CN110635055B - 一种量子点薄膜及量子点发光二极管 - Google Patents

一种量子点薄膜及量子点发光二极管 Download PDF

Info

Publication number
CN110635055B
CN110635055B CN201810651513.7A CN201810651513A CN110635055B CN 110635055 B CN110635055 B CN 110635055B CN 201810651513 A CN201810651513 A CN 201810651513A CN 110635055 B CN110635055 B CN 110635055B
Authority
CN
China
Prior art keywords
quantum dots
quantum dot
cadmium
free
quantum
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
CN201810651513.7A
Other languages
English (en)
Other versions
CN110635055A (zh
Inventor
杨一行
钱磊
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
TCL Technology Group Co Ltd
Original Assignee
TCL Technology Group Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by TCL Technology Group Co Ltd filed Critical TCL Technology Group Co Ltd
Priority to CN201810651513.7A priority Critical patent/CN110635055B/zh
Publication of CN110635055A publication Critical patent/CN110635055A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN110635055B publication Critical patent/CN110635055B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Images

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K11/00—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials
    • C09K11/02—Use of particular materials as binders, particle coatings or suspension media therefor
    • C09K11/025—Use of particular materials as binders, particle coatings or suspension media therefor non-luminescent particle coatings or suspension media
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K11/00—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials
    • C09K11/08—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials containing inorganic luminescent materials
    • C09K11/70—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials containing inorganic luminescent materials containing phosphorus
    • C09K11/701—Chalcogenides
    • C09K11/703—Chalcogenides with zinc or cadmium
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K50/00—Organic light-emitting devices
    • H10K50/10—OLEDs or polymer light-emitting diodes [PLED]
    • H10K50/11—OLEDs or polymer light-emitting diodes [PLED] characterised by the electroluminescent [EL] layers
    • H10K50/115—OLEDs or polymer light-emitting diodes [PLED] characterised by the electroluminescent [EL] layers comprising active inorganic nanostructures, e.g. luminescent quantum dots

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
  • Nanotechnology (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Optics & Photonics (AREA)
  • Luminescent Compositions (AREA)

Abstract

本发明公开一种量子点薄膜及量子点发光二极管，所述量子点薄膜包括无镉量子点和分散在所述无镉量子点之间的间隔量子点，还包括二元硫醇，所述二元硫醇中的一个巯基连接所述无镉量子点和另一个巯基连接所述间隔量子点；所述无镉量子点为核壳结构的无镉量子点，组成所述间隔量子点材料的金属元素与组成所述无镉量子点的壳层材料的金属元素位于同一族；组成所述间隔量子点材料的非金属元素与组成所述无镉量子点的壳层材料的非金属元素位于同一族。本发明能够在成膜时有效避免无镉量子点和间隔量子点的分相现象，达到无镉量子点和间隔量子点的均匀混合从而有效增加无镉量子点之间的距离，提升量子点薄膜的发光效率。

Description

一种量子点薄膜及量子点发光二极管
技术领域
本发明涉及量子点发光器件领域，尤其涉及一种量子点薄膜及量子点发光二极管。
背景技术
量子点是一种在三个维度尺寸上均被限制在纳米数量级的特殊材料，这种显著的量子限域效应使得量子点具有了诸多独特的纳米性质：发射波长连续可调、发光波长窄、吸收光谱宽、发光强度高、荧光寿命长以及生物相容性好等。这些特点使得量子点在生物标记、平板显示、固态照明、光伏太阳能等领域均具有广泛的应用前景。
在光电领域的半导体量子点材料体系中，无镉量子点由于不仅具有量子点优异的发光特性且同时不含重金属镉（Cd），具有环保绿色的特点而越来越受到关注。但在发光效率和发光纯度（即发光峰宽度）等光电应用中非常重要的指标比较中，无镉量子点的性能还是会显著落后于经典的含镉量子点体系（如CdSe）。无镉量子点的制备目前普遍采用的是与含镉量子点类似的金属有机物热分解热注入法，在量子点结构设计上也同样采用核壳结构来提高无镉量子点的发光效率和材料稳定性。
在目前所普遍采用的无镉量子点核壳结构中，主要采用ZnS、ZnSe或者两者的合金化结构ZnSeS作为壳层结构，但由于上述成分的壳层结构与无镉量子点核（如InP）存在显著的晶格失配，而且由于晶体结构的不一致无法通过使核壳发生合金化的方法来降低这种晶格失配，因而实现较优量子点性能的壳层厚度会比含镉量子点小，整体无镉量子点核壳结构的粒径一般在4-5纳米左右，而目前在量子点显示技术中所使用的含镉量子点的粒径一般都在8纳米以上。
无镉量子点核壳结构的薄壳层以及小粒径的特点会使得量子点在形成固态薄膜后，由于强的量子点之间的相互作用引起相互间的荧光能量共振转移（Forster ResonantEnergy Transfer，简写为FRET)，造成薄膜发光效率的显著降低，而又如上文提及，增加壳层厚度进而增加整体粒径又会造成量子点自身发光效率的大幅降低。无镉量子点这种薄膜的低发光效率因而也造成了相应量子点发光二极管的低效率。
已有的技术方案（申请号为201810404165.3）中通过在无镉量子点薄膜中加入合适粒径的间隔量子点如ZnS、ZnSe等，来增加无镉发光量子点之间的距离，减弱发光量子点之间的相互作用以及由此产生的FRET效应，从而提升无镉量子点薄膜的发光效率；但是在实际应用中，由于无镉量子点和间隔量子点为两种不同的材料，在分散性、聚集性、表面能等方面均有差异，因此含有间隔量子点的无镉量子点溶液在成膜时，无镉量子点和间隔量子点会有显著的分相（phase separation）现象发生，即局部出现无镉量子点或者间隔量子点的聚集。分相现象不仅会使得空间上隔离无镉发光量子点、增强薄膜致密性等效果大大减弱，而且会使得所形成的薄膜在组成均匀性上受到影响，从而严重影响相应量子点发光二极管的性能。
因此，现有技术还有待于改进和发展。
发明内容
鉴于上述现有技术的不足，本发明的目的在于提供一种量子点薄膜及量子点发光二极管，旨在解决现有在无镉量子点的薄膜中引入间隔量子点，无镉量子点和间隔量子点出现分相现象，导致隔离无镉量子点、增强薄膜致密性等效果大大减弱，而且导致薄膜在组成均匀性上受到影响，严重影响相应量子点发光二极管的性能的问题。
本发明的技术方案如下：
一种量子点薄膜，其中，包括无镉量子点和分散在所述无镉量子点之间的间隔量子点，还包括二元硫醇，所述二元硫醇中的一个巯基连接所述无镉量子点和另一个巯基连接所述间隔量子点；
所述无镉量子点为核壳结构的无镉量子点；
组成所述间隔量子点材料的金属元素与组成所述无镉量子点的壳层材料的金属元素位于同一族；组成所述间隔量子点材料的非金属元素与组成所述无镉量子点的壳层材料的非金属元素位于同一族。
一种量子点发光二极管，所述量子点发光二极管包括量子点发光层，其中，所述量子点发光层为本发明所述量子点薄膜。
有益效果：本发明通过在无镉量子点和间隔量子点的混合体系中加入二元硫醇后，由于硫醇配体的高配位活性，能够通过二元硫醇分子中的两个巯基官能团有效地将无镉量子点和间隔量子点连接起来，从而在成膜时能够有效地避免无镉量子点和间隔量子点的分相现象，达到无镉量子点和间隔量子点的均匀混合，不仅有效增加无镉量子点之间的距离，提升量子点薄膜的发光效率；而且使得所形成的量子点薄膜平整、致密性好，提升相应量子点发光二极管的性能。
附图说明
图1为本发明提供的一种量子点薄膜的结构示意图。
图2为本发明的含空穴注入层、空穴传输层和电子传输层的量子点发光二极管的结构示意图。
图3为本发明实施例9中的量子点发光二极管的结构示意图。
图4为本发明实施例10中的量子点发光二极管的结构示意图。
图5为本发明实施例11中的量子点发光二极管的结构示意图。
具体实施方式
本发明提供一种量子点薄膜及量子点发光二极管，为使本发明的目的、技术方案及效果更加清楚、明确，以下对本发明进一步详细说明。应当理解，此处所描述的具体实施例仅仅用以解释本发明，并不用于限定本发明。
本发明提供一种量子点薄膜，其中，如图1所示，包括无镉量子点1和分散在所述无镉量子点1之间的间隔量子点2，还包括二元硫醇3，所述二元硫醇3中的一个巯基连接所述无镉量子点1和另一个巯基连接所述间隔量子点2；
所述无镉量子点1为核壳结构的无镉量子点；
组成所述间隔量子点2材料的金属元素与组成所述无镉量子点1的壳层材料的金属元素位于同一族；组成所述间隔量子点2材料的非金属元素与组成所述无镉量子点1的壳层材料的非金属元素位于同一族。
需说明的是，组成所述间隔量子点材料的金属元素与组成所述无镉量子点的壳层材料的金属元素可以为同一族中的同一种金属元素，也可以为同一族中的两种不同的金属元素。组成所述间隔量子点材料的非金属元素与组成所述无镉量子点的壳层材料的非金属元素可以为同一族中的同一种非金属元素，也可以为同一族中的两种不同的非金属元素。
需说明的是，所述量子点薄膜中，大部分二元硫醇用于连接无镉量子点和间隔量子点，少部分二元硫醇用于连接无镉量子点和无镉量子点，还有少部分二元硫醇用于连接间镉量子点和间镉量子点，见图1所示。二元硫醇分子中的一硫原子与量子点表面的金属元素或非金属元素结合，另一硫原子与另一个量子点表面的金属元素或非金属元素结合，从而通过二元硫醇将两两量子点连接起来。与现有羧酸类、胺类等其他配体相比，本发明硫醇配体具有更高的配位活性，从而确保有效增加无镉量子点之间的距离，提升量子点薄膜的发光效率。
在一种优选的实施方式中，所述二元硫醇为两个巯基分别位于碳链的两个末端碳原子上的二元硫醇。两个巯基在碳链两端更容易将两个量子点连接起来，而不是连接在同一个量子点上，从而进一步确保有效增加无镉量子点之间的距离，提升量子点薄膜的发光效率。进一步在一种优选的实施方式中，所述二元硫醇为具有如下结构式的二元硫醇：
Figure 695690DEST_PATH_IMAGE001
；
其中，n为1至16的整数。作为举例，所述二元硫醇选自1,3-丙二硫醇、1,4-丁二硫醇、1,5-戊二硫醇、1,6-己二硫醇、1,8-辛二硫醇、1,9-壬二硫醇、1,11-十一烷二硫醇、1,16-十六烷二硫醇和1,18-十八烷二硫醇中的一种或多种。
在一种优选的实施方式中，所述无镉量子点和二元硫醇在量子点薄膜中的混合摩尔比例为1:1-1:10，所述无镉量子点和间隔量子点在量子点薄膜中的混合摩尔比例为1:0.5-1:4。通过调整两种量子点和二元硫醇的混合比例，可以实现量子点薄膜发光效率的提升。
在一种优选的实施方式中，所述间隔量子点的材料与所述无镉量子点的壳层材料均为II-VI族半导体材料。进一步在一种优选的实施方式中，所述间隔量子点为单核结构量子点，因为核壳机构的间隔量子点会产生自身发光，而且核壳结构会容易束缚住电荷造成损失，所述间隔量子点的材料与所述无镉量子点的壳层材料均选自ZnSe、ZnS、ZnTe、ZnSeS、ZnSeTe和ZnSTe中的一种。再进一步在一种优选的实施方式中，所述间隔量子点的材料与所述无镉量子点的壳层材料均选自ZnS、ZnSe和ZnSeS中的一种。
需说明的是，所述间隔量子点的材料与所述无镉量子点的壳层材料可以为II-VI族半导体材料中的同一种半导体材料（即所述间隔量子点与所述无镉量子点的壳层具有相同的材料组成），也可以为II-VI族半导体材料中的两种不同的半导体材料（即所述间隔量子点与所述无镉量子点的壳层具有相近的材料组成）。例如，当所述无镉量子点的壳层为II-VI族半导体材料中的ZnSe时，所述间隔量子点可以采用II-VI族半导体材料中的ZnSe，即所述间隔量子点采用与所述无镉量子点的壳层相同的材料组成；当所述无镉量子点的壳层为II-VI族半导体材料中的ZnSe时，所述间隔量子点也可以采用II-VI族半导体材料中的ZnS或ZnSeS等，即所述间隔量子点采用与所述无镉量子点的壳层相近的材料组成。
本发明所述无镉量子点为核壳结构的无镉量子点，采用核壳结构可以提高无镉量子点的发光效率和材料稳定性。在一种优选的实施方式中，所述无镉量子点的核材料为III-V族半导体材料。作为举例，所述III-V族半导体材料选自GaN、GaP、GaAs、InP、InAs、InAsP、GaAsP、InGaP、InGaAs和InGaAsP等中的一种。
在一种优选的实施方式中，所述间隔量子点的粒径为2-5nm。通过调整间隔量子点的粒径，可以实现量子点薄膜发光效率的提升。
在一种优选的实施方式中，所述无镉量子点的粒径为3-6nm。
在一种优选的实施方式中，所述量子点薄膜的厚度为10-80nm。
理论上间隔量子点加入后如果能均匀分散在量子点薄膜中，那么就能够有效增加无镉量子点之间的距离，从而有效地减弱无镉量子点之间的相互作用以及由此产生的FRET效应，从而提升量子点薄膜的发光效率；而且与加入其他间隔材料来增加无镉量子点之间相互距离的方式显著不同的是，所述间隔量子点采用与无镉量子点外壳层相同或相近组成的结构，可以保证整个量子点薄膜在能级上的一致性和连续性，即间隔量子点仍能够提供对无镉量子点有效的能级束缚，延展了无镉量子点原有外壳层的能级束缚效果，但又不会引入额外的晶格失配；具有宽能带隙的间隔量子点能够实现向无镉发光量子点的能量传递，充分利用注入到量子点层的电荷以及产生的激子；另外，具有宽能带隙即高能量光子的间隔量子点能够实现向无镉量子点的能量传递，充分利用注入到量子点层的电荷以及产生的激子；最后，间隔量子点能够有效填充薄膜形成时的空隙，实现平整、致密性好的量子点薄膜。
但是在实际应用中，由于无镉量子点和间隔量子点为两种不同的材料，在分散性、聚集性、表面能等方面均有差异，因此含有间隔量子点的无镉量子点溶液在成膜时，无镉量子点和间隔量子点很难达到相互之间均匀地分散在薄膜中，而是会有显著的分相现象发生，即局部出现无镉量子点或者间隔量子点的聚集。分相现象不仅会使得空间上隔离无镉量子点、增强薄膜致密性等效果大大减弱，而且会使得所形成的薄膜在组成均匀性上受到影响，从而严重影响相应QLED器件的性能。
本发明通过在无镉量子点和间隔量子点的混合体系中加入二元硫醇后，由于硫醇配体的高配位活性，能够通过二元硫醇分子中的两个巯基官能团有效地将无镉量子点和间隔量子点之间连接起来，从而在成膜时能够有效地避免无镉量子点和间隔量子点的分相现象，达到无镉量子点和间隔量子点的均匀混合，不仅有效增加无镉量子点之间的距离，提升量子点薄膜的发光效率；而且使得所形成的量子点薄膜平整、致密性好，提升相应量子点发光二极管的性能。
本发明还提供一种量子点薄膜的制备方法，其包括步骤：首先将无镉量子点、间隔量子点和二元硫醇混合于非极性有机溶剂中，并混合均匀，得到混合量子点溶液；然后通过溶液法将所述混合量子点溶液制成量子点薄膜；其中所述无镉量子点为核壳结构的无镉量子点，组成所述间隔量子点材料的金属元素与组成所述无镉量子点的壳层材料的金属元素位于同一族；组成所述间隔量子点材料的非金属元素与组成所述无镉量子点的壳层材料的非金属元素位于同一族。
本发明所述溶液法可以为旋涂法、喷墨打印法等不限于此。作为举例，所述非极性有机溶剂可以选自氯仿、甲苯、氯苯、正己烷、正辛烷、十氢萘和十三烷等不限于此中的一种。
本发明还提供一种量子点发光二极管，所述量子点发光二极管包括量子点发光层，其中，所述量子点发光层为本发明所述量子点薄膜。在一种优选的实施方式中，所述量子点薄膜的厚度为10-80nm。
现有技术中量子点发光二极管有多种形式，本发明将主要以如图2所示的量子点发光二极管为实施例进行介绍。具体地，如图2所示，所述量子点发光二极管包括从下往上叠层设置的衬底、透明导电阳极、空穴注入层、空穴传输层、量子点发光层、电子传输层和阴极。其中所述量子点发光层为本发明所述量子点薄膜。
在一种优选的实施方式中，所述量子点发光层的厚度为10-80nm。在该厚度下量子点发光二级管的发光效率较高。
在一种优选的实施方式中，所述衬底可以为玻璃、PET或PI等不限于此。
在一种优选的实施方式中，所述透明导电阳极可选自铟掺杂氧化锡（ITO）、氟掺杂氧化锡（FTO）、锑掺杂氧化锡（ATO）、铝掺杂氧化锌（AZO）中的一种或多种。
在一种优选的实施方式中，所述空穴注入层的材料可选自具有良好空穴注入性能的材料，例如可以为但不限于聚(3,4-乙烯二氧噻吩)-聚苯乙烯磺酸（PEDOT:PSS）、酞菁铜（CuPc）、2,3,5,6-四氟-7,7',8,8'-四氰醌-二甲烷（F4-TCNQ）、2,3,6,7,10,11-六氰基-1,4,5,8,9,12-六氮杂苯并菲（HATCN）、掺杂或非掺杂过渡金属氧化物、掺杂或非掺杂金属硫系化合物中的一种或多种；其中，所述过渡金属氧化物包括但不限于MoO3、VO2、WO3、CuO中的一种或多种；所述金属硫系化合物包括但不限于MoS2、MoSe2、WS2、WSe2、CuS中的一种或多种。在一种优选的实施方式中，所述空穴注入层的厚度为10-150nm。
在一种优选的实施方式中，所述空穴传输层的材料可选自具有良好空穴传输能力的有机材料，例如可以为但不限于聚(9,9-二辛基芴-CO-N-(4-丁基苯基)二苯胺)（TFB）、聚乙烯咔唑（PVK）、聚(N, N'双(4-丁基苯基)-N,N'-双(苯基)联苯胺)（Poly-TPD）、聚(9,9-二辛基芴-共-双-N,N-苯基-1,4-苯二胺)（PFB）、4,4’,4’’-三(咔唑-9-基)三苯胺（TCTA）、4,4'-二(9-咔唑)联苯（CBP）、N,N’-二苯基-N,N’-二(3-甲基苯基)-1,1’-联苯-4,4’-二胺（TPD）、N,N’-二苯基-N,N’-（1-萘基）-1,1’-联苯-4,4’-二胺（NPB）、掺杂石墨烯、非掺杂石墨烯、C60中的一种或多种。在一种优选的实施方式中，所述空穴传输层的厚度为10-150nm。
在一种优选的实施方式中，所述电子传输层的材料可以选自具有良好电子传输性能的材料，例如可以为但不限于n型的ZnO、TiO2、Fe2O3、SnO2、Ta2O3、AlZnO、ZnSnO、InSnO等中的一种或多种。进一步在一种优选的实施方式中，所述电子传输层的材料选自n型的ZnO、n型的TiO2中的一种。在一种优选的实施方式中，所述电子传输层的厚度为10-150nm。
在一种优选的实施方式中，所述阴极可选自铝（Al）电极、银（Ag）电极、金（Au）电极中的一种。在一种优选的实施方式中，所述阴极的厚度为30-800nm。
本发明还提供一种如上所述量子点发光二极管的制备方法，包括以下步骤：
提供一衬底，在所述衬底上形成透明导电阳极；
在所述透明导电阳极上依次沉积空穴注入层、空穴传输层、量子点发光层及电子传输层；其中所述量子点发光层为本发明所述量子点薄膜；
在所述电子传输层上蒸镀阴极，制备得到所述量子点发光二极管。
本发明中，各层沉积方法可以是化学法或物理法，其中化学法包括但不限于化学气相沉积法、连续离子层吸附与反应法、阳极氧化法、电解沉积法、共沉淀法中的一种或多种；物理法包括但不限于旋涂法、印刷法、刮涂法、浸渍提拉法、浸泡法、喷涂法、滚涂法、浇铸法、狭缝式涂布法、条状涂布法、热蒸发镀膜法、电子束蒸发镀膜法、磁控溅射法、多弧离子镀膜法、物理气相沉积法、原子层沉积法、脉冲激光沉积法中的一种或多 种。
下面通过实施例对本发明进行详细说明。
实施例1：InP/ZnS无镉量子点的纯量子点薄膜 (对比组)
（1）选取发光峰波长为520nm、粒径为4.6nm、溶液量子产率为62%的核壳结构的InP/ZnS无镉量子点；
（2）将InP/ZnS无镉量子点加入到正辛烷溶液中充分混合均匀，形成质量浓度为30mg/mL的量子点溶液；
（3）将量子点溶液通过旋涂的方式形成薄膜；
（4）薄膜的量子产率测试结果为17%。
实施例2：InP/ZnS无镉量子点与ZnS量子点(小粒径)的量子点薄膜
（1）选取发光峰波长为520nm、粒径为4.6nm、溶液量子产率为62%的核壳结构的InP/ZnS无镉量子点；
（2）选取粒径为2.1nm的ZnS油相量子点作为间隔量子点；
（3）将InP/ZnS无镉量子点和ZnS间隔量子点以1:2的摩尔比加入到正辛烷溶液中充分混合均匀，形成质量浓度为30mg/mL的混合量子点溶液；
（4）将混合量子点溶液通过旋涂的方式形成薄膜；
（5）薄膜的量子产率测试结果为34%。
实施例3：InP/ZnS无镉量子点与ZnS量子点(小粒径)并添加1,6-己二硫醇的量子点薄膜
（1）选取发光峰波长为520nm、粒径为4.6nm、溶液量子产率为62%的核壳结构的InP/ZnS无镉量子点；
（2）选取粒径为2.1nm的ZnS油相量子点作为间隔量子点；
（3）将InP/ZnS无镉量子点、ZnS间隔量子点、1,6-己二硫醇以1:2:2的摩尔比加入到正辛烷溶液中充分混合均匀，形成质量浓度为30mg/mL的混合量子点溶液；
（4）将混合量子点溶液通过旋涂的方式形成薄膜；
（5）薄膜的量子产率测试结果为39%。与实施例1和2结果相比较后表明，当在无镉量子点中分散间隔量子点时，量子点薄膜的发光效率从17%提升至34%；当在无镉量子点和间隔量子点中进一步添加1,6-己二硫醇，以便无镉量子点和间隔量子点更好地均匀分散，量子点薄膜的发光效率进一步提升至39%。
实施例4：InP/ZnS无镉量子点与ZnS量子点(大粒径)的量子点薄膜
（1）选取发光峰波长为520nm、粒径为4.6nm、溶液量子产率为62%的核壳结构的InP/ZnS无镉量子点；
（2）选取粒径为4.7nm的ZnS油相量子点作为间隔量子点；
（3）将InP/ZnS无镉量子点和ZnS间隔量子点以1:2的摩尔比加入到正辛烷溶液中充分混合均匀，形成质量浓度为30mg/mL的混合量子点溶液；
（4）将混合量子点溶液通过旋涂的方式形成薄膜；
（5）薄膜的量子产率测试结果为14%。与实施例1和2结果相比较后表明，当选取的间隔量子点粒径较大时，与无镉量子点的混合比例不宜过高。
实施例5：InP/ZnS无镉量子点与ZnS量子点(大粒径)的量子点薄膜
（1）选取发光峰波长为520nm、粒径为4.6nm、溶液量子产率为62%的核壳结构的InP/ZnS无镉量子点；
（2）选取粒径为4.7nm的ZnS油相量子点作为间隔量子点；
（3）将InP/ZnS无镉量子点和ZnS间隔量子点以1:0.8的摩尔比加入到正辛烷溶液中充分混合均匀，形成质量浓度为30mg/mL的混合量子点溶液；
（4）将混合量子点溶液通过旋涂的方式形成薄膜；
（5）薄膜的量子产率测试结果为25%。与实施例4结果相比较后表明，当选取的间隔量子点粒径较大时，通过调整两种量子点的混合比例后，同样可以实现量子点薄膜发光效率的提升。
实施例6：InP/ZnS无镉量子点与ZnS量子点(大粒径)并添加1,8-辛二硫醇的混合量子点薄膜
（1）选取发光峰波长为520nm、尺寸为4.6nm、溶液量子产率为62%的核壳结构的InP/ZnS无镉量子点；
（2）选取粒径为4.7nm的ZnS油相量子点作为间隔量子点；
（3）将无镉量子点、间隔量子点、1,8-辛二硫醇以1:0.8:1的摩尔比加入到正辛烷溶液中充分混合均匀，形成质量浓度为30 mg/mL的混合量子点溶液；
（4）将混合量子点溶液通过旋涂的方式形成薄膜；
（5）薄膜的量子产率测试结果为31%。与实施例5结果相比较后表明，当在无镉量子点和间隔量子点中进一步添加1,8-辛二硫醇，以便无镉量子点和间隔量子点更好地均匀分散，量子点薄膜的发光效率进一步提升至31%。
实施例7：InP/ZnSe无镉量子点与ZnS量子点的量子点薄膜
（1）选取发光峰波长为613nm、粒径为5.1nm、溶液量子产率为57%的核壳结构的InP/ZnSe无镉量子点；
（2）选取粒径为2.1nm的ZnS油相量子点作为间隔量子点；
（3）将InP/ZnSe无镉量子点和ZnS间隔量子点以1:1.5的摩尔比加入到正辛烷溶液中充分混合均匀，形成质量浓度为30mg/mL的混合量子点溶液；
（4）将混合量子点溶液通过旋涂的方式形成薄膜；
（5）薄膜的量子产率测试结果为35%。
实施例8：InP/ZnSe无镉量子点与ZnS量子点并添加1,8-辛二硫醇的混合量子点薄膜
（1）选取发光峰波长为613nm、粒径为5.1nm、溶液量子产率为57%的核壳结构的InP/ZnSe无镉量子点；
（2）选取粒径为2.1nm的ZnS油相量子点作为间隔量子点；
（3）将无镉量子点、间隔量子点、1,8-辛二硫醇以1:1.5:4的摩尔比加入到正辛烷溶液中充分混合均匀，形成质量浓度为30mg/mL的混合量子点溶液；
（4）将混合量子点溶液通过旋涂的方式形成薄膜；
（5）薄膜的量子产率测试结果为38%。与实施例7结果相比较后表明，当在无镉量子点和间隔量子点中进一步添加1,8-辛二硫醇，以便无镉量子点和间隔量子点更好地均匀分散，量子点薄膜的发光效率进一步提升至38%。
实施例9：正置底发射量子点发光二极管
本实施例量子点发光二极管，如图3所示，自下而上依次包括：ITO衬底11、底电极12、PEDOT：PSS空穴注入层13、poly-TPD空穴传输层14、量子点发光层15、ZnO电子传输层16及Al顶电极17。
上述量子点发光二极管的制备步骤如下：
在ITO衬底11上依次制备底电极12、30nm PEDOT：PSS空穴注入层13和30nm poly-TPD空穴传输层14后，在poly-TPD空穴传输层14上制备一层量子点发光层15，厚度为20nm，随后在量子点发光层15上依次制备40nm ZnO电子传输层16及100nm Al顶电极17。所述量子点发光层15为如实施例3所述的量子点薄膜。
实施例10：正置底发射量子点发光二极管
本实施例中量子点发光二极管，如图4所示，自下而上依次包括：ITO衬底21、底电极22、PEDOT：PSS空穴注入层23、Poly(9-vinylcarbazole) (PVK)空穴传输层24、量子点发光层25、ZnO电子传输层26及Al顶电极27。
上述量子点发光二极管的制备步骤如下：
在ITO衬底21上依次制备底电极22、30nm PEDOT：PSS空穴注入层23和30nm PVK空穴传输层24后，在PVK空穴传输层24上制备一层量子点发光层25，厚度为20nm，随后在量子点发光层25上依次制备40nm ZnO电子传输层26及100nm Al顶电极27。所述量子点发光层25为如实施例6所述的量子点薄膜。
实施例11：正置底发射量子点发光二极管
本实施例量子点发光二极管，如图5所示，自下而上依次包括：ITO衬底31、底电极32、PEDOT：PSS空穴注入层33、poly-TPD空穴传输层34、量子点发光层35、TPBi电子传输层36及Al顶电极37。
上述量子点发光二极管的制备步骤如下：
在ITO衬底31上依次制备底电极32、30nm PEDOT：PSS空穴注入层33和30nm poly-TPD空穴传输层34后，在poly-TPD空穴传输层34上制备一层量子点发光层35，厚度为20nm，随后在量子点发光层35上通过真空蒸镀方法依次制备30nm TPBi电子传输层36及100nm Al顶电极37。所述量子点发光层35为如实施例8所述的量子点薄膜。
综上所述，本发明通过在无镉量子点和间隔量子点的混合体系中加入二元硫醇后，由于硫醇配体的高配位活性，能够通过二元硫醇分子中的两个巯基官能团有效地将无镉量子点和间隔量子点之间连接起来，从而在成膜时能够有效地避免无镉量子点和间隔量子点的分相现象，这不仅有效增加无镉量子点之间的距离，提升量子点薄膜的发光效率；而且使得所形成的量子点薄膜平整、致密性好，提升相应量子点发光二极管的性能。
应当理解的是，本发明的应用不限于上述的举例，对本领域普通技术人员来说，可以根据上述说明加以改进或变换，所有这些改进和变换都应属于本发明所附权利要求的保护范围。

Claims (10)

1.一种量子点薄膜，其特征在于，包括无镉量子点和分散在所述无镉量子点之间的间隔量子点，还包括二元硫醇，所述二元硫醇中的一个巯基连接所述无镉量子点和另一个巯基连接所述间隔量子点；
所述无镉量子点为核壳结构的无镉量子点；
组成所述间隔量子点材料的金属元素与组成所述无镉量子点的壳层材料的金属元素位于同一族；组成所述间隔量子点材料的非金属元素与组成所述无镉量子点的壳层材料的非金属元素位于同一族。
2.根据权利要求1所述的量子点薄膜，其特征在于，所述二元硫醇为两个巯基分别位于碳链的两个末端碳原子上的二元硫醇。
3.根据权利要求2所述的量子点薄膜，其特征在于，所述二元硫醇为具有如下结构式的二元硫醇：
Figure 554741DEST_PATH_IMAGE001
；
其中，n为1至16的整数。
4.根据权利要求1所述的量子点薄膜，其特征在于，所述无镉量子点和二元硫醇在量子点薄膜中的混合摩尔比例为1:1-1:10；和/或所述无镉量子点和间隔量子点在量子点薄膜中的混合摩尔比例为1:0.5-1:4。
5.根据权利要求1所述的量子点薄膜，其特征在于，所述间隔量子点的材料与所述无镉量子点的壳层材料均为II-VI族半导体材料。
6.根据权利要求5所述的量子点薄膜，其特征在于，所述间隔量子点的材料与所述无镉量子点的壳层材料均选自ZnSe、ZnS、ZnTe、ZnSeS、ZnSeTe和ZnSTe中的一种。
7.根据权利要求1所述的量子点薄膜，其特征在于，所述无镉量子点的核材料为III-V族半导体材料。
8.根据权利要求7所述的量子点薄膜，其特征在于，所述III-V族半导体材料选自GaN、GaP、GaAs、InP、InAs、InAsP、GaAsP、InGaP、InGaAs和InGaAsP中的一种。
9.一种量子点发光二极管，所述量子点发光二极管包括量子点发光层，其特征在于，所述量子点发光层为权利要求1-8任一项所述量子点薄膜。
10.根据权利要求9所述的量子点发光二极管，其特征在于，所述量子点薄膜的厚度为10-80nm。
CN201810651513.7A 2018-06-22 2018-06-22 一种量子点薄膜及量子点发光二极管 Active CN110635055B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201810651513.7A CN110635055B (zh) 2018-06-22 2018-06-22 一种量子点薄膜及量子点发光二极管

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201810651513.7A CN110635055B (zh) 2018-06-22 2018-06-22 一种量子点薄膜及量子点发光二极管

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN110635055A CN110635055A (zh) 2019-12-31
CN110635055B true CN110635055B (zh) 2021-07-16

Family

ID=68967234

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201810651513.7A Active CN110635055B (zh) 2018-06-22 2018-06-22 一种量子点薄膜及量子点发光二极管

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN110635055B (zh)

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN111808469B (zh) * 2020-07-10 2023-06-30 广东聚华印刷显示技术有限公司 量子点墨水、量子点薄膜及电致发光二极管

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101263613A (zh) * 2005-09-14 2008-09-10 伊斯曼柯达公司 量子点发光层
CN105098075A (zh) * 2015-07-14 2015-11-25 Tcl集团股份有限公司 一种量子点发光层排布致密的发光器件及其制备方法
CN106753330A (zh) * 2016-11-30 2017-05-31 Tcl集团股份有限公司 一种量子点的后处理方法

Family Cites Families (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US9559322B2 (en) * 2013-04-05 2017-01-31 Samsung Display Co., Ltd. Quantum dots, methods of manufacturing quantum dots and methods of manufacturing organic light emitting display devices using the same

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101263613A (zh) * 2005-09-14 2008-09-10 伊斯曼柯达公司 量子点发光层
CN105098075A (zh) * 2015-07-14 2015-11-25 Tcl集团股份有限公司 一种量子点发光层排布致密的发光器件及其制备方法
CN106753330A (zh) * 2016-11-30 2017-05-31 Tcl集团股份有限公司 一种量子点的后处理方法

Also Published As

Publication number Publication date
CN110635055A (zh) 2019-12-31

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US10826009B2 (en) Quantum dot light-emitting diode and display apparatus thereof
CN110416421B (zh) 一种量子点薄膜及量子点发光二极管
US11183657B2 (en) Quantum dot light emitting diode and preparation method thereof
CN111129320B (zh) 一种量子点发光二极管
CN112018254A (zh) 一种基于苯硫醇衍生物的量子点发光二极管及其制备方法
CN111223999A (zh) 一种量子点发光二极管及其制备方法
CN110649167A (zh) 一种量子点发光二极管及其制备方法
CN110635055B (zh) 一种量子点薄膜及量子点发光二极管
Zhang et al. Record high external quantum efficiency of 20% achieved in fully solution-processed quantum dot light-emitting diodes based on hole-conductive metal oxides
CN110649168B (zh) 量子点发光二极管及其制备方法
CN110544746B (zh) 发光二极管及其制备方法
CN110628430A (zh) 一种量子点薄膜及量子点发光二极管
CN113122264A (zh) 一种复合材料及其制备方法与量子点发光二极管
CN113046077A (zh) 一种复合材料、量子点发光二极管及其制备方法
CN113809245B (zh) 氧化锌纳米材料及其制备方法、半导体器件
CN113120952B (zh) 一种硫化锌纳米材料及其制备方法、硫化锌薄膜、量子点发光二极管
WO2023041046A1 (zh) 一种光电器件及其制备方法、显示装置
CN116156918A (zh) 一种纳米材料及其制备方法、电子传输薄膜及光电器件
CN114695807A (zh) 一种复合材料及其制备方法、发光二极管
CN116437692A (zh) 一种光电器件及其制备方法
CN118119204A (zh) 复合薄膜、光电器件及其制备方法、显示装置
CN115915809A (zh) 一种薄膜、发光器件及显示面板
CN113130787A (zh) 一种复合材料、量子点发光二极管及其制备方法
CN115734639A (zh) 薄膜、薄膜的制备方法、光电器件及显示面板
CN118265321A (zh) 光电器件及其制备方法、显示装置

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
CB02 Change of applicant information
CB02 Change of applicant information

Address after: 516006 TCL science and technology building, No. 17, Huifeng Third Road, Zhongkai high tech Zone, Huizhou City, Guangdong Province

Applicant after: TCL Technology Group Co.,Ltd.

Address before: 516006 Guangdong province Huizhou Zhongkai hi tech Development Zone No. nineteen District

Applicant before: TCL RESEARCH AMERICA Inc.

GR01 Patent grant
GR01 Patent grant