氟甲基-2-羟基乙基)肟醚衍生物及其合成方法与应用 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201910891936.0A CN110642748B (zh) | 2019-09-20 | 2019-09-20 | 一种o-(2-三氟甲基-2-羟基乙基)肟醚衍生物及其合成方法与应用 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN110642748A true CN110642748A (zh) | 2020-01-03 |
| CN110642748B CN110642748B (zh) | 2023-03-31 |
Family
ID=68992173
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN201910891936.0A Expired - Fee Related CN110642748B (zh) | 2019-09-20 | 2019-09-20 | 一种o-(2-三氟甲基-2-羟基乙基)肟醚衍生物及其合成方法与应用 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN110642748B (zh) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN112812035A (zh) * | 2021-02-01 | 2021-05-18 | 闽江学院 | 一种氟代乙醛-氧-芳基肟类化合物及其合成方法 |
| CN114014779A (zh) * | 2021-12-14 | 2022-02-08 | 安徽师范大学 | 一种双芳基肟醚化合物及其制备方法 |
Citations (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5434306A (en) * | 1993-11-25 | 1995-07-18 | Ciba-Geigy Corporation | Process for the preparation of O-substituted oximes |
| CN1114645A (zh) * | 1994-05-05 | 1996-01-10 | 巴斯福股份公司 | O-(肟基)乙基环己烯酮肟醚及其作为除草剂的用途 |
| CN1134420A (zh) * | 1995-02-24 | 1996-10-30 | 巴斯福股份公司 | 5-四氢吡喃酮环己酮肟醚及它们作为除草剂的应用 |
| WO2015199065A1 (ja) * | 2014-06-24 | 2015-12-30 | 日本曹達株式会社 | ピリジン化合物およびその用途 |
| CN108976170A (zh) * | 2018-08-14 | 2018-12-11 | 华南理工大学 | 一种5-三氟甲基-4h-咪唑啉-4-酮衍生物及合成方法 |
| CN109232310A (zh) * | 2018-09-25 | 2019-01-18 | 华南理工大学 | 一种三氟乙酰基取代腙衍生物及其合成方法 |
| CN109280025A (zh) * | 2018-09-30 | 2019-01-29 | 上海大学 | O-（n-乙基-2,5-二羰基吡咯烷基）-酮肟醚衍生物及其制备方法 |
| CN109651191A (zh) * | 2019-01-07 | 2019-04-19 | 华南理工大学 | 一种二氟甲基肟醚衍生物及其合成方法 |
-
2019
- 2019-09-20 CN CN201910891936.0A patent/CN110642748B/zh not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5434306A (en) * | 1993-11-25 | 1995-07-18 | Ciba-Geigy Corporation | Process for the preparation of O-substituted oximes |
| CN1114645A (zh) * | 1994-05-05 | 1996-01-10 | 巴斯福股份公司 | O-(肟基)乙基环己烯酮肟醚及其作为除草剂的用途 |
| CN1134420A (zh) * | 1995-02-24 | 1996-10-30 | 巴斯福股份公司 | 5-四氢吡喃酮环己酮肟醚及它们作为除草剂的应用 |
| WO2015199065A1 (ja) * | 2014-06-24 | 2015-12-30 | 日本曹達株式会社 | ピリジン化合物およびその用途 |
| CN108976170A (zh) * | 2018-08-14 | 2018-12-11 | 华南理工大学 | 一种5-三氟甲基-4h-咪唑啉-4-酮衍生物及合成方法 |
| CN109232310A (zh) * | 2018-09-25 | 2019-01-18 | 华南理工大学 | 一种三氟乙酰基取代腙衍生物及其合成方法 |
| CN109280025A (zh) * | 2018-09-30 | 2019-01-29 | 上海大学 | O-（n-乙基-2,5-二羰基吡咯烷基）-酮肟醚衍生物及其制备方法 |
| CN109651191A (zh) * | 2019-01-07 | 2019-04-19 | 华南理工大学 | 一种二氟甲基肟醚衍生物及其合成方法 |
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| HAO ZENG等: "Three component hydroxyletherification and hydroxylazidation of (trifluoromethyl)alkenes: access to a-trifluoromethyl b-heteroatom substituted tertiary alcohols", 《CHEMICAL COMMUNICATIONS》 * |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN112812035A (zh) * | 2021-02-01 | 2021-05-18 | 闽江学院 | 一种氟代乙醛-氧-芳基肟类化合物及其合成方法 |
| CN114014779A (zh) * | 2021-12-14 | 2022-02-08 | 安徽师范大学 | 一种双芳基肟醚化合物及其制备方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN110642748B (zh) | 2023-03-31 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN108976170B (zh) | 一种5-三氟甲基-4h-咪唑啉-4-酮衍生物及合成方法 | |
| CN109232310B (zh) | 一种三氟乙酰基取代腙衍生物及其合成方法 | |
| CN110642748B (zh) | 一种o-(2-三氟甲基-2-羟基乙基)肟醚衍生物及其合成方法与应用 | |
| CN110590667B (zh) | 一种3-三氟甲基取代吡唑衍生物及其合成方法与应用 | |
| CN109651191B (zh) | 一种二氟甲基肟醚衍生物及其合成方法 | |
| CN111205279B (zh) | 一种多取代苯并二氢呋喃并杂环类化合物及其制备方法和应用 | |
| CN109761918B (zh) | 一种n1-(2,2,2-三氟-1-芳基乙基)-三氮唑衍生物及其合成方法 | |
| CN109608323B (zh) | 一种β-三氟甲基-β-羟基取代环己酮衍生物及其合成方法 | |
| CN113181850A (zh) | 一种吲哚类化合物的微通道制备方法 | |
| CN110981854B (zh) | 2-氨基-6-(1-烷基哌啶-4-羰基)吡啶类化合物的合成方法 | |
| CN107382822B (zh) | 一种含咔唑基查尔酮的制备方法及产品 | |
| CN112645813B (zh) | 一种(r)-3-环己烯甲酸的制备方法 | |
| CN110734354B (zh) | 一种由醇类化合物制备联芳烃类化合物的方法 | |
| CN104447521B (zh) | 一种制备高选择性单氟烯烃的试剂 | |
| CN113548965A (zh) | 一种1,4烯炔类化合物的制备方法 | |
| CN112979513A (zh) | 一种含苯乙烯单体的手性亚砜及其制备方法 | |
| CN111732552A (zh) | 一种钯催化合成1,3-噁唑-2-硫酮的方法 | |
| CN116462619B (zh) | 一种环戊烯酮衍生物的制备方法 | |
| CN111423370B (zh) | 一种3-烷氧基-4-喹啉酮衍生物制备方法 | |
| CN109331876B (zh) | 一种钠镁双金属催化剂及其制备方法和应用 | |
| CN110194760B (zh) | 制备3-亚苄基-2-（7’-喹啉）-2,3-二氢-异吲哚-1-酮类化合物的方法 | |
| CN112094234B (zh) | 一种6-苯基-2,3,4,7-四氢-1h-3-氮杂卓醇衍生物的合成方法 | |
| CN112574133B (zh) | 一种1,3-二芳基取代四唑酮内盐的合成方法 | |
| CN111057002B (zh) | 一种2-氨基喹诺酮类化合物的合成方法 | |
| CN112441997B (zh) | 一种合成α-(2-四氢呋喃基)-苯乙酮类化合物的方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee | ||
| CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |
Granted publication date: 20230331 |