CN110582263A - 凝胶状水包油型乳化组合物 - Google Patents

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Abstract

一种凝胶状水包油型乳化组合物,其包含A成分~F成分。A:相对于凝胶状水包油型乳化组合物的总量的含量为15质量%以上、且选自烃油、脂肪族酯及硅酮油中的至少1种液态油;B:选自甘油饱和脂肪酸酯及聚甘油饱和脂肪酸酯中的至少1种亲水性‑亲油性平衡值为7以下的非离子性表面活性剂;C:蔗糖饱和脂肪酸酯;D:具有饱和脂肪酸残基作为疏水基团且具有谷氨酸残基作为亲水基团的离子性表面活性剂;E:具有不饱和脂肪酸残基的至少1种表面活性剂;F:水。

Description

凝胶状水包油型乳化组合物
技术领域
本发明涉及一种凝胶状水包油型乳化组合物。
背景技术
一般而言,油性成分以皮肤的保湿为目的而掺合于化妆材料等皮肤外用剂中。掺合了大量油性成分的乳液、乳霜等皮肤外用剂的外观呈白色,成为缺乏透明性的外观。因此,作为外观上的印象,油腻的形象强,对于要求水润感、透明感等的人而言,具有难以接受的倾向。
另一方面,化妆水、水性啫喱等透明性良好的皮肤外用剂中通常利用表面活性剂的可溶化性能来掺合油性成分,因此难以掺合大量的油性成分。因此,一般而言,与包含较多油性成分的乳液、乳霜等相比,基于透明性良好的皮肤外用剂中的油性成分的保湿效果及护肤效果具有低的倾向。
因此,期望能够以可得到基于油性成分的充分的保湿性的程度的量含有油性成分且透明性良好的对皮肤外用剂有用的乳化组合物。
作为包含较多油性成分且透明性得到维持的乳化化妆材料的制造方法之一,报道有使用高压乳化装置的方法(参考古泽邦夫主编“新的分散/乳化科学与应用技术的新展开”、TECHNO SYSTEM CO.,LTD.、pp808(2006年))。在非专利文献1中记载有通过使用高压乳化装置将油性成分制成微细的乳液颗粒来制备包含较多油性成分且透明性得到维持的乳化组合物的方法。记载有若使用高压乳化装置,则形成包含一定量的油性成分的乳液颗粒微细化而成的纳米乳液,且随着单位体积中的乳液颗粒数增加而乳液颗粒间间距变窄,从而成为塞满乳液颗粒的状态。其结果,乳液颗粒彼此相互排斥而产生颗粒取向,通过颗粒排斥力的增大而粘度上升,从而乳化组合物成为凝胶状。
作为外观透明的乳化组合物,提出有由具有薄片状即薄膜状的液晶的被膜且分散于水性相中的油滴形成的水包油型乳化组合物(参考日本特开平8-127526号公报)。
并且,提出有含有特定的表面活性剂、透明且使用感良好并且能够含有大量的油性成分的凝胶状的美容液(参考日本特开2002-087931号公报及日本特开2001-342113号公报)。
并且,作为显示出优异的经时稳定性的神经酰胺分散组合物,提出有神经酰胺分散物,所述神经酰胺分散物含有将蔗糖脂肪酸酯、非离子性表面活性剂及天然型神经酰胺作为油相而分散于水相而成的颗粒且pH为6.5以下(参考日本特开2015-030705号公报)。
另外,提出有含有内含经时稳定性得到改善的水溶性丝蛋白的脂质体和水的组合物(参考日本特开2008-094723号公报)。
发明内容
发明要解决的技术课题
然而,日本特开平8-127526号公报及日本特开2002-087931号公报中所记载的乳化组合物为透明,乳化稳定性良好,但难以得到凝胶状的组合物。在日本特开2001-342113号公报中所记载的技术中,记载有通过得到透明的乳化组合物,进而加入增稠剂,能够制成凝胶状美容液。但是,当通过增稠剂的添加而将乳化组合物制成凝胶状的剂型时,经常会因增稠剂而产生粘稠感。
日本特开2015-030705号公报中所记载的分散物为透明,但由于包含盐而难以得到凝胶状的分散物。
并且,在日本特开2008-094723号公报中所记载的分散组合物中,油性成分相对于组合物的总量的含量少,也不能成为凝胶状的剂型。
并且,古泽邦夫主编“新的分散/乳化科学与应用技术的新展开”、TECHNO SYSTEMCO.,LTD.、pp808(2006年)(以下,称为文献A)中所记载的由纳米乳液形成的凝胶状乳化组合物通过乳液颗粒彼此的排斥力而成为凝胶状,因此有可能因为与盐接触或乳液颗粒随时间聚结而凝胶状的剂型被破坏。
从适用于皮肤的化妆品等皮肤外用剂用途所涉及的观点考虑,文献A中所记载的凝胶状乳化组合物通过涂布于皮肤上而凝胶状简单地被破坏,因此可期待感觉到涂匀的良好性。在文献A中记载有由于在皮肤上状态由凝胶状迅速变为液态而可得到良好的使用感的凝胶状乳化组合物。
然而,如已叙述,文献A中所记载的凝胶状乳化组合物有时因与盐的接触、乳液颗粒的粒径变化等而剂型被破坏。因此,例如担心无法充分得到适用于皮肤外用剂等时的保存稳定性。
本发明的一实施方式要解决的课题在于提供一种透明性良好、经时稳定性优异且适用于皮肤时的使用感良好的凝胶状水包油型乳化组合物。
用于解决技术课题的手段
上述课题的解决手段包括以下实施方式。
<1>一种凝胶状水包油型乳化组合物,其包含A成分~F成分。
A:相对于凝胶状水包油型乳化组合物的总量的含量为15质量%以上且选自烃油、脂肪族酯及硅酮油中的至少1种液态油
B:选自甘油饱和脂肪酸酯及聚甘油饱和脂肪酸酯中的至少1种亲水性-亲油性平衡值(Hydrophilic-Lipophilic Balance:以下,有时称为HLB)为7以下的非离子性表面活性剂
C:蔗糖饱和脂肪酸酯
D:具有饱和脂肪酸残基作为疏水基团且具有谷氨酸残基作为亲水基团的离子性表面活性剂
E:具有不饱和脂肪酸残基的至少1种表面活性剂
F:水
<2>根据<1>所述的凝胶状水包油型乳化组合物,其中,E成分所具有的取代基中的不饱和脂肪酸残基选自由油酸残基、亚油酸残基及亚麻酸残基组成的组。
<3>根据<1>或<2>所述的凝胶状水包油型乳化组合物,其包含至少2种E成分。
<4>根据<1>至<3>中任一项所述的凝胶状水包油型乳化组合物,其包含至少1种非离子性表面活性剂作为E成分。
<5>根据<1>至<4>中任一项所述的凝胶状水包油型乳化组合物,其包含至少1种两性表面活性剂作为E成分。
<6>根据<1>至<5>中任一项所述的凝胶状水包油型乳化组合物,其包含硅酮油作为A成分,且硅酮油的含量相对于A成分的总量为60质量%~95质量%。
<7>根据<1>至<6>中任一项所述的凝胶状水包油型乳化组合物,其包含选自烃油中的1种和选自硅油中的2种作为A成分。
<8>根据<1>至<7>中任一项所述的凝胶状水包油型乳化组合物,其中,凝胶状水包油型乳化组合物中E成分的含量相对于B成分的含量以质量基准为0.1~3.0。
发明效果
根据本发明的一实施方式,可提供一种透明性良好、经时稳定性优异且适用于皮肤时的使用感良好的凝胶状水包油型乳化组合物。
具体实施方式
以下,举出具体的实施方式的例子,对本发明的凝胶状水包油型乳化组合物进行详细说明,但并不受本发明中的以下实施方式的任何限定,在本发明的目的的范围内能够适当施加变更来实施。
本说明书中,使用“~”表示的数值范围表示将“~”前后所记载的数值分别作为最小值及最大值而包含的范围。
本说明书中,关于组合物中的各成分的量,当组合物中存在多种对应于各成分的物质时,只要没有特别指定,则指存在于组合物中的该多种物质的合计量。
本说明书中的“常温”是指25℃。
在本发明中阶段性地记载的数值范围中,以某一数值范围记载的上限值或下限值可以替换为其他阶段性地记载的数值范围的上限值或下限值。并且,在本发明中所记载的数值范围中,以某一数值范围记载的上限值或下限值可以替换为实施例所示的值。
另外,本说明书中,优选方式的组合为更优选的方式。
<凝胶状水包油型乳化组合物>
本发明的凝胶状水包油型乳化组合物包含A成分~F成分。
A:相对于凝胶状水包油型乳化组合物的总量的含量为15质量%以上且选自烃油、脂肪族酯及硅酮油中的至少1种液态油
B:选自甘油饱和脂肪酸酯及聚甘油饱和脂肪酸酯中的至少1种HLB为7以下的非离子性表面活性剂
C:蔗糖饱和脂肪酸酯
D:具有饱和脂肪酸残基作为疏水基团且具有谷氨酸残基作为亲水基团的离子性表面活性剂
E:具有不饱和脂肪酸残基的至少1种表面活性剂
F:水
本说明书中的“凝胶状水包油型乳化组合物”是指在对乳化组合物未施加应力的状态下,在常温下不显示出流动性而保持形状的水包油型乳化组合物。
凝胶状水包油型乳化组合物优选在常温下使用本发明所涉及的技术领域中常用的硬度计(流变仪)进行了测定时硬度为10g以上。
另外,以下有时将“本发明的凝胶状水包油型乳化组合物”称为“本发明的乳化组合物”或简称为“乳化组合物”。
本发明的乳化组合物通过含有上述各成分而透明性良好,经时稳定性优异且使用感良好。
在此,本说明书中的“透明”及“透明性”是指呈透明的外观。
浊度能够用作透明性的指标。浊度能够通过在1cm比色池中测定波长625nm的吸光度来确定。作为本发明中的乳化组合物的透明性,例如通过使用SHIMADZU CORPORATION制造的紫外可见吸光光度计在1cm比色池中测定波长625nm的吸光度而确定的浊度优选小于0.50,更优选小于0.25,进一步优选小于0.10。并且,本发明的乳化组合物优选浊度稳定性良好,即,刚制备之后的乳化组合物的浊度(初始浊度)与经过所期望的期间之后测定的浊度之差小于0.50。
本说明书中的“经时稳定性优异”是指凝胶状经长期间得到维持。具体而言,本发明的乳化组合物的硬度优选从制备后经所期望的期间维持为10g以上。
本说明书中的“使用感良好”是指当将本发明的乳化组合物适用于肌肤时不会感觉到油腻感且良好地融合于肌肤而产生湿润的触感。
以下,对于本发明的乳化组合物包括乳化组合物所含有的各成分在内进行详细说明。
本发明的乳化组合物具有凝胶状的剂型。
一般而言,乳化组合物若使用流变仪测定出的硬度成为10g以上,则乳化组合物的流动性降低而成为凝胶状。
本发明的乳化组合物的硬度(以下,有时称为凝胶硬度)优选为10g以上,更优选为25g以上,进一步优选为50g以上。
乳化组合物的硬度的测定方法并没有特别限制,能够采用公知的方法。
本说明书中,关于乳化组合物的硬度(凝胶硬度),优选将使用流变仪(FUDOH:RHEOTECH公司)且用20mmφ的圆盘状的探针在负载荷200g、速度1mm/sec、进入深度20mm的条件下,在常温下进行了测定时的最大载荷变化用作硬度值。将进行3次与上述相同的操作而求出的硬度值进行算术平均而得到的值作为本说明书中的乳化组合物的硬度。
〔A成分:相对于水包油型乳化组合物的总量的含量为15质量%以上且选自烃油、脂肪族酯及硅酮油中的至少1种液态油〕
本发明的乳化组合物含有A:相对于水包油型乳化组合物的总量的含量为15质量%以上且选自烃油、脂肪族酯及硅酮油中的至少1种液态油。
本说明书中的“液态油”是指在25℃的环境气体下呈液态且在25℃下的水中的溶解度为0.1质量%以下的油性成分。
A成分中所包含的液态油选自烃油、脂肪族酯及硅酮油。
A成分中的作为液态油的烃油可以源自动物,也可以源自植物,也可以为合成品。
作为烃油,例如可以举出角鲨烷、液体石蜡、氢化聚异丁烯、环己烷等。其中,从保湿感良好的观点考虑,优选氢化聚异丁烯或角鲨烷等。
作为脂肪族酯,可以举出包含碳原子数8~22的脂肪酸残基的酯。
作为脂肪族酯,更具体而言,可以举出肉豆蔻酸异丙酯、棕榈酸异丙酯、辛基十二烷醇肉豆蔻酸酯、肉豆蔻酸肉豆蔻酯、肉豆蔻酸丁酯、硬脂酸丁酯、异硬脂酸异硬脂酯、癸二酸二异丙酯、三(辛/癸)酸甘油酯、三异辛酸甘油脂(triethyl hexanoin)、三油酸甘油酯等。并且,作为源自植物的液态油的包含脂肪族酯的橄榄油、霍霍巴油等也包含于本发明中的脂肪族酯中。
作为硅酮油,只要为包含硅氧烷结构且在25℃下为液态的硅酮油,则并没有特别限制。
作为硅酮油,例如为聚二甲基硅氧烷、三硅氧烷、聚环甲基硅氧烷、环戊硅氧烷、甲基聚三甲基硅氧烷、辛基聚甲基硅氧烷、苯基聚三甲基硅氧烷、二苯基聚二甲基硅氧烷、二苯基硅氧基苯基聚三甲基硅氧烷等,可以举出在25℃下为液态的油性成分。
其中,从乳化组合物的硬度容易成为适当的值且在将乳化组合物用作皮肤外用剂时粘稠感少且使用感良好的观点考虑,优选选自聚二甲基硅氧烷、甲基聚三甲基硅氧烷、辛基聚甲基硅氧烷及环戊硅氧烷中的至少1种。
作为硅酮油,能够使用市售品。
作为硅酮油的市售品的例子,可以举出Shin-Etsu Chemical Co.,Ltd.的作为聚二甲基硅氧烷的KF-96L-1.5cs、KF-96L-2cs、KF-96A-5cs、KF-96A-6cs(以上为商品名)等。
在乳化组合物中,作为A成分的液态油可以仅包含1种,也可以包含2种以上。当包含2种以上时,可以使用相同种类的液态油、即选自烃油中的2种以上、选自脂肪族酯中的2种以上或选自硅酮油中的2种以上。并且,也可以同时使用选自不同种类的液态油中的2种以上、例如分别选自烃油与脂肪族酯、烃油与硅酮油、脂肪族酯与硅酮油中的至少1种彼此,也可以组合分别选自烃油、脂肪族酯及硅酮油各自中的至少1种。
其中,从将本发明的乳化组合物适用于皮肤外用剂时的使用感变得更良好的观点考虑,优选同时使用选自烃油中的至少1种液态油和选自硅酮油中的至少1种液态油,更优选包含选自烃油中的至少1种液态油和选自硅酮油中的至少1种液态油,进一步优选包含选自烃油中的至少1种液态油和选自硅酮油中的至少2种液态油。
作为A成分的液态油相对于乳化组合物总量,以总量计含有15质量%以上。
本发明的乳化组合物为水包油型的乳化组合物,通过微细地乳化,单位体积中的包含液态油的乳液颗粒数增加,乳液颗粒间间距变窄。认为其结果,乳液颗粒彼此相互排斥而产生颗粒取向,通过颗粒排斥力的增大而粘度上升,从而形成稳定的凝胶状的剂型。
因此,优选含有乳液颗粒彼此靠近且能够取向的液态油。通过相对于乳化组合物总量含有15质量%以上的液态油,本发明的乳化组合物呈乳液颗粒彼此靠近而形成的经时稳定性良好的凝胶状的形态。另外,通过作为A成分的液态油的含量为15质量%以上,能够充分得到基于液态油的保湿性。
作为A成分的液态油相对于乳化组合物总量,优选以总量计为17质量%以上。
从可容易得到透明性良好的乳化组合物的观点考虑,A成分的含量优选为40质量%以下,更优选为30质量%以下。
其中,作为A成分,优选包含选自烃油及脂肪酸酯中的至少1种和选自硅酮油中的至少1种,如已叙述,更优选包含选自烃油中的至少1种液态油和选自硅酮油中的至少1种液态油。
并且,优选选自烃油及脂肪酸酯中的至少1种液态油与选自硅酮油中的至少1种液态油的总量相对于乳化组合物总量为15质量%以上的方式,更优选选自烃油中的至少1种液态油与选自硅酮油中的至少1种液态油的总量相对于乳化组合物总量为17质量%以上的方式。
更具体而言,作为A成分,选自作为烃油的角鲨烷及氢化聚异丁烯中的至少1种烃油和选自聚二甲基硅氧烷、甲基聚三甲基硅氧烷、辛基聚甲基硅氧烷及环戊硅氧烷中的至少1种硅酮油、更优选2种硅酮油相对于乳化组合物的总量,以总量计包含15质量%以上,优选包含17质量%以上。
并且,同时使用烃油和硅酮油时的烃油与硅酮油的含有比率以质量基准计,优选在烃油:硅酮油=1:10~10:1的范围,从将乳化组合物适用于肌肤时的触感变得更良好的观点考虑,更优选为3:1~1:3,进一步优选为2:1~1:2。
本发明的乳化组合物中所包含的硅酮油的含量相对于作为A成分的液态油的总量优选为55质量%~95质量%,更优选为55质量%~90质量%。
〔B成分:选自甘油饱和脂肪酸酯及聚甘油饱和脂肪酸酯中的HLB为7以下的非离子性表面活性剂〕
本发明的乳化组合物含有B:选自甘油饱和脂肪酸酯及聚甘油饱和脂肪酸酯(以下,有时总称为(聚)甘油饱和脂肪酸酯)中的至少1种HLB为7以下的非离子性表面活性剂。
HLB为表示通常在表面活性剂的领域中使用的表示亲水性-疏水性的平衡值的指标,能够使用通常使用的计算式例如下述式(1)的川上式、下述式(2)的小田式等计算式来进行计算。
另外,当所使用的非离子性乳化剂为市售品时,采用市售品的产品目录中所记载的HLB的数值。
HLB=7+11.7log(Mw/Mo) 式(1)
式(1)中,Mw表示亲水基团的分子量,Mo表示疏水基团的分子量。
[数学式1]
式(2)中,无机性值、有机性值为赋予“有机概念图”中所记载的各个化合物的特性值,例如能够参考《甲田善生著、有机概念图-基础与应用-(1984年)》等文献。
作为本发明中的作为B成分的HLB为7以下的(聚)甘油饱和脂肪酸酯,能够举出单甘油或聚甘油与碳原子数8~18的饱和脂肪酸的酯。
作为饱和脂肪酸,例如能够举出辛酸、癸酸、月桂酸、肉豆蔻酸、棕榈酸或硬脂酸。
作为HLB为7以下的(聚)甘油饱和脂肪酸酯,可以举出单甘油单肉豆蔻酸酯、二甘油单异硬脂酸酯、二甘油二异硬脂酸酯、四甘油单异硬脂酸酯、四甘油二异硬脂酸酯、单甘油单硬脂酸酯、二甘油单硬脂酸酯、二甘油二硬脂酸酯、四甘油单硬脂酸酯、四甘油二硬脂酸酯等。
其中,作为B成分,从能够将乳化组合物的硬度设为更适当的值的观点考虑,优选包含具有硬脂酸作为饱和脂肪酸的(聚)甘油饱和脂肪酸酯,更优选甘油硬脂酸酯(HLB=3)、甘油硬脂酸酯(HLB=7)等HLB值为7以下的级别的甘油硬脂酸酯。
乳化组合物可以仅包含1种HLB为7以下的非离子性表面活性剂,也可以包含2种以上。
本发明的乳化组合物中,相对于乳化组合物总量,优选含有0.5质量%~10质量%的B成分,更优选含有1.0质量%~6.0质量%。
〔C成分:蔗糖饱和脂肪酸酯〕
本发明的乳化组合物含有C成分。
作为C成分,可以举出碳原子数12~18的饱和脂肪酸例如月桂酸、肉豆蔻酸、棕榈酸或硬脂酸与蔗糖的酯。
关于作为C成分的蔗糖饱和脂肪酸酯,更具体而言,可以举出蔗糖单月桂酸酯、蔗糖二月桂酸酯、蔗糖三月桂酸酯、蔗糖四月桂酸酯、蔗糖单棕榈酸酯、蔗糖二棕榈酸酯、蔗糖三棕榈酸酯、蔗糖四棕榈酸酯、蔗糖单肉豆蔻酸酯、蔗糖二肉豆蔻酸酯、蔗糖三肉豆蔻酸酯、蔗糖四肉豆蔻酸酯、蔗糖单硬脂酸酯、蔗糖二硬脂酸酯、蔗糖三硬脂酸酯、蔗糖四硬脂酸酯等。
其中,优选脂肪酸为选自硬脂酸、肉豆蔻酸、棕榈酸及月桂酸中的至少1种脂肪酸的HLB为3以上的蔗糖饱和脂肪酸酯,更优选脂肪酸为硬脂酸的HLB为3以上的蔗糖饱和脂肪酸酯,进一步优选HLB5~HLB15的蔗糖硬脂酸酯。
作为蔗糖饱和脂肪酸酯,能够使用市售品。作为市售品,来自MITSUBISHI-CHEMICAL FOODS CORPORATION、DKS Co.,Ltd.的酯化度不同的蔗糖脂肪酸单酯体、蔗糖脂肪酸二酯体等HLB因组成比而不同的市售品已上市,在这些市售品中根据需要能够选择饱和脂肪酸的酯作为C成分而用于乳化组合物中。
乳化组合物可以仅包含1种C成分,也可以包含2种以上。
本发明的乳化组合物中,相对于乳化组合物总量,优选含有0.5质量%~10质量%的蔗糖饱和脂肪酸酯(即,C成分),更优选含有1.0质量%~5.0质量%,进一步优选含有2.0质量%~5.0质量%。
〔D成分:具有饱和脂肪酸残基作为疏水基团且具有谷氨酸残基作为亲水基团的离子性表面活性剂〕
本发明的乳化组合物含有具有饱和脂肪酸残基作为疏水基团且具有谷氨酸残基作为亲水基团的离子性表面活性剂(以下,有时称为D成分)。
在此,残基是指从分子内的烃中去除一个氢原子而得到的取代基。
作为D成分,只要为具有饱和脂肪酸残基作为疏水基团且在亲水基团中具有谷氨酸残基的离子性表面活性剂,则并没有特别限制。
作为饱和脂肪酸,例如可以举出辛酸、癸酸、月桂酸、肉豆蔻酸、棕榈酸或硬脂酸。
具体而言,例如可以举出酰谷氨酸盐、表面活性素钠等。
从进一步提高乳化组合物的透明性及凝胶硬度的观点考虑,优选酰谷氨酸盐。
作为酰谷氨酸盐,可以举出椰油酰谷氨酸钠、椰油酰谷氨酸二钠、椰油酰谷氨酸钾、椰油酰谷氨酸三乙醇胺、N-月桂酰基-L-谷氨酸钠、N-月桂酰基-L-谷氨酸二钠、N-月桂酰基-L-谷氨酸钾、N-月桂酰基-L-谷氨酸三乙醇胺、N-肉豆蔻酰基-L-谷氨酸钠、N-肉豆蔻酰基-L-谷氨酸钾、N-硬脂酰基-L-谷氨酸钠、N-硬脂酰基-L-谷氨酸二钠、N-硬脂酰基-L-谷氨酸钾、棕榈脂肪酸谷氨酸钠、二月桂酰谷氨酸赖氨酸钠等。
其中,作为D成分,从能够将乳化组合物的硬度设为更适当的值的观点考虑,优选硬脂酰谷氨酸钠。作为硬脂酰谷氨酸钠,具体而言,可以举出N-硬脂酰基-L-谷氨酸钠、N-硬脂酰基-L-谷氨酸二钠等。作为D成分,还能够优选使用N-硬脂酰基-L-谷氨酸钾。
乳化组合物可以仅包含1种D成分,也可以包含2种以上。
本发明的乳化组合物中,相对于乳化组合物总量,优选含有0.1质量%~2.0质量%的D成分,更优选含有0.2质量%~1.0质量%,进一步优选含有0.4质量%~1.0质量%。
〔E成分:具有不饱和脂肪酸残基的至少1种表面活性剂〕
本发明的乳化组合物含有E成分作为具有不饱和脂肪酸残基的至少1种表面活性剂。
关于作为E成分的表面活性剂所具有的不饱和脂肪酸残基,可以举出α-亚麻酸残基、十二碳五烯酸残基、二十二碳六烯酸残基、亚油酸残基、γ-亚麻酸残基、花生四烯酸残基、二十二碳五烯酸残基、棕榈油酸残基、油酸残基、反油酸残基、芥酸残基等,其中,从乳化稳定性变得更良好的观点考虑,优选为选自包括油酸残基、亚油酸、α-亚麻酸残基及γ-亚麻酸残基的组中的不饱和脂肪酸残基。
作为E成分的表面活性剂除了具有不饱和脂肪酸残基以外,并没有特别限制,优选包含非离子性表面活性剂及两性表面活性剂中的至少1种。
作为非离子性表面活性剂,可以举出聚甘油不饱和脂肪酸酯、脱水山梨糖醇不饱和脂肪酸酯、不饱和脂肪酸链烷醇酰胺、聚氧乙烯脱水山梨糖醇不饱和脂肪酸酯等,从所得到的凝胶状水包油型乳化组合物的凝胶硬度变得更高的观点考虑,优选聚甘油不饱和脂肪酸酯。其中,作为聚甘油不饱和脂肪酸酯,从能够将乳化组合物的硬度设为更适当的值的观点考虑,优选HLB为12以下的(聚)甘油脂肪酸酯,更优选甘油油酸酯(HLB=2.5)、聚甘油-4-油酸酯(HLB=6)、聚甘油-5-油酸酯(HLB=3)、聚甘油-6-油酸酯(HLB=9)、聚甘油-10-油酸酯(HLB=12)等。
从凝胶硬度、浊度良好的观点考虑,聚甘油不饱和脂肪酸酯优选聚甘油-4-油酸酯(HLB=6)、聚甘油-5-油酸酯(HLB=3)及聚甘油-6-油酸酯(HLB=9)。
作为两性表面活性剂,可以举出卵磷脂、烷基氨基乙酸盐、烷基亚氨基二乙酸盐、烷基氨基丙酸盐、烷基亚氨基二丙酸乙酯、烷基二甲基乙酸铵、烷基酰胺丙基二甲基乙酸铵、烷基磺基甜菜碱、烷基氧化胺等,从使用感的观点考虑,优选卵磷脂。
卵磷脂在分子内具有亲水基团和疏水基团,因此一直以来在食品、医药品及化妆品等领域中广泛用作乳化剂,在产业上,卵磷脂纯度为60%以上的用作卵磷脂。
在本发明的乳化组合物中也能够使用如上所述的卵磷脂。作为乳化组合物中的卵磷脂,优选卵磷脂纯度为65%以上的卵磷脂,更优选70%以上的卵磷脂。并且,乳化组合物还优选使用一般被称为高纯度卵磷脂的卵磷脂纯度为80%以上的卵磷脂、90%以上的卵磷脂。
作为卵磷脂,能够举出从植物、动物或微生物的活体中提取分离的公知的各种卵磷脂。例如,作为卵磷脂,能够举出源自大豆、玉米、花生、油菜籽、麦等植物、蛋黄、牛等动物及大肠杆菌等微生物等的各种卵磷脂。
若以化合物名例示出卵磷脂,则可以举出磷脂酸、磷脂酰甘油、磷脂酰肌醇、磷脂酰乙醇胺、磷脂酰甲基乙醇胺、磷脂酰胆碱、磷脂酰丝氨酸、双磷脂酸、二磷脂酰甘油(心磷脂)等甘油卵磷脂;鞘磷脂等鞘卵磷脂等。
并且,作为能够用作E成分的已叙述的高纯度卵磷脂以外的卵磷脂,可以举出酶分解卵磷脂、酶分解氢化卵磷脂、羟基卵磷脂等。
其中,作为本发明的乳化组合物中所使用的卵磷脂,优选未氢化的卵磷脂,更优选磷脂酰胆碱的含量为30质量%以上的卵磷脂,进一步优选50质量%以上的卵磷脂。磷脂酰胆碱的含量的上限并没有特别限制,从获得的观点考虑,可以举出99质量%以下。
另外,氢化卵磷脂在分子内不具有不饱和脂肪酸残基,因此在本发明的作为E成分的卵磷脂中不包含氢化卵磷脂(化妆品表示名称)。
乳化组合物可以仅包含1种E成分,也可以包含2种以上。其中,从经时稳定性、尤其是浊度稳定性更良好的观点考虑,优选乳化组合物包含至少2种E成分。
乳化组合物优选包含至少1种非离子性表面活性剂作为E成分。
乳化组合物优选包含至少1种两性表面活性剂作为E成分。
本发明的乳化组合物包含至少2种E成分,更具体而言,更优选包含至少1种非离子性表面活性剂和至少1种两性表面活性剂。
从能够更长期间维持所得到的乳化组合物的透明性的观点考虑,本发明的乳化组合物中的非离子性表面活性剂的含量与两性表面活性剂的含量的比率(非离子性表面活性剂的含量:两性表面活性剂的含量)以质量基准计优选为0.01:1~1:0.01,更优选为0.1:1~1:0.1。
通过乳化组合物包含聚甘油脂肪酸酯作为非离子性表面活性剂且包含卵磷脂作为两性表面活性剂,凝胶状乳化组合物的透明性变得更良好,进而能够更长期间维持透明性。
本发明的乳化组合物中的E成分的含量优选为0.1质量%~5质量%,更优选为0.5质量%~3质量%,进一步优选为0.8质量%~2.9质量%。
〔F成分:水〕
从提高透明性的观点考虑,本发明的乳化组合物包含水。
作为乳化组合物中所使用的水,只要为生物相容性良好的水,则并没有特别限制,能够使用纯净水、蒸馏水、离子交换水、纯水、Milli-Q水等超纯水中的任何一种。
另外,Milli-Q水是指利用Merck公司的作为超纯水制造装置的Milli-Q水制造装置得到的超纯水。
本发明的乳化组合物中的水的含量能够根据乳化组合物的使用目的、所要求的使用感适当地进行调整。
(B成分、及E成分的含有比率)
本发明的乳化组合物优选包含已叙述的A成分~F成分且E成分的含量相对于B成分的含量以质量基准计为0.1~3.0。
即,在将乳化组合物的总量中的B成分的含量设为1时,E成分的含量以质量基准计优选在0.1~3.0的范围,更优选在0.25~2.0的范围,进一步优选在0.5~2.0的范围,更进一步优选在0.5~1.5的范围。
通过E成分相对于有助于乳化颗粒的生成及稳定化的B成分的含有比率(质量比)在已叙述的范围,所得到的乳化组合物的经时稳定性进一步得到提高。
〔G成分:其他成分〕
本发明的乳化组合物除了已叙述的A成分~F成分以外,只要能够表现出本发明中的效果,则能够含有其他成分。
以下,对本发明的乳化组合物所能够包含的其他成分进行说明。
(G-1:选自水溶性醇、糖类及氨基酸中的至少1种水溶性保湿剂)
乳化组合物能够包含选自水溶性醇、糖类及氨基酸中的至少1种水溶性保湿剂(以下,有时称为G1成分)。
通过乳化组合物含有G1成分,乳化组合物的透明性及凝胶硬度进一步得到提高,且透明性的经时稳定性及硬度的经时稳定性也进一步得到提高。
作为乳化组合物所能够包含的水溶性醇,一般能够使用在皮肤外用剂等中使用的水溶性醇中的任何一种。作为乳化组合物中能够包含的水溶性醇,可以举出乙醇、甘油、二甘油、1,3-丁二醇、二丁二醇、丙二醇等。
另外,本说明书中的水溶性醇是指在25℃的水中含有1质量%且在搅拌后放置1小时之后以肉眼观察不到分离的醇。
其中,如LogP值小于0.2那样,优选水溶性良好的多元醇。LogP值为取1-辛醇/水之间的分配系数的常用对数而得到的值,并且是表示有机化合物的疏水性的指标。该值的正值越大,表示疏水性越高。
作为乳化组合物所能够包含的糖类,可以为单糖类,也可以为多糖类,一般能够使用在化妆材料等皮肤外用剂等中使用的任何糖。
作为糖,可以举出葡萄糖、蔗糖、山梨糖醇、海藻糖、麦芽糖、甘露糖醇、麦芽三糖等。糖也可以为衍生物,例如可以使用聚氧乙烯(POE)修饰的糖。作为POE修饰的糖,可以举出POE-10甲基葡糖苷、POE-20甲基葡糖苷等。
作为乳化组合物所能够包含的氨基酸,可以举出精氨酸、丙氨酸、甘氨酸、蛋氨酸、天冬氨酸、赖氨酸、丝氨酸、肌氨酸、三甲基甘氨酸等。
其中,从透明性及凝胶硬度的稳定性进一步得到提高的观点考虑,作为G1成分,优选选自乙醇、甘油、二甘油、1,3-丁二醇、蔗糖、山梨糖醇、海藻糖、POE-10甲基葡糖苷及三甲基甘氨酸中的至少1种。
另外,从将乳化组合物填充于真空(airless)容器之后排出时的容器适应性变得更良好的观点考虑,作为G1成分,优选选自甘油、二甘油、海藻糖、山梨糖醇、蔗糖、POE-10甲基葡糖苷及三甲基甘氨酸中的至少1种。
在乳化组合物中,可以仅包含1种G1成分,也可以包含2种以上。
当乳化组合物含有G1成分时,G1成分的含量相对于乳化组合物总量,优选为1质量%~50质量%,更优选为2质量%~30质量%。
(G-2:选自胆固醇、胆固醇衍生物、植物甾醇、植物甾醇衍生物及高级醇中的至少1种)
本发明的乳化组合物能够包含选自胆固醇、胆固醇衍生物、植物甾醇、植物甾醇衍生物及高级醇中的至少1种(以下,有时称为G2成分)。
通过乳化组合物含有G2成分,乳化组合物的透明性及凝胶硬度进一步得到提高,且透明性的经时稳定性及硬度的经时稳定性也进一步得到提高。
作为乳化组合物所能够包含的胆固醇衍生物,可以举出二氢胆固醇、脱氢胆固醇、胆固醇油酸酯、胆固醇异硬脂酸酯、胆固醇羟基硬脂酸酯、POE-5胆固醇醚等。
作为乳化组合物所能够包含的植物甾醇衍生物,可以举出植物甾醇油酸酯、植物甾醇异硬脂酸酯、植物甾醇羟基硬脂酸酯、POE-5植物甾醇醚等。
作为乳化组合物所能够包含的高级醇,可以举出鲸蜡醇、肉豆蔻醇、鲸蜡硬脂醇、硬脂醇、山嵛醇、花生醇、异硬脂醇、油脂、己基癸醇、辛基十二烷醇、癸基十四烷醇等。
其中,作为G2成分,优选胆固醇、植物甾醇、POE-5植物甾醇醚、异硬脂醇、辛基十二烷醇、鲸蜡醇及山嵛醇。
在乳化组合物中,可以仅包含1种G2成分,也可以包含2种以上。
当本发明的乳化组合物含有G2成分时,G2成分的含量相对于乳化组合物总量,优选为0.1质量%~10质量%,更优选为0.5质量%~5质量%。
包含已叙述的A成分~F成分、优选还包含G1成分、G2成分等的本发明的乳化组合物由于乳液颗粒微细,因此透明性良好,可经长期间维持凝胶硬度,经时稳定性优异。
并且,由于包含较多液态油且为水包油型乳化组合物,因此适用于皮肤时的使用感良好。因此,本发明的乳化组合物优选使用于化妆材料等皮肤外用剂。
乳化组合物中除了已叙述的A成分~F成分及作为优选的并用成分的G1成分、G2成分以外,根据需要还能够使用能够掺合于化妆材料等皮肤外用剂中的各种成分。
作为其他成分,具体而言,例如可以举出抗痤疮剂、杀菌消毒剂、美白剂、角质软化剂、抗炎剂、血液循环促进剂、螯合剂、pH调节剂、pH缓冲剂、紫外线吸收剂、香料、着色剂、有机溶剂、防腐剂等。另外,作为其他成分,可以举出显示出有用的美容效果的功能性成分,作为显示出美容效果的功能性成分,例如可以举出虾青素、β胡萝卜素、玉米黄质、番茄红素、叶黄素等类胡萝卜素。
如已叙述,本发明的乳化组合物由于透明性良好且凝胶硬度高,因此还能够优选使用于化妆材料等皮肤外用剂等。尤其由于凝胶硬度高且为稳定的凝胶状的乳化组合物,因此例如适用于皮肤之后时间经过后再次适用于皮肤的情况下,也可维持良好的使用感。因此,作为化妆材料等皮肤外用剂,还具有反复适用于皮肤时的使用感不会降低的优点。
[皮肤外用剂]
本发明的乳化组合物能够适用于皮肤外用剂。即,皮肤外用剂能够含有已叙述的本发明的乳化组合物。
皮肤外用剂除了已叙述的本发明的乳化组合物以外,还能够包含作为皮肤外用剂而所需的药效成分。
作为优选适用本发明的乳化组合物的皮肤外用剂,尤其能够举出护肤化妆材料(化妆水、美容液等)、身体用化妆材料(身体用乳液等)、头皮用化妆材料等化妆材料。皮肤外用剂中除了化妆材料以外,包含皮肤疾病的治疗用医药品。但是,本发明的乳化组合物的用途并不限于已叙述的范围。
用于本发明的乳化组合物或含有乳化组合物的皮肤外用剂的容器并不受特别限定,但从抑制来自外部气体的杂菌的侵入、在无菌状态下能够长时间使用的观点考虑,优选所谓的真空容器(普通真空容器)或切断(shut-off)式真空容器。本发明中,优选在切断式真空容器中使用乳化组合物。当在切断式真空容器中使用乳化组合物时,能够抑制在排出部产生的由干燥所引起的析出、浊度变化等。
[乳化组合物的制造方法]
本发明的乳化组合物的制造方法并没有特别限制。
具有良好的透明性和优异的经时稳定性的本发明的乳化组合物优选通过以下所示的制造方法来进行制造。
优选的乳化组合物的制造方法的一例包括:制备包含选自烃油、脂肪族酯及硅酮油中的至少1种液态油(A成分)和选自(聚)甘油饱和脂肪酸酯中的至少1种HLB为7以下的非离子表面活性剂(B成分)的油相组合物的步骤(工序(I));制备包含蔗糖饱和脂肪酸酯(C成分)、具有饱和脂肪酸残基作为疏水基团且具有谷氨酸残基作为亲水基团的离子性表面活性剂(D成分)、具有不饱和脂肪酸残基的至少1种表面活性剂(E成分)及水(F成分)的水相组合物的步骤(工序(II));以及在100MPa以上的高压条件下对油相组合物与水相组合物的混合物进行乳化处理的步骤(工序(III))。
另外,在上述制造方法的一例中,在工序(II)中制备水相组合物时使用E成分,但根据E成分的溶解性,也可以在工序(I)中制备油相组合物时使用E成分。
<工序(I):油相组合物的制备>
工序(I)包括得到用于制备乳化组合物的油相组合物的步骤。在工序(I)中,例如混合A成分、B成分及G2成分(胆固醇衍生物、高级醇)等根据期望含有的油性成分,并在70℃~120℃下加热并进行搅拌而使B成分等溶解于A成分中,从而制备油相组合物。
<工序(II):水相组合物的制备>
工序(II)包括制备用于乳化组合物的水相组合物的步骤。在工序(II)中,例如将C成分、D成分、E成分、F成分及G1成分(选自水溶性醇、糖类及氨基酸或氨基酸衍生物中的水溶性保湿剂)等根据期望含有的水性成分添加到作为F成分的水中,并在60℃~80℃下加热并进行搅拌而使C成分等溶解于水(F成分)中,从而制备水相组合物。
另外,如已叙述,根据E成分的物性,也可以在工序(I)中与油性成分混合而使用。
<工序(III):乳化组合物的制备>
工序(III)包括混合如已叙述那样得到的油相组合物和水相组合物并进行乳化而制备乳化组合物的步骤。在工序(III)中,混合在已叙述的各工序中所得到的水相组合物和油相组合物而得到混合物,并在100MPa以上的高压条件下对所得到的混合物进行乳化处理。
在乳化处理时,例如当在一般的条件下使用搅拌器搅拌、叶轮搅拌、均质混合器、连续流通式剪切装置等利用剪切作用的通常的乳化装置进行了乳化处理时,剪切力不充分,有时得不到微细的乳液颗粒。
因此,从所得到的乳化组合物的透明性及凝胶的经时稳定性的观点考虑,优选在高压条件下进行乳化处理。
高压条件下的乳化处理优选为赋予100MPa以上的剪切力的乳化处理,更优选为150MPa以上的条件,进一步优选为200MPa以上的条件。
作为能够在100MPa以上的高压条件下用于乳化处理的搅拌方法,可以举出使用均质混合器、分散混合器、超级混合器等的高速搅拌法、使用超声波均质器的超声波法、用高压均质器施加高剪切力的高压均质器法等。
作为超声波均质器的例子,可以举出超声波均质器US-600、US-1200T,RUS-1200T、MUS-1200T(以上为NISSEI Corporation制造)、超声波处理器UIP2000、UIP-4000、UIP-8000、UIP-16000(以上为Hielscher公司制造)等。上述高输出超声波照射装置以25kHz以下、优选15kHz~20kHz的频率使用。
作为腔室型高压均质器,可以举出微射流机(microfluidi c s公司制造)、NANOMIZER(Yoshida Kikai Co.,Ltd.制造)、ULTIMAIZER(Sugino Machine Limited制造)等。
作为均质阀型高压均质器,可以举出GAULIN式均质器(APV公司制造)、Lanier式均质器(Lanier公司制造)、高压均质器(Niro Soavi公司制造)、均质器(Sanwa MachineryTrading Co.,Ltd.制造)、高压均质器(IZUMI FOOD MACHINERY Co.,Ltd.制造)、超高压均质器(IKA公司制造)等。
从乳液颗粒的微细化的观点考虑,高压均质器的操作压力优选100MPa以上,更优选200MPa以上。
将为了高压处理而用高压均质器对混合物进行1次处理称为道次数为1次,将用相同的均质器处理2次或使用互不相同的高压均质器合计处理2次称为道次数为2次。
并且,高压处理的道次数可以为1次,但从提高所得到的乳化组合物的均匀性的观点考虑,优选为2次以上,更优选为2次~8次。高压分散处理前的混合物的温度设定为20℃~80℃,但更优选为40℃~70℃。
优选在刚进行高压分散处理之后使用冷却机构迅速冷却乳化组合物而降低至规定的温度。作为冷却装置,能够使用任意的市售的热交换器。
并且,在高压乳化方法中,已叙述的压力条件、温度条件等乳化装置的运行条件根据装置的规格而不同,因此并不受特别限定。
在本发明中的已叙述的作为一实施方式的制造方法中,乳化工序可以包括预备乳化。例如,在通常的条件下使用搅拌器或叶轮搅拌、均质混合器、连续流通式剪切装置等利用剪切作用的通常的乳化装置进行乳化处理而得到预备乳化物,并在高压条件下通过高剪切力处理将预备乳化物进一步进行乳化,由此得到具有所期望的的微细的乳液颗粒的透明的凝胶状乳化组合物。
根据需要,可以反复进行高剪切力处理。
也能够在制造以比目标的最终乳化组合物中的浓度高的浓度包含油相组合物的乳化物之后,用水或水性介质进行稀释而得到所期望的浓度的乳化组合物。
(其他工序)
在乳化组合物的制造方法中,经过上述各工序制备乳化组合物之后,如有需要,则能够进行灭菌工序。
当进行灭菌工序时,灭菌工序可以在制备乳化组合物时进行,也可以在制备乳化组合物之后进行。
当在制备乳化组合物时进行灭菌工序时,可以在上述各工序中的任何一个阶段进行。其中,优选在搅拌混合水相组合物和油相组合物而得到混合物时实施,或者在进行100MPa以上的高压条件下的乳化处理之后尽可能迅速实施。
通过已叙述的方法,可制造透明性良好且经时稳定性优异的本发明的乳化组合物。
实施例
以下,利用实施例对本发明进行详细说明。然而,本发明并不受以下实施例的任何限定。另外,以下,只要没有特别指定,则“%”为“质量%”。
〔实施例1~实施例12〕
通过将下述表1~表3中所记载的成分中的C成分、D成分、E成分及F成分在70℃下加热45分钟使其溶解而得到了水相组合物A。
通过将下述表1~表3中所记载的A成分及B成分在70℃下加热30分钟使其溶解而得到了油相组合物A。
一边搅拌所得到的水相组合物A一边将所得到的油相组合物A添加到水相组合物A中,并使用超声波均质器(型号:US-600,NISSEI Corporation)每100g进行1分钟超声波处理,由此得到了预备乳化物。
接着,使用超高压乳化装置(型号名称:ULTIMAIZER HJP-25001,SuginoMachineLimited),在245MPa的压力下对所得到的预备乳化物进行高压乳化而得到了乳化组合物。
通过以下所记载的方法评价所得到的乳化组合物,并将评价的结果一并记载于下述表1~表3。作为对照例,将实施例8的配方及评价结果记载于表3。
〔实施例13~实施例16〕
按照下述表4的配方,以与实施例1相同的方式制备出乳化组合物。以与实施例1相同的方式评价了所得到的乳化组合物。将评价的结果一并记载于下述表4。
〔实施例17~实施例24、比较例1~比较例4〕
按照下述表5~表6的配方,以与实施例1相同的方式制备出乳化组合物。以与实施例1相同的方式评价了所得到的乳化组合物。将评价的结果一并记载于下述表5~表7。作为对照例,将实施例21的配方及评价结果记载于表6,并且作为对照例,将实施例24的配方及评价结果记载于表7。
〔实施例25~实施例28〕
按照下述表8的配方,以与实施例1相同的方式制备出乳化组合物。以与实施例1相同的方式评价了所得到的乳化组合物。将评价的结果一并记载于下述表8。作为对照例,将实施例13的配方及评价结果记载于表8。
下述表1~表8中所记载的乳化组合物的制备中所使用的各成分的详细内容如下。
角鲨烷(A成分):Nikko Chemicals Co.,Ltd.制造,纯化橄榄角鲨烷
聚二甲基硅氧烷(A成分):Shin-Etsu Chemical Co.,Ltd.制造,KF-96A5cs(商品名)
甲基聚三甲基硅氧烷(A成分):Shin-Etsu Chemical Co.,Ltd.制造,TMF-1.5
环戊硅氧烷(A成分):Shin-Etsu Chemical Co.,Ltd.制造,KF-995
辛基十二烷醇肉豆蔻酸酯(A成分):Nikko Chemicals Co.,Ltd.制造,NIKKOL(注册商标,以下相同)ODM-100
甘油硬脂酸酯HLB=3(B成分):Nikko Chemicals Co.,Ltd.制造,NIKKOL MGS BV-2
甘油硬脂酸酯HLB=7(B成分):Nikko Chemicals Co.,Ltd.制造,NIKKOL MGSF20V
蔗糖硬脂酸酯HLB=5(C成分):MITSUBISHI-CHEMICAL FOODS CORPORATION制造,Surf Hope SE COSME C-1805
蔗糖硬脂酸酯HLB=11(C成分):MITSUBISHI-CHEMICAL FOODS CORPORATION制造,Surf Hope SE COSME C-1811
蔗糖硬脂酸酯HLB=15(C成分):MITSUBISHI-CHEMICAL FOODS CORPORATION制造,Surf Hope SE COSME C-1815
硬脂酰谷氨酸Na(D成分):AJINOMOTO HEALTHY SUPPLY CO.,INC.制造,AMISOFTHS-11P
甘油油酸酯(E成分)HLB=2.5:Nikko Chemicals Co.,Ltd.制造,NIKKOL(注册商标)MGO
聚甘油-4-油酸酯(E成分)HLB=6.0:Nikko Chemicals Co.,Ltd.制造,NIKKOL(注册商标)TETRAGLYN-1OV
聚甘油-5-油酸酯(E成分)HLB=3.0:Taiyo Kagaku Co.,Ltd.制造,SUNSOFT A-171E-C
聚甘油-6-油酸酯(E成分)HLB=9.0:Nikko Chemicals Co.,Ltd.制造,NIKKOL(注册商标)HEXAGLYN-1OV
聚甘油-10-油酸酯(E成分)HLB=12:Nikko Chemicals Co.,Ltd.制造,NIKKOL(注册商标)DECAGLYN-1OV
卵磷脂(E成分):Tsuji Oil Mills Co.,Ltd.制造,SLP-WHITE,磷脂酰胆碱(PC)含量30质量%
卵磷脂(E成分):Tsuji Oil Mills Co.,Ltd.制造,SLP-PC70,PC含量70质量%
卵磷脂(E成分):H.Holstein Co.,Ltd.制造,PHOSPHOLIPON(注册商标)90G PC含量94质量%以上
氢化卵磷脂(其他成分):Tsuji Oil Mills Co.,Ltd.制造,SLP-WHITEH
[性能评价]
利用以下方法评价所得到的乳化组合物,并将结果一并记载于下述表1~表3。
另外,在以下评价基准中,A等级~C等级为实用上允许的水准,D等级为实用上有问题的水准。
〔外观〕
以肉眼观察所得到的乳化组合物,确认了是否呈凝胶状。
〔硬度测定:初始硬度〕
在所得到的乳化组合物的硬度测定中,检测施加一定载荷时来自试样的应力作为载荷,将所检测出的载荷作为硬度(单位:g)而适用。
作为硬度测定装置,使用了流变仪(RHEOTECH公司:FUDOH)。
在硬度的测定方法中,将在25℃下向乳化组合物以载荷200g、速度1mm/sec将圆盘状的探针(20φ)按压20mm时的最大载荷值作为硬度而适用,根据所得到的硬度的值,按以下基准进行了判定。
(评价基准)
A:硬度为50g以上
B:硬度为25g以上且小于50g
C:硬度为10g以上且小于25g
D:硬度小于10g
〔硬度稳定性:硬度变化〕
将所得到的乳化组合物在50℃下保存1个月,并以与初始硬度相同的方式测定了乳化组合物的硬度。并且,计算出与初始硬度的差异。差异越小,评价为经时稳定性越优异。
〔硬度稳定性:硬度10g为止的寿命〕
将所得到的乳化组合物在50℃下进行保存,并以与初始硬度相同的方式定期测定了乳化组合物的硬度。测定持续至硬度成为10g为止,将作为硬度成为10g的时点的保存期间作为(硬度10g为止的寿命)而记载于表1。
并且,利用以下基准进行了评价。硬度成为10g为止的期间越长,评价为经时稳定性越优异。D等级为实用上有问题的水准。
(评价基准)
A:硬度成为10g为止的期间为3个月以上
B:硬度成为10g为止的期间为2个月以上且小于3个月
C:硬度成为10g为止的期间为1个月以上且小于2个月
D:硬度成为10g为止的期间小于1个月
〔浊度测定:初始浊度〕
在透明性的评价中,使用紫外可见分光光度计测定波长625nm的吸光度、浊度,并按以下基准评价了透明性。
浊度测定使用市售的紫外可见分光光度计U-2550(SHIMADZU CORPORATION)来进行。即,将乳化组合物放入光谱比色池中,在光路长度1cm中进行测定,将波长625nm的吸光度作为浊度。
(评价基准)
A:浊度小于0.10
B:浊度为0.10以上且小于0.25
C:浊度为0.25以上且小于0.50
D:浊度为0.50以上
〔浊度测定:浊度稳定性〕
将所得到的乳化组合物在50℃下保存1个月,并以与初始浊度相同的方式测定了保存后的乳化组合物的浊度。并且,计算初始浊度与保存后的浊度之差而作为浊度变化。
利用以下基准评价了浊度稳定性。
(评价基准)
A:浊度变化小于0.10
B:浊度变化为0.10以上且小于0.25
C:浊度变化为0.25以上且小于0.50
D:浊度变化为0.50以上
〔作为皮肤外用剂的评价1〕
利用以下方法,让10名监测人员使用实施例1~实施例6的乳化组合物作为皮肤外用剂,并让他们评价了使用感。
首先,在一只手臂的前臂内侧赋予乳化组合物200μl(微升),用另一只手指涂抹展开,按以下基准对使用感进行了评价。将各监测人员的评价等级中最多的评价结果作为评价等级,在评价结果的人数相同的情况下,选择了更良好的一方。
<使用感:保湿感>
(评价基准)
A:感觉到很强的保湿感
B:感觉到保湿感
C:感觉不到多少保湿感
D:感觉不到保湿感
<使用感:粘稠感>
(评价基准)
A:感觉不到粘稠感
B:感觉不到多少粘稠感
C:感觉到粘稠感
D:感觉到很强的粘稠感
<使用感:油腻感>
(评价基准)
A:感觉不到油腻感
B:感觉不到多少油腻感
C:感觉到油腻感
D:感觉到很强的油腻感
<使用感:综合评价>
(评价基准)
对于保湿感、粘稠感、油腻感的各评价结果,将A为3分、B为2分、C为1分而进行分数化,以合计分数实施了综合评价。
A:保湿感、粘稠感及油腻感的合计分数为8分以上
B:保湿感、粘稠感及油腻感的合计分数为6分以上且小于8分
C:保湿感、粘稠感及油腻感的合计分数为4分以上且小于6分
D:保湿感、粘稠感及油腻感的合计分数小于4分
〔作为皮肤外用剂的评价2〕
利用以下方法,让10名监测人员使用实施例13、实施例17~实施例24及比较例1~比较例4的乳化组合物作为皮肤外用剂,并让他们评价了使用感(亲肤性)。
首先,在一只手臂的前臂内侧赋予乳化组合物200μl(微升),并用手指涂抹展开,然后隔着30分钟的间隔,再次在一只手臂的前臂内侧的相同部位赋予乳化组合物200μl(微升),并用手指涂抹展开,对于与最初涂布时的使用感的差异,按以下基准进行了评价。将各监测人员的评价等级中最多的评价结果作为评价等级,在评价结果的人数相同的情况下,选择了更良好的一方。
<使用感:亲肤性>
(评价基准)
A:即使在再次涂抹了乳化组合物的情况下,也与最初涂布的情况相同地,亲肤性良好,维持了良好的使用感
B:在再次涂布了乳化组合物时,与最初的使用感相比,亲肤性稍微差
C:在再次涂布了乳化组合物时,难以涂开,亲肤性差
[表1]
[表2]
[表3]
根据表1~表3的结果可知,实施例1~实施例12的乳化组合物为透明性良好且具有实用上充分的凝胶硬度的乳化组合物。并且,可知其中的包含烃油和硅酮油作为A成分的实施例3~实施例12的乳化组合物的透明性更良好。另外,可知A成分中的硅酮油的含量在55%~95%的范围的实施例6~实施例12的使用感(综合评价)进一步良好。
[表4]
根据表3的结果可知,实施例13~实施例16的乳化组合物为透明性良好、具有实用上充分的凝胶硬度且浊度稳定性良好的乳化组合物。
[表5]
[表6]
[表7]
根据表5~表7的结果可知,实施例17~实施例24的乳化组合物为与实施例13的乳化组合物相同地透明性良好且具有实用上充分的凝胶硬度的乳化组合物。
根据实施例17与实施例13、实施例18及实施例19的对比可知,通过使用聚甘油-4-油酸酯、聚甘油-5-油酸酯及聚甘油-6-油酸酯作为E成分,凝胶硬度、浊度及浊度稳定性变得更良好。
根据实施例19及实施例22~实施例24的评价结果可知,当使用非离子性乳化剂和两性表面活性剂这2种作为E成分时,在凝胶硬度、浊度、浊度稳定性及使用感所有项目中更良好。
另一方面,根据比较例1~比较例4的结果可知,当不包含B成分、C成分、D成分及E成分中的任一个时,乳化组合物的硬度、浊度中的至少一个为实用上有问题的水准。
[表8]
根据表8的结果可知,实施例25~实施例28的乳化组合物为与实施例13的乳化组合物相同地透明性良好、具有实用上充分的凝胶硬度且使用感良好的乳化组合物。根据实施例13及实施例25~实施例28的评价结果,在B成分与E成分的含有比率在1:0.25~1:2的范围内,关于透明性、凝胶硬度及使用感得到了更良好的结果。
2017年4月21日申请的日本专利申请2017-084876的公开内容通过参考被并入本说明书中。
本说明书中所记载的所有文献、专利申请及技术标准与具体地且分别地记载通过参考而被并入的各个文献、专利申请及技术标准的情况相同程度地,通过参考被并入本说明书中。

Claims (8)

1.一种凝胶状水包油型乳化组合物,其包含A成分~F成分:
A:相对于凝胶状水包油型乳化组合物的总量的含量为15质量%以上、且选自烃油、脂肪族酯及硅酮油中的至少1种液态油;
B:选自甘油饱和脂肪酸酯及聚甘油饱和脂肪酸酯中的至少1种亲水性-亲油性平衡值为7以下的非离子性表面活性剂;
C:蔗糖饱和脂肪酸酯;
D:具有饱和脂肪酸残基作为疏水基团且具有谷氨酸残基作为亲水基团的离子性表面活性剂;
E:具有不饱和脂肪酸残基的至少1种表面活性剂;
F:水。
2.根据权利要求1所述的凝胶状水包油型乳化组合物,其中,E成分所具有的不饱和脂肪酸残基选自由油酸残基、亚油酸残基及亚麻酸残基组成的组。
3.根据权利要求1或2所述的凝胶状水包油型乳化组合物,其包含至少2种E成分。
4.根据权利要求1至3中任一项所述的凝胶状水包油型乳化组合物,其包含至少1种非离子性表面活性剂作为E成分。
5.根据权利要求1至4中任一项所述的凝胶状水包油型乳化组合物,其包含至少1种两性表面活性剂作为E成分。
6.根据权利要求1至5中任一项所述的凝胶状水包油型乳化组合物,其包含硅酮油作为A成分,且硅酮油的含量相对于A成分的总量为60质量%~95质量%。
7.根据权利要求1至6中任一项所述的凝胶状水包油型乳化组合物,其包含选自烃油中的1种和选自硅酮油中的2种作为A成分。
8.根据权利要求1至7中任一项所述的凝胶状水包油型乳化组合物,其中,凝胶状水包油型乳化组合物中E成分的含量相对于B成分的含量以质量基准计为0.1~3.0。
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