CN110541168B - 镍去除剂和镍去除方法 - Google Patents

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Abstract

本发明的课题在于提供一种能够去除铝的阳极氧化被膜表面的镍、并且经处理后的铝的阳极氧化被膜能够显示优异的耐色性和抗腐蚀性的镍去除剂和镍去除方法。其解决手段为提供一种镍去除剂,其特征在于,该镍去除剂去除经封孔处理后的铝的阳极氧化被膜表面的镍,含有钒化合物和铝盐。

Description

镍去除剂和镍去除方法
技术领域
本发明涉及镍去除剂和镍去除方法。
背景技术
以往,为了改善对于指纹等污垢的耐污染性、提高对于碱、酸等的耐药品性、提高对于自然环境、大气污染等的抗腐蚀性、以及稳定地保护染色氧化被膜时所赋予的有机染料,对铝和铝合金(下面,有时简单表示为“铝”。)的阳极氧化被膜进行封孔处理。
作为铝的阳极氧化被膜的封孔处理方法,一般采取利用加压蒸气的封孔处理、利用沸腾离子交换水的封孔处理、使用含金属水溶液的封孔处理、使用乙酸镍或氟化镍等镍盐的封孔处理(下面,又称为“镍封孔”。),特别是镍封孔由于能够在85~90℃左右的比较低的温度且短时间内进行封孔处理、抗腐蚀性和染料的稳定性良好,因而被广泛利用。上述效果是在封孔处理时由于镍水合物析出到阳极氧化被膜表层而得到的效果。
然而,使用镍时,存在皮肤皮疹或炎症等过敏的担忧,在生产现场,通过在镍封孔处理后设置镍去除工序等的镍去除方法来去除镍。
作为上述的镍去除方法,可以列举在能够去除封孔处理后的灰雾、扬粉等污垢的硝酸、盐酸、硫酸等强酸性药品中浸渍的去除方法(例如,参照专利文献1。)。
然而,通过专利文献1中记载的去除方法去除镍时,存在进行染色处理后的铝的阳极氧化被膜的颜色容易发生变化、耐色性差这样的问题,并且,存在容易被湿气等腐蚀、抗腐蚀性差这样的问题。
因此,需要开发一种能够去除铝的阳极氧化被膜表面的镍、并且经处理后的铝的阳极氧化被膜能够显示优异的耐色性和抗腐蚀性的镍去除剂和镍去除方法。
现有技术文献
专利文献
专利文献1:日本特开昭52-16974号公报
发明内容
发明要解决的技术问题
本发明的目的在于,提供能够去除铝的阳极氧化被膜表面的镍、并且经处理后的铝的阳极氧化被膜能够显示优异的耐色性和抗腐蚀性的镍去除剂和镍去除方法。
用于解决技术问题的技术方案
本发明的发明人为了达到上述目的,反复进行深入研究,结果发现,通过设为去除经封孔处理后的铝的阳极氧化被膜表面的镍的镍去除剂中含有钒化合物和铝盐的构成,能够将铝的阳极氧化被膜表面的镍充分去除,并且经处理后的铝的阳极氧化被膜的耐色性和抗腐蚀性优异。
即,本发明涉及下述的镍去除剂和镍去除方法。
1.一种镍去除剂,该镍去除剂去除经封孔处理后的铝的阳极氧化被膜的表面的镍,其特征在于,
该镍去除剂含有钒化合物和铝盐。
2.项1所述的镍去除剂,其中,以钒离子换算计含有0.2~80g/L的上述钒化合物,以铝离子换算计含有0.001~5g/L的上述铝盐。
3.项1或2所述的镍去除剂,其中,上述钒化合物为选自偏钒酸钠(V)、钒酸钠(V)、偏钒酸钾(V)、钒酸钾(V)、焦钒酸钾(V)、三氧钒酸锂(V)、偏钒酸铵(V)、氧化钒(III、IV)、五氧化钒(V)、二氯化氧钒(IV)、三氯化氧钒(V)、三氯化钒(III)、四氯化钒(IV)、硫酸氧钒(IV)、和十三氧化六钒(IV、V)中的至少一种。
4.项1~3中任一项所述的镍去除剂,其中,上述铝盐为选自乙酸铝(III)、硫酸铝(III)、硝酸铝(III)、硅酸铝(III)、氢氧化铝(III)、磷酸二氢铝(III)、磷酸一氢铝(III)、磷酸铝(III)、碳酸铝(III)、氯化铝(III)、溴化铝(III)、甲酸铝(III)、和铵明矾中的至少一种。
5.项1~4中任一项所述的镍去除剂,其不含氟化物。
6.一种利用项1~5中任一项所述的镍去除剂处理后的物品。
7.一种镍去除方法,其特征在于,
该镍去除方法去除经封孔处理后的铝的阳极氧化被膜表面的镍,该镍去除方法包括:
(1)工序1,在含有镍盐的阳极氧化被膜用封孔处理液中,浸渍具有铝的阳极氧化被膜的物品,进行封孔处理;和
(2)工序2,将通过上述工序1进行封孔处理后的上述具有铝的阳极氧化被膜的物品浸渍在镍去除剂中,
上述镍去除剂含有钒化合物和铝盐。
8.项7所述的镍去除方法,其中上述镍去除剂的温度为20~100℃。
9.项7或8所述的镍去除方法,其中上述镍去除剂的pH为1~7。
10.一种通过项7~9中任一项所述的镍去除方法处理后的物品。
发明效果
本发明的镍去除剂和镍去除方法能够去除铝的阳极氧化被膜表面的镍,并且,经处理后的铝的阳极氧化被膜能够显示优异的耐色性和抗腐蚀性。
具体实施方式
本发明的镍去除剂是去除经封孔处理后的铝的阳极氧化被膜表面的镍的镍去除剂,其特征在于,含有钒化合物和铝盐。通过使用具有上述特征的本发明的镍去除剂去除经封孔处理后的铝的阳极氧化被膜的表面的镍,附着在阳极氧化被膜表面的镍水合物溶解,从而去除镍。虽然同样在阳极氧化被膜的铝氧化膜(alumite)孔内也发生镍水合物的溶解反应,但是在铝氧化膜孔内,溶解的镍离子所扩散的区域狭窄,因此发生局部的pH上升,与此相伴地,以化成处理的方式在孔内形成钒和铝的复合被膜,因此,被认为可以赋予高耐色性和高抗腐蚀性。
下面,对于本发明的镍去除剂和镍去除方法进行详细说明。
1.镍去除剂
(钒化合物)
作为钒化合物,只要可溶于水就没有特别限定,可以举出现有公知的钒化合物。作为这样的钒化合物,可以举出钒酸盐、钒盐等,这些之中,从稳定地溶解于水的方面考虑,优选钒酸盐。
作为钒酸盐没有特别限定,可以举出偏钒酸钠(V)、钒酸钠(V)、偏钒酸钾(V)、钒酸钾(V)、焦钒酸钾(V)、三氧钒酸锂(V)、偏钒酸铵(V)等。另外,作为钒盐没有特别限定,可以举出氧化钒(III、IV)、五氧化钒(V)、二氯化氧钒(IV)、三氯化氧钒(V)、三氯化钒(III)、四氯化钒(IV)、硫酸氧钒(IV)、十三氧化六钒(IV、V)等。这些之中,从液稳定性更加优异的方面考虑,优选偏钒酸钠(V)、偏钒酸钾(V)、偏钒酸铵(V),更优选为偏钒酸钠(V)。
上述钒化合物可以单独使用1种,也可以混合2种以上使用。
关于镍去除剂中的钒化合物的含量,以钒离子换算计,优选为0.2~80g/L,更优选为0.2~40g/L,更加优选为0.2~20g/L。通过钒化合物的含量的上限在上述范围,能够更进一步充分去除铝的阳极氧化被膜表面的镍,并且,耐色性和抗腐蚀性更进一步提高。另外,通过钒化合物的含量的下限在上述范围,液稳定性更加优异。
(铝盐)
作为铝盐,只要可溶于水就没有特别限定,可以举出现有公知的铝盐。作为这样的铝盐,可以举出乙酸铝(III)、硫酸铝(III)、硝酸铝(III)、硅酸铝(III)、氢氧化铝(III)、磷酸二氢铝(III)、磷酸一氢铝(III)、磷酸铝(III)、碳酸铝(III)、氯化铝(III)、溴化铝(III)、甲酸铝(III)、铵明矾等。这些之中,从液稳定性更加优异的方面考虑,优选乙酸铝(III)、硫酸铝(III)、硝酸铝(III),更优选为乙酸铝(III)。
上述铝盐可以单独使用1种,也可以混合2种以上使用。
关于镍去除剂中的铝盐的含量,以铝离子换算计,优选0.001~5g/L,更优选0.001~2.5g/L,更加优选0.001~1g/L。通过铝盐的含量的上限在上述范围,耐色性和抗腐蚀性更加优异。另外,通过铝盐的含量的下限在上述范围,液稳定性更加优异。
本发明的镍去除剂中的金属成分的摩尔比优选为铝离子﹕钒离子=1﹕1~1﹕3000,更优选1﹕3.5~1﹕1500,更加优选1﹕7~1﹕750。通过铝离子﹕钒离子的摩尔比的上限在上述范围,耐色性和抗腐蚀性更加优异。另外,通过铝离子﹕钒离子的摩尔比的下限在上述范围,液稳定更加优异。
(其它的添加剂)
本发明的镍去除剂中,依据需要可以含有上述钒化合物和铝盐以外的其它的添加剂。作为这样的添加剂,可以举出高分子化合物、表面活性剂、pH调整剂等。
作为高分子化合物没有特别限定,可以举出聚乙二醇、聚丙烯酸、聚乙烯醇等,这些之中优选聚乙二醇。通过使镍去除剂含有高分子化合物,铝的阳极氧化被膜的表面的滑动性更进一步提高,干燥斑点等的外观不良更进一步得到抑制。
作为表面活性剂,可以举出非离子系表面活性剂、阴离子系表面活性剂、阳离子系表面活性剂、两性表面活性剂。通过含有表面活性剂,铝的阳极氧化被膜的表面的滑动性更进一步提高,干燥斑点等的外观不良更进一步得到抑制。
作为阴离子系表面活性剂,可以举出磺酸盐系表面活性剂(β-萘磺酸甲醛缩合物钠盐)、磷酸系表面活性剂等。
作为非离子系表面活性剂,可以优选使用能够通过镍去除剂中的浓度调整、与其它表面活性剂的组合来使镍去除剂中的雾点达到40℃以上的非离子系表面活性剂,作为这样的非离子系表面活性剂,例如可以举出聚氧亚乙基烷基醚、甘油酯聚氧亚乙基醚、脱水山梨糖醇酯、脂肪酸烷醇酰胺等。
作为阳离子系表面活性剂,可以优选使用不因镍去除剂中的浓度调整等而产生沉淀的阳离子系表面活性剂。
作为两性表面活性剂,可以举出烷基甜菜碱、脂肪族酰胺甜菜碱、氧化烷基胺等。
镍去除剂中的表面活性剂的含量没有特别限定,优选0.01~30g/L,更优选0.1~20g/L。
作为pH调整剂,可以举出硝酸、盐酸、硫酸、乙酸、磷酸、有机磺酸等的各种有机酸和无机酸、氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化铵、碳酸钠等的碱。
镍去除剂的pH优选为1~7,更优选为3~6,更加优选为4~6。通过使pH的上限在上述范围,能够更进一步充分地去除具有铝的阳极氧化被膜的物品表面的镍,并且,能够对铝的阳极氧化被膜赋予更加高的抗腐蚀性。另外,通过使pH的下限在上述范围,能够更进一步提高镍去除剂的液稳定性。
本发明的镍处理剂优选不含氟化物。铝的阳极氧化被膜有时被染色而进行封孔处理。如果本发明的镍处理剂含有氟化物,则有时从经封孔处理后的铝的阳极氧化被膜的表面溶出染料,变得容易变色。因此,本发明的镍处理剂通过不含氟化物,耐色性更进一步提高。
2.镍去除方法
本发明的镍去除方法是去除经封孔处理后的铝的阳极氧化被膜的表面的镍的镍去除方法,其特征在于,包括:
(1)工序1,在含有镍盐的阳极氧化被膜用封孔处理液中,浸渍具有铝的阳极氧化被膜的物品,进行封孔处理;和
(2)工序2,将通过上述工序1进行封孔处理后的上述具有铝的阳极氧化被膜的物品浸渍在镍去除剂中,
上述镍去除剂含有钒化合物和铝盐。下面,进行详细说明。
(工序1)
工序1是在含有镍盐的阳极氧化被膜用封孔处理液中,浸渍具有铝的阳极氧化被膜的物品,进行封孔处理的工序。
作为用于形成铝的阳极氧化被膜的铝,可以使用纯铝、或铝合金。作为上述铝的阳极氧化被膜,没有特别限定,只要是对一般的铝应用使用硫酸、草酸、磷酸等公知阳极氧化法而得到的铝的阳极氧化被膜即可。
作为上述铝合金,没有特别限定,能够将各种铝主体的合金作为阳极氧化的对象。作为铝合金的具体例,可以举出JIS中规定的JIS-A一千多号~七千多号所示的伸展材料系合金、AC、ADC的各个号所示的铸造材料、压铸材料等为代表的以铝为主体的各种合金群等。
作为对铝实施的阳极氧化法,例如,可以举出使用硫酸浓度为100g/L~400g/L左右的水溶液、将液温设为-10~30℃左右、以0.5~4A/dm2左右的阳极电流密度进行电解的方法。
另外,工序1中,可以将对铝合金的阳极氧化被膜实施了电解着色的物质作为处理对象。
作为电解着色方法,可以采用公知的着色技术的方法。例如,能够在进行阳极氧化后,浸渍在电解着色浴中,进行二次电解,由此对阳极氧化被膜实施着色。作为电解着色浴,可以例示镍盐-硼酸浴、镍盐-锡盐-硫酸浴等。
另外,在本发明的封孔处理方法中,也可以将使用染料对铝合金的阳极氧化被膜实施了染色的物质作为处理对象。
作为使用染料的染色方法,可以举出在现有公知的染料水溶液中浸渍阳极氧化被膜的方法。作为这样的染料,能够使用作为铝合金阳极氧化被膜用染料市售的染料,例如,可以举出阴离子系染料等。上述染料水溶液的温度优选为10~70℃,更优选为20~60℃。另外,上述染料水溶液中的染料的浓度以及浸渍时间依据所期望的染色的色调、颜色浓度进行适当设定即可。
作为含有镍盐的阳极氧化被膜用封孔处理液,没有特别限定,可以举出镍盐、表面活性剂、pH缓冲剂、pH调整剂等用于封孔处理液的现有公知的组成的阳极氧化被膜用封孔处理液。作为这样的封孔处理液所含的镍盐,可以举出乙酸镍、硫酸镍、硝酸镍、氟化镍等。
工序1中,在上述含有镍盐的阳极氧化被膜用封孔处理液(下面,也简单表示为“封孔处理液”。)中,浸渍具有铝的阳极氧化被膜的物品。作为浸渍方法没有特别限定,利用现有公知的方法浸渍即可。
工序1中的封孔处理液的温度优选为20~100℃,更优选70~98℃,更加优选80~98℃。通过将封孔处理液的温度设为上述范围,能够得到更进一步充分的封孔性能。
封孔处理液的pH优选为2.0~7.0,更优选为3.0~7.0,更加优选为4.0~7.0。通过将pH设为上述范围,封孔处理液能够显示更进一步充分的封孔性能,粉状附着物附着在被处理物表面的外观不良(扬粉、灰雾)更进一步得到抑制。
封孔处理时间通常可以依据作为处理对象的阳极氧化被膜的膜厚来决定。具体而言,优选将表示膜厚的数(μm)乘以0.1~10而得到的数作为封孔处理时间(分),更优选将表示膜厚的数(μm)乘以0.2~5而得到的数作为封孔处理时间(分),更加优选将表示膜厚的数(μm)乘以0.5~3而得到的数作为封孔处理时间(分)。例如,如果阳极氧化被膜的膜厚为10μm,则封孔时间优选设为10乘以0.5~3而得到的5~30分钟左右。通过将封孔处理时间设为上述范围,封孔处理液能够显示更进一步充分的封孔性能,利用封孔处理液进行封孔处理后的铝合金的阳极氧化被膜能够显示更进一步充分的耐污染性,另外,能够更进一步抑制由于扬粉、灰雾等外观不良导致的被处理物的外观劣化。
通过以上说明的工序1,在含有镍盐的阳极氧化被膜用封孔处理液中浸渍具有铝的阳极氧化被膜的物品,进行封孔处理。
(工序2)
工序2是将通过上述工序1进行封孔处理后的具有铝的阳极氧化被膜的物品浸渍在镍去除剂中的工序。
作为镍去除剂,可以使用上述说明的本发明的镍去除剂。作为浸渍通过工序1封孔处理后的具有铝的阳极氧化被膜的物品的浸渍方法,没有特别限定,通过现有公知的方法浸渍即可。
工序2中的镍去除剂的温度优选为20~100℃,更优选40~100℃,更加优选为80~100℃。通过将镍去除剂的温度设为上述范围,能够更进一步充分地去除具有铝的阳极氧化被膜的物品表面的镍。
工序2中的镍去除剂的pH优选为1~7,更优选为3~6,更加优选为4~6。通过将pH的上限设为上述范围,能够更进一步充分地去除具有铝的阳极氧化被膜的物品表面的镍,并且,能够对铝的阳极氧化被膜赋予更加高的抗腐蚀性。另外,通过将pH的下限设为上述范围,镍去除剂的液稳定性更进一步提高。
浸渍时间没有特别限定,优选为0.5~30分钟,更优选为0.5~20分钟,更加优选为0.5~10分钟。通过将浸渍时间的上限设为上述范围,能够对铝的阳极氧化被膜赋予更加高的抗腐蚀性和耐色性。另外,通过将浸渍时间的下限设为上述范围,能够更进一步充分地去除具有铝的阳极氧化被膜的物品表面的镍。
通过以上说明的工序2,通过上述工序1进行封孔处理后的具有铝的阳极氧化被膜的物品被浸渍在镍去除剂中,去除铝的阳极氧化被膜表面的镍,并且,经处理后的铝的阳极氧化被膜显示优异的耐色性和抗腐蚀性。
本发明的镍去除方法中,可以在上述工序1和2的前后、或在工序1和2中,具有对具有铝的阳极氧化被膜的物品进行水洗的工序。作为水洗的方法,没有特别限定,通过将具有铝的阳极氧化被膜的物品浸渍在水中的方法、对具有铝的阳极氧化被膜的物品浇水进行水洗的方法等、现有公知的方法进行水洗即可。
本发明另外还包括上述镍去除剂、或者通过上述镍去除方法处理后的物品。上述物品具有经封孔处理后的铝的阳极氧化被膜、且该经封孔处理后的铝的阳极氧化被膜经上述镍去除剂处理、或者通过上述镍去除方法处理即可,没有特别限定。作为上述物品,例如可以举出PC壳体、智能手机和便携式电话壳体、数码照相机、公文包、铝窗框、飞机、汽车、摩托车、自行车、电车、钓具、化妆品盖、体育用品、钟表等的部件。
实施例
下面示出实施例和比较例对本发明进行具体说明。但是,本发明不限于实施例。
测试片A的制备(阳极氧化处理和乙酸镍封孔处理后的测试片)
将铝测试片(JIS A1050 P板材10cm×5cm)的两面浸渍在弱碱性脱脂液(奥野制药工业株式会社制造Top Alclean 161(商品名)的30g/L水溶液,浴温60℃)中2分钟,进行脱脂。接着,进行水洗,使用以硫酸为主成分的阳极氧化浴(含有游离硫酸180g/L和溶存铝8.0g/L)进行阳极氧化(浴温:20±1℃,阳极电流密度:1A/dm2,电解时间:30分钟,膜厚:约10μm)。将所得到的阳极氧化被膜在染色处理液(奥野制药工业株式会社制造TAC染料TACBLACK 415(商品名)10g/L)中以55℃浸渍10分钟,进行水洗,从而进行染色处理。接着,使用乙酸镍封孔处理液(奥野制药工业株式会社制造TOP SEAL DX-500(商品名))在90℃浸渍20分钟,进行水洗,制备作为实施了乙酸镍封孔处理的阳极氧化被膜的测试片A。
测试片B的制备(阳极氧化处理和氟化镍封孔处理后的测试片)
将铝测试片(JIS A1050 P板材10cm×5cm)的两面浸渍在弱碱性脱脂液(奥野制药工业株式会社制造Top Alclean 161(商品名)的30g/L水溶液,浴温60℃)中2分钟,进行脱脂。接着,进行水洗,使用以硫酸为主成分的阳极氧化浴(含有游离硫酸180g/L和溶存铝8.0g/L)进行阳极氧化(浴温:20±1℃,阳极电流密度:1A/dm2,电解时间:30分钟,膜厚:约10μm)。将所得到的阳极氧化被膜在染色处理液(奥野制药工业株式会社制造TAC染料TACBLACK 415(商品名)10g/L)中以55℃浸渍10分钟,进行水洗,从而进行染色处理。接着,使用氟化镍封孔处理液(奥野制药工业株式会社制造TOP SEAL L-100(商品名))在25℃浸渍10分钟,进行水洗,制备作为实施了氟化镍封孔处理的阳极氧化被膜的测试片B。
通过将表3和4所示配方的各成分依次添加到水中进行混合,制备实施例和比较例的镍去除剂。使用所制备的镍去除剂,在表3和4所示的pH和处理温度下进行5分钟的镍去除处理。
使用利用上述镍去除剂实施镍去除处理后的各实施例和比较例的测试片,通过下述方法进行测试。
<镍去除性评价测试>
通过以下操作顺序,使用镍显色液确认测试片表面的镍残留。
(1)取丁二酮肟0.8g于量筒中,使用乙醇定容至100ml,制备试药A。
(2)取28%氨水35.7ml于量筒中,使用离子交换水定容至100ml,制备试药B。
(3)将试药A和试药B以1﹕1(体积比)的比例倒入量杯中,进行混合,制备镍显色液。
(4)将棉签浸渍在镍显色液中30秒,吸入镍显色液后,使用棉签擦拭测试片的一个表面的0.5dm2整体。
(5)目测确认棉签的显色程度,依据下述评价基准进行评价。需要说明的是,红色的显色越浓,表示测试片表层越残留有镍。
○:未显色
△:可见较淡的显色
×:可见较浓的显色
<耐色性测试(盐水喷雾测试(SST))>
使用SUGA试验器株式会社制造的“盐水喷雾试验器”,在表1所示的条件下放置测试片,测定发生变色为止的时间。
[表1]
Figure BDA0002076392240000111
<抗腐蚀性测试(人工汗测试)>
将按照表2所示的组成制备的人工汗的酸性液和碱性液分别用纸巾吸附20ml后包裹住测试片。将其放入塑料袋中,在温度55℃、湿度95%的条件下放置,测定发生腐蚀为止的时间。
[表2]
Figure BDA0002076392240000112
将使用测试片A的测试结果示于表3,将使用测试片B的测试结果示于表4。
使用测试片A的测试结果
[表3]
Figure BDA0002076392240000121
从表3的结果可知,利用含有钒化合物和铝盐的实施例1~19的镍去除剂进行镍去除处理后的铝阳极氧化被膜的表面的镍被充分地去除,并且,确认到了优异的耐色性和抗腐蚀性。
与此相对地,未实施镍去除处理的比较例1中可知,未能去除镍,在测试片的表面存在有镍。
另外,从比较例2~7中可知,不使用含有钒化合物和铝盐的镍去除剂,而是使用现有技术的镍去除剂进行镍去除处理,因此,虽然能够去除测试片表面的镍,但是测试片的耐色性和抗腐蚀性降低了。另外,比较例2~7中,由于使用强酸性液,在过度加温时,阳极氧化被膜发生溶解。
另外,从比较例8中可知,使用虽然含有钒化合物、但不含铝盐的镍去除剂进行了镍去除处理,因此,虽然能够去除测试片表面的镍,但是测试片的耐色性和抗腐蚀性降低了。
此外,从比较例9中可知,使用虽然含有铝盐、但不含钒化合物的镍去除剂进行了镍去除处理,因此,不能去除测试片表面的镍。
使用测试片B的测试结果
[表4]
Figure BDA0002076392240000131
从表4的结果可知,利用含有钒化合物和铝盐的实施例20~25的镍去除剂进行镍去除处理后的铝阳极氧化被膜即使在使用实施了氟化镍封孔处理的测试片B的情况下,也能够充分地去除表面的镍,并且,确认到了显示优异的耐色性和抗腐蚀性。
与此相对地,从未实施镍去除处理的比较例10中可知,未能去除测试片表面的镍,测试片的耐色性和抗腐蚀性降低。

Claims (14)

1.一种处理剂作为镍去除剂的应用,其特征在于:
所述处理剂含有钒化合物和铝盐,
所述镍去除剂去除经封孔处理后的铝的阳极氧化被膜的表面的镍。
2.如权利要求1所述的处理剂作为镍去除剂的应用,其特征在于:
所述处理剂以钒离子换算计含有0.2~80g/L的所述钒化合物,以铝离子换算计含有0.001~5g/L的所述铝盐。
3.如权利要求1或2所述的处理剂作为镍去除剂的应用,其特征在于:
所述钒化合物为选自偏钒酸钠(V)、钒酸钠(V)、偏钒酸钾(V)、钒酸钾(V)、焦钒酸钾(V)、三氧钒酸锂(V)、偏钒酸铵(V)、氧化钒(III、IV)、五氧化钒(V)、二氯化氧钒(IV)、三氯化氧钒(V)、三氯化钒(III)、四氯化钒(IV)、硫酸氧钒(IV)和十三氧化六钒(IV、V)中的至少一种。
4.如权利要求1或2所述的处理剂作为镍去除剂的应用,其特征在于:
所述铝盐为选自乙酸铝(III)、硫酸铝(III)、硝酸铝(III)、硅酸铝(III)、氢氧化铝(III)、磷酸二氢铝(III)、磷酸一氢铝(III)、磷酸铝(III)、碳酸铝(III)、氯化铝(III)、溴化铝(III)、甲酸铝(III)和铵明矾中的至少一种。
5.如权利要求3所述的处理剂作为镍去除剂的应用,其特征在于:
所述铝盐为选自乙酸铝(III)、硫酸铝(III)、硝酸铝(III)、硅酸铝(III)、氢氧化铝(III)、磷酸二氢铝(III)、磷酸一氢铝(III)、磷酸铝(III)、碳酸铝(III)、氯化铝(III)、溴化铝(III)、甲酸铝(III)和铵明矾中的至少一种。
6.如权利要求1或2所述的处理剂作为镍去除剂的应用,其特征在于:
所述处理剂不含氟化物。
7.如权利要求3所述的处理剂作为镍去除剂的应用,其特征在于:
所述处理剂不含氟化物。
8.如权利要求4所述的处理剂作为镍去除剂的应用,其特征在于:
所述处理剂不含氟化物。
9.如权利要求5所述的处理剂作为镍去除剂的应用,其特征在于:
所述处理剂不含氟化物。
10.一种利用权利要求1~9中任一项所述的处理剂作为镍去除剂的应用来进行处理而得到的物品。
11.一种镍去除方法,其特征在于:
所述镍去除方法去除经封孔处理后的铝的阳极氧化被膜的表面的镍,所述镍去除方法包括:
(1)工序1,在含有镍盐的阳极氧化被膜用封孔处理液中,浸渍具有铝的阳极氧化被膜的物品,进行封孔处理;和
(2)工序2,将通过所述工序1进行封孔处理后的所述具有铝的阳极氧化被膜的物品浸渍在镍去除剂中,
所述镍去除剂含有以钒离子换算计为0.2~80g/L的钒化合物和以铝离子换算计为0.001~5g/L的铝盐,
所述钒化合物为选自偏钒酸钠(V)、钒酸钠(V)、偏钒酸钾(V)、钒酸钾(V)、焦钒酸钾(V)、三氧钒酸锂(V)、偏钒酸铵(V)、氧化钒(III、IV)、五氧化钒(V)、二氯化氧钒(IV)、三氯化氧钒(V)、三氯化钒(III)、四氯化钒(IV)、硫酸氧钒(IV)和十三氧化六钒(IV、V)中的至少一种,
所述铝盐为选自乙酸铝(III)、硫酸铝(III)、硝酸铝(III)、硅酸铝(III)、氢氧化铝(III)、磷酸二氢铝(III)、磷酸一氢铝(III)、磷酸铝(III)、碳酸铝(III)、氯化铝(III)、溴化铝(III)、甲酸铝(III)和铵明矾中的至少一种,
所述镍去除剂的温度为20~100℃,
所述镍去除剂的pH为1~7。
12.如权利要求11所述的镍去除方法,其特征在于:
所述镍去除剂的温度为40~100℃。
13.如权利要求11或12所述的镍去除方法,其特征在于:
所述镍去除剂的pH为3~6。
14.一种通过权利要求11~13中任一项所述的镍去除方法处理后的物品。
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Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1171824A (zh) * 1994-11-14 1998-01-28 英国国防部 铝或铝合金的处理
CN103805977A (zh) * 2012-11-08 2014-05-21 上海丰野表面处理剂有限公司 一种用于处理镀锡钢板的无铬钝化液
CN104145046A (zh) * 2012-03-09 2014-11-12 日本油漆株式会社 化学转化处理剂及化学转化处理皮膜
CN107587179A (zh) * 2017-09-21 2018-01-16 东莞市铭通金属科技有限公司 一种阳极氧化铝的除镍方法

Family Cites Families (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2010180474A (ja) * 2009-02-09 2010-08-19 Mitsui Mining & Smelting Co Ltd 化成処理品の製造方法
JP5537233B2 (ja) * 2010-03-31 2014-07-02 日本ペイント株式会社 アルミニウム材熱交換器の耐食処理方法
JP6098579B2 (ja) * 2014-07-04 2017-03-22 Jfeスチール株式会社 表面処理皮膜付きレギュラースパングル溶融亜鉛めっき鋼板
US20180127883A1 (en) 2016-11-04 2018-05-10 Hamilton Sundstrand Corporation Two-step sealing of anodized aluminum coatings

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1171824A (zh) * 1994-11-14 1998-01-28 英国国防部 铝或铝合金的处理
CN104145046A (zh) * 2012-03-09 2014-11-12 日本油漆株式会社 化学转化处理剂及化学转化处理皮膜
CN103805977A (zh) * 2012-11-08 2014-05-21 上海丰野表面处理剂有限公司 一种用于处理镀锡钢板的无铬钝化液
CN107587179A (zh) * 2017-09-21 2018-01-16 东莞市铭通金属科技有限公司 一种阳极氧化铝的除镍方法

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