CN110592707A - 一种共聚改性芳纶1313纤维的制备方法 - Google Patents

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Abstract

本发明提供了一种共聚改性芳纶1313纤维的制备方法，包括以下步骤：将间苯二胺和带有极性基团的芳香族二胺溶解在酰胺类溶剂中，将混合溶液冷冻降温后与熔融的间苯二甲酰氯在低温环境下混合反应，得到共聚改性芳纶1313溶液；采用中和剂对共聚改性芳纶1313溶液进行中和除杂，得到纺丝原液；纺丝原液经过真空脱泡、过滤后，通过喷丝板，进入一级凝固浴，然后通过二级凝固浴、热水牵伸、水洗、烘干、上油、干热拉伸、热定型、冷却上油及收卷得到共聚改性芳纶1313纤维。该方法从本体上优化纤维的表面极性，避免了制成纤维后再对其表面进行修饰的复杂工艺流程，提高了生产效率；同时工艺成本低、操作简单、安全环保，适于规模化生产。

Description

一种共聚改性芳纶1313纤维的制备方法
技术领域
本发明属于纺丝纤维技术领域，尤其涉及一种共聚改性芳纶1313纤维的制备方法。
背景技术
芳纶1313纤维具有优异的耐高温和阻燃性能、良好的可纺性和尺寸稳定性、较好的机械性能，是目前技术比较成熟、使用最为广泛的本质阻燃纤维，其消费总量居特种纤维的第二位。由于芳纶1313分子结构中没有极性基团，芳纶1313分子间以及芳纶1313分子与其它分子间的结合力差，导致芳纶1313纤维在使用过程中存在和基体树脂的浸润性差的问题，需对芳纶1313纤维的进行表面改性以提高其使用性能。
中国专利申请CN201010108492.8提供了一种对芳Ⅲ纤维表面进行氟化处理，处理后的芳Ⅲ纤维表面亲水性明显提高，制备的复合材料拉伸强度和模量可以提高20-30％。中国专利申请CN201510365699.6提供了一种采用酰氯类活性反应试剂或酸酐类活性反应试剂对芳纶纤维表面进行化学改性，改性后的纤维表面能显著提高。中国专利申请CN200910219235.9提供了一种采用饱和三氯甲烷对纤维表面进行处理，有效地改善纤维表面的弱界面层，提高纤维的表面能，使其在改善纤维分散性和纸张成型过程中纤维间结合能力，从而提升纸张的物理性能。类似的还有中国专利申请CN201210290055.1，通过采用氟碳硅烷偶联剂对纤维表面进行处理，提高纤维的表面极性。
这些改性方法主要是通过对纤维表面进行改性来提升其在树脂中的分散性和结合力，进而提升制得的复合材料的综合性能。这些改性方法主要针对芳Ⅲ纤维和对位芳纶纤维，鲜少涉及芳纶1313纤维的改性，且都是对成品纤维进行再处理，增加了工艺流程，操作繁琐，工艺成本高。
发明内容
本发明所要解决的技术问题是，克服以上背景技术中提到的不足和缺陷，提供一种共聚改性芳纶1313纤维的制备方法。
为解决上述技术问题，本发明提出的技术方案为：
一种共聚改性芳纶1313纤维的制备方法，包括以下步骤：
(1)将间苯二胺和带有极性基团的芳香族二胺溶解在酰胺类溶剂中，得到混合溶液；将混合溶液冷冻降温后与熔融的间苯二甲酰氯在低温环境下混合反应，得到含有氯化氢的共聚改性芳纶1313溶液；
(2)采用中和剂对步骤(1)后的共聚改性芳纶1313溶液中的氯化氢进行中和，去除杂质，得到均一稳定的共聚改性芳纶1313纺丝原液；
(3)步骤(2)后的杂环芳纶1313纺丝原液经过真空脱泡、过滤后，通过喷丝板，进入一级凝固浴，得到初生纤维，然后通过二级凝固浴、热水牵伸、水洗、烘干、上油、干热拉伸、热定型、冷却上油及收卷得到共聚改性芳纶1313纤维。
上述的制备方法，优选的，所述步骤(1)中，带有极性基团的芳香族二胺的结构式如式(1)所示：
式(1)；
其中R1、R2、R3、R4均为H、F、Cl、Br、COOH、OH中的至少一种。本发明的制备方法，通过加入带有极性基团的芳香族二胺移入F、Cl、Br、COOH、OH等极性基团，可以提升芳纶1313纤维的表面极性，使纤维与其它复合材料的结合力增加。
上述的制备方法，优选的，所述步骤(1)中，间苯二胺和带有极性基团的芳香族二胺的摩尔比为1:0.1～1，间苯二胺和带有极性基团的芳香族二胺的总摩尔量与间苯二甲酰氯的摩尔量的比为1:1.001～1:1.08。更优选的，间苯二胺和带有极性基团的芳香族二胺的摩尔比为1:0.1～0.5，间苯二胺和带有极性基团的芳香族二胺的总摩尔量与间苯二甲酰氯的摩尔量的比为1:1.01～1:1.05。本发明的制备方法，将间苯二胺和带有极性基团的芳香族二胺的摩尔比以及这两者和间苯二甲酰氯的摩尔比协同控制在本发明的范围内，有利于制备结构合适、分子量大的聚合物，为制备高性能纤维奠定良好的基础。
上述的制备方法，优选的，所述步骤(1)中，将混合溶液冷冻降温至-10～-20℃，熔融的间苯二甲酰氯的温度为45～55℃，低温环境的温度为-10～30℃。更优选的，将混合溶液冷冻降温至-15～-20℃，熔融的间苯二甲酰氯的温度为45～50℃，低温环境的温度为-10～15℃。考虑到二胺与酰氯在高温环境下会剧烈反应，本发明将混合溶液冷冻降温后再与熔融的间苯二甲酰氯混合反应，为进一步防止副反应的发生，得到理想的聚合物，将反应控制在低温环境下进行。
上述的制备方法，优选的，所述步骤(1)中，酰胺类溶剂为N,N-二甲基乙酰胺、N,N-二甲基甲酰胺、N-甲基吡咯烷酮中的至少一种。更优选的，酰胺类溶剂为N,N-二甲基乙酰胺和/或N-甲基吡咯烷酮。
上述的制备方法，优选的，所述步骤(1)中，共聚改性芳纶1313溶液中树脂的质量含量为14～30％，比浓对数粘度为1.5～2.5。更优选的，共聚改性芳纶1313溶液中树脂的质量含量为16～23％，比浓对数粘度为1.8～2.2。
上述的制备方法，优选的，所述步骤(2)中，中和剂为氨气、碱土金属类中和剂、有机胺类中和剂中的至少一种，具体为LiCO3、LiOH、CaCO3、Ca(OH)2、氨气、二乙胺、三乙胺、乙二胺、丙二胺、异丙胺、正丁胺、二丁胺中的至少一种。更优选的，中和剂为LiOH、Ca(OH)2、氨气中的至少一种。用中和剂对聚合过程中产生的氯化氢进行中和，可有效避免在脱泡、过滤和纺丝过程中，改性芳纶1313树脂发生降解；此外，氯化氢也会对与其接触设备具有腐蚀作用，中和剂的加入可延长设备的使用寿命。
上述的制备方法，优选的，所述步骤(3)中，以质量含量计，一级凝固浴的组成为水45～65％，极性溶剂35～55％，凝固浴温度为20～60℃；二级凝固浴的组成为水50～80％，极性溶剂20～50％，凝固浴温度为60～95℃。更优选的，以质量含量计，一级凝固浴的组成为水50～60％，二甲基乙酰胺40～50％，凝固浴温度为30～40℃；二级凝固浴的组成为水60～70％，二甲基乙酰胺30～40％，凝固浴温度为70～80℃。
上述的制备方法，优选的，所述极性溶剂为二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺、N-甲基吡咯烷酮中的至少一种。更优选的，所述极性溶剂为二甲基乙酰胺，二甲基乙酰胺的毒性更小，回收相对容易。
上述的制备方法，优选的，所述步骤(3)中，纤维在一级凝固浴中为负牵伸，初生纤维比较嫩，如果进行正牵伸很容易将丝条拉断，牵伸比例为-200～-70％，纤维在二级凝固浴中为正牵伸，将纤维细旦化并让高分子链进行初步取向，同时让残留在丝条中的盐和溶剂进一步向凝固浴扩散，牵伸倍数为1.5～3.5。更优选的，纤维在一级凝固浴中为负牵伸，牵伸比例为-100～-150％，在二级凝固浴中为正牵伸，牵伸倍数为2.0～2.8。
上述的制备方法，优选的，所述步骤(3)中，纺丝原液在带有夹套的保温釜内脱泡，脱泡的温度为60～110℃。更优选的，脱泡的温度为80～90℃。
上述的制备方法，优选的，所述步骤(3)中，原液中杂质通过过滤器进行过滤，过滤精度≤10um。更优选的，过滤精度≤5um。
上述的制备方法，优选的，所述步骤(3)中，喷丝板的孔数为50～50000，孔径为0.05～0.15mm。更优选的，喷丝板的孔数为10000～40000，孔径为0.07～0.12mm。
上述的制备方法，优选的，所述步骤(3)中，热水牵伸的温度为60～90℃，牵伸倍数为1.05～2.8。更优选的，热水牵伸的温度为80～90℃，牵伸倍数为2.0～2.6。纤维在去离子热水中进行牵伸，可以使纤维中的盐和溶剂进一步向外扩散，同时让高分子链取向性进一步提高。
上述的制备方法，优选的，所述步骤(3)中，水洗为采用去离子水进行二级水洗，一级水洗可采用二级水洗的回水，一级水洗温度为70～95℃，二级水洗温度为70～95℃。更优选的，一级水洗温度为80～90℃，二级水洗温度为80～90℃。
上述的制备方法，优选的，所述步骤(3)中，烘干温度为70～180℃，烘干时间为3～10min。
上述的制备方法，优选的，所述步骤(3)中，为了让高分子链在高温下进行进一步取向，得到性能优异的纤维，对其进行干热拉伸，干热拉伸的拉伸温度为280～350℃，拉伸倍数为1.5～3.5。更优选的，干热拉伸的拉伸温度为300～330℃，拉伸倍数为2.0～2.8。
上述的制备方法，优选的，所述步骤(3)中，需要对热拉伸后的纤维进行热定型，热定型的温度为280～350℃，定型过程采用紧张定型。更优选的，热定型的温度为300～330℃。
与现有技术相比，本发明的优点在于：
本发明的制备方法，通过在聚合过程中加入带有极性基团的芳香族二胺，协同控制聚合过程涉及的原料添加比例、反应参数以及纺丝工艺参数，提高了纤维的表面极性，使其与环氧树脂的结合力增大，用其制备的复合材料的拉伸强度、层间剪切强度和模量都得到显著提高。
本发明的制备方法，从本体上对纤维的表面极性进行优化，避免了制成纤维后再对其表面进行修饰的复杂工艺流程，大大提高了生产效率；同时还具有工艺成本低、操作简单、安全环保的特点，适于规模化生产。
附图说明
为了更清楚地说明本发明实施例或现有技术中的技术方案，下面将对实施例或现有技术描述中所需要使用的附图作简单地介绍，显而易见地，下面描述中的附图是本发明的一些实施例，对于本领域普通技术人员来讲，在不付出创造性劳动的前提下，还可以根据这些附图获得其他的附图。
图1是本发明的共聚改性芳纶1313纤维的制备方法的工艺流程示意图。
具体实施方式
为了便于理解本发明，下文将结合说明书附图和较佳的实施例对本文发明做更全面、细致地描述，但本发明的保护范围并不限于以下具体实施例。
除非另有定义，下文中所使用的所有专业术语与本领域技术人员通常理解含义相同。本文中所使用的专业术语只是为了描述具体实施例的目的，并不是旨在限制本发明的保护范围。
除非另有特别说明，本发明中用到的各种原材料、试剂、仪器和设备等均可通过市场购买得到或者可通过现有方法制备得到。
实施例1：
一种本发明的共聚改性芳纶1313纤维的制备方法，其工艺流程示意图如图1所示，包括以下步骤：
(1)将间苯二胺和3,5-二氨基苯甲酸以摩尔比为1:0.1溶解在N，N-二甲基乙酰胺中，得到混合溶液，将混合溶液降温至-15℃；将间苯二甲酰氯进行熔融，保持其温度为50℃；按照二胺(包括间苯二胺和带有极性基团的芳香族二胺)与间苯二甲酰氯的摩尔比为1:1.03，将混合溶液和间苯二甲酰氯在0℃下混合反应，得到含有氯化氢的共聚改性芳纶1313溶液，该溶液中共聚改性芳纶1313树脂的含量为18.5％，比浓对数粘度为2.18；
(2)采用氨气对步骤(1)后的共聚改性芳纶1313溶液中的氯化氢进行中和，并将中和过程中产生的杂质去除，得到共聚改性芳纶1313纺丝原液；
(3)将步骤(2)后的共聚改性芳纶1313纺丝原液在80℃下进行真空脱泡后，通过5um过滤器进行过滤，通过孔径为0.08mm的2000孔喷丝板进入一级凝固浴，得到初生纤维，然后通过二级凝固浴、热水牵伸、水洗、烘干、上油、干热拉伸、热定型、冷却上油及收卷得到共聚改性芳纶1313纤维；其中，一级凝固浴中水的含量为50％、DMAc含量为50％，浴温为30℃，牵伸比例为-100％；二级凝固浴中水的含量为60％、DMAc含量为40％，浴温为70℃，牵伸倍数为2.0；热水牵伸的温度为76℃，牵伸倍数为2.0；水洗为采用去离子水进行二级水洗，一级水洗可采用二级水洗的回水，一级水洗的温度为70℃，二级水洗的温度为75℃；烘干温度为140℃，烘干时间为5min；干热拉伸的拉伸温度为305℃，拉伸倍数为2.0；热定型的温度为310℃。
实施例2：
一种本发明的共聚改性芳纶1313纤维的制备方法，其工艺流程示意图如图1所示，包括以下步骤：
(1)将间苯二胺和3,5-二氨基苯甲酸以摩尔比为1:0.25溶解在N，N-二甲基乙酰胺中，得到混合溶液，将混合溶液降温至-15℃；将间苯二甲酰氯进行熔融，保持其温度为48℃；按照二胺(包括间苯二胺和带有极性基团的芳香族二胺)与间苯二甲酰氯的摩尔比为1:1.04，将混合溶液和间苯二甲酰氯在10℃下混合反应，得到含有氯化氢的共聚改性芳纶1313溶液，该溶液中共聚改性芳纶1313树脂的含量为21％，比浓对数粘度为2.02；
(2)采用LiOH对步骤(1)后的共聚改性芳纶1313溶液中的氯化氢进行中和，并将中和过程中产生的杂质去除，得到共聚改性芳纶1313纺丝原液；
(3)将步骤(2)后的共聚改性芳纶1313纺丝原液在85℃下进行真空脱泡后，通过5um过滤器进行过滤，通过孔径为0.07mm的500孔喷丝板进入一级凝固浴，得到初生纤维，然后通过二级凝固浴、热水牵伸、水洗、烘干、上油、干热拉伸、热定型、冷却上油及收卷得到共聚改性芳纶1313纤维；其中，一级凝固浴中水的含量为55％、DMAc含量为45％，浴温为35℃，牵伸比例为-120％；二级凝固浴中水的含量为65％、DMAc含量为35％，浴温为75℃，牵伸倍数为2.1；热水牵伸的温度为70℃，牵伸倍数为2.1；水洗为采用去离子水进行二级水洗，一级水洗可采用二级水洗的回水，一级水洗的温度为75℃，二级水洗的温度为80℃；烘干温度为170℃，烘干时间为5min；干热拉伸的拉伸温度为305℃，拉伸倍数为2.0；热定型的温度为310℃。
实施例3：
一种本发明的共聚改性芳纶1313纤维的制备方法，其工艺流程示意图如图1所示，包括以下步骤：
(1)将间苯二胺和3,5-二氨基苯甲酸以摩尔比为1:0.6溶解在N，N-二甲基乙酰胺中，得到混合溶液，将混合溶液降温至-15℃；将间苯二甲酰氯进行熔融，保持其温度为50℃；按照二胺(包括间苯二胺和带有极性基团的芳香族二胺)与间苯二甲酰氯的摩尔比为1:1.05，将混合溶液和间苯二甲酰氯在5℃下混合反应，得到含有氯化氢的共聚改性芳纶1313溶液，该溶液中共聚改性芳纶1313树脂的含量为20％，比浓对数粘度为1.85；
(2)采用LiOH对步骤(1)后的共聚改性芳纶1313溶液中的氯化氢进行中和，并将中和过程中产生的杂质去除，得到共聚改性芳纶1313纺丝原液；
(3)将步骤(2)后的共聚改性芳纶1313纺丝原液在88℃下进行真空脱泡后，通过5um过滤器进行过滤，通过孔径为0.07mm的500孔喷丝板进入一级凝固浴，得到初生纤维，然后通过二级凝固浴、热水牵伸、水洗、烘干、上油、干热拉伸、热定型、冷却上油及收卷得到共聚改性芳纶1313纤维；其中，一级凝固浴中水的含量为55％、DMAc含量为45％，浴温为30℃，牵伸比例为-140％；二级凝固浴中水的含量为60％、DMAc含量为40％，浴温为70℃，牵伸倍数为2.0；热水牵伸的温度为70℃，牵伸倍数为2.1；水洗为采用去离子水进行二级水洗，一级水洗可采用二级水洗的回水，一级水洗的温度为85℃，二级水洗的温度为80℃；烘干温度为170℃，烘干时间为5min；干热拉伸的拉伸温度为305℃，拉伸倍数为2.0；热定型的温度为310℃。
对比例1：
一种共聚改性芳纶1313纤维的制备方法，包括以下步骤：
(1)将间苯二胺和3,5-二氨基苯甲酸以摩尔比为1:1.2溶解在N，N-二甲基乙酰胺中，得到混合溶液，将混合溶液降温至-10℃；将间苯二甲酰氯进行熔融，保持其温度为50℃；按照二胺(包括间苯二胺和带有极性基团的芳香族二胺)与间苯二甲酰氯的摩尔比为1:1.03，将混合溶液和间苯二甲酰氯在0℃下混合反应，得到含有氯化氢的共聚改性芳纶1313溶液，该溶液中共聚改性芳纶1313树脂的含量为18％，比浓对数粘度为2.11；
(2)采用LiOH对步骤(1)后的共聚改性芳纶1313溶液中的氯化氢进行中和，并将中和过程中产生的杂质去除，得到共聚改性芳纶1313纺丝原液；
(3)将步骤(2)后的共聚改性芳纶1313纺丝原液在85℃下进行真空脱泡后，通过5um过滤器进行过滤，通过孔径为0.07mm的500孔喷丝板进入一级凝固浴，得到初生纤维，然后通过二级凝固浴、热水牵伸、水洗、烘干、上油、干热拉伸、热定型、冷却上油及收卷得到共聚改性芳纶1313纤维；其中，一级凝固浴中水的含量为55％、DMAc含量为45％，浴温为30℃，牵伸比例为-100％；二级凝固浴中水的含量为60％、DMAc含量为40％，浴温为70℃，牵伸倍数为2.1；热水牵伸的温度为70℃，牵伸倍数为2.2；水洗为采用去离子水进行二级水洗，一级水洗可采用二级水洗的回水，一级水洗的温度为85℃，二级水洗的温度为80℃；烘干温度为170℃，烘干时间为5min；干热拉伸的拉伸温度为300℃，拉伸倍数为1.9；热定型的温度为310℃。
对比例2：
一种纯芳纶1313纤维的制备方法，包括以下步骤：
(1)将间苯二胺溶解在N，N-二甲基乙酰胺中，得到混合溶液，将混合溶液降温至-10℃；将间苯二甲酰氯进行熔融，保持其温度为45℃；按照间苯二胺与间苯二甲酰氯的摩尔比为1:1.01，将混合溶液和间苯二甲酰氯在-10℃下混合反应，得到芳纶1313溶液，该溶液中芳纶1313树脂的含量为19％，比浓对数粘度为2.32；
(2)采用LiOH对步骤(1)后的共聚改性芳纶1313溶液中的氯化氢进行中和，并将中和过程中产生的杂质去除，得到共聚改性芳纶1313纺丝原液；
(3)将步骤(2)后的共聚改性芳纶1313纺丝原液在80℃下进行真空脱泡后，通过5um过滤器进行过滤，通过孔径为0.08mm的500孔喷丝板进入一级凝固浴，得到初生纤维，然后通过二级凝固浴、热水牵伸、水洗、烘干、上油、干热拉伸、热定型、冷却上油及收卷得到共聚改性芳纶1313纤维；其中，一级凝固浴中水的含量为60％、DMAc含量为40％，浴温为30℃，牵伸比例为-120％；二级凝固浴中水的含量为60％、DMAc含量为40％，浴温为80℃，牵伸倍数为2.1；热水牵伸的温度为70℃，牵伸倍数为2.2；水洗为采用去离子水进行二级水洗，一级水洗可采用二级水洗的回水，一级水洗的温度为80℃，二级水洗的温度为80℃；烘干温度为170℃，烘干时间为5min；干热拉伸的拉伸温度为300℃，拉伸倍数为1.9；热定型的温度为310℃。
采用上述实施例1-3和对比例1-2中的共聚改性芳纶1313纤维与环氧树脂复合制备间位芳纶复合材料，测试间位芳纶复合材料的各项性能，测试结果见表1。
表1采用实施例1-3和对比例1-2中的共聚改性芳纶1313纤维制备的间位芳纶复合材料的性能
性能 实例1 实例2 实例3 对比例1 对比例1
接触角 63 72 81 53 55
层间剪切强度/MPa 38.2 41.3 42.5 31.2 32.0
拉伸强度/MPa 86 95 101 73 76
拉伸模量/MPa 239 256 273 202 221
由表1可知，采用本发明的制备方法制备共聚改性芳纶1313纤维，可以从本体上对纤维的表面极性进行优化，使纤维表面极性提高，使制得的间位芳纶复合材料的拉伸强度、层间剪切强度和模量均显著提高；但如果加入的带有极性取代基团的芳香族二胺过量，会导致复合材料的综合性能降低。
以上所述实施例仅是对本发明的优选实施方法进行描述，并非对本发明的范围进行限定，在不脱离本发明设计精神的前提下，本领域工程技术人员对本发明的技术方案作出的各种形式的变形和改进，均应落入本发明的权利要求书确定的保护范围内。

Claims (10)

1.一种共聚改性芳纶1313纤维的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
(1)将间苯二胺和带有极性基团的芳香族二胺溶解在酰胺类溶剂中，得到混合溶液；将混合溶液冷冻降温后与熔融的间苯二甲酰氯在低温环境下混合反应，得到含有氯化氢的共聚改性芳纶1313溶液；
(2)采用中和剂对步骤(1)后的共聚改性芳纶1313溶液中的氯化氢进行中和，去除杂质，得到共聚改性芳纶1313纺丝原液；
(3)步骤(2)后的杂环芳纶1313纺丝原液经过真空脱泡、过滤后，通过喷丝板，进入一级凝固浴，得到初生纤维，然后通过二级凝固浴、热水牵伸、水洗、烘干、上油、干热拉伸、热定型、冷却上油及收卷得到共聚改性芳纶1313纤维。
2.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述步骤(1)中，带有极性基团的芳香族二胺的结构式如式(1)所示：
其中R1、R2、R3、R4均为H、F、Cl、Br、COOH、OH中的至少一种。
3.根据权利要求1或2所述的制备方法，其特征在于，所述步骤(1)中，间苯二胺和带有极性基团的芳香族二胺的摩尔比为1:0.1～1，间苯二胺和带有极性基团的芳香族二胺的总摩尔量与间苯二甲酰氯的摩尔量的比为1:1.001～1:1.08。
4.根据权利要求1或2所述的制备方法，其特征在于，所述步骤(1)中，将混合溶液冷冻降温至-10～-20℃，熔融的间苯二甲酰氯的温度为45～55℃，低温环境的温度为-10～30℃。
5.根据权利要求1或2所述的制备方法，其特征在于，所述步骤(1)中，酰胺类溶剂为N,N-二甲基乙酰胺、N,N-二甲基甲酰胺、N-甲基吡咯烷酮中的至少一种。
6.根据权利要求1或2所述的制备方法，其特征在于，所述步骤(1)中，共聚改性芳纶1313溶液中树脂的质量含量为14～30％，比浓对数粘度为1.5～2.5。
7.根据权利要求1或2所述的制备方法，其特征在于，所述步骤(2)中，中和剂为氨气、碱土金属类中和剂、有机胺类中和剂中的至少一种，具体为LiCO3、LiOH、CaCO3、Ca(OH)2、氨气、二乙胺、三乙胺、乙二胺、丙二胺、异丙胺、正丁胺、二丁胺中的至少一种。
8.根据权利要求1或2所述的制备方法，其特征在于，所述步骤(3)中，以质量含量计，一级凝固浴的组成为水45～65％，极性溶剂35～55％，凝固浴温度为20～60℃；二级凝固浴的组成为水50～80％，极性溶剂20～50％，凝固浴温度为60～95℃。
9.根据权利要求1或2所述的制备方法，其特征在于，所述步骤(3)中，纤维在一级凝固浴中为负牵伸，牵伸比例为-200～-70％，在二级凝固浴中为正牵伸，牵伸倍数为1.5～3.5。
10.根据权利要求1或2所述的制备方法，其特征在于，所述步骤(3)中，脱泡的温度为60～110℃；过滤精度≤10um；喷丝板的孔数为50～50000，孔径为0.05～0.15mm；热水牵伸的温度为60～90℃，牵伸倍数为1.05～2.8；水洗为采用去离子水进行二级水洗，一级水洗可采用二级水洗的回水，一级水洗温度为70～95℃，二级水洗温度为70～95℃；烘干温度为70～180℃，烘干时间为3～10min；干热拉伸的拉伸温度为280～350℃，拉伸倍数为1.5～3.5；热定型的温度为280～350℃。
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