CN110526876A - 一种有机叠氮和端炔合成1,4-取代1,2,3-三氮唑的制备方法 - Google Patents

一种有机叠氮和端炔合成1,4-取代1,2,3-三氮唑的制备方法 Download PDF

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Abstract

本发明属于含氮化合物制备技术领域，公开了一种有机叠氮和端炔合成1,4‑取代1,2,3‑三氮唑的制备方法，提供了一种反应高效、产率高、环境友好、催化效率高的由有机叠氮和端炔反应制备1,4‑取代1,2,3‑三唑的方法，解决了有机叠氮和端炔反应中使用有毒有害的有机溶剂、反应需要加热、催化剂制备复杂，后处理比较繁琐，不能应用于工业化等缺点。本发明反应过程中使用的溶剂、催化剂等来源丰富，价格便宜，对环境友好；制备方法具有反应条件温和，反应时间短，反应产率较高，反应后处理简单，对环境友好等的优点。

Description

一种有机叠氮和端炔合成1,4-取代1,2,3-三氮唑的制备方法
技术领域
本发明属于含氮化合物制备技术领域，尤其涉及一种有机叠氮和端炔合成1,4-取代1,2,3-三氮唑的制备方法。
背景技术
1,2,3-三氮唑是一类很重要的含氮化合物，在工业上被广泛的应用于颜料、纤维的光亮剂、金属和合金的防腐剂和有机物以及聚合物的稳定剂，在农业上用于除草剂、杀菌剂，在医药上用于多种不同功能的药物中。由于这类化合物并不存在自然界中，它都是通过化学的方法来制备。近几年来有很多的课题组报道了1,2,3-三氮唑的合成方法。最常用的制备1,2,3-三氮唑方法是：端炔烃和有机叠氮二组分在催化剂(常用铜催化)条件下合成1,2,3-三氮唑。相当多的报道关于不同条件下的click反应。例如Huisgen最早提出了利用该方法来合成1,2,3-三氮唑类化合物，然而绝大多数情况下，该方法得到的是区域异构的混合产物，并且局限于强吸电子的炔烃参加反应。后来，Fokin和Sharpless报道了Cu(I)催化的叠氮化物和终端炔烃反应区域选择性地合成1,4-二取代-1,2,3-三氮唑类化合物的方法[Angew.Chem.,Int.Ed.2002,41(14),2596-2599]；2004年Casas-Solvas报道在甲苯溶剂加热条件下中的1,4-二取代-1,2,3-三唑的氮唑合成[Org.Lett.2004,6(21),3687-3690]；2007年Chassaing等也报道在室温条件甲苯溶剂中的1,4-二取代-1,2,3-三唑的氮唑合成[Org.Lett.2007,9(5),883-886]；2008年Wang等报道了溴化铜催化的端炔与有机叠氮在水相需要加入配体PhSMe条件下合成1,4-二取代-1,2,3-三唑的氮唑[Green Chem.2008,10(4),452-456]；再如，2010年Alonso等报道了纳米铜CuNPs催化的端炔与有机叠氮在碱Et3N条件下合成1,4-二取代-1,2,3-三氮唑[Eur.J.Org.Chem.2010,2010(10),1875-1884]；等等。
这些合成方法中有的需要加入配体，有的需要加入碱，有的需要加热，有的反应时间长，有的催化剂制作复杂，反应成本较高，有的使用有毒有害的有机溶剂进行反应。因此寻找一种新的操作简单、成本低廉、高效快速、绿色环保的方法合成1,2,3-三氮唑类化合物，仍然是国际范围内很多研究者研究的目标。
综上所述，现有技术存在的问题是：现有的1,2,3-三氮唑制备方法存在催化剂制作复杂，需要加入额外的配体或者碱，反应时间长，使用有毒有害的有机溶剂，反应成本较高等。
发明内容
针对现有技术存在的问题，本发明提供了一种有机叠氮和端炔合成1,4-取代1,2,3-三氮唑的制备方法。
本发明是这样实现的，一种有机叠氮和端炔合成1,4-取代1,2,3-三氮唑的制备方法，所述有机叠氮和端炔合成1,4-取代1,2,3-三氮唑的制备方法包括以下步骤：
步骤一，向反应瓶中加入有机叠氮1.2当量、端炔1.0当量，碘化亚铜0.10当量、聚乙二醇400作溶剂，在室温下进行搅拌反应；
步骤二，通过薄层析点板确定反应结束后，加入水，然后加入乙酸乙酯萃取，合并乙酸乙酯，乙酸乙酯层经无水硫酸钠干燥后，减压浓缩得到粗产品；
步骤三，柱层析即得相应的1,4-取代1,2,3-三氮唑，或者反应结束后直接经石油醚和乙酸乙酯为洗脱剂进行柱层析分离提纯得到目标产物1,2,3-三氮唑类化合物。
进一步，所述有机叠氮和端炔合成1,4-取代1,2,3-三氮唑的制备方法合成路线如下：
进一步，所述有机叠氮R1-N3式中R1选自：C1～C50的烷基、苄基以及各种取代苄基，萘基以及各种取代萘、苯基以及各种取代苯基、杂芳香基以及各种取代杂芳香基、糖基、肉桂基以及各种取代肉桂基；
所述各种取代基是单取代、二取代以及多取代；
所述二取代和多取代基为下列任一基团的组合：C1～C10的烷基、烷氧基、羟基、胺酰基、卤仿基、季胺基、氨基、腈基、卤原子、硝基、三氟甲基等；
所述杂芳香基苯基为呋喃基、噻吩基或吡啶基。
进一步，所述端炔R2选自：C1～C50的烷基、苯基以及各种取代苯基、杂芳香基以及各种取代杂芳香基、萘基以及各种取代萘基、糖基、三甲基硅基、酯基、羧基、胺基、醛基、羟基、烷氧基等；
所述各种取代基可以是单取代、二取代以及多取代；
所述二取代和多取代基为下列任一基团的组合：C1～C10的烷基、烷氧基、羟基、胺酰基、卤仿基、季胺基、氨基、腈基、卤原子、硝基、三氟甲基等；
所述杂芳香基苯基为呋喃基、噻吩基或吡啶基。
进一步，所述有机叠氮和端炔合成1,4-取代1,2,3-三氮唑的制备方法中的溶剂为各种聚乙二醇或者各种聚乙二醇与以下溶剂的混合；包括：丙酮、丁酮、四氢呋喃、乙腈、硝基甲烷、硝基乙烷、N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺、N-甲基吡咯烷酮，六甲基磷酰胺、二甲基亚砜、1,2-二氯乙烷，1,4-二氧六环、二氯甲烷、三氯甲烷、四氯甲烷、甲酸甲酯、甲酸乙酯、乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸丙酯、乙腈、甲醇、乙醇、丙醇、异丙醇、正丙醇、正丁醇、丙三醇、乙二醇等。
进一步，所述反应温度-20～200℃。
进一步，所述有机叠氮、端炔、铜催化剂的物质的量之比为：1.2∶1.0∶0.1。
本发明的另一目的在于提供一种所述有机叠氮和端炔合成1,4-取代1,2,3-三氮唑的制备方法制备的有机叠氮和端炔合成1,4-取代1,2,3-三氮唑，所述有机叠氮和端炔合成1,4-取代1,2,3-三氮唑结构式如下：
本发明的优点及积极效果为：有机叠氮(1)与端炔(2)反应制备1,4-取代1,2,3-三氮唑的方法。本发明利用有机叠氮(1)与端炔(2)在聚乙二醇溶剂中铜催化体系下合成1,4-取代1,2,3-三氮唑。与现有方法相比，本发明可适底物范围广，反应条件温和，操作工艺简便，而且反应效率高，绿色环保，是一种具有重要应用价值的方法，可以广泛适用于工业化规模生产等特点。
本发明使用聚乙二醇作为绿色溶剂，有机叠氮(1)和端炔(2)在仅仅加入铜催化剂的条件下，无需加入额外的配体和碱，通过1,3-偶极环加成反应快速高效合成1,4-取代1,2,3-三唑。该合成方法反应条件温和，操作简便，产率高，成本低廉，适用于工业化生产。迄今为止也未见公开有关报道。
本发明提供了一种反应高效、产率高、环境友好、催化效率高的由有机叠氮(1)和端炔(2)反应制备1,4-取代1,2,3-三唑的方法，解决有机叠氮(1)和端炔(2)反应中使用有毒有害的有机溶剂、反应需要加热、催化剂制备复杂，后处理比较繁琐，不能应用于工业化等缺点。本发明反应过程中使用的溶剂、催化剂等来源丰富，价格便宜，对环境友好。制备方法具有反应条件温和，反应时间短，反应产率较高，反应后处理简单，对环境友好等的优点。
本发明采用的溶剂聚乙二醇没有难闻的味道，对人体和环境无毒无害，可以生物降解，来源丰富，价格便宜，也易于后处理；无需要加入额外的配体和酸碱，节约了成本；反应条件温和，只需要在室温反应就可以进行，无需要加热；反应速度快，绝大多数反应在0.5小时左右反应结束，稍长时间为1.0h左右；采用的方法产率较高，大多数产率在90％以上；使用的铜催化剂是实验室常见物质，来源丰富，价格便宜，而且使用的催化量较小；反应后处理简单、产率较高、产物纯度较高，整个反应条件温和，适于大量制备1,4-取代1,2,3-三唑，有较高的使用价值和社会效益，可以应用于工业化大量生产。
附图说明
图1是本发明实施例提供的有机叠氮和端炔合成1,4-取代1,2,3-三氮唑的制备方法流程图。
具体实施方式
为了使本发明的目的、技术方案及优点更加清楚明白，以下结合实施例，对本发明进行进一步详细说明。应当理解，此处所描述的具体实施例仅仅用以解释本发明，并不用于限定本发明。
下面结合附图对本发明的应用原理作详细的描述。
本发明实施例提供的有机叠氮和端炔合成1,4-取代1,2,3-三氮唑结构式如下：
如图1所示，本发明实施例提供的有机叠氮和端炔合成1,4-取代1,2,3-三氮唑的制备方法包括以下步骤：
S101：有机叠氮和端炔为原料，加入聚乙二醇，加入铜催化剂，在一定温度下搅拌反应直至TLC监控原料反应完全，反应液用乙酸乙酯或二氯甲烷萃取，有机相经饱和食盐水洗涤，无水硫酸钠干燥后，减压蒸去溶剂，既得粗产品；
S102：粗产品经石油醚和乙酸乙酯为洗脱剂进行柱层析分离提纯得到目标产物1,4-取代1,2,3-三氮唑类化合物，或者反应结束后直接经石油醚和乙酸乙酯为洗脱剂进行柱层析分离提纯得到目标产物1,4-取代1,2,3-三氮唑类化合物。
合成路线如下：
本发明实施例提供的有机叠氮和端炔合成1,4-取代1,2,3-三氮唑的制备方法具体步骤为：向反应瓶中加入有机叠氮(1)(1.2当量)、和端炔(2)(1.0当量)，碘化亚铜(0.10当量)，聚乙二醇4002.0mL，在室温下进行搅拌反应。通过薄层析点板确定反应结束后，加入水，然后加入乙酸乙酯萃取，合并乙酸乙酯，乙酸乙酯层经无水硫酸钠干燥后，减压浓缩得到粗产品。柱层析即得相应的1,4-取代1,2,3-三氮唑，或者反应结束后直接经石油醚和乙酸乙酯为洗脱剂进行柱层析分离提纯得到目标产物1,2,3-三氮唑类化合物。
有机叠氮R1-N3(1)式中R1选自：C1～C50的烷基、苄基以及各种取代苄基，萘基以及各种取代萘、苯基以及各种取代苯基、杂芳香基以及各种取代杂芳香基、糖基、肉桂基以及各种取代肉桂基等。所述的各种取代基可以是单取代、二取代以及多取代。所述的二取代和多取代基为下列任一基团的组合：C1～C10的烷基、烷氧基、羟基、胺酰基、卤仿基、季胺基、氨基、腈基、卤原子、硝基、三氟甲基等。所述杂芳香基苯基为呋喃基、噻吩基或吡啶基。这些基团在芳香环或者杂芳香环的邻、间、对位上进行取代。
端炔(2)式中R2选自：C1～C50的烷基、苯基以及各种取代苯基、杂芳香基以及各种取代杂芳香基、萘基以及各种取代萘基、糖基、三甲基硅基、酯基、羧基、胺基、醛基、羟基、烷氧基等。所述的各种取代基可以是单取代、二取代以及多取代。所述的二取代和多取代基为下列任一基团的组合：C1～C10的烷基、烷氧基、羟基、胺酰基、卤仿基、季胺基、氨基、腈基、卤原子、硝基、三氟甲基等。所述杂芳香基苯基为呋喃基、噻吩基或吡啶基。这些基团在芳香环或者杂芳香环的邻、间、对位上进行取代。
溶剂为各种聚乙二醇(分子量100-1000)，或者各种聚乙二醇与以下溶剂的混合，包括：丙酮、丁酮、四氢呋喃、乙腈、硝基甲烷、硝基乙烷、N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺、N-甲基吡咯烷酮，六甲基磷酰胺、二甲基亚砜、1,2-二氯乙烷，1,4-二氧六环、二氯甲烷、三氯甲烷、四氯甲烷、甲酸甲酯、甲酸乙酯、乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸丙酯、乙腈、甲醇、乙醇、丙醇、异丙醇、正丙醇、正丁醇、丙三醇、乙二醇等。优选聚乙二醇400(即PEG400)。
反应温度-20～200℃，优选室温。
各种催化剂为各种铜单质和铜化合物的单组成或者几组分混合，包括：碘化亚铜，溴化亚铜、氯化亚铜、溴化铜、氯化铜、硫酸铜、硝酸铜、醋酸铜、三氟甲磺酸铜、氧化铜、氧化亚铜、铜粉或者纳米铜单质和纳米铜化合物。
催化剂最佳为碘化亚铜，最佳用量为端炔的0.10当量。
有机叠氮(1)、端炔(2)、铜催化剂的物质的量之比可以任意比，其最优为：1.2∶1.0∶0.1。
反应方式：搅拌、微波、超声、紫外等或其组合。从操作简单易行以及易于工业化角度，优选搅拌。
反应结束后进行后处理为：加入水，然后加入有机溶剂如乙酸乙酯萃取，合并乙酸乙酯，乙酸乙酯层经无水硫酸钠干燥后，减压浓缩得到粗产品。柱层析即得相应的1,4-取代1,2,3-三氮唑。
下面结合具体实施例对本发明的应用原理作进一步的描述。
[以下实例中全部增加了反应方程式，以及修改了部分数据]
实施例1：将苄基叠氮1.2mmol、苯乙炔1.0mmol、碘化亚铜0.10mmol加入到聚乙二醇4002.0mL中，室温搅拌反应30min，反应结束后产品经柱层析V石油醚:V乙酸乙酯＝3:1处理后得1-苄基-4-苯基1,2,3-三唑。产物为白色固体，产率：95％。
实施例2：将3-三氟甲基苄基叠氮1.2mmol、苯乙炔1.0mmol、碘化亚铜0.10mmol加入到聚乙二醇4002.0mL中，室温搅拌反应20min，反应结束后产品经柱层析V石油醚:V乙酸乙酯＝3:1处理后得1-(3-三氟甲基苄基)-4-苯基1,2,3-三唑。产物为白色固体，产率：96％。
实施例3：将4-甲氧基苄基叠氮1.2mmol、苯乙炔1.0mmol、碘化亚铜0.10mmol加入到聚乙二醇4002.0mL中，室温搅拌反应25min，反应结束后产品经柱层析V石油醚:V乙酸乙酯＝3:1处理后得1-(4-甲氧基苄基)-4-苯基1,2,3-三唑。产物为白色固体，产率：95％。
实施例4：将3,5-二甲基苄基叠氮1.2mmol、苯乙炔1.0mmol、碘化亚铜0.10mmol加入到聚乙二醇4002.0mL中，室温搅拌反应30min，反应结束后产品经柱层析V石油醚:V乙酸乙酯＝3:1处理后得1-(3,5-二甲基苄基)-4-苯基1,2,3-三唑。产物为白色固体，产率：96％。
实施例5：将4-氰基苄基叠氮1.2mmol、苯乙炔1.0mmol、碘化亚铜0.10mmol加入到聚乙二醇4002.0mL中，室温搅拌反应25min，反应结束后产品经柱层析V石油醚:V乙酸乙酯＝3:1处理后得1-(4-氰基苄基)-4-苯基1,2,3-三唑。产物为白色固体，产率：93％。
实施例6：将4-硝基苄基叠氮1.2mmol、苯乙炔1.0mmol、碘化亚铜0.10mmol加入到聚乙二醇4002.0mL中，室温搅拌反应20min，反应结束后产品经柱层析V石油醚:V乙酸乙酯＝3:1处理后得1-(4-硝基苄基)-4-苯基1,2,3-三唑。产物为白色固体，产率：91％。
实施例7：将2-氯苄基叠氮1.2mmol、苯乙炔1.0mmol、碘化亚铜0.10mmol加入到聚乙二醇4002.0mL中，室温搅拌反应25min，反应结束后产品经柱层析V石油醚:V乙酸乙酯＝3:1处理后得1-(2-氯苄基)-4-苯基1,2,3-三唑。产物为白色固体，产率：94％。
实施例8：将α-萘苄基叠氮1.2mmol、苯乙炔1.0mmol、碘化亚铜0.10mmol加入到聚乙二醇4002.0mL中，室温搅拌反应30min，反应结束后产品经柱层析V石油醚:V乙酸乙酯＝3:1处理后得1-(α-萘苄基)-4-苯基1,2,3-三唑。产物为白色固体，产率：93％。
实施例9：将苯乙烯基叠氮1.2mmol、苯乙炔1.0mmol、碘化亚铜0.10mmol加入到聚乙二醇4002.0mL中，室温搅拌反应25min，反应结束后产品经柱层析V石油醚:V乙酸乙酯＝3:1处理后得1-苯乙烯基-4-苯基1,2,3-三唑。产物为白色固体，产率：88％。
实施例10：将对氯苯基叠氮1.2mmol、苯乙炔1.0mmol、碘化亚铜0.10mmol加入到聚乙二醇4002.0mL中，室温搅拌反应20min，反应结束后产品经柱层析V石油醚:V乙酸乙酯＝3:1处理后得1-(4-氯苯基)-4-苯基1,2,3-三唑。产物为白色固体，产率：92％。
实施例11：将邻氯苯基叠氮1.2mmol、苯乙炔1.0mmol、碘化亚铜0.10mmol加入到聚乙二醇4002.0mL中，室温搅拌反应30min，反应结束后产品经柱层析V石油醚:V乙酸乙酯＝3:1处理后得1-(2-氯苯基)-4-苯基1,2,3-三唑。产物为白色固体，产率：85％。
实施例12：将4-甲基3-氯苯基叠氮1.2mmol、苯乙炔1.0mmol、碘化亚铜0.10mmol加入到聚乙二醇4002.0mL中，室温搅拌反应30min，反应结束后产品经柱层析V石油醚:V乙酸乙酯＝3:1处理后得1-(4-甲基3-氯苯基)-4-苯基1,2,3-三唑。产物为白色固体，产率：91％。
实施例13：将α-叠氮苯乙酮1.2mmol、苯乙炔1.0mmol、碘化亚铜0.10mmol加入到聚乙二醇4002.0mL中，室温搅拌反应25min，反应结束后产品经柱层析V石油醚:V乙酸乙酯＝3:1处理后得1-(苯乙酰甲基)-4-苯基1,2,3-三唑。产物为白色固体，产率：89％。
实施例14：将β-叠氮全乙酰化葡萄糖1.2mmol、苯乙炔1.0mmol、碘化亚铜0.10mmol加入到聚乙二醇4002.0mL中，室温搅拌反应40min，反应结束后产品经柱层析V石油醚:V乙酸乙酯＝3:1处理后得1-(β-全乙酰化葡萄糖基)-4-苯基1,2,3-三唑。产物为白色固体，产率：90％。
实施例15：将苄基叠氮1.2mmol、对氯苯乙炔1.0mmol、碘化亚铜0.10mmol加入到聚乙二醇4002.0mL中，室温搅拌反应35min，反应结束后产品经柱层析V石油醚:V乙酸乙酯＝3:1处理后得1-苄基-4-(4-氯)苯基1,2,3-三唑。产物为白色固体，产率：95％。
实施例16：将苄基叠氮1.2mmol、间甲氧基苯乙炔1.0mmol、碘化亚铜0.10mmol加入到聚乙二醇4002.0mL中，室温搅拌反应35min，反应结束后产品经柱层析V石油醚:V乙酸乙酯＝3:1处理后得1-苄基-4-(3-甲氧基)苯基1,2,3-三唑。产物为白色固体，产率：92％。
实施例17：将苄基叠氮1.2mmol、邻甲基苯乙炔1.0mmol、碘化亚铜0.10mmol加入到聚乙二醇4002.0mL中，室温搅拌反应40min，反应结束后产品经柱层析V石油醚:V乙酸乙酯＝3:1处理后得1-苄基-4-(2-甲基)苯基1,2,3-三唑。产物为白色固体，产率：86％。
实施例18：将苄基叠氮1.2mmol、2-呋喃基苯乙炔1.0mmol、碘化亚铜0.10mmol加入到聚乙二醇4002.0mL中，室温搅拌反应30min，反应结束后产品经柱层析V石油醚:V乙酸乙酯＝3:1处理后得1-苄基-4-(2-呋喃基)-1,2,3-三唑。产物为白色固体，产率：90％。
实施例19：将苄基叠氮1.2mmol、1-戊炔1.0mmol、碘化亚铜0.10mmol加入到聚乙二醇4002.0mL中，室温搅拌反应25min，反应结束后产品经柱层析V石油醚:V乙酸乙酯＝3:1处理后得1-苄基-4-丙烷基1,2,3-三唑。产物为无色液体，产率：85％。
实施例20：将苄基叠氮1.2mmol、丙炔酸乙酯1.0mmol、碘化亚铜0.10mmol加入到聚乙二醇4002.0mL中，室温搅拌反应25min，反应结束后产品经柱层析V石油醚:V乙酸乙酯＝3:1处理后得1-苄基-4-甲酸乙酯基1,2,3-三唑。产物为白色固体，产率：98％。
实施例21：将苄基叠氮1.2mmol、苯基炔丙基醚1.0mmol、碘化亚铜0.10mmol加入到聚乙二醇4002.0mL中，室温搅拌反应35min，反应结束后产品经柱层析V石油醚:V乙酸乙酯＝3:1处理后得1-苄基-4-苯氧甲基1,2,3-三唑。产物为白色固体，产率：93％。
实施例22：将苄基叠氮1.2mmol、炔丙醇1.0mmol、碘化亚铜0.10mmol加入到聚乙二醇4002.0mL中，室温搅拌反应30min，反应结束后产品经柱层析V石油醚:V乙酸乙酯＝3:1处理后得1-苄基-4-羟甲基1,2,3-三唑。产物为白色固体，产率：88％。
实施例23：将苄基叠氮1.2mmol、苯乙炔1.0mmol、碘化亚铜0.10mmol加入到聚乙二醇4002.0mL中，室温超声反应20min，反应结束后产品经柱层析V石油醚:V乙酸乙酯＝3:1处理后得1-苄基-4-苯基1,2,3-三唑。产物为白色固体，产率：95％。
以上所述仅为本发明的较佳实施例而已，并不用以限制本发明，凡在本发明的精神和原则之内所作的任何修改、等同替换和改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。

Claims (8)

1.一种有机叠氮和端炔合成1,4-取代1,2,3-三氮唑的制备方法，其特征在于，所述有机叠氮和端炔合成1,4-取代1,2,3-三氮唑的制备方法包括以下步骤：
步骤一，向反应瓶中加入有机叠氮1.2当量、端炔1.0当量，碘化亚铜0.10当量、以及溶剂聚乙二醇400，在室温下进行搅拌反应；
步骤二，通过薄层析点板确定反应结束后，加入水，然后加入乙酸乙酯萃取，合并乙酸乙酯，乙酸乙酯层经无水硫酸钠干燥后，减压浓缩得到粗产品；
步骤三，柱层析即得相应的1,4-取代1,2,3-三氮唑，或者反应结束后直接经石油醚和乙酸乙酯为洗脱剂进行柱层析分离提纯得到目标产物1,2,3-三氮唑类化合物。
2.如权利要求1所述的有机叠氮和端炔合成1,4-取代1,2,3-三氮唑的制备方法，其特征在于，所述有机叠氮和端炔合成1,4-取代1,2,3-三氮唑的制备方法合成路线如下：
3.如权利要求2所述的有机叠氮和端炔合成1,4-取代1,2,3-三氮唑的制备方法，其特征在于，所述有机叠氮R1-N3式中R1选自：C1～C50的烷基、苄基以及各种取代苄基，萘基以及各种取代萘、苯基以及各种取代苯基、杂芳香基以及各种取代杂芳香基、糖基、肉桂基以及各种取代肉桂基；
所述各种取代基是单取代、二取代以及多取代；
所述二取代和多取代基为下列任一基团的组合：C1～C10的烷基、烷氧基、羟基、胺酰基、卤仿基、季胺基、氨基、腈基、卤原子、硝基、三氟甲基等；
所述杂芳香基苯基为呋喃基、噻吩基或吡啶基。
4.如权利要求2所述的有机叠氮和端炔合成1,4-取代1,2,3-三氮唑的制备方法，其特征在于，所述端炔R2选自：C1～C50的烷基、苯基以及各种取代苯基、杂芳香基以及各种取代杂芳香基、萘基以及各种取代萘基、糖基、三甲基硅基、酯基、羧基、胺基、醛基、羟基、烷氧基等；
所述各种取代基可以是单取代、二取代以及多取代；
所述二取代和多取代基为下列任一基团的组合：C1～C10的烷基、烷氧基、羟基、胺酰基、卤仿基、季胺基、氨基、腈基、卤原子、硝基、三氟甲基等；
所述杂芳香基苯基为呋喃基、噻吩基或吡啶基。
5.如权利要求1所述的有机叠氮和端炔合成1,4-取代1,2,3-三氮唑的制备方法，其特征在于，所述有机叠氮和端炔合成1,4-取代1,2,3-三氮唑的制备方法中的溶剂为各种聚乙二醇或者各种聚乙二醇与以下溶剂的混合；包括：丙酮、丁酮、四氢呋喃、乙腈、硝基甲烷、硝基乙烷、N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺、N-甲基吡咯烷酮，六甲基磷酰胺、二甲基亚砜、1,2-二氯乙烷，1,4-二氧六环、二氯甲烷、三氯甲烷、四氯甲烷、甲酸甲酯、甲酸乙酯、乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸丙酯、乙腈、甲醇、乙醇、丙醇、异丙醇、正丙醇、正丁醇、丙三醇、乙二醇等。
6.如权利要求1所述的有机叠氮和端炔合成1,4-取代1,2,3-三氮唑的制备方法，其特征在于，所述反应温度-20～200℃。
7.如权利要求1所述的有机叠氮和端炔合成1,4-取代1,2,3-三氮唑的制备方法，其特征在于，所述有机叠氮、端炔、铜催化剂的物质的量之比为：1.2∶1.0∶0.1。
8.一种如权利要求1所述有机叠氮和端炔合成1,4-取代1,2,3-三氮唑的制备方法制备的有机叠氮和端炔合成1,4-取代1,2,3-三氮唑，其特征在于，所述有机叠氮和端炔合成1,4-取代1,2,3-三氮唑结构式如下：
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