CN110582539B

CN110582539B - 可熔融加工的组合物

Info

Publication number: CN110582539B
Application number: CN201880028358.1A
Authority: CN
Inventors: C.路易斯; R.哈姆恩斯; M.巴西; L.梅洛
Original assignee: Solvay Specialty Polymers USA LLC
Current assignee: Solvay Specialty Polymers USA LLC
Priority date: 2017-03-10
Filing date: 2018-03-05
Publication date: 2022-10-11
Anticipated expiration: 2038-03-05
Also published as: EP3592809A1; JP2023106371A; US20200032053A1; KR102480848B1; US11254816B2; CN110582539A; KR20190123317A; WO2018162401A1; JP2020514498A

Abstract

本发明涉及氟塑料和聚(芳基醚酮)的组合物、其制造方法、以及由其而来的成型产品，值得注意地包括电线护套，其将两种成分的有利性能组合，可以容易地通过常规设备制造，并且值得注意地提供室温韧性、连同值得注意地氟塑料的耐化学性和介电特性以及聚(芳基醚酮)的机械性能。

Description

可熔融加工的组合物

相关申请的交叉引用

本申请要求于2017年3月10日提交的美国临时申请号62/469629的优先权，出于所有目的将所述申请的全部内容通过援引方式并入本申请。

技术领域

本发明涉及氟塑料和聚(芳基醚酮)的组合物、其制造方法、以及由其而来的成型产品，值得注意地包括电线护套和涂层。

背景技术

具有高的氟含量的聚合物，即全氟化的或几乎全氟化的那些，值得注意地包括聚四氟乙烯(PTFE)、改性PTFE、氟化乙烯-丙烯共聚物(FEP)、四氟乙烯/全氟烷基乙烯基醚共聚物，通常由于它们的高的温度额定值，它们的化学惰性、低摩擦、耐气候性、以及良好的电学特性(值得注意地包括非常低的介电特性)而被重视。然而，通常认为它们的机械性能(诸如室温韧性、拉伸强度和刚性)以及在负载下的耐高温性(如例如通过热变形温度表示)在某种程度上不适于某些高要求的使用领域。

另一方面，聚(芳基醚酮)是熟知的高性能塑料，特别是由于它们的高机械性能(特别是非常高的模量和强度)加之高耐热性而被重视。然而，尽管它们的耐化学性和渗透性、和/或电学/介电特性在不同使用领域中通常可能是足够的，然而通常认为它们在这些方面的性能可能不适于应对某些高要求的使用领域。

现今，使用常规PTFE或其他全氟化热塑性的TFE共聚物和聚(芳基醚酮)配混本身是已知的。

值得注意地，EP 0367629 A(BICC公共有限公司(BICC PUBLIC LIMITEDCOMPANY))09.05.1990披露了一种用于高性能电缆的聚合物组合物，其包含分散在完全氟化的聚合物基质中的较小量(从0.5％至15％)的共轭芳香族聚合物(例如PEEK)。值得注意地，在FEP中添加PEEK被描述为目的是使得能够进行激光标记以便在表面上添加标签。

US 6177518(杜邦公司(E.I.DUPONT DE NEMOURS AND CIE.))23.01.2001披露了可熔融流动的氟塑料和聚(醚酮酮)的组合物，其将这两种组分的有利特性组合，并且取决于组分之间的组成比，以次要组分的分散相在主要组分的基质中的形式提供。

US 9051462(爱尔铃克铃尔股份公司(ELRINGKLINGER AG))09.06.2015披露了一种聚合物配混物，其包含完全氟化的热塑性可加工聚合物材料部分以及至少一种附加的高性能聚合物部分，该高性能聚合物选自聚醚酮、聚醚醚酮以及聚醚芳基酮，其中该配混物在熔融配混之后显示出该至少一种附加的高性能聚合物部分和该聚合物材料部分的均匀分布。根据此文献，使用包含呈与单一共聚单体的TFE共聚物的形式的可熔融加工PTFE的所述完全氟化的热塑性可加工聚合物材料(其量总计为小于3.5mol百分比)有效实现这些聚合物组分的均匀分布，使得检测不到分离域。

因此，实现组分的均匀混合(尤其是当以基本上相等重量份(例如约50/50)共混氟塑料和聚(芳基醚酮)时)以便使特性的累积效应最大化是在这些配混物的领域中公认的挑战。

现今，还已知氟聚合物当旨在用于涂料组合物时可能经受粘合缺陷；在此领域中，使用较小量的芳香族树脂作为粘合促进剂是已知的；US 6140410(杜邦公司)31.10.2000披露了一种可熔融制造的氟聚合物组合物，其包含较小量的官能化氟聚合物树脂和耐高温热塑性树脂粘合促进剂、以及主要量的非官能氟聚合物树脂；其中披露的示例性实施例(参见实例21)提供了一种配混物，其由93.5％wt的TFE/全氟丙基乙烯基醚共聚物、4.0％wt的PEEK以及2.5％wt的包含2％wt的衍生自具有式CF₂＝CF-[OCF₂CF(CF₃)]-OCF₂CF₂-SO₂F的磺酰氟单体的重复单元的TFE共聚物制成。然而，此文献没有解决将氟聚合物与聚(芳基醚酮)(其中包含显著量的后一种组分)配混以便提供表现出聚(芳基醚酮)的典型的有利机械性能的配混物的问题。

因此，本领域中仍存在组合了氟塑料和聚(芳基醚酮)的有利性能的这两种成分的共混物的短缺，该共混物可以容易地通过常规设备制造，并且值得注意地提供室温韧性、连同值得注意地氟塑料的耐化学性和介电特性以及聚(芳基醚酮)的机械性能。

附图说明

图1是绝缘电缆的剖面视图，该绝缘电缆包括由本发明的组合物(C)制成的初级绝缘护套。

图2是通信电缆的侧视图(其中多个部分被剖开)，其中夹套和/或初级绝缘护套可以包含本发明的组合物(C)。

图3是由其绘制的通信电缆的沿A-A’平面(参见图2)的截面视图。

发明内容

本申请人现已经发现，氟塑料和聚(芳基醚酮)的某些共混物可以通过标准制造技术提供，从而提供以上提及的组合了两种组分的优点的性能谱。特别地，本发明的共混物提供在室温下的韧性、良好的介电特性以及优异的机械性能，值得注意地包括良好的抗切穿性，良好的抗切穿性在本发明的共混物用于绝缘电线的绝缘涂层或夹套的用途中是尤其有价值的。

因此，本发明涉及一种组合物[组合物(C)]，该组合物包含：

-至少一种四氟乙烯(TFE)聚合物[聚合物(F)]，其选自由以下各项组成的组：

(i)TFE均聚物(下文中，PTFE)和TFE共聚物(下文中，改性PTFE)，该TFE共聚物包含相对于所述TFE共聚物的总重量小于0.5％wt、优选小于0.1％wt的衍生自一种或多于一种除了TFE之外的烯键式不饱和氟化单体的重复单元，这些PTFE和改性PTFE具有根据ASTMD3835在372℃和1000s^-1下使用1mm x 10mm的哈司特镍基合金模具测量的至多1.5x 10³Pax s的熔体粘度；以及

(ii)热塑性TFE共聚物(下文中，热塑性TFE共聚物)，其包含相对于所述TFE共聚物的总重量至少1％wt.的衍生自一种或多于一种除了TFE之外的烯键式不饱和氟化单体的重复单元；所述聚合物(F)以相对于聚合物(F)、聚合物(PAEK)和聚合物(I)的重量的总和20至59％wt的量存在；

-至少一种聚(芳基醚酮)[聚合物(PAEK)]，其量为相对于聚合物(F)、聚合物(PAEK)和聚合物(I)的重量的总和的40至79％wt；以及

-至少一种氟化聚合物[聚合物(I)]，其具有以下项中的至少一种：(i)-SO₂X基团，其中X为F、Cl；以及(ii)具有式-SO₂-Ar*-(X*)_n的基团，其中Ar*为烃基团，通常为芳香族基团，X*为-COOM*基团，其中M*为H或阳离子(例如金属阳离子或铵阳离子)，并且n为零或1至3的整数，其量为相对于聚合物(F)、聚合物(PAEK)和聚合物(I)的重量的总和0.05至20％wt。

具体实施方式

组合物(C)

组合物(C)包含：

-至少一种聚合物(F)，如以上详述，其量为相对于聚合物(F)、聚合物(PAEK)和聚合物(I)的重量的总和20至59％wt、优选25至55％wt；

-至少一种聚合物(PAEK)，如以上详述，其量为相对于聚合物(F)、聚合物(PAEK)和聚合物(I)的重量的总和40至79％wt、优选44至73％wt；以及

-至少一种聚合物(I)，如以上详述，其量为相对于聚合物(F)、聚合物(PAEK)和聚合物(I)的重量的总和0.05至20％wt、优选0.1至5％wt。

取决于所要求的性能，组合物(C)可以包含基本上相似的重量的聚合物(F)和聚合物(PAEK)；根据这些实施例，组合物(C)包含：

-至少一种聚合物(F)，如以上详述，其量为相对于聚合物(F)、聚合物(PAEK)和聚合物(I)的重量的总和44至55％wt、优选46至53％wt；

-至少一种聚合物(PAEK)，如以上详述，其量为相对于聚合物(F)、聚合物(PAEK)和聚合物(I)的重量的总和44至55％wt、优选46至53％wt；以及

-至少一种聚合物(I)，如以上详述，其量为相对于聚合物(F)、聚合物(PAEK)和聚合物(I)的重量的总和1至4％wt、优选1至3％wt。

作为替代方案，也可以包括在共混物中聚合物(PAEK)反而是主要组分的组合物(C)；根据这些实施例，组合物(C)包含：

-至少一种聚合物(F)，如以上详述，其量为相对于聚合物(F)、聚合物(PAEK)和聚合物(I)的重量的总和27至35％wt；

-至少一种聚合物(PAEK)，如以上详述，其量为相对于聚合物(F)、聚合物(PAEK)和聚合物(I)的重量的总和64至72％wt；以及

-至少一种聚合物(I)，如以上详述，其量为相对于聚合物(F)、聚合物(PAEK)和聚合物(I)的重量的总和1至3％wt。

通常，对于以上列出的两种实施例，聚合物(F)、聚合物(PAEK)和聚合物(I)的总重量占组合物(C)总重量的至少40％wt、优选至少50％wt、更优选至少70％wt。上限不是特别关键，因为基本上由如以上详述的聚合物(F)、聚合物(PAEK)和聚合物(I)构成的组合物(C)是本发明的有价值的工作实施例，应理解在基本上由以上提及的三种所列出的成分构成的组合物(C)中可以容许较小量的杂质、假性成分(例如以小于1％wt的量)。

可以以限制的量或显著量存在的此类其他组分，可以例如是除了聚合物(F)、聚合物(PAEK)和聚合物(I)之外的聚合物，可以是填料、颜料、稳定剂、以及添加剂等。

然而，更通常地应理解，组合物(C)可以含有除了聚合物(F)、聚合物(PAEK)和聚合物(I)之外的其他组分，在不实质性地损害以上列出的这三种组分的共混物的以上所提及的有利特征的范围内。

除了以上列出的那些之外的此类聚合物包括例如聚碳酸酯、聚对苯二甲酸乙二酯、聚对苯二甲酸丁二酯、聚芳酯、聚己内酯、苯氧基树脂、聚砜、聚醚砜、聚酰胺6、聚酰胺66、聚酰胺11、聚酰胺12、聚苯醚、聚苯硫醚、丙烯腈/丁二烯/苯乙烯共聚物(ABS)、聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)、聚丙烯、聚乙烯、聚丁烯、丁二烯/苯乙烯共聚物、乙烯/丙烯共聚物、乙烯/丙烯/二烯橡胶(EPDM)、苯乙烯/丁二烯嵌段共聚物、丁二烯/丙烯腈共聚物、丙烯酸橡胶、苯乙烯/马来酸酐共聚物、苯乙烯/苯基马来酰亚胺共聚物等。

填料优选是无机填料，包括例如纤维填料(诸如玻璃纤维、碳纤维、硼纤维、不锈钢微纤维、晶须...)、粉末状填料(诸如滑石、云母、石墨、二硫化钼、碳酸钙、二氧化硅、二氧化硅氧化铝、氧化铝、二氧化钛、氧化镁...)。

填料还可以是着色颜料，诸如有机颜料或无机颜料。着色颜料的具体实例包括例如炭黑、氧化铁、氧化铝-钴、酞菁铜、苝、钒酸铋等。

聚合物(I)

聚合物(I)包含以下项中的至少一种：(i)-SO₂X基团，其中X为F、Cl；以及(ii)具有式-SO₂-Ar*-(X*)_n的基团，其中Ar*为烃基团，通常为芳香族基团，X*为-COOM*基团，其中M*为H或阳离子(例如金属阳离子或铵阳离子)，优选是H，并且n为零或1至3的整数。

聚合物(I)中-SO₂X和/或-SO₂-Ar*-(X*)_n基团的量通常是至少0.01、优选至少0.05、更优选至少0.1meq/g。关于聚合物(I)中包含的所述-SO₂X和/或-SO₂-Ar*-(X*)_n基团的最大量，没有实质上的限制。通常应理解的是，所述-SO₂X和/或-SO₂-Ar*-(X*)_n基团通常以至多1meq/g、优选至多0.8meq/g、更优选至多0.5meq/g的量存在。

具有式-SO₂-Ar*-(X*)_n的基团优选是其中Ar*是苯基的基团，并且优选具有式-SO₂-Φ-COOM*的基团，其中M*为H或阳离子(例如金属阳离子或铵阳离子)，优选M*为H。

通常，聚合物(I)包含所述-SO₂X基团和/或-SO₂-Ar*-(X*)_n作为侧基，该侧基共价键合到衍生自-SO₂X官能单体(下文中，单体(X))的重复单元，该官能单体可能已经被官能化以携带如以上详述的-SO₂-Ar*-(X*)_n。

根据本发明的第一实施例，聚合物(I)是包含至少一种如以上详述的-SO₂X基团的聚合物，即为聚合物(I_SO2X)。

聚合物(I_SO2X)可以基本上由衍生自一种或多于一种如上详述的单体(X)的重复单元组成，或者可以是包含衍生自一种或多于一种单体(X)的重复单元和衍生自一种或多于一种不同于单体(X)的附加的单体的重复单元的共聚物。

通常，聚合物(I_SO2X)的-SO₂X基团是具有式-SO₂F的基团。

包含至少一个-SO₂X基团的合适的聚合物(I_SO2X)是那些聚合物，该聚合物包含衍生自至少一种含有至少一个-SO₂X基团的烯键式不饱和氟化单体(下文中，单体(A))的重复单元，其中X是F或Cl；以及衍生自至少一种不含-SO₂X基团的烯键式不饱和氟化单体(下文中，单体(B))的重复单元，其中X是F或Cl。

关于(A)和(B)两种类型的单体，短语“至少一种单体”在此用来指示每一种类型的一种或多于一种单体可以存在于该聚合物中。下文中术语单体将用来指给定类型的一种和多于一种单体两者。

合适的单体(A)的非限制性实例是：

-具有下式的磺酰卤氟烯烃：CF₂＝CF(CF₂)_pSO₂X，其中X是F或Cl、优选地是F，其中p是在0与10之间、优选地在1与6之间的整数，更优选地p等于2或3；

-具有下式的磺酰卤氟乙烯基醚：CF₂＝CF-O-(CF₂)_mSO₂X，其中X是F或Cl、优选地是F，其中m是在1与10之间、优选地在1与6之间、更优选地在2与4之间的整数，甚至更优选地m等于2；

-具有下式的磺酰氟氟烷氧基乙烯基醚：CF₂＝CF-(OCF₂CF(R_F1))_w-O-CF₂(CF(R_F2))_ySO₂X

其中X是F或Cl、优选地是F，其中w是在0与2之间的整数，R_F1和R_F2，彼此相同或不同，独立地是F、Cl或C₁-C₁₀氟烷基，任选地被一个或多个醚氧取代，y是在0与6之间的整数；优选地w是1，R_F1是-CF₃，y是1并且R_F2是F；

-具有式CF₂＝CF-Ar-SO₂X的磺酰卤芳香族氟烯烃，其中X是F或Cl、优选地是F，其中Ar是C₅-C₁₅芳香族的或杂芳香族的基团。

优选地单体(A)是选自具有式CF₂＝CF-O-(CF₂)_m-SO₂F的磺酰氟氟乙烯基醚的组，其中m是在1与6之间、优选地在2与4之间的整数。

更优选地单体(A)是CF₂＝CFOCF₂CF₂-SO₂F(全氟-5-磺酰氟-3-氧杂-1-戊烯)。

合适的(B)类型的烯键式不饱和氟化单体的非限制性实例是：

-C₂-C₈全氟烯烃，诸如四氟乙烯(TFE)、六氟丙烯(HFP)，

-C₂-C₈含氢的氟烯烃，诸如三氟乙烯(TrFE)、偏二氟乙烯(VDF)、氟乙烯(VF)、五氟丙烯、以及六氟异丁烯；

-C₂-C₈含氯和/或溴和/或碘的氟烯烃，诸如三氟氯乙烯(CTFE)和三氟溴乙烯；

-具有式CF₂＝CFOR_f1的氟烷基乙烯基醚，其中R_f1是C₁-C₆氟烷基，例如-CF₃、-C₂F₅、-C₃F₇；

-其中X₀是包含一个或多于一个醚氧原子的C₁-C₁₂氟氧烷基的具有式CF₂＝CFOX₀的氟氧烷基乙烯基醚，值得注意地包括具有式CF₂＝CFOCF₂OR_f2的氟甲氧基烷基乙烯基醚，其中R_f2是C₁-C₃氟(氧)烷基，诸如-CF₂CF₃、-CF₂CF₂-O-CF₃和-CF₃；

-具有下式的氟间二氧杂环戊烯：

其中R_f3、R_f4、R_f5、R_f6中的每一个，彼此相同或不同，独立地是氟原子、任选地包含一个或多个氧原子的C₁-C₆氟(卤)氟烷基，例如-CF₃、-C₂F₅、-C₃F₇、-OCF₃、-OCF₂CF₂OCF₃。

优选地单体(B)选自：

-C₂-C₈全氟烯烃，优选四氟乙烯(TFE)和/或六氟丙烯(HFP)；

-含氯和/或溴和/或碘的C₂-C₆氟烯烃，像三氟氯乙烯(CTFE)和/或三氟溴乙烯；

-具有式CF₂＝CFOR_f1的氟烷基乙烯基醚类，其中R_f1是C₁-C₆氟烷基，例如-CF₃、-C₂F₅、-C₃F₇；

-具有式CF₂＝CFOR_O1的氟-氧烷基乙烯基醚，其中R_O1是具有一个或多个醚基的C₁-C₁₂氟氧烷基，像全氟-2-丙氧基-丙基；以及

-它们的混合物。

更优选地，至少一种单体(B)是TFE。

优选地，聚合物(I_SO2X)是包含至少一个-SO₂F官能团的氟化聚合物，并且基本上由衍生自至少一种含有至少一个磺酰氟官能团的烯键式不饱和氟化单体(A)的重复单元以及衍生自至少一种烯键式不饱和氟化单体(B)的重复单元组成。

除了列出的重复单元之外，有限量(相对于重复单元的总摩尔数小于1％摩尔)的端基、杂质、缺陷、以及其他假性单元(spurious unit)可以在优选的聚合物中存在，而不实质性地影响聚合物的特性。

优选的聚合物(I_SO2X)选自基本上由以下各项组成的氟化聚合物：

(1)衍生自四氟乙烯(TFE)的重复单元，这些重复单元(1)的量通常是相对于聚合物(I)的总摩尔数25％至99.9％摩尔、优选40％至99.5％摩尔；

(2)衍生自至少一种选自下组的单体的重复单元，该组由以下各项组成：

(j)具有下式的磺酰卤氟乙烯基醚：CF₂＝CF-O-(CF₂)_mSO₂X，其中X是F或Cl、优选地是F，其中m是在1与10之间、优选地在1与6之间、更优选地在2与4之间的整数，甚至更优选地m等于2；

(jj)具有下式的磺酰氟氟烷氧基乙烯基醚：CF₂＝CF-(OCF₂CF(R_F1))_w-O-CF₂(CF(R_F2))_ySO₂X

其中X是F或Cl、优选地是F，其中w是在0与2之间的整数，R_F1和R_F2，彼此相同或不同，独立地是F、Cl或C₁-C₁₀氟烷基，任选地被一个或多个醚氧取代，y是在0与6之间的整数；优选地w是1，R_F1是-CF₃，y是1并且R_F2是F；以及

(jjj)其混合物；

这些重复单元(2)的量通常是相对于聚合物(I_SO2X)的总摩尔数0.1％至30％摩尔、优选0.5％至20％摩尔；以及

(3)任选地，衍生自至少一种不同于TFE的氟化单体、优选全氟化单体的重复单元，这些氟化单体通常选自由以下各项组成的组：六氟丙烯、具有式CF₂＝CFOR’_f1的全氟烷基乙烯基醚，其中R’_f1是C₁-C₆全氟烷基，例如-CF₃、-C₂F₅、-C₃F₇；具有式CF₂＝CFOR’_O1的全氟氧烷基乙烯基醚，其中R’_O1是具有一个或多个醚基团的C₂-C₁₂全氟氧烷基，包括例如具有式CF₂＝CFOCF₂OR’_f2的全氟烷基-甲氧基-乙烯基醚，其中R’_f2是C₁-C₆全氟烷基，例如-CF₃、-C₂F₅、-C₃F₇或具有一个或多个醚基团的C₁-C₆全氟氧烷基，像-C₂F₅-O-CF₃；这些重复单元(3)的量通常是相对于聚合物(I_SO2X)的总摩尔数0至45％摩尔、优选0至40％摩尔。

根据某些实施例，优选的聚合物(I_SO2X)通常基本上由以下各项组成：

(1)从45％至79.9％摩尔、优选从55％至69.5％摩尔的衍生自TFE的重复单元；

(2)从0.1％至10％摩尔、优选从0.5％至5％摩尔的衍生自一种或多种如上详述的含-SO₂X基团的单体的重复单元(2)；

(3)从20％至45％摩尔、优选从30％至40％摩尔的衍生自一种或多种如上详述的不同于TFE的氟化单体的重复单元(3)。

根据某些其他实施例，最优选的聚合物(I_SO2X)通常基本上由以下各项组成：

(1)从55％至95％摩尔、优选从70％至92％摩尔的衍生自TFE的重复单元；

(2)从5％至30％摩尔、优选从8％至20％摩尔的衍生自一种或多种如上详述的含-SO₂X基团的单体的重复单元(2)；

(3)从0至15％摩尔、优选从0至10％摩尔的衍生自一种或多种如上详述的不同于TFE的氟化单体的重复单元(3)。

包含至少一个-SO₂X官能团的氟化聚合物可以通过本领域中已知的任何聚合方法制备。用于制备此类聚合物的合适的方法是例如在US 4940525(陶氏化学公司(THE DOWCHEMICAL COMPANY))10/07/1990、EP 1323751 A(苏威苏莱克斯公司(SOLVAY SOLEXISSPA))2/07/2003、EP 1172382 A(苏威苏莱克斯公司)16/11/2002中描述的那些。

可以任选地例如用元素氟处理包含至少一个-SO₂X、并且尤其是一个-SO₂F基团的聚合物(I_SO2X)，以除去极性链端基来提供完全氟化的结构。

根据本发明的第二实施例，聚合物(I)包含至少一个如以上描述的-SO₂-Ar*-(X*)_n基团[聚合物(I_SO2ArY)]。

根据此实施例，聚合物(I_SO2ArY)可以同时包含除了如以上详述的所述-SO₂-Ar*-(X*)_n基团之外的一个或多于一个-SO₂X和/或-SO₃M基团，其中M为H或阳离子(例如金属阳离子或铵阳离子)。根据这些实施例，通常应理解的是，聚合物(I_SO2ArY)包含以相对于聚合物(I_SO2ArY)中的-SO₃M、-SO₂-Ar*-(X*)_n以及-SO₂X基团的总数至少20％、优选至少25％、更优选至少30％，和/或总体上至多99％、优选至多70％、更优选至多60％的量的-SO₂-Ar*-(X*)_n基团。

然而，本发明仍包括其中反而聚合物(I_SO2ArY)包含-SO₂-Ar*-(X*)_n基团并且基本上不含如以上详述的-SO₂X和/或-SO₃M基团的实施例。

通常，聚合物(I_SO2ArY)包含所述SO₂-Ar*-(X*)_n基团以及任选地-SO₂X和/或-SO₃M基团作为侧基，该侧基共价键合到衍生自-SO₂X官能单体(单体(X)，如以上详述)的重复单元，该官能单体可能已经被官能化以携带如以上详述的-SO₂-Ar*-(X*)_n。

因此，聚合物(I_SO2ArY)是通过在路易斯酸存在下使如以上描述的聚合物(I_SO2X)与芳香族(多)羧酸反应而获得的聚合物。

路易斯酸的选择是不受特别限制的；可以使用的示例性路易斯酸是三卤化铝，值得注意地诸如AlCl₃，三卤化铁，值得注意地诸如FeCl₃，三卤化硼，值得注意地诸如BF₃。

可以是使用任何芳香族(多)羧酸，包括包含一个或多于一个羧酸基团的单核酸和多核酸。值得注意地可以使用苯甲酸。

不受此理论所束缚，本申请人认为，在路易斯酸的催化作用下，聚合物(I_SO2X)的至少一部分-SO₂X基团在(多)羧酸的芳香族基团上的亲电取代介入，从而产生具有如以上描述的式-SO₂-Ar*-(X*)_n的部分来代替前体(I_SO2X)的-SO₂X基团。

随着亲电取代进行，基团-SO₂X被基团-SO₂-Ar*-(X*)_n取代；通常，进行水解步骤以及任选地中和步骤来终止反应，并且将-SO₂-Ar*-(X*)_n部分的一个或多个-COOM*基团转化为-COOH基团。

通常，如以上详述的水解还有效地将如以上详述的残余-SO₂X基团转化为具有式-SO₃M的基团，其中M为H或阳离子(例如金属阳离子或铵阳离子)，取决于如何进行中和。

特别地，当使用磷酸盐缓冲剂(即NaH₂PO₄/Na₂HPO₄的混合物)作为中和剂(导致水中的pH为约7)时，如以上详述的残余-SO₂X基团被水解成具有式-SO₃Na的基团。

通常，取决于反应条件，可以调整基团-SO₂-Ar*-(X*)_n相对于如以上详述的基团-SO₂X和/或-SO₃M的总数的分数。

聚合物(PAEK)

如在本文中使用的，表述“聚(芳基醚酮)”或“聚合物(PAEK)”特此用于表示包含大于50％摩尔的重复单元(R_PAEK)的任何聚合物，该重复单元包含

-O-Ar’-C(＝O)-Ar*-基团，其中Ar’和Ar*彼此相同或不同，是芳香族基团，％摩尔基于聚合物(PAEK)中的总摩尔数。重复单元(R_PAEK)通常选自由以下各项组成的组：具有下式(K-A)至(K-O)的单元、以及这些单元中的两种或多于两种的混合物：

其中在上式(K-A)至(K-O)中的每一个中，每个R’彼此相同或不同，在每次出现时独立地选自任选地包含一个或多于一个杂原子的C₁-C₁₂基团；磺酸和磺酸酯基团；膦酸和膦酸酯基团；胺和季铵基团；并且每个j’彼此相同或不同，在每次出现时独立地选自0和1至4的整数，优选地j’等于零。

重复单元(R_PAEK)的每个亚苯基部分可以彼此独立地具有到其他部分的1,2-键联、1,3-键联或1,4-键联。根据实施例，重复单元(R_PAEK)的每个亚苯基部分彼此独立地具有到其他亚苯基部分的1,3-键联或1,4-键联。根据又另一个实施例，重复单元(R_PAEK)的每个亚苯基部分具有到其他亚苯基部分的1,4-键联。

根据优选的实施例，对于如以上详述的式(K-A)至(K-O)中的每个R’，j’为零。

根据优选的实施例，重复单元(R_PAEK)选自由具有式(J’-A)至(J’-D)的单元组成的组：

在一些实施例中，聚合物(PAEK)是聚(醚醚酮)[聚合物(PEEK)]。如在本文中使用的，表述“聚(醚醚酮)”或“聚合物(PEEK)”表示其中大于50％摩尔的重复单元(R_PAEK)是具有式(K’-A)的重复单元的任何聚合物：

％摩尔基于聚合物(PEEK)中的重复单元的总摩尔数。

根据这些实施例，至少60％摩尔、至少70％摩尔、至少80％摩尔、至少90％摩尔、至少95％摩尔、至少99％摩尔、或甚至基本上全部重复单元(R_PAEK)是如以上详述的重复单元(K’-A)。优选的聚合物(PEEK)是其中基本上全部重复单元是具有式(K’-A)的单元的那些，应理解可以存在端基、缺陷以及较小量的杂质。

在其他实施例中，聚合物(PAEK)是聚(醚酮酮)[聚合物(PEKK)]。如在本文中使用的，表述“聚(醚酮酮)”或“聚合物(PEKK)”表示其中大于50％摩尔的重复单元(R_PAEK)是具有式(K’-B)的重复单元和/或具有式(K”-B)的重复单元的任何聚合物：

％摩尔基于聚合物(PEKK)中的重复单元的总摩尔数。

根据这些实施例，至少60％摩尔、至少70％摩尔、至少80％摩尔、至少90％摩尔、至少95％摩尔、至少99％摩尔、或甚至基本上全部重复单元(R_PAEK)是重复单元(K’-B)或(K”-B)、或优选地是其组合。优选的聚合物(PEKK)是其中基本上全部重复单元是具有式(K’-B)和/或(K”-B)的单元的那些，应理解可以存在端基、缺陷以及较小量的杂质。

在又其他实施例中，聚合物(PAEK)是聚(醚酮)[聚合物(PEK)]。如在本文中使用的，表述“聚(醚酮)”和“聚合物(PEK)”表示其中大于50％摩尔的重复单元(R_PAEK)是具有式(K”-C)的重复单元的任何聚合物：

％摩尔基于聚合物(PEK)中的重复单元的总摩尔数。

根据这些实施例，至少60％摩尔、至少70％摩尔、至少80％摩尔、至少90％摩尔、至少95％摩尔、至少99％摩尔、或甚至基本上全部重复单元(R_PAEK)是重复单元(K’-C)。优选的聚合物(PEK)是其中基本上全部重复单元是具有式(K’-C)的单元的那些，应理解可以存在端基、缺陷以及较小量的杂质。

在一些实施例中，聚合物(PAEK)是聚(醚二苯基醚酮)[聚合物(PEDEK)]。如在本文中使用的，表述“聚(醚二苯基醚酮)”或“聚合物(PEDEK)”表示其中大于50％摩尔的重复单元(R_K)是具有式(K’-D)的重复单元的任何聚合物：

(K’-D)，

％摩尔基于聚合物(PEDEK)中的重复单元的总摩尔数。

根据这些实施例，至少60％摩尔、至少70％摩尔、至少80％摩尔、至少90％摩尔、至少95％摩尔、至少99％摩尔、或甚至基本上全部重复单元(R_K)是如以上详述的重复单元(K’-D)。优选的聚合物(PEDEK)是其中基本上全部重复单元是具有式(K’-D)的单元的那些，应理解可以存在端基、缺陷以及较小量的杂质。

在一些其他实施例中，聚合物(PAEK)是聚(醚二苯基醚酮)-聚(醚醚酮)共聚物[聚合物(PEEK-PEDEK)]。如在本文中使用的，表述“聚(醚二苯基醚酮)-聚(醚醚酮)共聚物”或“聚合物(PEEK-PEDEK)”表示其中大于50％摩尔的重复单元(R_K)是具有式(K’-A)和(K’-D)的重复单元的混合物的任何聚合物，相对摩尔比例(K’-A):(K’-D)为95:5至5:95、优选80:20至20:80。

优选地，聚合物(PAEK)展现出根据ASTM D3835在400℃和1000s^-1下使用0.5x3.175mm的碳化钨模具测量的至少0.07kPa x s、更优选至少0.09Pa x s、最优选至少0.12kPa x s，和/或至多0.65kPa x s、更优选至多0.55kPa x s、更优选至多0.50kPa x s、最优选至多0.45kPa x s的熔体粘度。

根据优选的实施例，该PAEK是PEEK。PEEK值得注意地是从美国苏威特种聚合物有限责任公司(Solvay Specialty Polymers USA,LLC.)作为

PEEK可商购的。

聚合物(F)

聚合物(F)是至少一种四氟乙烯(TFE)聚合物，其选自由以下各项组成的组：

(i)TFE均聚物(下文中，PTFE)和TFE共聚物(下文中，改性PTFE)，该TFE共聚物包含相对于所述TFE共聚物的总重量小于0.5％wt、优选小于0.1％wt的衍生自一种或多于一种除了TFE之外的烯键式不饱和氟化单体的重复单元，这些PTFE和改性PTFE具有根据ASTMD3835在372℃和1000s^-1下使用0.5x 3.175mm的碳化钨模具测量的至多1.5x 10³Pa x s的熔体粘度；以及

(ii)热塑性TFE共聚物(下文中，热塑性TFE共聚物)，其包含相对于所述TFE共聚物的总重量至少1％wt.的衍生自一种或多于一种除了TFE之外的烯键式不饱和氟化单体的重复单元。

改性PTFE和/或热塑性TFE共聚物中的不同于TFE的合适的烯键式不饱和氟化单体的非限制性实例是：

-C₃-C₈全氟烯烃，诸如六氟丙烯(HFP)、全氟异丁烯；

-具有下式的氟间二氧杂环戊烯：

优选地，聚合物(F)选自如以上详述的TFE均聚物、改性PTFE和热塑性TFE共聚物，其中所述改性PTFE和热塑性TFE共聚物包含衍生自TFE的重复单元以及衍生自至少一种除了TFE之外的全氟化单体的重复单元(并且优选地基本上由这些重复单元组成)。

当与改性PTFE以及热塑性TFE共聚物结合使用时，表述‘基本上由...组成’意在指示端链、杂质、缺陷可以存在于聚合物中，而这些不损害/基本上不改变所述改性PTFE和热塑性TFE共聚物的特性。

所述除了TFE之外的全氟化单体[单体(PFM)]有利地选自下组，该组由以下各项组成：

(a)C₃-C₈全氟烯烃，优选地选自由六氟丙烯(HFP)和全氟异丁烯(PFIB)组成的组；

(b)具有式CF₂＝CFOR_f1的全氟烷基乙烯基醚(PAVE)，其中R_f1是C₁-C₆全氟烷基，诸如CF₃(PMVE)、C₂F₅或C₃F₇；

(c)其中X₀是包含一个或多于一个醚氧原子的C₁-C₁₂全氟氧烷基的具有式CF₂＝CFOX₀的全氟氧烷基乙烯基醚，值得注意地包括具有式CF₂＝CFOCF₂OR_f2的全氟甲氧基烷基乙烯基醚，其中R_f2是C₁-C₃全氟(氧)烷基，诸如-CF₂CF₃、-CF₂CF₂-O-CF₃和-CF₃；以及

(d)具有下式的(全)氟间二氧杂环戊烯：

其中R_f3、R_f4、R_f5和R_f6中的每一个彼此相同或不同，独立地是氟原子、任选地包含一个或多个氧原子的C₁-C₆全氟(氧)烷基，诸如-CF₃、-C₂F₅、-C₃F₇、-OCF₃或-OCF₂CF₂OCF₃。

根据某些实施例，聚合物(F)是如以上详述的PTFE或改性PTFE，其包含相对于重复单元的总摩尔数小于0.5％wt.、优选小于0.1％wt.的衍生自所述单体(PFM)的重复单元。优选地，根据此实施例的改性PTFE基本上由衍生自TFE的重复单元以及相对于改性PTFE的总重量从0.0001至0.5％wt.、优选从0.001至0.1％wt.的衍生自所述单体(PFM)的重复单元组成。

如以上解释的，根据此实施例的聚合物(F)是低熔体粘度的、可能改性的PTFE。适合根据此实施例而使用的PTFE和改性PTFE通常作为微粉提供，其可以通过照射标准高分子量PTFE/改性PTFE而获得，并且通常已知为具有比标准高分子量/高熔体粘度的PTFE/改性PTFE的典型分子量显著更低的分子量，这能够使PTFE和/或改性PTFE的微粉本身可熔融流动。

优选地，根据此实施例的聚合物(F)选自由以下各项组成的组：当如以上详述的根据ASTM D3835在372℃和1000s^-1下测量时具有至少1Pa x s、优选至少10Pa x s、更优选至少50Pa x s，和/或至多1.2x 10³Pa x s、优选至多1.0x 10³Pa x s、甚至更优选至多800Pax s、还更优选至多500Pa x s的熔体粘度的可能改性的PTFE微粉。

适合用在本发明的组合物(C)中的PTFE或改性PTFE的微粉有利地特征在于根据ISO 13320通过激光衍射确定的平均粒度d₅₀为至多25.0μm、优选至多22.0μm、更优选至多20.0μm。d₅₀的下限是不受特别限制的；然而应理解，为了方便处理，PTFE微粉或改性PTFE微粉的d₅₀通常是至少0.5μm、优选至少1.0μm。

已经使用具有在2.0μm与15.0μm之间、优选在2.5μm与12.0μm之间的平均粒度d₅₀的PTFE微粉或改性PTFE微粉获得了特别良好的结果。

PTFE微粉或改性PTFE微粉的平均粒度d₅₀是根据ISO 13320通过激光衍射，例如使用激光衍射粒度LS^TM13 320MW-贝克曼库尔特仪器(Beckman Coulter instrument)确定的。

适合用在本发明的组合物(C)中的PTFE微粉或改性PTFE微粉有利地特征在于羧基链端基(特别是-COOH和-COF基团)的量为至少13mmol/kg、优选地至少14mmol/kg、更优选至少15mmol/kg，和/或有利地至多50mmol/kg、优选至多40mml/kg、更优选至多30mmol/kg。

羧基链端基(-COOH和-COF)的量根据在PIANCA,M.等人.End groups influoropolymers[氟聚合物中的端基].Journal of Fluorine Chemistry[氟化学杂志]，1999年，第95卷，第71-84页中描述的方法确定。相关链端的浓度表示为毫摩尔基团/kg聚合物(F)。

已经发现在本发明的组合物中特别有效的PTFE微粉是从美国苏威特种聚合物有限责任公司可商购的

PTFE微粉化粉末。

根据其他实施例，聚合物(F)选自热塑性TFE共聚物(下文中，热塑性TFE共聚物)，其包含相对于所述TFE共聚物的总重量至少1％wt.的衍生自一种或多于一种除了TFE之外的烯键式不饱和氟化单体的重复单元。因为存在此种显著量的衍生自除了TFE之外的氟化单体的重复单元，所以此实施例的TFE共聚物具有可熔融加工性。

此实施例的热塑性TFE共聚物通常包含衍生自一种或多于一种如以上详述的单体(PFM)的重复单元。

这些实施例的TFE共聚物有利地包含相对于所述TFE共聚物的所有重复单元至多30％wt.、优选地至多25％wt.的衍生自单体(PFM)的重复单元。

已经使用包含相对于所述TFE共聚物的所有重复单元至少1％wt.并且至多25％wt.的衍生自单体(PFM)的重复单元的如以上详述的TFE共聚物获得了良好的结果。

根据这些实施例的某些变体，聚合物(F)选自由以下各项组成的组：TFE共聚物，这些TFE共聚物包含衍生自六氟丙烯(HFP)的重复单元以及任选地衍生自至少一种全氟烷基乙烯基醚的重复单元，该全氟烷基乙烯基醚符合通式CF₂＝CFOR_f1’，其中R_f1’是C₁-C₆全氟烷基。

根据此变体的优选的聚合物(F)选自TFE共聚物，这些TFE共聚物包含以如以上所定义的至少一种全氟烷基乙烯基醚的从3到15wt％，并且任选地从0.5到3wt％的范围的量的衍生自四氟乙烯(TFE)和六氟丙烯(HFP)的重复单元(优选地基本上由这些重复单元组成)。

表述‘基本上由...组成’在本发明的上下文内使用，用于定义聚合物的组分以考虑到端链、缺陷、不规则和单体重排，这些可能是以较小的量包含在所述聚合物中的，而这不会改性该聚合物基本特性。

对此类聚合物(F)的描述可以值得注意地在US 4029868(杜邦(DU PONT))14.06.1977、在US 5677404(杜邦)14.10.1997、在US 5703185(杜邦)30.12.1997、以及在US5688885(杜邦)18.11.1997中找到。

根据此变体的聚合物(F)是从杜邦公司(E.I.DuPont de Nemours)以商标

FEP 9494、6100以及5100，或从大金公司(Daikin)(例如FEP NP-101材料)，或从丹尼昂有限责任公司(Dyneon LLC)(FEP 6322)可商购的。

已经用以下TFE共聚物获得了在此实施例中的最好结果，该共聚物包含以范围从4至12wt％的量的衍生自四氟乙烯(TFE)和六氟丙烯(HFP)的重复单元以及以从0.5至3wt％的量的衍生自全氟(乙基乙烯基醚)亦或全氟(丙基乙烯基醚)的重复单元(优选地基本上由这些重复单元组成)。

根据这些实施例的其他变体，聚合物(F)选自由TFE共聚物组成的组，该TFE共聚物包含衍生自至少一种如以上定义的全氟烷基乙烯基醚的重复单元，并且任选地进一步包含衍生自至少一种C₃-C₈全氟烯烃的重复单元。

已经使用包含衍生自一种或多于一种如以上详述的全氟烷基乙烯基醚的重复单元的TFE共聚物获得了在此第二变体中的良好结果；用TFE共聚物已经达到特别良好的结果，其中全氟烷基乙烯基醚是全氟甲基乙烯基醚(具有式CF₂＝CFOCF₃)、全氟乙基乙烯基醚(具有式CF₂＝CFOC₂F₅)、全氟乙基丙烯基醚(具有式CF₂＝CFOC₃F₇)以及其混合物。

特别地，此第二变体的聚合物(F)有利地是基本上由以下各项组成的TFE共聚物：

(a)按重量计从3％至35％、优选地从5％至12％的衍生自全氟甲基乙烯基醚的重复单元；

(b)按重量计从0至6％的衍生自一种或多于一种氟化共聚单体的重复单元，该氟化共聚单体不同于全氟甲基乙烯基醚并且选自由以下各项组成的组：符合通式CF₂＝CFOR_f1’的全氟烷基乙烯基醚，其中R_f1’是C₁-C₆全氟烷基，以及符合通式CF₂＝CFOX_01’的全氟氧烷基乙烯基醚，其中X_01’是具有一个或多个醚基团的C₁-C₁₂全氟氧烷基；优选衍生自全氟乙基乙烯醚和/或全氟丙基乙烯醚；

(c)衍生自四氟乙烯的重复单元，其量为使得重复单元(a)、(b)和(c)的百分比总和等于按重量计100％。

适合用于本发明的组合物的MFA和PFA是从意大利苏威特种聚合物公司(SolvaySpecialty Polymers Italy S.p.A.)以商标

PFAP和M系列和

MFA可商购的。

根据这些实施例的其他变体，聚合物(F)有利地是基本上由以下各项组成的TFE共聚物：

(a)按重量计从0.5％至5％的衍生自全氟甲基乙烯基醚的重复单元；

(b)按重量计从0.4％到4.5％的衍生自一种或多于一种氟化共聚单体重复单元，该氟化共聚单体不同于全氟甲基乙烯基醚并且选自由以下各项组成的组：如以上所详述的全氟烷基乙烯基醚和/或如以上所详述的全氟-氧烷基乙烯基醚；优选衍生自全氟乙基乙烯醚和/或全氟丙基乙烯醚；

(c)从0.5％至6％重量的衍生自至少一种C₃-C₈全氟烯烃、优选地衍生自六氟丙烯的重复单元；以及

(d)衍生自四氟乙烯的重复单元，其量为使得重复单元(a)、(b)、(c)和(d)的百分比总和等于按重量计100％。

本发明进一步涉及一种制造如以上详述的组合物(C)的方法，所述方法有利地包括将如以上详述的聚合物(F)、聚合物(PAEK)和聚合物(I)混合。

可以通过干混实现聚合物(F)、聚合物(PAEK)和聚合物(I)的混合；然而，该制造方法优选地包括将聚合物(F)、聚合物(PAEK)和聚合物(I)熔融捏合，尽管可以在熔融捏合步骤之前进行干混步骤。

从操作效率的观点来看，本发明的方法有利地包括借助挤出机、通常是双螺杆挤出机将聚合物(F)、聚合物(PAEK)和聚合物(I)熔融捏合。

熔融捏合温度优选地是280℃至420℃。

可以根据可适用于热塑性材料的标准技术将本发明的组合物(C)加工为成型产品。

因此，本发明的又另一个目的是一种用于制造成型产品的方法，该方法包括在熔融状态下加工组合物(C)。

所述在熔融状态下的加工可以包括以下项中的至少一种：包括线材挤出模制的挤出模制、压缩模制、注射模制、熔融压延、旋转模制、热成形等。

由其而来的成型产品可以是不同类型的，值得注意地包括电线护套和涂层，其中聚合物(PAEK)和聚合物(F)的组合特性是特别有利的。

更确切地，组合物(C)可以用于提供围绕导体的电线护套，作为初级绝缘体或作为电缆夹套。

在这种情况下，优选的制造技术是线材挤出模制，即其中借助挤出机将处于熔融状态的组合物(C)挤出到由电线或多于一根电线的组件制成的芯上的技术。

本发明进一步涉及一种电缆，该电缆包括包含如以上详述的组合物(C)的部件。

由组合物(C)制成的所述部件可以包括夹套、初级绝缘护套，并且可以包括各种子部件诸如屏蔽带、强度构件、交叉网、膜、缓冲器、分离器、拉绳、子夹套(都是工业中众所周知的)，其中的任何一种或多种可以由本发明的组合物(C)制成或者可以以其他方式包含本发明的组合物(C)。

优选地，本发明的电缆包括至少一个选自由以下各项组成的组部件：由如以上详述的组合物(C)制成的初级绝缘护套和夹套。

根据本发明的优选的电缆是绝缘电线、通信电缆、和光缆。

图1是根据本发明的第一实施例的包括由组合物(C)制成的初级绝缘护套的绝缘电缆的剖面视图。图1的绝缘电线(3)包括被由本发明的组合物(C)制成的初级绝缘护套(2)包围的光纤(1)或金属导线(1)，其通常是铝或铜、优选铜。此实施例的优选的电缆是包括金属导线的绝缘电线。

初级绝缘护套(2)可以有利地通过使用管件(tubing)(包括半管件)技术挤出组合物(C)来获得，该管件技术涉及十字头组件以及模芯和模具构造，该构造含有被设计为使在中心导线或光纤上的涂层的均匀性最大化的流动通道。本发明的组合物(C)的管有利地围绕该导线或该光纤并且与其隔开挤出，并且所述管有利地被挤出，使得在组合物(C)与该导线或该光纤接触前使其厚度降低或下降。在该导线或该光纤与以管形式被挤出的组合物(C)之间有利地提供真空，从而导致大气压逐渐地将所述组合物(C)的挤出管挤压成与该导线或与该光纤接触。

作为替代方案，借助于压力挤出技术来施用组合物(C)也可以是合适的。在压力挤出中，组合物(C)可以被进料到挤出机中，其中有利地使该导线与熔融组合物(C)在十字头模具中相接触以便在该导线或该光纤上直接形成涂层。根据此实施例，没有挤出组合物(C)的预成形管。

图2是根据本发明的第二实施例的通信电缆(7)的侧视图，其中多个部分被剖开。在图2中所示的本发明的电缆实施例通常包括多个单独的电导体，其中每个包括导线(1)和初级绝缘护套(2)，使得它们是彼此电绝缘的。成对的所述电线通常是被扭绞成束(5)并且将若干束通过夹套(4)保持在一起。夹套(4)和初级绝缘护套(2)两者均包含如以上详述的组合物(C)。

夹套(4)可以通过如以上针对初级绝缘护套描述的管件挤出技术或压力挤出技术经由挤出而类似地形成，应理解导线或光纤将在此实施例中被绝缘导体或绝缘纤维或其组件替代。

在通信电缆中，四对绝缘电线通常被扭绞在一起并且所述双绞线(5)典型地通过夹套(4)保持在一起。

夹套(4)和初级绝缘护套(2)中的任何一个或多个可以由如以上详述的组合物(C)制成。

图3是沿着根据本发明的第二实施例的通信电缆(7)的A-A’平面(参见图2)的截面视图。可存在撕裂绳(ripcord)(6)。

根据本发明的另一个实施例，该电缆是光缆。在根据本发明的光缆中，该导线被玻璃光纤股线替代。因此，根据本发明的光缆的典型构造包括包裹在另一种玻璃股线或者涂覆的钢丝或钢芯周围的多组玻璃光纤股线，所述组中的每一个被初级护套包围，并且所述多个组被夹套包围。同样地，在这种情况下，该初级护套和/或该夹套可以由如以上详述的组合物(C)制成。

如果通过援引方式并入本申请的任何专利、专利申请、以及公开物的披露内容与本申请的说明相冲突到了可能导致术语不清楚的程度，则本说明应该优先。

实例

现在将参照以下实例更详细地描述本发明，这些实例的目的仅是说明性的并且不旨在限制本发明的范围。

原材料

聚合物(PAEK)：

KT-880P和KT-820P是从美国苏威特种聚合物有限责任公司可获得的芳香族聚醚醚酮(PEEK)聚合物。

聚合物(F)：

F5A和XPP-511是从美国苏威特种聚合物有限责任公司可获得的PTFE微粉，其具有根据ASTM D3835在372℃和1000s^-1下测量的分别为150Pa x s(F5A)和1880Pax s(XPP-511)的熔体粘度、如通过激光衍射测量的3.90μm(F5A)和24.8μm(XPP-511)的d₅₀、以及约20mmol/kg(F5A)和约10mmol/kg(XPP-511)的量的羧基链端基。

PFAM620、

PFAP 420是从意大利苏威特种聚合物公司(SolvaySpecialty Polymers Italy SPA.)可获得的可熔融加工的含有PAVE的TFE共聚物。

聚合物(I)：

SO₂F PFSP是从意大利苏威特种聚合物公司以当量重量＝980g/eq(PFSP 980)或790g/eq(PFSP 790)的粉末的形式可获得的包含衍生自CF₂＝CF-O-CF₂CF₂-SO₂F(呈它们的-SO₂F形式)的重复单元的TFE共聚物(在以下段落中被指示为‘

SO₂F’)。

二苯砜(聚合物级)是从普威伦公司(Proviron)(99.8％纯)获得的。

苯甲酸(试剂+级)、氯化铝(无水粉末)、丙酮(试剂级)是从奥德里奇公司(Aldrich)获得的。

氧化镁，Kyowamag MF-150，是从日本协和化学工业有限公司(Kyowa ChemicalIndustry Co.,Ltd.,Japan)获得的。

实例1：在

SO₂F上的接枝苯甲酸的制备

在装配有搅拌器、N₂进口管、带有插入在反应介质中的热电偶的克莱森适配器(Claisen adapter)、以及连接至KOH涤气器的冷凝器的1000mL4颈反应烧瓶中引入375.00g苯甲酸、138.75g的

SO₂F。将烧瓶内容物在真空下排空，并且然后使用高纯度氮气(含有小于10ppm的O₂)填充。然后将反应混合物置于恒定的氮气吹扫(60mL/min)下。

将反应混合物缓慢加热至180℃。在180℃下，经由粉末分配器将20.96g氯化铝在20分钟内添加到反应混合物中。添加之后，将反应混合物在180℃下保持5小时，然后将反应器内容物从反应器倾倒入SS盘中并且冷却。将固体打碎并且在磨碎机中研磨(通过2mm的筛)。使用丙酮和水将苯甲酸和残余催化剂从混合物中萃取出来，并且使用NaH₂PO₄/Na₂HPO₄缓冲剂中和如此获得的固体。然后，在50℃下，在真空下将粉末干燥12小时，产生287g白色粉末。通过在NaOH和在KHCO₃中反滴定对聚合物进行分析，示出335μeq含有羧酸的基团[-SO₂-Φ-COOH]/g聚合物，因此对应于496μeq磺酸钠基团[-SO₃Na]/g聚合物。

在

SO₂F PFSP上的接枝苯甲酸的用途

表1中描述了实例C1和E1的组合物，使用Leistritz 18mm同向旋转相互啮合双螺杆五机筒挤出机将它们组合。将挤出机机筒在进料区段处维持在284℃，随后将机筒温度升高至最高达390℃。通过手持探头获得每个共混物的熔融温度，并且其在395℃-410℃之间。在机筒段4处提供真空通风并且维持在25mm Hg以除去残余的水分和挥发物。将熔融挤出物成股并且造粒以用于测试或随后通过注射模制加工。

在将材料在150℃下在大于25mm Hg真空下干燥至少两小时后进行注射模制。使用Miniature Plastic Molding Mini-Jector来模制可符合相应ASTM测试方法的测试类型I样品。使用370℃-380℃的机筒温度以及大约190℃的模制温度来加工材料。

表1中的数据说明了当在高负载的PTFE/PEEK共混物中使用接枝有苯甲酸的

SO₂F时机械性能的改进。确切地，如通过12％的断裂拉伸应变对比对照材料的6.5％所示出的，配混物的延展性得到改进。按照ASTM D638在2”/min下进行测试。

表1

组分		C1	E1
				PEEK，KT-880P	wt％	50	50
PTFE，Polymist F5A	wt％	50	50
				PFSP 980w/苯甲酸	pph	0.0	2.6
测试
				拉伸模量	ksi	384	396
断裂拉伸应变	％	6.5	12
				屈服拉伸应变	％	4.0	4.9
屈服拉伸强度	psi	7,380	8,180

实例C2至E3：使用

SO₂F母料法制备组合物

使用如先前描述的Leistritz 18mm挤出机将表2中的实例C2至E3组合。在制备PEEK/氟聚合物共混物之前，按照如先前描述的相似混配条件将PEEK

SO₂F母料(具有当量重量＝980g/eq的聚合物粉末)以80/20wt/wt的比率与0.3pph氧化镁组合。以包括在表2中的所列出的比率使用母料，其中PEEK重量百分比组成保持恒定。如先前描述的进行注射模制和测试。附加地，按照ASTM D256进行冲击测试。

表2示出了当通过母料法使用

SO₂F时的改进。在此示出的特性说明了相似的拉伸特性但是在缺口冲击方面有值得注意的改进。

表2

*将材料再通过挤出机两次，在温度下持续附加的停留时间。

实例E6至E7：使用

SO₂F的改进的可加工性

对于在表3中描述的工作，在此再次使用母料法和测试，如先前描述的。在此使用与在先前部分中相似的方法，但是使用更大的双螺杆挤出机，Coperion ZSK 26mm同向旋转相互啮合挤出机。将机筒设置在340℃-360℃的范围内、具有26mmHg的真空，然后熔体离开挤出机并且进行造粒。表5中使用的PEEK

SO₂F 80/20wt/wt母料包含0.3pph氧化镁。尝试并行制备50％PEEK和50％

PFA M620的对照组，但是由于离开挤出机的股线强度不足而不能收集材料。收集、模制、以及测试包含

SO₂F的组合物的能力说明通过更好的加工在相容性方面上的改进。

表3

实例C4至C6：PTFE选择

表5中的以下数据是使用如先前描述的Leistritz 18mm挤出机和Mini-Jector模制机收集的。表5中使用的80/20wt/wt母料包含0.3pph氧化镁。表4中数据示出，使用PEEK与作为增容剂的高流动性PTFE(F5A)和

SO₂F母料的组合获得了最优的特性。使用较低流动性PTFE(XPP-511)获得的材料展现出较低的强度和延展性(断裂伸长率)。在通过注射模制获得的3mm厚样品上使用不接触的电极按照ASTM D150-98在10kHz下测量介电常数。如下总结的数据充分地证明，引入有效量的

SO₂F(虽然包含具有式-SO₂F的极性部分，但是在增容作用方面有效的)不会不利地影响配混物的总的有利的介电性能。

表4

实例C7至E10：PEEK粘度和PTFE负载

通过使用如先前描述的Leistritz 18mm双螺杆挤出机、Mini-Jector注射模制机、以及测试方法制备实例C7-E9(表5)和C8-E10(表6)。此处的母料含有52wt％的KT-820、28wt％的KT-880、20wt％的

SO₂F(具有当量重量＝980g/eq的聚合物粉末)、以及0.3pph氧化镁。对比实例C7示出比含有

SO₂F的E9更低的强度、模量、和来自拉伸测试的断裂应变。表6示出了30wt％PTFE 70wt％PEEK组合物的改进的冲击性能。

表5

组分		C8	E10
				PEEK，KT-880P	wt％	70	59.2
PTFE，Polymist F5A	wt％	30	27.3
				80％PEEK，20％PFSP 980	wt％	-	13.5
重新计算的PFSP 980	wt％	-	2.7
				测试
拉伸模量	ksi	510	500
				断裂拉伸应变	％	16	17
屈服拉伸应变	％	5.5	5.7
				断裂拉伸强度	psi	9,000	8,780
屈服拉伸强度	psi	10,600	10,700
				缺口艾佐德冲击性	ft-lb/in	3.05	4.81
缺口艾佐德冲击性标准偏差	ft-lb/in	0.33	0.337

实例C9至E11：PEEK粘度和PTFE负载

通过使用如先前描述的Leistritz 18mm双螺杆挤出机、Mini-Jector注射模制机、以及测试方法制备实例C9和E11(表7)。在这种情况下，将模制零件在强制空气循环烘箱中在200℃下退火2h。所使用的母料含有80wt％的KT-820、20wt％的

SO₂F(具有当量重量＝980g/eq的聚合物粉末)、以及0.3pph氧化镁。对比实例C9示出了相比于含有

SO₂F的E11更低的断裂拉伸应变和缺口冲击性能。进一步，退火步骤清除了来自未完全结晶的材料中的人为地高的断裂拉伸应变或缺口冲击性能的可能性。通过结合有Aquivion^(R)SO₂F，在退火之后高断裂拉伸应变和缺口冲击性能的保留甚至进一步得到改进。

此外，与以前已知的类似，包含

SO₂F聚合物不会影响介电常数。

表7

Claims

1.一种组合物(C)，该组合物(C)包含：

(i)TFE均聚物(下文中，PTFE)和TFE共聚物(下文中，改性PTFE)，该TFE共聚物包含相对于所述TFE共聚物的总重量小于0.5％wt的衍生自一种或多于一种除了TFE之外的烯键式不饱和氟化单体的重复单元，这些PTFE和改性PTFE具有根据ASTM D3835在372℃和1000s^-1下使用1mm x 10mm的哈司特镍基合金模具测量的至多1.5x10³Pa x s的熔体粘度；以及

(ii)热塑性TFE共聚物(下文中，热塑性TFE共聚物)，其包含相对于所述热塑性TFE共聚物的总重量至少1％wt.的衍生自一种或多于一种除了TFE之外的烯键式不饱和氟化单体的重复单元；所述聚合物(F)以相对于聚合物(F)、聚合物(PAEK)和聚合物(I)的重量的总和20至59％wt的量存在；

-至少一种氟化聚合物[聚合物(I)]，其具有以下项中的至少一种：(i)-SO₂X基团，其中X为F、Cl；以及(ii)具有式-SO₂-Ar*-(X*)_n的基团，其中Ar*为烃基团，X*为-COOM*基团，其中M*为H或阳离子，并且n为零或1至3的整数，其量为相对于聚合物(F)、聚合物(PAEK)和聚合物(I)的重量的总和0.05至20％wt。

2.如权利要求1所述的组合物(C)，其中所述TFE共聚物包含相对于所述TFE共聚物的总重量小于0.1％wt的衍生自一种或多于一种除了TFE之外的烯键式不饱和氟化单体的重复单元。

3.如权利要求1所述的组合物(C)，其中Ar*为芳香族基团。

4.如权利要求1所述的组合物(C)，其中阳离子为金属阳离子或铵阳离子。

5.如权利要求1-4中任一项所述的组合物(C)，该组合物(C)包含：

-至少一种聚合物(F)，其量为相对于聚合物(F)、聚合物(PAEK)和聚合物(I)的重量的总和25至55％wt；

-至少一种聚合物(PAEK)，其量为相对于聚合物(F)、聚合物(PAEK)和聚合物(I)的重量的总和44至73％wt；以及

-至少一种聚合物(I)，其量为相对于聚合物(F)、聚合物(PAEK)和聚合物(I)的重量的总和0.1至5％wt。

6.如权利要求5所述的组合物(C)，所述组合物(C)包含：

-至少一种聚合物(F)，其量为相对于聚合物(F)、聚合物(PAEK)和聚合物(I)的重量的总和44至55％wt；

-至少一种聚合物(PAEK)，其量为相对于聚合物(F)、聚合物(PAEK)和聚合物(I)的重量的总和44至55％wt；以及

-至少一种聚合物(I)，其量为相对于聚合物(F)、聚合物(PAEK)和聚合物(I)的重量的总和1至4％wt。

7.如权利要求6所述的组合物(C)，其中所述至少一种聚合物(F)的量为相对于聚合物(F)、聚合物(PAEK)和聚合物(I)的重量的总和46至53％wt。

8.如权利要求6所述的组合物(C)，其中所述至少一种聚合物(PAEK)的量为相对于聚合物(F)、聚合物(PAEK)和聚合物(I)的重量的总和46至53％wt。

9.如权利要求6所述的组合物(C)，其中所述至少一种聚合物(I)的量为相对于聚合物(F)、聚合物(PAEK)和聚合物(I)的重量的总和1至3％wt。

10.如权利要求5所述的组合物(C)，所述组合物(C)包含：

-至少一种聚合物(F)，其量为相对于聚合物(F)、聚合物(PAEK)和聚合物(I)的重量的总和27至35％wt；

-至少一种聚合物(PAEK)，其量为相对于聚合物(F)、聚合物(PAEK)和聚合物(I)的重量的总和64至72％wt；以及

-至少一种聚合物(I)，其量为相对于聚合物(F)、聚合物(PAEK)和聚合物(I)的重量的总和1至3％wt。

11.如权利要求1-4中任一项所述的组合物(C)，其中聚合物(F)、聚合物(PAEK)和聚合物(I)的总重量占组合物(C)的总重量的至少40％wt。

12.如权利要求11所述的组合物(C)，其中聚合物(F)、聚合物(PAEK)和聚合物(I)的总重量占组合物(C)的总重量的至少50％wt。

13.如权利要求11所述的组合物(C)，其中聚合物(F)、聚合物(PAEK)和聚合物(I)的总重量占组合物(C)的总重量的至少70％wt。

14.如权利要求1-4中任一项所述的组合物(C)，其中该组合物(C)基本上由聚合物(F)、聚合物(PAEK)和聚合物(I)构成。

15.如权利要求1-4中任一项所述的组合物(C)，其中聚合物(I)中的-SO₂X和/或-SO₂-Ar*-(X*)_n基团的量为至少0.01meq/g或为至多1meq/g。

16.如权利要求15所述的组合物(C)，其中聚合物(I)中的-SO₂X和/或-SO₂-Ar*-(X*)_n基团的量为至少0.05meq/g。

17.如权利要求15所述的组合物(C)，其中聚合物(I)中的-SO₂X和/或-SO₂-Ar*-(X*)_n基团的量为至少0.1meq/g。

18.如权利要求15所述的组合物(C)，其中聚合物(I)中的-SO₂X和/或-SO₂-Ar*-(X*)_n基团的量为至多0.8meq/g。

19.如权利要求15所述的组合物(C)，其中聚合物(I)中的-SO₂X和/或-SO₂-Ar*-(X*)_n基团的量为至多0.5meq/g。

20.如权利要求1-4中任一项所述的组合物(C)，其中聚合物(I)中的-SO₂X和/或-SO₂-Ar*-(X*)_n基团的量为至少0.01meq/g且至多1meq/g。

21.如权利要求1-4中任一项所述的组合物(C)，其中聚合物(I)包含至少一种具有式-SO₂-Ar*-(X*)_n的基团，其中该Ar*是苯基。

22.如权利要求21所述的组合物(C)，其中聚合物(I)包含至少一种具有式-SO₂-Ar*-COOM*的基团，其中M*为H或阳离子。

23.如权利要求22所述的组合物(C)，其中M*为H。

24.如权利要求1-4中任一项所述的组合物(C)，其中聚合物(I)包含所述-SO₂X基团和/或-SO₂-Ar*-(X*)_n作为侧基，这些侧基共价键合到衍生自-SO₂X官能单体的重复单元，该官能单体任选地已经被官能化以携带-SO₂-Ar*-(X*)_n。

25.如权利要求1-4中任一项所述的组合物(C)，其中聚合物(PAEK)是包含多于50％摩尔的重复单元(R_PAEK)的聚合物，该％摩尔是基于该聚合物(PAEK)中的总摩尔数，这些重复单元(R_PAEK)选自由以下各项组成的组：具有下式(K-A)至(K-O)的单元、以及这些单元中的两种或多于两种的混合物：

其中在上式(K-A)至(K-O)中的每一个中，每个R’彼此相同或不同，在每次出现时独立地选自任选地包含一个或多于一个杂原子的C₁-C₁₂基团；磺酸和磺酸酯基团；膦酸和膦酸酯基团；胺和季铵基团；并且每个j’彼此相同或不同，在每次出现时独立地选自0和1至4的整数。

26.如权利要求25所述的组合物(C)，其中j’等于零。

27.如权利要求25所述的组合物(C)，其中这些重复单元(R_PAEK)选自由具有式(J’-A)至(J’-D)的单元组成的组：

28.如权利要求25所述的组合物(C)，其中聚合物(PAEK)是包含多于50％摩尔的具有式(K'-A)的重复单元(R_PAEK)的聚合物：

29.如权利要求25所述的组合物(C)，其中聚合物(PAEK)是包含多于90％摩尔的具有式(K'-A)的重复单元(R_PAEK)的聚合物：

30.如权利要求25所述的组合物(C)，其中聚合物(PAEK)是包含多于99％摩尔的具有式(K'-A)的重复单元(R_PAEK)的聚合物：

31.如权利要求25所述的组合物(C)，其中聚合物(PAEK)是大于50％摩尔的重复单元的是具有式(K'-A)和(K'-D)的重复单元的混合物的聚合物，相对摩尔比例(K'-A):(K'-D)为95:5至5:95：

32.如权利要求1-4中任一项所述的组合物(C)，其中聚合物(F)选自TFE均聚物、改性PTFE以及热塑性TFE共聚物，其中所述改性PTFE和热塑性TFE共聚物包含衍生自TFE的重复单元以及衍生自至少一种除了TFE之外的全氟化单体的重复单元，并且其中所述除了TFE之外的全氟化单体[单体(PFM)]选自由以下各项组成的组：

(a)C₃-C₈全氟烯烃；

(b)具有式CF₂＝CFOR_f1的全氟烷基乙烯基醚(PAVE)，其中R_f1是C₁-C₆全氟烷基；

(c)其中X₀是包含一个或多于一个醚氧原子的C₁-C₁₂全氟氧烷基的具有式CF₂＝CFOX₀的全氟氧烷基乙烯基醚；以及

(d)具有下式的(全)氟间二氧杂环戊烯：

其中R_f3、R_f4、R_f5和R_f6中的每一个彼此相同或不同，独立地是氟原子、C₁-C₆全氟烷基或包含一个或多个氧原子的C₁-C₆全氟氧烷基。

33.如权利要求32所述的组合物(C)，其中所述C₃-C₈全氟烯烃选自由六氟丙烯(HFP)和全氟异丁烯(PFIB)组成的组。

34.如权利要求32所述的组合物(C)，其中R_f1是CF₃(PMVE)、C₂F₅或C₃F₇。

35.如权利要求32所述的组合物(C)，其中所述全氟氧烷基乙烯基醚包括具有式CF₂＝CFOCF₂OR_f2的全氟甲氧基烷基乙烯基醚，其中R_f2是C₁-C₃全氟烷基或C₁-C₃全氟氧烷基。

36.如权利要求35所述的组合物(C)，其中R_f2选自-CF₂CF₃、-CF₂CF₂-O-CF₃和-CF₃。

37.如权利要求32所述的组合物(C)，其中所述C₁-C₆全氟烷基选自-CF₃、-C₂F₅和-C₃F₇。

38.如权利要求32所述的组合物(C)，其中所述C₁-C₆全氟氧烷基选自-OCF₃和-OCF₂CF₂OCF₃。

39.如权利要求32所述的组合物(C)，其中聚合物(F)是PTFE或改性PTFE，所述改性PTFE基本上由衍生自TFE的重复单元以及相对于改性PTFE的总重量从0.0001至0.5％wt.的衍生自所述单体(PFM)的重复单元组成。

40.如权利要求39所述的组合物(C)，其中所述改性PTFE基本上由衍生自TFE的重复单元以及相对于改性PTFE的总重量从0.001至0.1％wt.的衍生自所述单体(PFM)的重复单元组成。

41.如权利要求39所述的组合物(C)，其中聚合物(F)选自当根据ASTM D3835在372℃和1000s^-1下测量时具有至少1Pa x s或至多1.2x10³Pa x的熔体粘度的任选改性的PTFE微粉。

42.如权利要求41所述的组合物(C)，其中聚合物(F)选自当根据ASTM D3835在372℃和1000s^-1下测量时具有至少10Pa x s的熔体粘度的任选改性的PTFE微粉。

43.如权利要求41所述的组合物(C)，其中聚合物(F)选自当根据ASTM D3835在372℃和1000s^-1下测量时具有至少50Pa x s的熔体粘度的任选改性的PTFE微粉。

44.如权利要求41所述的组合物(C)，其中聚合物(F)选自当根据ASTM D3835在372℃和1000s^-1下测量时具有至多1.0x10³Pa x s的熔体粘度的任选改性的PTFE微粉。

45.如权利要求41所述的组合物(C)，其中聚合物(F)选自当根据ASTM D3835在372℃和1000s^-1下测量时具有至多800Pa x s的熔体粘度的任选改性的PTFE微粉。

46.如权利要求41所述的组合物(C)，其中聚合物(F)选自当根据ASTM D3835在372℃和1000s^-1下测量时具有至多500Pa x s的熔体粘度的任选改性的PTFE微粉。

47.如权利要求39所述的组合物(C)，其中聚合物(F)选自当根据ASTM D3835在372℃和1000s^-1下测量时具有至少1Pa x s且至多1.2x10³Pa x的熔体粘度的任选改性的PTFE微粉。

48.如权利要求39所述的组合物(C)，其中聚合物(F)选自PTFE微粉或改性PTFE微粉：

-具有根据ISO 13320通过激光衍射确定的至多25.0μm或至少0.5μm的平均粒度d₅₀；和/或

-具有至少13mmol/kg或有利地至多50mmol/kg的量的羧基链端基。

49.如权利要求48所述的组合物(C)，其中所述PTFE微粉或改性PTFE微粉具有根据ISO13320通过激光衍射确定的至多22.0μm的平均粒度d₅₀。

50.如权利要求48所述的组合物(C)，其中所述PTFE微粉或改性PTFE微粉具有根据ISO13320通过激光衍射确定的至多20.0μm的平均粒度d₅₀。

51.如权利要求48所述的组合物(C)，其中所述PTFE微粉或改性PTFE微粉具有根据ISO13320通过激光衍射确定的至少1.0μm的平均粒度d₅₀。

52.如权利要求48所述的组合物(C)，其中所述PTFE微粉或改性PTFE微粉具有至少14mmol/kg的量的羧基链端基。

53.如权利要求48所述的组合物(C)，其中所述PTFE微粉或改性PTFE微粉具有至少15mmol/kg的量的羧基链端基。

54.如权利要求48所述的组合物(C)，其中所述PTFE微粉或改性PTFE微粉具有至多40mml/k的量的羧基链端基。

55.如权利要求48所述的组合物(C)，其中所述PTFE微粉或改性PTFE微粉具有至多30mmol/kg的量的羧基链端基。

56.如权利要求39所述的组合物(C)，其中聚合物(F)选自PTFE微粉或改性PTFE微粉：

-具有根据ISO 13320通过激光衍射确定的至多25.0μm且至少0.5μm的平均粒度d₅₀；和/或

-具有至少13mmol/kg且至多50mmol/kg的量的羧基链端基。

57.如权利要求48所述的组合物(C)，其中所述羧基链端基选自-COOH和-COF基团。

58.如权利要求32所述的组合物(C)，其中该聚合物(F)是热塑性TFE共聚物，其包含相对于所述TFE共聚物的所有重复单元的至少1％wt.并且至多25％wt.的衍生自该单体(PFM)的重复单元。

59.如权利要求58所述的组合物(C)，其中该热塑性TFE共聚物选自由以下各项组成的组：

-TFE共聚物，其包含衍生自六氟丙烯(HFP)的重复单元以及任选地包含衍生自至少一种全氟烷基乙烯基醚的重复单元，该全氟烷基乙烯基醚符合通式CF₂＝CFOR_f1’，其中R_f1’是C₁-C₆全氟烷基；

-TFE共聚物，其包含衍生自至少一种全氟烷基乙烯基醚的重复单元，并且任选地进一步包含衍生自至少一种C₃-C₈全氟烯烃的重复单元，该全氟烷基乙烯基醚符合通式CF₂＝CFOR_f1’，其中R_f1’是C₁-C₆全氟烷基。

60.一种制造如权利要求1-59中任一项所述的组合物(C)的方法，所述方法有利地包括：将聚合物(F)、聚合物(PAEK)和聚合物(I)混合。

61.如权利要求60所述的方法，所述方法包括将聚合物(F)、聚合物(PAEK)和聚合物(I)熔融捏合。

62.一种用于制造成型产品的方法，其包括在熔融状态下加工如权利要求1至59中任一项所述的组合物(C)，其中所述在熔融状态下的加工包括以下项中的至少一种：包括线材挤出模制的挤出模制、压缩模制、注射模制、熔融压延、旋转模制、以及热成形。

63.一种包括由如权利要求1至59中任一项所述的组合物(C)制造的部件的电缆，其中所述由该组合物(C)制造的部件包括夹套、初级绝缘护套，并且包括多种子部件。

64.如权利要求63所述的电缆，其中所述子部件选自屏蔽带、强度构件、交叉网、膜、缓冲器、分离器、拉绳、以及子夹套。