CN110624933A - 一种冶金废渣洗涤除氨方法 - Google Patents
一种冶金废渣洗涤除氨方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN110624933A CN110624933A CN201910906495.7A CN201910906495A CN110624933A CN 110624933 A CN110624933 A CN 110624933A CN 201910906495 A CN201910906495 A CN 201910906495A CN 110624933 A CN110624933 A CN 110624933A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- ammonia
- washing
- slag
- deamination
- level
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 417
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 208
- 238000005406 washing Methods 0.000 title claims abstract description 128
- 239000002699 waste material Substances 0.000 title claims abstract description 74
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 58
- 239000002893 slag Substances 0.000 claims abstract description 163
- 230000009615 deamination Effects 0.000 claims abstract description 135
- 238000006481 deamination reaction Methods 0.000 claims abstract description 135
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims abstract description 91
- 239000002002 slurry Substances 0.000 claims abstract description 62
- 238000004537 pulping Methods 0.000 claims abstract description 43
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 32
- 238000000926 separation method Methods 0.000 claims abstract description 23
- 235000008733 Citrus aurantifolia Nutrition 0.000 claims abstract description 19
- 235000011941 Tilia x europaea Nutrition 0.000 claims abstract description 19
- 239000004571 lime Substances 0.000 claims abstract description 19
- 239000008267 milk Substances 0.000 claims abstract description 19
- 210000004080 milk Anatomy 0.000 claims abstract description 19
- 235000013336 milk Nutrition 0.000 claims abstract description 19
- 238000009993 causticizing Methods 0.000 claims abstract description 11
- 229910000069 nitrogen hydride Inorganic materials 0.000 claims abstract description 7
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims description 48
- 239000007800 oxidant agent Substances 0.000 claims description 22
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 claims description 21
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims description 10
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims description 9
- NUJOXMJBOLGQSY-UHFFFAOYSA-N manganese dioxide Chemical compound O=[Mn]=O NUJOXMJBOLGQSY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N Hydrogen peroxide Chemical compound OO MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- WQYVRQLZKVEZGA-UHFFFAOYSA-N hypochlorite Chemical compound Cl[O-] WQYVRQLZKVEZGA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 239000002562 thickening agent Substances 0.000 claims description 5
- VLTRZXGMWDSKGL-UHFFFAOYSA-M perchlorate Inorganic materials [O-]Cl(=O)(=O)=O VLTRZXGMWDSKGL-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 3
- VLTRZXGMWDSKGL-UHFFFAOYSA-N perchloric acid Chemical compound OCl(=O)(=O)=O VLTRZXGMWDSKGL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 238000005201 scrubbing Methods 0.000 claims description 2
- 238000003912 environmental pollution Methods 0.000 abstract description 6
- 238000007664 blowing Methods 0.000 abstract description 5
- 238000003723 Smelting Methods 0.000 description 28
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 10
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 10
- 238000005265 energy consumption Methods 0.000 description 8
- -1 ammonia ions Chemical class 0.000 description 7
- 239000005708 Sodium hypochlorite Substances 0.000 description 4
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 4
- SUKJFIGYRHOWBL-UHFFFAOYSA-N sodium hypochlorite Chemical compound [Na+].Cl[O-] SUKJFIGYRHOWBL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 4
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 3
- 101100134058 Caenorhabditis elegans nth-1 gene Proteins 0.000 description 2
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 2
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 2
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 2
- 238000011160 research Methods 0.000 description 2
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- 235000011114 ammonium hydroxide Nutrition 0.000 description 1
- 238000005660 chlorination reaction Methods 0.000 description 1
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 description 1
- 238000009792 diffusion process Methods 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 1
- 230000002349 favourable effect Effects 0.000 description 1
- 238000009854 hydrometallurgy Methods 0.000 description 1
- 229910017053 inorganic salt Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000005342 ion exchange Methods 0.000 description 1
- 238000005304 joining Methods 0.000 description 1
- 238000002386 leaching Methods 0.000 description 1
- 238000013048 microbiological method Methods 0.000 description 1
- 238000009856 non-ferrous metallurgy Methods 0.000 description 1
- UMPKMCDVBZFQOK-UHFFFAOYSA-N potassium;iron(3+);oxygen(2-) Chemical compound [O-2].[O-2].[K+].[Fe+3] UMPKMCDVBZFQOK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000001376 precipitating effect Effects 0.000 description 1
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 1
- 239000002689 soil Substances 0.000 description 1
- 239000002351 wastewater Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B09—DISPOSAL OF SOLID WASTE; RECLAMATION OF CONTAMINATED SOIL
- B09B—DISPOSAL OF SOLID WASTE NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- B09B3/00—Destroying solid waste or transforming solid waste into something useful or harmless
- B09B3/80—Destroying solid waste or transforming solid waste into something useful or harmless involving an extraction step
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01C—AMMONIA; CYANOGEN; COMPOUNDS THEREOF
- C01C1/00—Ammonia; Compounds thereof
- C01C1/02—Preparation, purification or separation of ammonia
- C01C1/10—Separation of ammonia from ammonia liquors, e.g. gas liquors
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Analytical Chemistry (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Environmental & Geological Engineering (AREA)
- Processing Of Solid Wastes (AREA)
Abstract
本发明提供了一种冶金废渣的洗涤除氨方法。该洗涤除氨方法包括:步骤S1,对冶金废渣进行浆化,得到浆化液;步骤S2,采用石灰乳对浆化液进行苛化,得到含有NH3的苛化浆液;步骤S3,对苛化浆液进行固液分离,得到初级含氨溶液和初级脱氨后渣;以及步骤S4,采用N级逆流洗涤对初级脱氨后渣进行处理,其中,各级逆流洗涤得到相应的含氨溶液和脱氨后渣,第M‑1级的洗涤液来自第M级的含氨溶液,2≤M≤N且M为整数,第N级的洗涤液为水。上述对冶金废渣逆流洗涤的方法提高了经济效益、减少了环境污染,同时提高了脱氨洗涤工艺整体的效率和洗涤液的利用率。且不需要消耗用于吹脱的流动空气,洗涤所采用的水不会因为空气吹脱而损失,因此降低了水耗。
Description
技术领域
本发明涉及冶金废渣处理领域,具体而言,涉及一种冶金废渣洗涤除氨方法。
背景技术
近年来,冶金工业不断发展,在冶炼过程中每年产生大量的冶金废渣,大量的废渣堆积。这些废渣如果长期堆存,经日晒、风吹、雨淋,渣中的可溶性有害物质会溶出,进入土壤、流入江河,进而造成严重的环境污染,同时导致土地资源的浪费。因此,有色冶金废渣无害化处理及综合利用是冶金工业的研究热点。
湿法冶炼工艺常采用氨液作为浸出剂和沉淀剂,因而工艺产生的废渣中常存在高浓度的氨离子。目前对废渣中氨离子处置方法的研究和相关专利较少。常用废水除氨的离子交换法、微生物法和折点氯化法在废渣处理中并不适用,而采用吹脱法处理废渣中氨离子需要加入较大量的水,水分随着吹脱蒸发导致能耗较高。
发明内容
本发明的主要目的在于提供一种冶金废渣的洗涤除氨方法,以解决现有技术中废渣除氨能耗高的问题。
为了实现上述目的,根据本发明的一个方面,提供了一种冶金废渣的洗涤除氨方法,该洗涤除氨方法包括:步骤S1,对冶金废渣进行浆化,得到浆化液;步骤S2,采用石灰乳对浆化液进行苛化,得到含有NH3的苛化浆液;步骤S3,对苛化浆液进行固液分离,得到初级含氨溶液和初级脱氨后渣;以及步骤S4,采用N级逆流洗涤对初级脱氨后渣进行处理,其中,各级逆流洗涤得到相应的含氨溶液和脱氨后渣,第M-1级的洗涤液来自第M级的含氨溶液,2≤M≤N且M为整数,第N级的洗涤液为水。
进一步地,上述步骤S1中采用水或第一级含氨溶液对冶金废渣进行浆化,优选浆化液的固含量为15~40%。
进一步地,上述步骤S2包括将石灰乳和浆化液在搅拌转速为10~500rpm的条件下进行第一次搅拌混合以进行苛化,优选石灰乳的质量浓度为10~25%,优选苛化的温度为15~80℃,优选苛化浆液的pH值为10~12,优选第一次搅拌混合的搅拌时间为0.5~3h。
进一步地,上述冶金废渣与各级逆流洗涤所采用的洗涤液的固液比为1:1~5:1。
进一步地,以上第M级逆流洗涤的过程包括:采用洗涤液对M-1级脱氨后渣进行浆化,得到第M级浆化液;对第M级浆化液进行固液分离,得到M级含氨溶液和M级脱氨后渣。
进一步地,采用浓密机或压滤机进行固液分离,优选采用压滤机进行固液分离。
进一步地,上述第N级逆流洗涤的过程包括:采用洗涤液对N-1级脱氨后渣进行浆化,且在浆化过程中加入氧化剂,得到第N级浆化液;对第N级浆化液进行固液分离,得到N级含氨溶液和N级脱氨后渣。
进一步地,在N-1级脱氨后渣进行浆化的过程中进行第二次搅拌,优选第二次搅拌的搅拌转速为50~500rpm,优选对N-1级脱氨后渣进行第二次搅拌的搅拌时间为0.5~3h。
进一步地,上述氧化剂选自双氧水、高氯酸盐、次氯酸盐、高锰酸盐、高铁酸盐、二氧化锰的一种或多种,优选氧化剂与N-1级脱氨后渣的重量比为10~200:1000000。
进一步地,以上洗涤除氨方法还包括将N级脱氨后渣进行加热的步骤,优选加热的温度为100~300℃,优选加热的时间为0.5~3h。
进一步地,上述洗涤除氨方法还包括:对初级含氨溶液进行蒸氨-浓缩以回收含氨溶液中的氨。
应用本发明的技术方案,首先将冶金废渣进行浆化处理得到浆化液,然后使其在石灰乳中进行苛化,从而得到含有NH3的苛化浆液,并通过固液分离得到初级含氨溶液以及初级脱氨后渣。再采用N级逆流洗涤对初级脱氨后渣进行逐级逆流洗涤的处理,其中一级脱氨后渣的含氨量大于二级脱氨后渣的含氨量,以此类推,N-1级脱氨后渣的含氨量大于N级脱氨后渣的含氨量,随着对脱氨后渣逐级逆流洗涤的进行,级数越大的脱氨后渣的含氨量越小,到第N-1级的脱氨后渣的含氨量极少,因此采用水对第N-1级的脱氨后渣进行逆流洗涤以将其中的氨尽可能洗出。此外,第M-1级的洗涤液来自第M级的含氨溶液,以此类推,第一级的洗涤液来自第二级的含氨溶液,随着对脱氨后渣逐级逆流洗涤的进行,级数越大的含氨溶液的氨含量越小;比如由于第M级的含氨溶液的氨含量小于第M-1级的脱氨后渣的氨含量,因此使用第M级的含氨溶液洗涤第M-1级的脱氨后渣时,有利于将废渣中的氨逐步富集到洗涤液中,从而更有利于对废渣中的氨进行集中回收。可见,上述逆流洗涤的过程既能够实现对各级脱氨后渣的充分洗涤,又实现了对各级得到的含氨溶液的充分利用,最终得到了含氨尽可能少的脱氨后渣。因此,上述对冶金废渣逆流洗涤的方法既提高了经济效益,又减少了环境污染问题,同时提高了上述逆流洗涤工艺整体脱氨的效率和洗涤液的利用率。
此外,上述逆流洗涤的方法不需要消耗用于吹脱的流动空气,因此省去了流动空气需要的能耗;同时由于没有流动空气的参与,洗涤所采用的水不会因为空气吹脱而损失,因此降低了水耗,综上说明本申请的上述冶金废渣洗涤除氨方法不仅能够起到较好的脱氨效果,而且能耗低。
具体实施方式
需要说明的是,在不冲突的情况下,本申请中的实施例及实施例中的特征可以相互组合。下面将结合实施例来详细说明本发明。
如本申请的背景技术所记载的,现有技术中废渣脱氨能耗高,为了解决该问题,本申请提供了一种冶金废渣洗涤除氨方法。
本申请的一种典型的实施方式中,提供了一种冶金废渣的洗涤除氨方法,该洗涤除氨方法包括:步骤S1,对冶金废渣进行浆化,得到浆化液;步骤S2,采用石灰乳对浆化液进行苛化,得到含有NH3的苛化浆液;步骤S3,对苛化浆液进行固液分离,得到初级含氨溶液和初级脱氨后渣;以及步骤S4,采用N级逆流洗涤对初级脱氨后渣进行处理,其中,各级逆流洗涤得到相应的含氨溶液和脱氨后渣,第M-1级的洗涤液来自第M级的含氨溶液,2≤M≤N且M为整数,第N级的洗涤液为水。
本申请上述的洗涤除氨方法,由于采用的是湿法脱氨法,即首先将冶金废渣进行浆化处理得到浆化液,然后使其在石灰乳中进行苛化,从而得到含有NH3的苛化浆液,并通过固液分离得到初级含氨溶液以及初级脱氨后渣。再采用N级逆流洗涤对初级脱氨后渣进行逐级逆流洗涤的处理,其中一级脱氨后渣的含氨量大于二级脱氨后渣的含氨量,以此类推,N-1级脱氨后渣的含氨量大于N级脱氨后渣的含氨量,随着对脱氨后渣逐级逆流洗涤的进行,级数越大的脱氨后渣的含氨量越小,到第N-1级的脱氨后渣的含氨量极少,因此采用水对第N-1级的脱氨后渣进行逆流洗涤以将其中的氨尽可能洗出。此外,第M-1级的洗涤液来自第M级的含氨溶液,以此类推,第一级的洗涤液来自第二级的含氨溶液,随着对脱氨后渣逐级逆流洗涤的进行,级数越大的含氨溶液的氨含量越小;比如由于第M级的含氨溶液的氨含量小于第M-1级的脱氨后渣的氨含量,因此使用第M级的含氨溶液洗涤第M-1级的脱氨后渣时,有利于将废渣中的氨逐步富集到洗涤液中,从而更有利于对废渣中的氨进行集中回收。可见,上述逆流洗涤的过程既能够实现对各级脱氨后渣的充分洗涤,又实现了对各级得到的含氨溶液的充分利用,最终得到了含氨尽可能少的脱氨后渣。因此,上述对冶金废渣逆流洗涤的方法既提高了经济效益,又减少了环境污染问题,同时提高了上述逆流洗涤工艺整体脱氨的效率和洗涤液的利用率。
此外,上述逆流洗涤的方法不需要消耗用于吹脱的流动空气,因此省去了流动空气需要的能耗;同时由于没有流动空气的参与,洗涤所采用的水不会因为空气吹脱而损失,因此降低了水耗,综上说明本申请的上述冶金废渣洗涤除氨方法不仅能够起到较好的脱氨效果,而且能耗低。
在本申请的一种实施例中,上述步骤S1中采用水或第一级含氨溶液对冶金废渣进行浆化,优选浆化液的固含量为15~40%。首先将冶金废渣在水或第一级含氨溶液中进行浆化处理得到浆化液,以便于废渣中的无机盐等溶于水的物质溶解在水或第一级含氨溶液中以及使其在苛化步骤中和碱性物质均匀混合从而促使浆化液达到充分苛化。控制浆化液固含量在以上范围,一方面避免了浆化液太稀导致后期处理增加能耗,另一方面有利于下一步骤的高效苛化。此外,采用第一级含氨溶液对上述冶金废渣进行浆化处理既可以减少新水的加入,降低水资源的消耗,又可以减少对第一级含氨溶液专门去氨处理的步骤,整体上降低了生产成本。
在本申请另一种实施例中,上述步骤S2包括将石灰乳和浆化液在搅拌转速为10~500rpm的条件下进行第一次搅拌混合以进行苛化,优选石灰乳的质量浓度为10~25%,优选苛化的温度为15~80℃,优选苛化浆液的pH值为10~12,优选第一次搅拌混合的搅拌时间为0.5~3h。
上述搅拌的目的是使石灰乳和浆化液接触更充分,从而使铵根离子和氢氧根离子更充分的反应进而使铵根离子转化为氨气。上述温度条件和pH条件的控制都是可以使铵根离子既能高效率的转化为游离的氨气,又不至于造成不必要的能耗,同时,上述搅拌转速、搅拌时间以及将石灰乳的质量浓度控制在上述范围内,有利于提高铵根离子转化为氨气的效率。
上述逆流洗涤的过程需要用到大量的洗涤液,为了提高洗涤液的利用率以及提高洗涤效率,冶金废渣与各级逆流洗涤所采用的洗涤液的固液比为1:1~5:1。根据扩散原理,第M级逆流洗涤所得到的含氨溶液中氨含量低于第M-1级逆流洗涤所得到的脱氨后渣的氨含量,因此第M-1级的洗涤液来自第M级的含氨溶液时,既能够实现各级脱氨后渣的充分洗涤,又实现了对洗涤液的充分利用,最终得到了含氨尽可能少的脱氨后渣,同时提高了上述逆流洗涤工艺整体脱氨的效率和洗涤液的利用率。
为了提高上述工艺的脱氨效率,上述第M级逆流洗涤的过程包括:采用洗涤液对M-1级脱氨后渣进行浆化,得到第M级浆化液;对第M级浆化液进行固液分离,得到M级含氨溶液和M级脱氨后渣。由于苛化浆液中含有大量的游离氨,对苛化浆液的固液分离可以将苛化浆液中的大多数氨除去,得到初级脱氨后渣。之后对初级脱氨后渣进行浆化和固液分离可进一步脱除其中的氨,将新得到的脱氨后渣继续重复浆化和固液分离的过程以脱除其中的氨。上述对各脱氨后渣进行逆流洗涤的过程,一方面使脱氨后渣的氨更高效地转移到洗涤液中,另一方面当洗涤液采用后一级的含氨溶液时实现了洗涤液的循环利用,提高了洗涤液的利用率。
可以采用多种方法对上述渣浆液进行固液分离,比如采用浓密机或压滤机进行固液分离,优选采用压滤机进行固液分离。由于采用压滤机比浓密机用水量少,生产成本低且生产效率高。
为了进一步除去废渣中的氨,第N级逆流洗涤的过程包括:采用洗涤液对N-1级脱氨后渣进行浆化,且在浆化过程中加入氧化剂,得到第N级浆化液;对第N级浆化液进行固液分离,得到N级含氨溶液和N级脱氨后渣。在经过多级逆流洗涤之后得到的N-1级脱氨后渣中的氨含量极少,为了对这一部分氨进行去除以提高氨的去除率,采用上述加入氧化剂的方式,利用氧化剂对其中残留的氨进行氧化以进一步地除去脱氨废渣中的氨。同时,由于使用了氧化剂使得第N级逆流洗涤所得到的含氨溶液中的氨含量极少,因此当其返回第N-1级逆流洗涤过程中作为洗涤液时,能够实现对第N-1级脱氨后渣的氨的高效洗涤。
为了提高上述氧化剂对脱氨后渣中所含氨的去除效率,在N-1级脱氨后渣进行浆化的过程中进行第二次搅拌,优选第二次搅拌的搅拌转速为50~500rpm,优选对N-1级脱氨后渣进行第二次搅拌的搅拌时间为0.5~3h。
为了处理不同氨含量量的脱氨后渣以达到高效的脱氨目的,所用氧化剂选自双氧水、高氯酸盐、次氯酸盐、高锰酸盐、高铁酸盐、二氧化锰的一种或多种,优选氧化剂与第N-1级脱氨后渣的重量比为10~200:1000000。控制氧化剂与N-1级脱氨后渣的重量比在上述范围内,有利于在实现脱氨目的的基础上又不至于对氧化剂造成浪费,也减少了含过多氧化剂洗涤液的后处理步骤,降低了生产成本。
在本申请的另一种实施例中,上述洗涤除氨方法还包括将N级脱氨后渣进行加热的步骤,优选加热的温度为100~300℃,优选加热的时间为0.5~3h。
上述经过N级逆流洗涤之后的N级脱氨后渣中所含的氨含量极少,为了对这一部分氨进行去除以提高氨的去除率,可以充分利用氨的易挥发性,即采用加热的方式以进一步地脱除N级脱氨后渣中残留的少量氨。
为了提高经济效益、减少环境污染,上述洗涤除氨方法还包括:对初级含氨溶液进行蒸氨-浓缩以回收含氨溶液中的氨。
以下将结合具体实施例,进一步说明本申请的有益效果。
实施例1
利用水或第一级含氨溶液将氨含量为1%的1t冶炼废渣在浆化槽中进行浆化,得到固含量为30%的浆化液;在20~30℃下将上述浆化液与质量浓度为20%石灰乳混合在搅拌转速为300rpm的条件下进行第一次搅拌混合以进行苛化,搅拌2h,终点pH值控制在11左右(左右表示上下波动0.1,以下同),得到苛化浆液。将苛化浆液在初级压滤机中进行初级固液分离,得到初级含氨溶液和初级脱氨后渣;再利用洗涤液对初级脱氨后渣在浆化槽内进行浆化得一级浆化液;将此一级浆化液在一级压滤机中进行第一级固液分离,得到一级含氨溶液和一级脱氨后渣;再利用洗涤液对一级脱氨后渣在浆化槽内进行浆化得二级浆化液;将此二级浆化液在二级压滤机中进行第二级固液分离,得到二级含氨溶液和二级脱氨后渣;对二级脱氨后渣在浆化槽中加水浆化得三级浆化液,同时加入100g次氯酸钠(固体量)对浆化液中的氨进行氧化,其中所用冶金废渣与水的固液比为3:1,且在此过程中进行第二次搅拌,搅拌转速为200rpm,搅拌时间为1h,最后将此脱氨后矿浆在三级压滤机中经第三次固液分离得到三级脱氨后渣和三级含氨溶液,其中,三级脱氨后渣的含氨量为0.037%,即可将其堆存。初级含氨溶液可经蒸氨-浓缩工艺对其进行回收,经上述工艺,冶炼废渣氨的脱除率为97.31%。
实施例2
实施例2与实施例1的区别在于,浆化液的固含量为15%,脱氨后渣的含氨量为0.021%,冶炼废渣氨的脱除率为99.78%。
实施例3
实施例3与实施例1的区别在于,浆化液的固含量为40%,脱氨后渣的含氨量为0.041%,冶炼废渣氨的脱除率为97.220%。
实施例4
实施例4与实施例1的区别在于,浆化液的固含量为8%,脱氨后渣的含氨量为0.06%,冶炼废渣氨的脱除率为96.46%。
实施例5
实施例5与实施例1的区别在于,15℃下向浆化液中加入质量浓度20%石灰乳进行苛化,苛化时间3h,终点pH值在11左右,脱氨后渣的含氨量为0.05%,冶炼废渣氨的脱除率为98.36%。
实施例6
实施例6与实施例1的区别在于,80℃下向浆化液中加入质量浓度20%石灰乳进行苛化,苛化时间0.5h,终点pH值在11左右,脱氨后渣的含氨量为0.032%,冶炼废渣氨的脱除率为99.87%。
实施例7
实施例7与实施例1的区别在于,5℃下向浆化液中加入质量浓度20%石灰乳进行苛化,苛化时间5h,终点pH值在11左右,脱氨后渣的含氨量为0.12%,冶炼废渣氨的脱除率为97.02%。
实施例8
实施例8与实施例1的区别在于,搅拌时间80min,苛化浆液的pH在10~10.5之间,脱氨后渣的含氨量为0.034%,冶炼废渣氨的脱除率为98.45%。
实施例9
实施例9与实施例1的区别在于,搅拌时间120min,苛化浆液的pH在12左右,脱氨后渣的含氨量为0.021%,冶炼废渣氨的脱除率为99.89%。
实施例10
实施例10与实施例1的区别在于,搅拌时间50min,苛化浆液的pH为10左右,脱氨后渣的含氨量为0.84%,冶炼废渣氨的脱除率为93.73%。
实施例11
实施例11与实施例1的区别在于,采用三级浓密机对苛化浆液进行浆化逆流洗涤,冶炼废渣氨的脱除率为96.2%。
实施例12
实施例12与实施例1的区别在于,所用冶金废渣与水的固液比为1:1,脱氨后渣的含氨量为0.065%,冶炼废渣氨的脱除率为97.01%。
实施例13
实施例13与实施例1的区别在于,所用冶金废渣与水的固液比为5:1,脱氨后渣的含氨量为0.035%,冶炼废渣氨的脱除率为98.68%。
实施例14
实施例14与实施例1的区别在于,所用冶金废渣与水的固液比为1:2,脱氨后渣的含氨量为0.24%,冶炼废渣氨的脱除率为94.85%。
实施例15
实施例15与实施例1的区别在于,加入的次氯酸钠为10g,脱氨后渣的含氨量为0.055%,冶炼废渣氨的脱除率为97.12%。
实施例16
实施例16与实施例1的区别在于,加入的次氯酸钠为200g,脱氨后渣的含氨量为0.015%,冶炼废渣氨的脱除率为99.67%。
实施例17
实施例17与实施例1的区别在于,加入的次氯酸钠为5g,脱氨后渣的含氨量为0.095,冶炼废渣氨的脱除率为97.05%。
实施例18
实施例18与实施例1的区别在于,加入的氧化剂为高铁酸钾,脱氨后渣的含氨量为0.020%,冶炼废渣氨的脱除率为98.01%。
实施例19
实施例19与实施例1的区别在于,加入的氧化剂为二氧化锰,脱氨后渣的含氨量为0.038%,冶炼废渣氨的脱除率为97.22%。
实施例20
实施例20与实施例1的区别在于,苛化时搅拌转速为10rpm,脱氨后渣的含氨量为0.045%,冶炼废渣氨的脱除率为96.88%。
实施例21
实施例21与实施例1的区别在于,苛化时搅拌转速为500rpm,脱氨后渣的含氨量为0.031%,冶炼废渣氨的脱除率为97.45%。
实施例22
实施例22与实施例1的区别在于,苛化时搅拌转速为5rpm,脱氨后渣的含氨量为0.078%,冶炼废渣氨的脱除率为95.12%。
实施例23
实施例23与实施例1的区别在于,氧化时搅拌转速为50rpm,脱氨后渣的含氨量为0.040%,冶炼废渣氨的脱除率为97.23%。
实施例24
实施例24与实施例1的区别在于,氧化时搅拌转速为500rpm,脱氨后渣的含氨量为0.024%,冶炼废渣氨的脱除率为98.56%。
实施例25
实施例25与实施例1的区别在于,氧化时搅拌转速为20rpm,脱氨后渣的含氨量为0.048%,冶炼废渣氨的脱除率为96.33%。
实施例26
实施例26与实施例1的区别在于,氧化时搅拌时间为0.5h,脱氨后渣的含氨量为0.045%,冶炼废渣氨的脱除率为96.21%。
实施例27
实施例27与实施例1的区别在于,氧化时搅拌时间为3h,脱氨后渣的含氨量为0.031%,冶炼废渣氨的脱除率为97.67%。
实施例28
实施例28与实施例1的区别在于,氧化时搅拌时间为20min,脱氨后渣的含氨量为0.056%,冶炼废渣氨的脱除率为95.89%。
实施例29
实施例29与实施例1的不同在于,实施例29没有对三级浆化液加氧化剂进行氧化,脱氨后渣的含氨量为0.082%,冶炼废渣氨的脱除率为95.12%。
实施例30
实施例30与实施例1的不同在于,实施例30没有对三级浆化液加氧化剂进行氧化,且将三级脱氨后渣加热到300℃并保持0.5h以进行脱氨处理,脱氨后渣的含氨量为0.035%,冶炼废渣氨的脱除率为97.56%。
实施例31
实施例31与实施例1的不同在于,实施例31没有对三级浆化液加氧化剂进行氧化,且将三级脱氨后渣加热到100℃并保持3h以进行脱氨处理,脱氨后渣的含氨量为0.036%,冶炼废渣氨的脱除率为97.87%。
实施例32
实施例32与实施例1的不同在于,实施例32没有对三级浆化液加氧化剂进行氧化,且将三级脱氨后渣加热到200℃并保持3h以进行脱氨处理,脱氨后渣的含氨量为0.025%,冶炼废渣氨的脱除率为98.68%。
从以上的描述中,可以看出,本发明上述的实施例实现了如下技术效果:
本申请上述的洗涤除氨方法,由于采用的是湿法脱氨法,即首先将冶金废渣进行浆化处理得到浆化液,然后使其在石灰乳中进行苛化,从而得到含有NH3的苛化浆液,并通过固液分离得到初级含氨溶液以及初级脱氨后渣。再采用N级逆流洗涤对初级脱氨后渣进行逐级逆流洗涤的处理,其中一级脱氨后渣的含氨量大于二级脱氨后渣的含氨量,以此类推,N-1级脱氨后渣的含氨量大于N级脱氨后渣的含氨量,随着对脱氨后渣逐级逆流洗涤的进行,级数越大的脱氨后渣的含氨量越小,到第N-1级的脱氨后渣的含氨量极少,因此采用水对第N-1级的脱氨后渣进行逆流洗涤以将其中的氨尽可能洗出。此外,第M-1级的洗涤液来自第M级的含氨溶液,以此类推,第一级的洗涤液来自第二级的含氨溶液,随着对脱氨后渣逐级逆流洗涤的进行,级数越大的含氨溶液的氨含量越小;比如由于第M级的含氨溶液的氨含量小于第M-1级的脱氨后渣的氨含量,因此使用第M级的含氨溶液洗涤第M-1级的脱氨后渣时,有利于将废渣中的氨逐步富集到洗涤液中,从而更有利于对废渣中的氨进行集中回收。可见,上述逆流洗涤的过程既能够实现对各级脱氨后渣的充分洗涤,又实现了对各级得到的含氨溶液的充分利用,最终得到了含氨尽可能少的脱氨后渣。因此,上述对冶金废渣逆流洗涤的方法既提高了经济效益,又减少了环境污染问题,同时提高了上述逆流洗涤工艺整体脱氨的效率和洗涤液的利用率。
此外,上述逆流洗涤的方法不需要消耗用于吹脱的流动空气,因此省去了流动空气需要的能耗;同时由于没有流动空气的参与,洗涤所采用的水不会因为空气吹脱而损失,因此降低了水耗,综上说明本申请的上述冶金废渣洗涤除氨方法不仅能够起到较好的脱氨效果,而且能耗低。
以上所述仅为本发明的优选实施例而已,并不用于限制本发明,对于本领域的技术人员来说,本发明可以有各种更改和变化。凡在本发明的精神和原则之内,所作的任何修改、等同替换、改进等,均应包含在本发明的保护范围之内。
Claims (11)
1.一种冶金废渣的洗涤除氨方法,其特征在于,包括:
步骤S1,对冶金废渣进行浆化,得到浆化液;
步骤S2,采用石灰乳对所述浆化液进行苛化,得到含有NH3的苛化浆液;
步骤S3,对所述苛化浆液进行固液分离,得到初级含氨溶液和初级脱氨后渣;以及
步骤S4,采用N级逆流洗涤对所述初级脱氨后渣进行处理,其中,各级逆流洗涤得到相应的含氨溶液和脱氨后渣,第M-1级的洗涤液来自第M级的含氨溶液,2≤M≤N且M为整数,第N级的洗涤液为水。
2.根据权利要求1所述的洗涤除氨方法,其特征在于,所述步骤S1中采用水或第一级含氨溶液对所述冶金废渣进行浆化,优选所述浆化液的固含量为15~40%。
3.根据权利要求1所述的洗涤除氨方法,其特征在于,所述步骤S2包括将所述石灰乳和所述浆化液在搅拌转速为10~500rpm的条件下进行第一次搅拌混合以进行苛化,优选所述石灰乳的质量浓度为10~25%,优选所述苛化的温度为15~80℃,优选所述苛化浆液的pH值为10~12,优选所述第一次搅拌混合的搅拌时间为0.5~3h。
4.根据权利要求1所述的洗涤除氨方法,其特征在于,所述冶金废渣与各级所述逆流洗涤所采用的洗涤液的固液比为1:1~5:1。
5.根据权利要求1所述的洗涤除氨方法,其特征在于,第M级所述逆流洗涤的过程包括:
采用洗涤液对M-1级所述脱氨后渣进行浆化,得到第M级浆化液;
对所述第M级浆化液进行所述固液分离,得到M级含氨溶液和M级脱氨后渣。
6.根据权利要求1所述的洗涤除氨方法,其特征在于,采用浓密机或压滤机进行所述固液分离,优选采用所述压滤机进行所述固液分离。
7.根据权利要求5所述的洗涤除氨方法,其特征在于,第N级所述逆流洗涤的过程包括:
采用洗涤液对N-1级所述脱氨后渣进行浆化,且在浆化过程中加入氧化剂,得到第N级浆化液;
对所述第N级浆化液进行所述固液分离,得到N级含氨溶液和N级脱氨后渣。
8.根据权利要求7所述的洗涤除氨方法,其特征在于,在所述N-1级脱氨后渣进行浆化的过程中进行第二次搅拌,优选所述第二次搅拌的搅拌转速为50~500rpm,优选对所述N-1级脱氨后渣进行所述第二次搅拌的搅拌时间为0.5~3h。
9.根据权利要求7所述的洗涤除氨方法,其特征在于,所述氧化剂选自双氧水、高氯酸盐、次氯酸盐、高锰酸盐、高铁酸盐、二氧化锰的一种或多种,优选所述氧化剂与所述N-1级脱氨后渣的重量比为10~200:1000000。
10.根据权利要求5所述的洗涤除氨方法,其特征在于,所述洗涤除氨方法还包括将所述N级脱氨后渣进行加热的步骤,优选所述加热的温度为100~300℃,优选所述加热的时间为0.5~3h。
11.根据权利要求1至10中任一项所述的洗涤除氨方法,其特征在于,所述洗涤除氨方法还包括:对所述初级含氨溶液进行蒸氨-浓缩以回收所述含氨溶液中的氨。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN201910906495.7A CN110624933B (zh) | 2019-09-24 | 2019-09-24 | 一种冶金废渣洗涤除氨方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN201910906495.7A CN110624933B (zh) | 2019-09-24 | 2019-09-24 | 一种冶金废渣洗涤除氨方法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN110624933A true CN110624933A (zh) | 2019-12-31 |
CN110624933B CN110624933B (zh) | 2021-05-07 |
Family
ID=68974182
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN201910906495.7A Active CN110624933B (zh) | 2019-09-24 | 2019-09-24 | 一种冶金废渣洗涤除氨方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
CN (1) | CN110624933B (zh) |
Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN115401054A (zh) * | 2022-09-16 | 2022-11-29 | 贵州中蓝环保科技有限公司 | 一种无害化处理电解锰渣的方法 |
CN115558805A (zh) * | 2022-11-04 | 2023-01-03 | 攀钢集团攀枝花钢铁研究院有限公司 | 一种含氨浸出浆料固液分离的方法及装置 |
CN115724440A (zh) * | 2022-11-14 | 2023-03-03 | 攀钢集团攀枝花钢铁研究院有限公司 | 一种含氨浸出浆料固液分离及氨回收的方法 |
Citations (14)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH09192628A (ja) * | 1995-11-14 | 1997-07-29 | Shinko Kagaku Kogyo Kk | 集塵機灰の処理方法 |
CN101172667A (zh) * | 2006-11-02 | 2008-05-07 | 杨忠刚 | 用冶金渣滤料处理污水的方法 |
CN101629238A (zh) * | 2009-07-30 | 2010-01-20 | 浙江华友钴业股份有限公司 | 一种钴湿法冶炼中的洗渣方法 |
CN101993384A (zh) * | 2009-08-21 | 2011-03-30 | 北京紫光英力化工技术有限公司 | 腈类化合物碱解脱氨新工艺 |
CN202214406U (zh) * | 2011-08-04 | 2012-05-09 | 深圳市格林美高新技术股份有限公司 | 一种用于钴镍铜湿法冶金尾矿氨水洗渣的设备 |
CN103495293A (zh) * | 2013-10-22 | 2014-01-08 | 武汉钢铁(集团)公司 | 氨法脱硫浆液中灰渣去除工艺及其设备 |
CN103555959A (zh) * | 2013-11-07 | 2014-02-05 | 广西桂柳化工有限责任公司 | 电解金属锰、二氧化锰生产中浸出渣综合回收利用的工艺 |
CN104131169A (zh) * | 2014-08-07 | 2014-11-05 | 陕西煤业化工集团陕南投资开发有限公司 | 粉煤灰酸浸综合回收钒、钾工艺的方法 |
CN104946890A (zh) * | 2015-07-15 | 2015-09-30 | 贵州红星发展大龙锰业有限责任公司 | 金属锰化合渣中氨锰同步回收方法 |
CN106586995A (zh) * | 2016-12-23 | 2017-04-26 | 江西合纵锂业科技有限公司 | 一种高效处理磷酸锂回收料的方法 |
CN106734073A (zh) * | 2016-12-12 | 2017-05-31 | 武汉大学 | 一种电解锰废渣脱氨消锰处理方法及装置 |
CN107697884A (zh) * | 2017-11-20 | 2018-02-16 | 上海添诚商务发展有限公司 | 铝灰的无害化处理利用方法 |
CN109248903A (zh) * | 2018-10-17 | 2019-01-22 | 中国恩菲工程技术有限公司 | 冶炼废渣除氨的方法和系统 |
CN209094152U (zh) * | 2018-10-17 | 2019-07-12 | 中国恩菲工程技术有限公司 | 冶炼废渣除氨的系统 |
-
2019
- 2019-09-24 CN CN201910906495.7A patent/CN110624933B/zh active Active
Patent Citations (14)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH09192628A (ja) * | 1995-11-14 | 1997-07-29 | Shinko Kagaku Kogyo Kk | 集塵機灰の処理方法 |
CN101172667A (zh) * | 2006-11-02 | 2008-05-07 | 杨忠刚 | 用冶金渣滤料处理污水的方法 |
CN101629238A (zh) * | 2009-07-30 | 2010-01-20 | 浙江华友钴业股份有限公司 | 一种钴湿法冶炼中的洗渣方法 |
CN101993384A (zh) * | 2009-08-21 | 2011-03-30 | 北京紫光英力化工技术有限公司 | 腈类化合物碱解脱氨新工艺 |
CN202214406U (zh) * | 2011-08-04 | 2012-05-09 | 深圳市格林美高新技术股份有限公司 | 一种用于钴镍铜湿法冶金尾矿氨水洗渣的设备 |
CN103495293A (zh) * | 2013-10-22 | 2014-01-08 | 武汉钢铁(集团)公司 | 氨法脱硫浆液中灰渣去除工艺及其设备 |
CN103555959A (zh) * | 2013-11-07 | 2014-02-05 | 广西桂柳化工有限责任公司 | 电解金属锰、二氧化锰生产中浸出渣综合回收利用的工艺 |
CN104131169A (zh) * | 2014-08-07 | 2014-11-05 | 陕西煤业化工集团陕南投资开发有限公司 | 粉煤灰酸浸综合回收钒、钾工艺的方法 |
CN104946890A (zh) * | 2015-07-15 | 2015-09-30 | 贵州红星发展大龙锰业有限责任公司 | 金属锰化合渣中氨锰同步回收方法 |
CN106734073A (zh) * | 2016-12-12 | 2017-05-31 | 武汉大学 | 一种电解锰废渣脱氨消锰处理方法及装置 |
CN106586995A (zh) * | 2016-12-23 | 2017-04-26 | 江西合纵锂业科技有限公司 | 一种高效处理磷酸锂回收料的方法 |
CN107697884A (zh) * | 2017-11-20 | 2018-02-16 | 上海添诚商务发展有限公司 | 铝灰的无害化处理利用方法 |
CN109248903A (zh) * | 2018-10-17 | 2019-01-22 | 中国恩菲工程技术有限公司 | 冶炼废渣除氨的方法和系统 |
CN209094152U (zh) * | 2018-10-17 | 2019-07-12 | 中国恩菲工程技术有限公司 | 冶炼废渣除氨的系统 |
Non-Patent Citations (2)
Title |
---|
中南矿治学院,赵天从: "《高等学校教学用书 重金属冶金学 上》", 31 December 1981, 冶金工业出版社 * |
苏捷,谢万程,冯莉琴: "浸出渣逆流洗涤试验研究", 《企业技术开发》 * |
Cited By (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN115401054A (zh) * | 2022-09-16 | 2022-11-29 | 贵州中蓝环保科技有限公司 | 一种无害化处理电解锰渣的方法 |
CN115401054B (zh) * | 2022-09-16 | 2023-04-07 | 贵州中蓝环保科技有限公司 | 一种无害化处理电解锰渣的方法 |
CN115558805A (zh) * | 2022-11-04 | 2023-01-03 | 攀钢集团攀枝花钢铁研究院有限公司 | 一种含氨浸出浆料固液分离的方法及装置 |
CN115558805B (zh) * | 2022-11-04 | 2023-11-28 | 攀钢集团攀枝花钢铁研究院有限公司 | 一种含氨浸出浆料固液分离的方法及装置 |
CN115724440A (zh) * | 2022-11-14 | 2023-03-03 | 攀钢集团攀枝花钢铁研究院有限公司 | 一种含氨浸出浆料固液分离及氨回收的方法 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
CN110624933B (zh) | 2021-05-07 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CN110624933B (zh) | 一种冶金废渣洗涤除氨方法 | |
CN101838736B (zh) | 湿法炼锌系统净液钴渣中有价金属的湿法分离方法 | |
CN101451185B (zh) | 含铜锌铁多金属硫铁矿的综合回收方法 | |
CN108441633A (zh) | 一种电子级硫酸钴溶液的生产方法 | |
CN107385215A (zh) | 一种铜电解黑铜泥资源化利用的方法 | |
CN109055757A (zh) | 一种回收电解锰或电解锌的阳极渣中二氧化锰和铅的方法 | |
CN110002566A (zh) | 一种低成本连续去除水淬渣用循环水中氯离子的方法 | |
CN103168109A (zh) | 硫酸锰/连二硫酸锰液体的处理 | |
CN101307463B (zh) | 利用锰渣代替部分氨水中和除铁生产电解金属锰的方法 | |
CN111285403A (zh) | 硫酸锰溶液的纯化处理方法 | |
CN106399715A (zh) | 高氯锌灰物料氨浸离子交换联合工艺生产电解锌的方法 | |
CN110923462A (zh) | 一种白烟尘资源化处理方法 | |
CN115652109B (zh) | 一种废旧锂电池浸出液的处理方法 | |
CN105347592B (zh) | 一种脱硫废水的资源化零排放处理工艺 | |
CN115637336A (zh) | 一种高钡锶矿制备碳酸锶工艺 | |
CN106381397A (zh) | 锌灰物料氨浸离子交换联合工艺脱除氯的方法 | |
CN101177734A (zh) | 一种从提金尾渣中浮选高品位硫铁矿的方法 | |
CN103074496A (zh) | 一种从阳极泥中分离提纯二氧化锰的方法 | |
CN107385234A (zh) | 一种硝酸盐溶液深度除铜的方法 | |
CN111302384A (zh) | 一种碱性蚀铜废液处理零排放工艺 | |
CN113234941B (zh) | 一种电解锰阳极泥高值化利用方法 | |
CN116190844A (zh) | 一种废旧锂离子电池粉的浸出方法 | |
CN102776370B (zh) | 高余酸浸出锰矿石工艺方法 | |
CN113582407B (zh) | 一种冶金行业高硫废水的分步处理方法 | |
CN106480319A (zh) | 一种含锑碱浸液清洁处理含氢尾气综合回收锑的方法 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
PB01 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
GR01 | Patent grant | ||
GR01 | Patent grant |