CN110527020A - 丁苯橡胶及其制备方法 - Google Patents
丁苯橡胶及其制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN110527020A CN110527020A CN201810510159.6A CN201810510159A CN110527020A CN 110527020 A CN110527020 A CN 110527020A CN 201810510159 A CN201810510159 A CN 201810510159A CN 110527020 A CN110527020 A CN 110527020A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- butadiene
- styrene
- latex
- rubber
- sulfuric acid
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims abstract description 22
- 229920003048 styrene butadiene rubber Polymers 0.000 title abstract description 21
- OCKPCBLVNKHBMX-UHFFFAOYSA-N butylbenzene Chemical compound CCCCC1=CC=CC=C1 OCKPCBLVNKHBMX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 60
- MTAZNLWOLGHBHU-UHFFFAOYSA-N butadiene-styrene rubber Chemical compound C=CC=C.C=CC1=CC=CC=C1 MTAZNLWOLGHBHU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 58
- 239000004816 latex Substances 0.000 claims abstract description 47
- 229920000126 latex Polymers 0.000 claims abstract description 47
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 37
- KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N Butadiene Chemical compound C=CC=C KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 32
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 31
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 claims abstract description 31
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N sulfuric acid Substances OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 31
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 29
- 239000005060 rubber Substances 0.000 claims abstract description 29
- 239000003995 emulsifying agent Substances 0.000 claims abstract description 25
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 25
- 238000007720 emulsion polymerization reaction Methods 0.000 claims abstract description 20
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims abstract description 20
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims abstract description 15
- 239000003792 electrolyte Substances 0.000 claims abstract description 15
- 239000012190 activator Substances 0.000 claims abstract description 14
- 239000007800 oxidant agent Substances 0.000 claims abstract description 14
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 13
- 239000006229 carbon black Substances 0.000 claims abstract description 13
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 claims abstract description 13
- 229940123973 Oxygen scavenger Drugs 0.000 claims abstract description 10
- 230000003712 anti-aging effect Effects 0.000 claims abstract description 9
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 37
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical group OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 26
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 claims description 19
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 16
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 claims description 16
- 239000011591 potassium Substances 0.000 claims description 16
- 239000000344 soap Substances 0.000 claims description 15
- -1 NaFeEDTA sodium salt Chemical class 0.000 claims description 14
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 claims description 13
- XWGJFPHUCFXLBL-UHFFFAOYSA-M rongalite Chemical compound [Na+].OCS([O-])=O XWGJFPHUCFXLBL-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 13
- NMYPVNCHTWFDNI-UHFFFAOYSA-L disodium naphthalene-1-sulfonate Chemical compound [Na+].[Na+].C1=CC=C2C(S(=O)(=O)[O-])=CC=CC2=C1.C1=CC=C2C(S(=O)(=O)[O-])=CC=CC2=C1 NMYPVNCHTWFDNI-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 12
- 125000001434 methanylylidene group Chemical group [H]C#[*] 0.000 claims description 12
- UEUXEKPTXMALOB-UHFFFAOYSA-J tetrasodium;2-[2-[bis(carboxylatomethyl)amino]ethyl-(carboxylatomethyl)amino]acetate Chemical compound [Na+].[Na+].[Na+].[Na+].[O-]C(=O)CN(CC([O-])=O)CCN(CC([O-])=O)CC([O-])=O UEUXEKPTXMALOB-UHFFFAOYSA-J 0.000 claims description 12
- 239000005864 Sulphur Substances 0.000 claims description 11
- 229920002401 polyacrylamide Polymers 0.000 claims description 10
- JVBXVOWTABLYPX-UHFFFAOYSA-L sodium dithionite Chemical group [Na+].[Na+].[O-]S(=O)S([O-])=O JVBXVOWTABLYPX-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 10
- OKIRBHVFJGXOIS-UHFFFAOYSA-N 1,2-di(propan-2-yl)benzene Chemical group CC(C)C1=CC=CC=C1C(C)C OKIRBHVFJGXOIS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 claims description 8
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims description 8
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 claims description 8
- 239000011734 sodium Substances 0.000 claims description 8
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 claims description 7
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 claims description 7
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 claims description 7
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 claims description 7
- 238000009833 condensation Methods 0.000 claims description 4
- 230000005494 condensation Effects 0.000 claims description 4
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 claims description 4
- CBCKQZAAMUWICA-UHFFFAOYSA-N 1,4-phenylenediamine Chemical compound NC1=CC=C(N)C=C1 CBCKQZAAMUWICA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- KEQFTVQCIQJIQW-UHFFFAOYSA-N N-Phenyl-2-naphthylamine Chemical compound C=1C=C2C=CC=CC2=CC=1NC1=CC=CC=C1 KEQFTVQCIQJIQW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- RUTXIHLAWFEWGM-UHFFFAOYSA-H iron(3+) sulfate Chemical compound [Fe+3].[Fe+3].[O-]S([O-])(=O)=O.[O-]S([O-])(=O)=O.[O-]S([O-])(=O)=O RUTXIHLAWFEWGM-UHFFFAOYSA-H 0.000 claims description 3
- 229910000360 iron(III) sulfate Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 3
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 claims description 3
- RZYKUPXRYIOEME-UHFFFAOYSA-N CCCCCCCCCCCC[S] Chemical group CCCCCCCCCCCC[S] RZYKUPXRYIOEME-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- RSWGJHLUYNHPMX-ONCXSQPRSA-N abietic acid Chemical compound C([C@@H]12)CC(C(C)C)=CC1=CC[C@@H]1[C@]2(C)CCC[C@@]1(C)C(O)=O RSWGJHLUYNHPMX-ONCXSQPRSA-N 0.000 claims 1
- 238000007323 disproportionation reaction Methods 0.000 claims 1
- 230000016615 flocculation Effects 0.000 claims 1
- 238000005189 flocculation Methods 0.000 claims 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M hydroxide Chemical compound [OH-] XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims 1
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 claims 1
- 229940072033 potash Drugs 0.000 claims 1
- BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L potassium carbonate Substances [K+].[K+].[O-]C([O-])=O BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims 1
- 235000015320 potassium carbonate Nutrition 0.000 claims 1
- 239000002174 Styrene-butadiene Substances 0.000 abstract description 17
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 abstract description 14
- 239000011115 styrene butadiene Substances 0.000 abstract description 13
- 238000007872 degassing Methods 0.000 abstract description 8
- 238000005265 energy consumption Methods 0.000 abstract description 8
- 238000002156 mixing Methods 0.000 abstract description 5
- 238000001035 drying Methods 0.000 abstract description 2
- 238000001914 filtration Methods 0.000 abstract description 2
- 239000008394 flocculating agent Substances 0.000 abstract description 2
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 abstract description 2
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 abstract description 2
- LIZVXGBYTGTTTI-UHFFFAOYSA-N 2-[(4-methylphenyl)sulfonylamino]-2-phenylacetic acid Chemical group C1=CC(C)=CC=C1S(=O)(=O)NC(C(O)=O)C1=CC=CC=C1 LIZVXGBYTGTTTI-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 75
- 241001441571 Hiodontidae Species 0.000 description 22
- WNAHIZMDSQCWRP-UHFFFAOYSA-N dodecane-1-thiol Chemical compound CCCCCCCCCCCCS WNAHIZMDSQCWRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 238000011056 performance test Methods 0.000 description 8
- 238000005485 electric heating Methods 0.000 description 7
- 239000000693 micelle Substances 0.000 description 7
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 5
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 description 4
- 230000007547 defect Effects 0.000 description 4
- 239000003292 glue Substances 0.000 description 4
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 4
- 230000035882 stress Effects 0.000 description 4
- CIHOLLKRGTVIJN-UHFFFAOYSA-N tert‐butyl hydroperoxide Chemical compound CC(C)(C)OO CIHOLLKRGTVIJN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 3
- XOKSLPVRUOBDEW-UHFFFAOYSA-N pinane Chemical compound CC1CCC2C(C)(C)C1C2 XOKSLPVRUOBDEW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OUBMGJOQLXMSNT-UHFFFAOYSA-N N-isopropyl-N'-phenyl-p-phenylenediamine Chemical compound C1=CC(NC(C)C)=CC=C1NC1=CC=CC=C1 OUBMGJOQLXMSNT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000008859 change Effects 0.000 description 2
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 2
- SNRUBQQJIBEYMU-UHFFFAOYSA-N dodecane Chemical compound CCCCCCCCCCCC SNRUBQQJIBEYMU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000806 elastomer Substances 0.000 description 2
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 2
- 229930006728 pinane Natural products 0.000 description 2
- 229920003051 synthetic elastomer Polymers 0.000 description 2
- 239000005061 synthetic rubber Substances 0.000 description 2
- PIICEJLVQHRZGT-UHFFFAOYSA-N Ethylenediamine Chemical compound NCCN PIICEJLVQHRZGT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LSDPWZHWYPCBBB-UHFFFAOYSA-N Methanethiol Chemical compound SC LSDPWZHWYPCBBB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CBENFWSGALASAD-UHFFFAOYSA-N Ozone Chemical compound [O-][O+]=O CBENFWSGALASAD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000003213 activating effect Effects 0.000 description 1
- 238000004220 aggregation Methods 0.000 description 1
- 230000002776 aggregation Effects 0.000 description 1
- 230000032683 aging Effects 0.000 description 1
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 description 1
- SMWDFEZZVXVKRB-UHFFFAOYSA-N anhydrous quinoline Natural products N1=CC=CC2=CC=CC=C21 SMWDFEZZVXVKRB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005844 autocatalytic reaction Methods 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 239000004568 cement Substances 0.000 description 1
- 238000007334 copolymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 239000006071 cream Substances 0.000 description 1
- 230000006378 damage Effects 0.000 description 1
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 1
- 230000001934 delay Effects 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 238000011049 filling Methods 0.000 description 1
- 238000007667 floating Methods 0.000 description 1
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N hydrogen peroxide Substances OO MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000006872 improvement Effects 0.000 description 1
- 229910052738 indium Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 229910021645 metal ion Inorganic materials 0.000 description 1
- PSZYNBSKGUBXEH-UHFFFAOYSA-N naphthalene-1-sulfonic acid Chemical class C1=CC=C2C(S(=O)(=O)O)=CC=CC2=C1 PSZYNBSKGUBXEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 1
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 1
- 238000010525 oxidative degradation reaction Methods 0.000 description 1
- 150000002978 peroxides Chemical group 0.000 description 1
- 230000037048 polymerization activity Effects 0.000 description 1
- 230000008569 process Effects 0.000 description 1
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 1
- 238000012797 qualification Methods 0.000 description 1
- 150000003254 radicals Chemical class 0.000 description 1
- 230000036632 reaction speed Effects 0.000 description 1
- 230000008439 repair process Effects 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 238000004904 shortening Methods 0.000 description 1
- 230000006641 stabilisation Effects 0.000 description 1
- 238000011105 stabilization Methods 0.000 description 1
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 1
- 230000002195 synergetic effect Effects 0.000 description 1
- 239000004636 vulcanized rubber Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F236/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, at least one having two or more carbon-to-carbon double bonds
- C08F236/02—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, at least one having two or more carbon-to-carbon double bonds the radical having only two carbon-to-carbon double bonds
- C08F236/04—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, at least one having two or more carbon-to-carbon double bonds the radical having only two carbon-to-carbon double bonds conjugated
- C08F236/10—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, at least one having two or more carbon-to-carbon double bonds the radical having only two carbon-to-carbon double bonds conjugated with vinyl-aromatic monomers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
- C08K3/02—Elements
- C08K3/04—Carbon
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
- C08K3/02—Elements
- C08K3/06—Sulfur
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
Abstract
本发明提供了一种丁苯橡胶及其制备方法。本发明制备丁苯橡胶的方法包括如下步骤：1)将丁二烯、苯乙烯、乳化剂、电解质、除氧剂、活化剂、氧化剂、调节剂、脱盐水进行混合，然后进行乳液聚合反应；待反应结束后，将反应体系进行脱气后加入防老剂，得到胶乳，其中该氧化剂为过氧化氢蒎烷；2)将该胶乳加入到含有絮凝剂和浓硫酸的水中并进行搅拌，待该胶乳凝聚后，过滤干燥，得到丁苯生胶，其中该浓硫酸为质量分数大于或等于70％的硫酸溶液；3)将该丁苯生胶与炭黑、硫磺混合并进行硫化，得到丁苯橡胶。该制备方法能够有效缩短聚合时间，减少调节剂用量，降低能耗；并且使用该制备方法可以制备出不同的丁苯胶乳，并制备出合格的丁苯橡胶制品。
Description
技术领域
本发明涉及合成橡胶领域，具体而言，涉及一种丁苯橡胶及其制备方法。
背景技术
丁苯橡胶(SBR)是由丁二烯、苯乙烯单体共聚而成的热固性弹性体，是合成橡胶中重要的橡胶品种之一。为了提高丁苯橡胶产品的性能和加工性能，目前主要以结苯量23.5-40％为主的丁苯胶乳为主，或在结苯量23.5-40％的胶中掺入少部分子量300-600左右的填充油，制得的混合胶乳，凝聚得到未硫化的生胶，再掺混炭黑、硫磺硫化，得到硫化橡胶，即制备丁苯橡胶弹性体。现有技术中的丁苯橡胶制备方法主要有以下几方面的缺陷：
缺陷一：聚合反应时间长；缩短聚合反应时间会使转化率下降从而无法获得满足性能要求的丁苯橡胶制品。
缺陷二：反应设备的电能消耗量高。
缺陷三：聚合反应所需要使用的调节剂用量大。
基于以上原因，需要对丁苯橡胶制备方法进行进一步研究，以解决其聚合时间长、能耗高以及调节剂用量大的问题。
发明内容
本发明的主要目的在于提供一种丁苯橡胶及其制备方法，以解决现有技术中的丁苯橡胶制备方法聚合时间长、能耗高以及调节剂用量大的问题。
为了实现上述目的，根据本发明的一个方面，提供了一种制备丁苯橡胶的方法，该方法包括如下步骤：1)将丁二烯、苯乙烯、乳化剂、电解质、除氧剂、活化剂、氧化剂、调节剂、脱盐水进行混合，然后进行乳液聚合反应；待反应结束后，将反应体系进行脱气后加入防老剂，得到胶乳，其中该氧化剂为过氧化氢蒎烷；2)将该胶乳加入到含有絮凝剂和浓硫酸的水中并进行搅拌，待该胶乳凝聚后，过滤干燥，得到丁苯生胶，其中该浓硫酸为质量分数大于或等于70％的硫酸溶液；3)将该丁苯生胶与炭黑、硫磺混合并进行硫化，得到该丁苯橡胶。
进一步地，按重量份计，步骤1)中的该丁二烯为30～70份、该苯乙烯为10～40份、该乳化剂为1～10份、该电解质为0.1～10份、该除氧剂为0.01～0.1份、该活化剂为0.01～0.1份、该氧化剂为0.01～0.1份、该调节剂为0.1～0.3份、该脱盐水为100～200份和该防老剂为0.1～10份。
进一步地，步骤1)中，该乳液聚合反应的反应温度为0～20℃，反应时间为3～10小时。
进一步地，步骤1)中，该乳液聚合反应的反应温度为5～10℃，反应时间为4～10小时。
进一步地，步骤1)中，该乳液聚合反应的反应温度为5～7℃，反应时间为5～9小时。
进一步地，步骤2)中的该搅拌的温度控制在40～90℃之间，时间为5～20分钟。
进一步地，步骤2)中的该搅拌的温度控制在60～80℃之间，时间为5～15分钟。
进一步地，步骤2)中的该搅拌的温度控制为65℃，时间为10分钟。
进一步地，按重量份计，步骤2)中的该含有絮凝剂和浓硫酸的水中，该絮凝剂为1～10份，该浓硫酸为1～10份，水为100份。
进一步地，该絮凝剂为聚丙烯酰胺、聚合氧化铝和聚合硫酸铁中的一种或多种。
进一步地，该活化剂为EDTA铁钠盐和/或甲醛次硫酸氢钠。
进一步地，该活化剂中的该EDTA铁钠盐和该甲醛次硫酸氢钠的重量比为90～110:30。
进一步地，该乳化剂为单一乳化剂或混合乳化剂。
进一步地，该单一乳化剂为歧化松香酸钾皂。
进一步地，该混合乳化剂为歧化松香酸钾皂和脂肪酸钠皂的混合物。
进一步地，该混合乳化剂中所述歧化松香酸钾皂和所述脂肪酸钠皂的重量比为1.1～0.9:1。
进一步地，该电解质为磷酸、氢氧化钾、乙二胺四乙酸四钠盐和间次甲基二萘磺酸钠中的一种或多种。
进一步地，该电解质中的该磷酸、该氢氧化钾、该乙二胺四乙酸四钠盐和该间次甲基二萘磺酸钠四者之间的重量比为2.5～1.5:3.5～2.5:0.2～0.3:1。
进一步地，该除氧剂为连二亚硫酸钠。
进一步地，该调节剂为十二烷基硫醇。
进一步地，该防老剂为6-乙氧基-2,2,4-三甲基-1,2-二氢化喹啉、N-苯基-α-苯胺、N-苯基-β-萘胺、对苯二胺、N-苯基-N’-异丙基-对苯二胺、N-N’-二苯基-对苯二胺中的一种或多种。
根据本发明的另一方面，提供了一种权利要求1至12中任一项所述的方法制备的丁苯橡胶。
应用本发明的技术方案，制备丁苯橡胶的方法包括如下步骤：1)将丁二烯、苯乙烯、乳化剂、电解质、除氧剂、活化剂、氧化剂、调节剂、脱盐水进行混合，然后进行乳液聚合反应；待反应结束后，将反应体系进行脱气后加入防老剂，得到胶乳，其中该氧化剂为过氧化氢蒎烷；2)将该胶乳加入到含有絮凝剂和浓硫酸的水中并进行搅拌，待该胶乳凝聚后，过滤干燥，得到丁苯生胶，其中该浓硫酸为质量分数大于或等于70％的硫酸溶液；3)将该丁苯生胶与炭黑、硫磺混合并进行硫化，得到丁苯橡胶。该制备方法能够有效缩短聚合时间，减少调节剂用量，降低能耗；并且使用该制备方法可以制备出不同的丁苯胶乳，并制备出合格的丁苯橡胶制品。
具体实施方式
需要说明的是，在不冲突的情况下，本申请中的实施例及实施例中的特征可以相互组合。下面将结合实施例来详细说明本发明。
以下结合具体实施例对本申请作进一步详细描述，这些实施例不能理解为限制本申请所要求保护的范围。
正如背景技术部分所描述的，现有的丁苯橡胶制备方法存在聚合时间长、能耗高以及调节剂用量大的问题。为了解决上述问题，本发明提供了一种制备丁苯橡胶的方法，该方法包括如下步骤：
1)将丁二烯、苯乙烯、乳化剂、电解质、除氧剂、活化剂、氧化剂、调节剂、脱盐水进行混合，然后进行乳液聚合反应；待反应结束后，将反应体系进行脱气后加入防老剂，得到胶乳，其中该氧化剂为过氧化氢蒎烷；
2)将该胶乳加入到含有絮凝剂和浓硫酸的水中并进行搅拌，待该胶乳凝聚后，过滤干燥，得到丁苯生胶，其中该浓硫酸为质量分数大于或等于70％的硫酸溶液；
3)将该丁苯生胶与炭黑、硫磺混合并进行硫化，得到该丁苯橡胶。
该制备方法能够有效缩短聚合时间，减少调节剂用量，降低能耗；并且使用该制备方法可以制备出不同的丁苯胶乳，并制备出合格的丁苯橡胶制品。
为了进一步平衡各组分的效果并更充分发挥各组分之间的协同作用，在一种优选的实施方式中，按重量份计，步骤1)中的该丁二烯为30～70份、该苯乙烯为10～40份、该乳化剂为1～10份、该电解质为0.1～10份、该除氧剂为0.01～0.1份、该活化剂为0.01～0.1份、该氧化剂为0.01～0.1份、该调节剂为0.1～0.3份、该脱盐水为100～200份和该防老剂为0.1～10份。
在一种优选的实施方式中，步骤1)中，该乳液聚合反应的反应温度为0～20℃，反应时间为3～10小时。相较于其他反应温度和反应时间，本申请的具有上述反应温度和反应时间的乳液聚合反应能够明显改善乳液聚合丁苯橡胶支化交联情况，提高定伸应力等性能。
在一种优选的实施方式中，步骤1)中，该乳液聚合反应的反应温度为5～10℃，反应时间为4～10小时。相较于其他反应温度和反应时间，本申请的具有上述反应温度和反应时间的乳液聚合反应能够明显改善乳液聚合丁苯橡胶支化交联情况，提高定伸应力等性能。
在一种优选的实施方式中，步骤1)中，该乳液聚合反应的反应温度为5～7℃，反应时间为5～9小时。相较于其他反应温度和反应时间，本申请的具有上述反应温度和反应时间的乳液聚合反应能够明显改善乳液聚合丁苯橡胶支化交联情况，提高定伸应力等性能。
在一种优选的实施方式中，步骤2)中的该搅拌的温度控制在40～90℃之间，时间为5～20分钟。相较于其他搅拌温度和时间，本申请的具有上述搅拌温度和时间的搅拌能够明显促进胶乳的集聚。
在一种优选的实施方式中，步骤2)中的该搅拌的温度控制在60～80℃之间，时间为5～15分钟。相较于其他搅拌温度和时间，本申请的具有上述搅拌温度和时间的搅拌能够明显促进胶乳的集聚。
在一种优选的实施方式中，步骤2)中的该搅拌的温度控制为65℃，时间为10分钟。相较于其他搅拌温度和时间，本申请的具有上述搅拌温度和时间的搅拌能够明显促进胶乳的集聚。
为了进一步平衡各组分之间的作用，在一种优选的实施方式中，按重量份计，步骤2)中的该含有絮凝剂和浓硫酸的水中，该絮凝剂为1～10份，该浓硫酸为1～10份，水为100份。
在一种优选的实施方式中，该絮凝剂为聚丙烯酰胺、聚合氧化铝和聚合硫酸铁中的一种或多种。相较于其他絮凝剂，本申请所使用的絮凝剂能够更加迅速地将溶液中的悬浮胶乳微粒聚集联结形成粗大的絮状团粒或团块。
在一种优选的实施方式中，该活化剂为EDTA铁钠盐和/或甲醛次硫酸氢钠。相较于其他活化剂，本申请所使用的活化剂既阻止大分子链进一步发生自动催化氧化降解，同时又阻止大分子链自由基重新结合或进攻链上的双键，降低了能耗，提高了生产效率，提高了胶乳的机械强度等其它性能。
为了进一步平衡各组分之间的作用，在一种优选的实施方式中，该活化剂中的该EDTA铁钠盐和该甲醛次硫酸氢钠的重量比为90～110:30。
在一种优选的实施方式中，该乳化剂为单一乳化剂或混合乳化剂。使用本申请的单一乳化剂或混合乳化剂，可以制备出两种不同的丁苯胶乳。
在一种优选的实施方式中，该单一乳化剂为歧化松香酸钾皂。相较于其他乳化剂，本申请所使用的单一乳化剂能够在聚合水相中形成胶束，使分散在水相中的单体乳化，形成稳定的单体液滴，以保护已形成的胶乳粒，防止聚合物粒子凝聚。
在一种优选的实施方式中，该混合乳化剂为歧化松香酸钾皂和脂肪酸钠皂的混合物。相较于其他乳化剂，本申请所使用的混合乳化剂能够更加有效地在聚合水相中形成胶束，使分散在水相中的单体乳化，形成更加稳定的单体液滴，以保护已形成的胶乳粒，更加有效地防止聚合物粒子凝聚。
为了进一步平衡各组分之间的作用，在一种优选的实施方式中，该混合乳化剂中所述歧化松香酸钾皂和所述脂肪酸钠皂的重量比为1.1～0.9:1。
在一种优选的实施方式中，该电解质为磷酸、氢氧化钾、乙二胺四乙酸四钠盐和间次甲基二萘磺酸钠中的一种或多种。相较于其他电解质，本申请所使用的电解质具有良好的扩散力，起泡能力低，能够与其他活性剂混用。
为了进一步平衡各组分之间的作用，在一种优选的实施方式中，该电解质中的该磷酸、该氢氧化钾、该乙二胺四乙酸四钠盐和该间次甲基二萘磺酸钠四者之间的重量比为2.5～1.5:3.5～2.5:0.2～0.3:1。
在一种优选的实施方式中，该除氧剂为连二亚硫酸钠。相较于其他除氧剂，本申请所使用的除氧剂能够有效除去氧化体系中的氧，使得聚合反应活性得到改善，聚合反应速率趋于合理稳定，从而保证了聚合转化率和胶浆门尼的稳定。
在一种优选的实施方式中，该调节剂为十二烷基硫醇。相较于其他调节剂，本申请所使用的调节剂能够有效阻止过度的官能团交联，使聚合物内聚力适当，其用量直接影响聚合物分子量大小，导致聚合物物理力学性能的优劣。
在一种优选的实施方式中，该防老剂为6-乙氧基-2,2,4-三甲基-1,2-二氢化喹啉、N-苯基-α-苯胺、N-苯基-β-萘胺、对苯二胺、N-苯基-N’-异丙基-对苯二胺、N-N’-二苯基-对苯二胺中的一种或多种。相较于其他防老剂，本申请所使用的防老剂能够有效提高橡胶及其制备对于热、氧、臭氧、变价金属离子、机械应力、光、高能射线的破坏作用的抵抗能力，延缓或抑制老化过程，从而延长橡胶及其制品的贮存期和使用寿命。
根据本发明的另一方面，提供了一种上述的方法制备的丁苯橡胶。本申请的制备方法所制备的丁苯橡胶能够完全满足通用牌号丁苯橡胶的性能要求。
该制备方法能够有效缩短聚合时间，减少调节剂用量，降低能耗；并且使用该制备方法可以制备出不同的丁苯胶乳，并制备出合格的丁苯橡胶制品。
以下通过实施例进一步说明本发明的有益效果：
实施例一
1)将丁二烯、苯乙烯、歧化松香酸钾皂、磷酸、氢氧化钾、乙二胺四乙酸四钠盐、间次甲基二萘磺酸钠、连二亚硫酸钠、EDTA铁钠盐、甲醛次硫酸氢钠、过氧化氢蒎烷、十二烷基硫醇、脱盐水加入反应器中，放入温度在5～7℃的水浴中，反应时间约8小时，胶乳脱气后加入0.5份N-苯基-α-苯胺，得到低结苯、低门尼胶乳。
上述1)低结苯单皂低门尼丁苯胶乳聚合组分及份数：
2)将步骤1)中的低结苯、低门尼胶乳加入到含有0.2份浓硫酸、0.2份聚丙烯酰胺的热水(PH值4)中，搅拌、温度控制在65℃，时间为10分钟，得到湿丁苯胶粒，放入电热恒温鼓风干燥箱，在95℃干燥5个小时，得到丁苯生胶。
3)将步骤2)的丁苯生胶与硫磺、炭黑混合，用硫化机硫化，得到丁苯橡胶制品。该丁苯橡胶制品的性能测试结果如表1所示。
实施例二
1)将丁二烯、苯乙烯、歧化松香酸钾皂、脂肪酸钠皂、磷酸、氢氧化钾、乙二胺四乙酸四钠盐、间次甲基二萘磺酸钠、连二亚硫酸钠、EDTA铁钠盐、甲醛次硫酸氢钠、过氧化氢蒎烷、十二烷基硫醇、脱盐水加入反应器中，放入温度在5～7℃的水浴中，反应时间约8小时，胶乳脱气后加入0.5份N-苯基-α-苯胺，得到低结苯、低门尼胶乳。
上述1)低结苯单皂低门尼丁苯胶乳聚合组分及份数：
2)将步骤1)中的低结苯、低门尼胶乳加入到含有0.2份浓硫酸、0.2份聚丙烯酰胺的热水(PH值4)中，搅拌、温度控制在65℃，时间为10分钟，得到湿丁苯胶粒，放入电热恒温鼓风干燥箱，在95℃干燥5个小时，得到丁苯生胶。
3)将步骤2)的丁苯生胶与硫磺、炭黑混合，用硫化机硫化，得到丁苯橡胶制品。该丁苯橡胶制品的性能测试结果如表1所示。
实施例三
1)将丁二烯、苯乙烯、歧化松香酸钾皂、磷酸、氢氧化钾、乙二胺四乙酸四钠盐、间次甲基二萘磺酸钠、连二亚硫酸钠、EDTA铁钠盐、甲醛次硫酸氢钠、过氧化氢蒎烷、十二烷基硫醇、脱盐水加入反应器中，放入温度在5～7℃的水浴中，反应时间约5小时，胶乳脱气后加入0.5份N-苯基-α-苯胺，得到低结苯、低门尼胶乳。
上述1)低结苯单皂低门尼丁苯胶乳聚合组分及份数：
2)将步骤1)中的低结苯、低门尼胶乳加入到含有0.2份浓硫酸、0.2份聚丙烯酰胺的热水(PH值4)中，搅拌、温度控制在65℃，时间为10分钟，得到湿丁苯胶粒，放入电热恒温鼓风干燥箱，在95℃干燥5个小时，得到丁苯生胶。
3)将步骤2)的丁苯生胶与硫磺、炭黑混合，用硫化机硫化，得到丁苯橡胶制品。该丁苯橡胶制品的性能测试结果如表1所示。
实施例四
1)将丁二烯、苯乙烯、歧化松香酸钾皂、磷酸、氢氧化钾、乙二胺四乙酸四钠盐、间次甲基二萘磺酸钠、连二亚硫酸钠、EDTA铁钠盐、甲醛次硫酸氢钠、过氧化氢蒎烷、十二烷基硫醇、脱盐水加入反应器中，放入温度在5～7℃的水浴中，反应时间约9小时，胶乳脱气后加入0.5份N-苯基-α-苯胺，得到低结苯、低门尼胶乳。
上述1)低结苯单皂低门尼丁苯胶乳聚合组分及份数：
2)将步骤1)中的低结苯、低门尼胶乳加入到含有0.2份浓硫酸、0.2份聚丙烯酰胺的热水(PH值4)中，搅拌、温度控制在65℃，时间为10分钟，得到湿丁苯胶粒，放入电热恒温鼓风干燥箱，在95℃干燥5个小时，得到丁苯生胶。
3)将步骤2)的丁苯生胶与硫磺、炭黑混合，用硫化机硫化，得到丁苯橡胶制品。该丁苯橡胶制品的性能测试结果如表1所示。
实施例五
1)将丁二烯、苯乙烯、歧化松香酸钾皂、磷酸、氢氧化钾、乙二胺四乙酸四钠盐、间次甲基二萘磺酸钠、连二亚硫酸钠、EDTA铁钠盐、甲醛次硫酸氢钠、过氧化氢蒎烷、十二烷基硫醇、脱盐水加入反应器中，放入温度在5～7℃的水浴中，反应时间约5小时，胶乳脱气后加入0.5份N-苯基-α-苯胺，得到低结苯、低门尼胶乳。
上述1)低结苯单皂低门尼丁苯胶乳聚合组分及份数：
2)将步骤1)中的低结苯、低门尼胶乳加入到含有0.2份浓硫酸、0.2份聚丙烯酰胺的热水(PH值4)中，搅拌、温度控制在65℃，时间为10分钟，得到湿丁苯胶粒，放入电热恒温鼓风干燥箱，在95℃干燥5个小时，得到丁苯生胶。
3)将步骤2)的丁苯生胶与硫磺、炭黑混合，用硫化机硫化，得到丁苯橡胶制品。该丁苯橡胶制品的性能测试结果如表1所示。
实施例六
1)将丁二烯、苯乙烯、歧化松香酸钾皂、磷酸、氢氧化钾、乙二胺四乙酸四钠盐、间次甲基二萘磺酸钠、连二亚硫酸钠、EDTA铁钠盐、甲醛次硫酸氢钠、过氧化氢蒎烷、十二烷基硫醇、脱盐水加入反应器中，放入温度在5～7℃的水浴中，反应时间约9小时，胶乳脱气后加入0.5份N-苯基-α-苯胺，得到低结苯、低门尼胶乳。
上述1)低结苯单皂低门尼丁苯胶乳聚合组分及份数：
2)将步骤1)中的低结苯、低门尼胶乳加入到含有0.2份浓硫酸、0.2份聚丙烯酰胺的热水(PH值4)中，搅拌、温度控制在65℃，时间为10分钟，得到湿丁苯胶粒，放入电热恒温鼓风干燥箱，在95℃干燥5个小时，得到丁苯生胶。
3)将步骤2)的丁苯生胶与硫磺、炭黑混合，用硫化机硫化，得到丁苯橡胶制品。该丁苯橡胶制品的性能测试结果如表1所示。
对比例一
1)将丁二烯、苯乙烯、歧化松香酸钾皂、磷酸、氢氧化钾、乙二胺四乙酸四钠盐、间次甲基二萘磺酸钠、连二亚硫酸钠、EDTA铁钠盐、甲醛次硫酸氢钠、叔丁基过氧化氢、十二烷基硫醇、脱盐水加入反应器中，放入温度在5～7℃的水浴中，反应时间约11小时，胶乳脱气后加入0.5份N-苯基-α-苯胺，得到低结苯、低门尼胶乳。
上述1)低结苯单皂低门尼丁苯胶乳聚合组分及份数：
2)将步骤1)中的低结苯、低门尼胶乳加入到含有0.2份浓硫酸、0.2份聚丙烯酰胺的热水(PH值4)中，搅拌、温度控制在65℃，时间为10分钟，得到湿丁苯胶粒，放入电热恒温鼓风干燥箱，在95℃干燥5个小时，得到丁苯生胶。
3)将步骤2)的丁苯生胶与硫磺、炭黑混合，用硫化机硫化，得到丁苯橡胶制品。该丁苯橡胶制品的性能测试结果如表1所示。
表1丁苯橡胶制品的性能测试结果
与对比例一的丁苯橡胶制品(使用叔丁基过氧化氢)相比，实施例一、二、三、四、五和六的丁苯橡胶制品(均使用过氧化氢蒎烷作为氧化剂进行制备)的性能相似，但是实施例一、二、三、四、五和六的制备方法能够有效缩短聚合时间(从约11小时降低到约9小时以下)，减少调节剂十二烷基硫醇的用量(从0.4份降低到0.2份)。
以上所述仅为本发明的优选实施例而已，并不用于限制本发明，对于本领域的技术人员来说，本发明可以有各种更改和变化。凡在本发明的精神和原则之内，所作的任何修改、等同替换、改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。
Claims (12)
1.一种制备丁苯橡胶的方法，其特征在于，所述方法包括如下步骤：
1)将丁二烯、苯乙烯、乳化剂、电解质、除氧剂、活化剂、氧化剂、调节剂、脱盐水进行混合，然后进行乳液聚合反应；待反应结束后，将反应体系进行脱气后加入防老剂，得到胶乳，其中所述氧化剂为过氧化氢蒎烷；
2)将所述胶乳加入到含有絮凝剂和浓硫酸的水中并进行搅拌，待所述胶乳凝聚后，过滤干燥，得到丁苯生胶，其中所述浓硫酸为质量分数大于或等于70％的硫酸溶液；
3)将所述丁苯生胶与炭黑、硫磺混合并进行硫化，得到所述丁苯橡胶。
2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，按重量份计，步骤1)中的所述丁二烯为30～70份、所述苯乙烯为10～40份、所述乳化剂为1～10份、所述电解质为0.1～10份、所述除氧剂为0.01～0.1份、所述活化剂为0.01～0.1份、所述氧化剂为0.01～0.1份、所述调节剂为0.1～0.3份、所述脱盐水为100～200份和所述防老剂为0.1～10份。
3.根据权利要求1或2所述的方法，其特征在于，步骤1)中，所述乳液聚合反应的反应温度为0～20℃，反应时间为3～10小时；优选所述乳液聚合反应的反应温度为5～10℃，反应时间为4～10小时；更优选所述乳液聚合反应的反应温度为5～7℃，反应时间为5～9小时。
4.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，步骤2)中的所述搅拌的温度控制在40～90℃之间，时间为5～20分钟；优选地，所述搅拌的温度控制在60～80℃之间，时间为5～15分钟；更优选地，所述搅拌的温度控制为65℃，时间为10分钟。
5.根据权利要求1或4所述的方法，其特征在于，按重量份计，步骤2)中的所述含有絮凝剂和浓硫酸的水中，所述絮凝剂为1～10份，所述浓硫酸为1～10份，水为100份；优选地，所述絮凝剂为聚丙烯酰胺、聚合氧化铝和聚合硫酸铁中的一种或多种。
6.根据权利要求1至5中任一项所述的方法，其特征在于，所述活化剂为EDTA铁钠盐和/或甲醛次硫酸氢钠；优选地，所述活化剂中的所述EDTA铁钠盐和所述甲醛次硫酸氢钠的重量比为90～110:30。
7.根据权利要求1至5中任一项所述的方法，其特征在于，所述乳化剂为单一乳化剂或混合乳化剂；优选地，所述单一乳化剂为歧化松香酸钾皂；优选地，所述混合乳化剂为歧化松香酸钾皂和脂肪酸钠皂的混合物；优选地，所述混合乳化剂中所述歧化松香酸钾皂和所述脂肪酸钠皂的重量比为1.1～0.9:1。
8.根据权利要求1至5中任一项所述的方法，其特征在于，所述电解质为磷酸、氢氧化钾、乙二胺四乙酸四钠盐和间次甲基二萘磺酸钠中的一种或多种；优选地，所述电解质中的所述磷酸、所述氢氧化钾、所述乙二胺四乙酸四钠盐和所述间次甲基二萘磺酸钠四者之间的重量比为2.5～1.5:3.5～2.5:0.2～0.3:1。
9.根据权利要求1至5中任一项所述的方法，其特征在于，所述除氧剂为连二亚硫酸钠。
10.根据权利要求1至5中任一项所述的方法，其特征在于，所述调节剂为十二烷基硫醇。
11.根据权利要求1至5中任一项所述的方法，其特征在于，所述防老剂为6-乙氧基-2,2,4-三甲基-1,2-二氢化喹啉、N-苯基-α-苯胺、N-苯基-β-萘胺、对苯二胺、N-苯基-N’-异丙基-对苯二胺、N-N’-二苯基-对苯二胺中的一种或多种。
12.一种权利要求1至11中任一项所述的方法制备的丁苯橡胶。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201810510159.6A CN110527020B (zh) | 2018-05-24 | 2018-05-24 | 丁苯橡胶及其制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201810510159.6A CN110527020B (zh) | 2018-05-24 | 2018-05-24 | 丁苯橡胶及其制备方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN110527020A true CN110527020A (zh) | 2019-12-03 |
| CN110527020B CN110527020B (zh) | 2022-02-01 |
Family
ID=68657658
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN201810510159.6A Active CN110527020B (zh) | 2018-05-24 | 2018-05-24 | 丁苯橡胶及其制备方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN110527020B (zh) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN111548449A (zh) * | 2020-05-22 | 2020-08-18 | 浙江维泰橡胶有限公司 | 一种深色高强力苯乙烯-丁二烯橡胶的制造方法 |
| CN111647108A (zh) * | 2020-05-22 | 2020-09-11 | 浙江维泰橡胶有限公司 | 一种应用于丁苯橡胶的皂液配制工艺 |
| RU2760489C1 (ru) * | 2021-04-22 | 2021-11-25 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования «Воронежский государственный университет инженерных технологий» (ФГБОУ ВО «ВГУИТ») | Способ получения бутадиен-стирольного каучука |
| CN114805640A (zh) * | 2022-04-20 | 2022-07-29 | 青岛科技大学 | 一种丁苯胶乳非酸絮凝方法 |
Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6369158B1 (en) * | 1999-12-22 | 2002-04-09 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Dibenzyltrithiocarbonate molecular weight regulator for emulsion polymerization |
| CN1425701A (zh) * | 2001-12-14 | 2003-06-25 | 中国石化集团齐鲁石油化工公司 | 不同结合苯乙烯含量的乳聚丁苯橡胶的制备工艺 |
| US20050182221A1 (en) * | 2004-02-13 | 2005-08-18 | Dalphond Jake A. | Synthetic rubber that exhibits low hysteresis |
| CN106478883A (zh) * | 2016-11-30 | 2017-03-08 | 黄河三角洲京博化工研究院有限公司 | 一种丁苯胶乳及其制备方法 |
-
2018
- 2018-05-24 CN CN201810510159.6A patent/CN110527020B/zh active Active
Patent Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6369158B1 (en) * | 1999-12-22 | 2002-04-09 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Dibenzyltrithiocarbonate molecular weight regulator for emulsion polymerization |
| CN1425701A (zh) * | 2001-12-14 | 2003-06-25 | 中国石化集团齐鲁石油化工公司 | 不同结合苯乙烯含量的乳聚丁苯橡胶的制备工艺 |
| US20050182221A1 (en) * | 2004-02-13 | 2005-08-18 | Dalphond Jake A. | Synthetic rubber that exhibits low hysteresis |
| CN106478883A (zh) * | 2016-11-30 | 2017-03-08 | 黄河三角洲京博化工研究院有限公司 | 一种丁苯胶乳及其制备方法 |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN111548449A (zh) * | 2020-05-22 | 2020-08-18 | 浙江维泰橡胶有限公司 | 一种深色高强力苯乙烯-丁二烯橡胶的制造方法 |
| CN111647108A (zh) * | 2020-05-22 | 2020-09-11 | 浙江维泰橡胶有限公司 | 一种应用于丁苯橡胶的皂液配制工艺 |
| RU2760489C1 (ru) * | 2021-04-22 | 2021-11-25 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования «Воронежский государственный университет инженерных технологий» (ФГБОУ ВО «ВГУИТ») | Способ получения бутадиен-стирольного каучука |
| CN114805640A (zh) * | 2022-04-20 | 2022-07-29 | 青岛科技大学 | 一种丁苯胶乳非酸絮凝方法 |
| CN114805640B (zh) * | 2022-04-20 | 2023-06-20 | 青岛科技大学 | 一种丁苯胶乳非酸絮凝方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN110527020B (zh) | 2022-02-01 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN110527020A (zh) | 丁苯橡胶及其制备方法 | |
| CN109776726B (zh) | 丁苯橡胶的制备方法及丁苯橡胶 | |
| BR112014031695B1 (pt) | método para alcançar um salto de aumento na viscosidade mooney na produção de polibutadieno de peso molecular elevado; polibutadieno de peso molecular elevado catalisado por neodímio; misturas de borracha; e uso de misturas de borracha | |
| US11634563B2 (en) | Epoxidized natural rubber composite and preparation process thereof | |
| CN103435725A (zh) | 水乳液型聚氯乙烯树脂终止剂及其制备方法 | |
| CN108178874A (zh) | 一种高压电力电缆用聚丙烯绝缘料及其制备方法 | |
| CN105837752A (zh) | 一种耐寒丁腈橡胶的制备方法 | |
| CN107880575A (zh) | 一种增粘增韧沥青改性剂的制备方法 | |
| KR20100054102A (ko) | 히드록시 개질된 저장 안정성 마이크로겔 라텍스 | |
| CN103965823A (zh) | 一种亚硝基氟橡胶粘合剂及其制备工艺 | |
| CN109320853B (zh) | 三元乙丙橡胶及其制备方法 | |
| CN103497376B (zh) | 应用于丁腈胶乳和羧基丁腈胶乳的抗氧化剂及制备方法 | |
| JPH0674401B2 (ja) | ゴムと繊維との接着用接着剤組成物 | |
| CN105837754A (zh) | 一种羧基丁腈橡胶的制备方法 | |
| CN104403039A (zh) | 一种胶乳门尼粘度稳定性高的硫调型氯丁橡胶的制备方法 | |
| CN109438989A (zh) | 一种有机硅橡胶 | |
| CN105085786A (zh) | 低压缩永久变形型羧酸型丙烯酸酯橡胶的制备方法 | |
| CN102702995A (zh) | 一种水乳液型氯丁橡胶防老剂体系产品的制备方法 | |
| US2469017A (en) | Method of terminating the polymerization of butadiene-1,3 hydrocarbons | |
| CN115521406A (zh) | 一种包含接枝改性天然橡胶的橡胶组合物及制备方法 | |
| CN108129708B (zh) | 一种共混制备橡胶复合材料的方法 | |
| CN110760021A (zh) | 低温流动性良好的氯乙烯聚合终止剂、其制备方法及应用 | |
| CN110615863B (zh) | 一种具有良好干粘性能的氯丁胶乳的制备方法 | |
| CN112375265A (zh) | 一种低蛋白天然橡胶及其制备方法 | |
| CN108948442A (zh) | 一种耐撕裂强度高的天然橡胶 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| GR01 | Patent grant |