CN110511319A - 一种温敏性水体系变色凝胶及其制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种温敏性水体系变色凝胶及其制备方法。该方法包括:将N‑异丙基丙烯酰胺与化学交联剂加入水中,搅拌均匀,得到溶液1;将稳定剂加入溶液1中,搅拌均匀,得到溶液2,往溶液2中加入碳包覆的四氧化三铁磁性纳米粒子,超声分散均匀,得到溶液3;向溶液3中加入引发剂和促进剂,超声分散均匀,得到反应液;将反应液倒入模具中,密封,将所述模具置于磁场中进行聚合反应,得到所述温敏性水体系变色凝胶。本发明提供的温敏性水体系变色凝胶可通过改变温度的方法使凝胶发生颜色变化,同时其力学性能比现有有机溶剂体系的变色凝胶性能要好。
Description
技术领域
本发明涉及基于磁性纳米粒子的复合水凝胶智能材料领域,具体涉及一种温敏性水体系变色凝胶及其制备方法。
背景技术
凝胶是一种由高分子链通过化学或物理交联形成的三维网络结构聚合物,是软物质材料的典型代表,具有弱刺激-强响应、驱动条件温和、化学相容性好、制备过程简单等优点;将刺激响应性凝胶与具不同功能的纳米粒子组合,结合二者的功能特点从而产生不同形式的驱动效果,应用于功能材料的设计与开发,是今后功能柔性材料的研究热点之一。
在粒子-凝胶复合物的研究中,基于碳包覆的四氧化三铁磁性纳米粒子的复合变色凝胶以其制备过程简单、变色灵敏迅速而受到广泛关注。但目前报导的基于碳包覆的四氧化三铁磁性纳米粒子复合凝胶都是在有机溶剂的体系中制备,而在水体系中容易发生磁性纳米粒子的团聚及聚沉,且带负电的碳包覆的四氧化三铁磁性纳米粒子无法在含有离子型单体或离子型引发剂的体系里定向排列,因此应用时在很多领域受到限制(J. Mater.Chem. C, 2015, 3, 2848-2855;RSCAdv., 2017, 7, 33258-33262)。同时,一些温敏性的聚合物在有机溶剂中无法呈现温敏性的特点,使得变色凝胶在温度响应领域仍然受到限制。此外,目前报导的基于磁性纳米粒子的变色凝胶力学强度较低,无法承受较大的拉伸、压缩或反复形变等,而有机凝胶的力学性能较难提升,大大制约了变色凝胶在各领域的应用。
发明内容
为了克服现有技术存在的上述不足,本发明的目的是提供一种温敏性水体系变色凝胶及其制备方法。
本发明提供的一种温敏性水体系变色凝胶,是一种在磁场下磁性纳米粒子定向排列显色的温敏性水体系变色凝胶。
本发明提供的温敏性水体系变色凝胶含有稳定剂和化学交联剂。在所述温敏性水体系变色凝胶的制备方法中,引入了碳包覆的四氧化三铁磁性纳米粒子,在磁场下通过引发N-异丙基丙烯酰胺聚合并交联来固定磁性粒子的排列,制备得到所述温敏性水体系变色凝胶。
本发明公开了一种温敏性水体系变色凝胶及其制备方法。所述制备方法包括:将碳包覆的四氧化三铁磁性纳米粒子分散在添加稳定剂人造水辉石和N-异丙基丙烯酰胺单体的水中,通过磁场作用,使磁性粒子定向排列,同时通过引发N-异丙基丙烯酰胺单体聚合并交联,将磁性粒子固定,以此来获得所述温敏性水体系变色凝胶。
本发明的目的至少通过如下技术方案之一实现。
本发明提供的温敏性水体系变色凝胶若放入不同温度的水中,所述温敏性水体系变色凝胶也会显示不同的颜色。
本发明提供的一种温敏性水体系变色凝胶的制备方法,包括如下步骤:
(1)将N-异丙基丙烯酰胺与化学交联剂(N,Nʹ-亚甲基双丙烯酰胺)加入水(优选为除氧去离子水)中,搅拌均匀(搅拌时间优选为0.50-1h),得到溶液1(均匀的溶液);
(2)将稳定剂加入步骤(1)所述溶液1中,搅拌均匀(搅拌时间优选为1.5-3h),得到溶液2(均匀的溶液),然后往所述溶液2中加入碳包覆的四氧化三铁磁性纳米粒子,超声分散均匀(超声分散时间优选为10-30min),得到溶液3(均匀的溶液);
(3)向步骤(2)所述溶液3中加入引发剂(过硫酸钾)和促进剂(四甲基乙二胺),超声分散均匀(超声分散时间优选为15-40s),得到反应液;将反应液倒入模具中,密封,然后将所述模具置于磁场中进行聚合反应,得到所述温敏性水体系变色凝胶。
进一步地,步骤(1)所述水优选为除氧去离子水。
进一步地,步骤(1)所述N-异丙基丙烯酰胺的质量为水质量的5wt%-17wt%;所述化学交联剂包括N,Nʹ-亚甲基双丙烯酰胺,所述化学交联剂的质量为水质量的0.3wt%-3wt%;所述搅拌的时间为0.5h-1.0h。
进一步地,步骤(2)所述稳定剂包括人造水辉石;步骤(2)所述人造水辉石的质量为步骤(1)所述水质量的3wt%-5wt%;步骤(2)所述搅拌的时间为1.5-3.0h。
进一步地,步骤(2)所述碳包覆的四氧化三铁磁性纳米粒子的粒径为150-200nm;步骤(2)所述碳包覆的四氧化三铁磁性纳米粒子的与步骤(1)所述水的质量体积比为3-5:1mg/mL
进一步地,步骤(2)所述超声分散的时间为10-30min。
进一步地,步骤(3)所述引发剂包括过硫酸钾,步骤(3)所述引发剂的质量为步骤(1)所述水质量的0.08wt%-0.15wt%。
进一步地,步骤(3)所述促进剂包括四甲基乙二胺,步骤(3)所述促进剂的体积为步骤(1)所述水体积的0.5%-2.0%(v/v%)。
进一步地,步骤(3)所述超声分散的时间为15-40s。
进一步地,步骤(3)所述磁场的强度为80-120mT;所述聚合反应的温度为15-25℃,所述聚合反应的时间为10-48h。
本发明提供一种由上述制备方法制得的温敏性水体系变色凝胶。
本发明提供的温敏性水体系变色凝胶若交替放入不同温度的水中,该凝胶可以交替发生颜色变化。
本发明提供的制备方法,创造性地在水体系中引入稳定剂,依靠稳定剂人造水辉石的对磁性纳米粒子的稳定作用,使磁性纳米粒子能在磁场下持久稳定地定向排列,并可便捷地使用离子型引发剂引发单体快速聚合,将磁性纳米粒子固定,得到具有优异力学性能且具有均匀颜色的水体系变色凝胶;该方法扩展了变色凝胶的反应体系和适用领域,提升了变色凝胶的力学性能。
与现有技术相比,本发明具有如下优点和有益效果:
(1)本发明提供的温敏性水体系变色凝胶的制备方法,通过引入人造水辉石作为磁性纳米粒子的稳定剂,成功在水体系中制备得到一种变色凝胶,突破了传统变色凝胶须通过有机溶剂稳定磁性纳米粒子来合成变色凝胶的限制;同时,稳定剂人造水辉石还在一定程度上起到交联剂的作用,本发明提供的温敏性水体系变色凝胶与传统有机溶剂体系的变色凝胶相比,其拉伸强度为55 kPa-95 kPa,断裂伸长率为200%-850%,力学性能均比传统有机溶剂体系的变色凝胶好(传统有机溶剂体系的变色凝胶拉伸强度范围为20 kPa-40 kPa,断裂伸长率小于100%),有利于开发具有快速变色和高力学性能的可视化智能水凝胶材料;
(2)本发明提供的温敏性水体系变色凝胶,可通过控制温度,在不施加其他刺激作用的情况下,使凝胶发生颜色可逆的改变;此过程可多次重复进行,且响应过程迅速,克服了此前有机体系的变色凝胶无法实现通过温度来控制凝胶颜色变化的缺点;
(3)本发明提供的温敏性水体系变色凝胶的制备方法,成功在水体系中使用离子型引发剂引发聚合反应,提高了引发速率,克服了传统有机溶剂体系的变色凝胶无法由离子型引发剂引发聚合的缺点。
具体实施方式
以下结合实例对本发明的具体实施作进一步说明,但本发明的实施和保护不限于此。需指出的是,以下若有未特别详细说明之过程,均是本领域技术人员可参照现有技术实现或理解的。所用试剂或仪器未注明生产厂商者,视为可以通过市售购买得到的常规产品。
下面结合实施例对本发明做进一步详细的描述。对实施例中得到的凝胶,采用Huang等ACSAppl. Mater. Interfaces2016, 8, 12384−12392文献公开的方法测定机械性能,这些实施例仅用于说明本发明而不用于限制本发明的范围。
实施例1
在室温下将113 mg N-异丙基丙烯酰胺和10 mg化学交联剂N,N'-亚甲基双丙烯酰胺溶于1 mL除氧去离子水中,搅拌40 min,然后加入40 mg稳定剂人造水辉石并继续搅拌2 h,撤去搅拌装置,往其中加入4 mg粒径为180 nm的碳包覆的四氧化三铁磁性纳米粒子,并超声分散20 min,最后加入1 mg过硫酸钾和10 μL四甲基乙二胺,超声分散30 s,并迅速将反应液加入到模具中密封,放置在磁场强度为100 mT的磁铁上,置于20 ℃下聚合24 h,得到初始颜色为绿色的温敏性水体系变色凝胶,其拉伸强度为75 kPa,断裂伸长率为650%;将得到的温敏性水体系变色凝胶放在20 ℃水中10 min,所述温敏性水体系变色凝胶由制备获得的初始绿色变为橙色,再将之放入36 ℃水中5 s,所述温敏性水体系变色凝胶颜色变为绿色,此过程可重复15次。
实施例2
在室温下将50 mg N-异丙基丙烯酰胺和10 mg化学交联剂N,N'-亚甲基双丙烯酰胺溶于1 mL除氧去离子水中,搅拌40 min,然后加入40 mg稳定剂人造水辉石并继续搅拌2 h,撤去搅拌装置,往其中加入4 mg粒径为180 nm的碳包覆的四氧化三铁磁性纳米粒子,并超声分散20 min,最后加入1 mg过硫酸钾和10 μL四甲基乙二胺,超声分散30 s,并迅速将反应液加入到模具中密封,放置在磁场强度为100 mT的磁铁上,置于20 ℃下聚合24 h,得到初始颜色为绿色的温敏性水体系变色凝胶,其拉伸强度为95 kPa,断裂伸长率为300%;将得到的温敏性水体系变色凝胶放在20 ℃水中10 min,所述温敏性水体系变色凝胶由制备获得的初始绿色变为黄色,再将之放入36 ℃水中5 s,所述温敏性水体系变色凝胶颜色变为绿色,此过程可重复13次。
实施例3
在室温下将170 mg N-异丙基丙烯酰胺和10 mg化学交联剂N,N'-亚甲基双丙烯酰胺溶于1 mL除氧去离子水中,搅拌40 min,然后加入40 mg稳定剂人造水辉石并继续搅拌2 h,撤去搅拌装置,往其中加入4 mg粒径为180 nm的碳包覆的四氧化三铁磁性纳米粒子,并超声分散20 min,最后加入1 mg过硫酸钾和10 μL四甲基乙二胺,超声分散30 s,并迅速将反应液加入到模具中密封,放置在磁场强度为100 mT的磁铁上,置于20 ℃下聚合24 h,得到初始颜色为绿色的温敏性水体系变色凝胶,其拉伸强度为55 kPa,断裂伸长率为700%;将得到的温敏性水体系变色凝胶放在20 ℃水中10 min,所述温敏性水体系变色凝胶由制备获得的初始绿色变为红色,再将之放入36 ℃水中5 s,所述温敏性水体系变色凝胶颜色变为绿色,此过程可重复17次。
实施例4
在室温下将113 mg N-异丙基丙烯酰胺和3 mg化学交联剂N,N'-亚甲基双丙烯酰胺溶于1 mL除氧去离子水中,搅拌40 min,然后加入40 mg稳定剂人造水辉石并继续搅拌2 h,撤去搅拌装置,往其中加入4 mg粒径为180 nm的碳包覆的四氧化三铁磁性纳米粒子,并超声分散20 min,最后加入1 mg过硫酸钾和10 μL四甲基乙二胺,超声分散30 s,并迅速将反应液加入到模具中密封,放置在磁场强度为100 mT的磁铁上,置于20 ℃下聚合24 h,得到初始颜色为绿色的温敏性水体系变色凝胶,其拉伸强度为55 kPa,断裂伸长率为850%;将得到的温敏性水体系变色凝胶放在20 ℃水中10 min,所述温敏性水体系变色凝胶由制备获得的初始绿色变为红色,再将之放入36 ℃水中5 s,所述温敏性水体系变色凝胶颜色变为绿色,此过程可重复20次。
实施例5
在室温下将113 mg N-异丙基丙烯酰胺和30 mg化学交联剂N,N'-亚甲基双丙烯酰胺溶于1 mL除氧去离子水中,搅拌40 min,然后加入40 mg稳定剂人造水辉石并继续搅拌2 h,撤去搅拌装置,往其中加入4 mg粒径为180 nm的碳包覆的四氧化三铁磁性纳米粒子,并超声分散20 min,最后加入1 mg过硫酸钾和10 μL四甲基乙二胺,超声分散30 s,并迅速将反应液加入到模具中密封,放置在磁场强度为100 mT的磁铁上,置于20 ℃下聚合24 h,得到初始颜色为绿色的温敏性水体系变色凝胶,其拉伸强度为90 kPa,断裂伸长率为200%;将得到的温敏性水体系变色凝胶放在20 ℃水中10 min,所述温敏性水体系变色凝胶由制备获得的初始绿色变为黄色,再将之放入36 ℃水中5 s,所述温敏性水体系变色凝胶变为绿色,此过程可重复12次。
实施例6
在室温下将113 mg N-异丙基丙烯酰胺和10 mg化学交联剂N,N'-亚甲基双丙烯酰胺溶于1 mL除氧去离子水中,搅拌40 min,然后加入30 mg稳定剂人造水辉石并继续搅拌2 h,撤去搅拌装置,往其中加入4 mg粒径为180 nm的碳包覆的四氧化三铁磁性纳米粒子,并超声分散20 min,最后加入1 mg过硫酸钾和10 μL四甲基乙二胺,超声分散30 s,并迅速将反应液加入到模具中密封,放置在磁场强度为100 mT的磁铁上,置于20 ℃下聚合24 h,得到初始颜色为绿色的温敏性水体系变色凝胶,其拉伸强度为60 kPa,断裂伸长率为750%;将得到的温敏性水体系变色凝胶放在20 ℃水中10 min,所述温敏性水体系变色凝胶由制备获得的初始绿色变为橙色,再将之放入36 ℃水中5 s,所述温敏性水体系变色凝胶颜色变为绿色,此过程可重复15次。
实施例7
在室温下将113 mg N-异丙基丙烯酰胺和10 mg化学交联剂N,N'-亚甲基双丙烯酰胺溶于1 mL除氧去离子水中,搅拌40 min,然后加入50 mg稳定剂人造水辉石并继续搅拌2 h,撤去搅拌装置,往其中加入4 mg粒径为180 nm的碳包覆的四氧化三铁磁性纳米粒子,并超声分散20 min,最后加入1 mg过硫酸钾和10 μL四甲基乙二胺,超声分散30 s,并迅速将反应液加入到模具中密封,放置在磁场强度为100 mT的磁铁上,置于20 ℃下聚合24 h,得到初始颜色为绿色的温敏性水体系变色凝胶,其拉伸强度为80 kPa,断裂伸长率为500%;将得到的温敏性水体系变色凝胶放在20 ℃水中10 min,所述温敏性水体系变色凝胶由制备获得的初始绿色变为橙色,再将之放入36 ℃水中5 s,所述温敏性水体系变色凝胶变为绿色,此过程可重复16次。
实施例8
在室温下将113 mg N-异丙基丙烯酰胺和10 mg化学交联剂N,N'-亚甲基双丙烯酰胺溶于1 mL除氧去离子水中,搅拌40 min,然后加入40 mg稳定剂人造水辉石并继续搅拌2 h,撤去搅拌装置,往其中加入3 mg粒径为180 nm的碳包覆的四氧化三铁磁性纳米粒子,并超声分散20 min,最后加入1 mg过硫酸钾和10 μL四甲基乙二胺,超声分散30 s,并迅速将反应液加入到模具中密封,放置在磁场强度为100 mT的磁铁上,置于20 ℃下聚合24 h,得到初始颜色为绿色的温敏性水体系变色凝胶,其拉伸强度为80 kPa,断裂伸长率为700%;将得到的温敏性水体系变色凝胶放在20 ℃水中10 min,所述温敏性水体系变色凝胶由制备获得的初始绿色变为橙色,再将之放入36 ℃水中5 s,所述温敏性水体系变色凝胶颜色变为绿色,此过程可重复15次。
实施例9
在室温下将113 mg N-异丙基丙烯酰胺和10 mg化学交联剂N,N'-亚甲基双丙烯酰胺溶于1 mL除氧去离子水中,搅拌40 min,然后加入40 mg稳定剂人造水辉石并继续搅拌2 h,撤去搅拌装置,往其中加入5 mg粒径为180 nm的碳包覆的四氧化三铁磁性纳米粒子,并超声分散20 min,最后加入1 mg过硫酸钾和10 μL四甲基乙二胺,超声分散30 s,并迅速将反应液加入到模具中密封,放置在磁场强度为100 mT的磁铁上,置于20 ℃下聚合24 h,得到初始颜色为绿色的温敏性水体系变色凝胶,其拉伸强度为60 kPa,断裂伸长率为600%;将得到的温敏性水体系变色凝胶放在20 ℃水中10 min,所述温敏性水体系变色凝胶由制备获得的初始绿色变为橙色,再将之放入36 ℃水中5 s,所述温敏性水体系变色凝胶颜色变为绿色,此过程可重复15次。
实施例10
在室温下将113 mg N-异丙基丙烯酰胺和10 mg化学交联剂N,N'-亚甲基双丙烯酰胺溶于1 mL除氧去离子水中,搅拌40 min,然后加入40 mg稳定剂人造水辉石并继续搅拌2 h,撤去搅拌装置,往其中加入4 mg粒径为180 nm的碳包覆的四氧化三铁磁性纳米粒子,并超声分散20 min,最后加入0.8 mg过硫酸钾和10 μL四甲基乙二胺,超声分散30 s,并迅速将反应液加入到模具中密封,放置在磁场强度为100 mT的磁铁上,置于20 ℃下聚合24 h,得到初始颜色为绿色的温敏性水体系变色凝胶,其拉伸强度为68 kPa,断裂伸长率为700%;将得到的温敏性水体系变色凝胶放在20 ℃水中10 min,所述温敏性水体系变色凝胶由制备获得的初始绿色变为橙色,再将之放入36 ℃水中5 s,所述温敏性水体系变色凝胶颜色变为绿色,此过程可重复18次。
实施例11
在室温下将113 mg N-异丙基丙烯酰胺和10 mg化学交联剂N,N'-亚甲基双丙烯酰胺溶于1 mL除氧去离子水中,搅拌40 min,然后加入40 mg稳定剂人造水辉石并继续搅拌2 h,撤去搅拌装置,往其中加入4 mg粒径为180 nm的碳包覆的四氧化三铁磁性纳米粒子,并超声分散20 min,最后加入1.5 mg过硫酸钾和10 μL四甲基乙二胺,超声分散30 s,并迅速将反应液加入到模具中密封,放置在磁场强度为100 mT的磁铁上,置于20 ℃下聚合24 h,得到初始颜色为绿色的温敏性水体系变色凝胶,其拉伸强度为76 kPa,断裂伸长率为720%;将得到的温敏性水体系变色凝胶放在20 ℃水中10 min,所述温敏性水体系变色凝胶由制备获得的初始绿色变为橙色,再将之放入36 ℃水中5 s,所述温敏性水体系变色凝胶颜色变为绿色,此过程可重复16次。
实施例12
在室温下将113 mg N-异丙基丙烯酰胺和10 mg化学交联剂N,N'-亚甲基双丙烯酰胺溶于1 mL除氧去离子水中,搅拌40 min,然后加入40 mg稳定剂人造水辉石并继续搅拌2 h,撤去搅拌装置,往其中加入4 mg粒径为180 nm的碳包覆的四氧化三铁磁性纳米粒子,并超声分散20 min,最后加入1 mg过硫酸钾和5 μL四甲基乙二胺,超声分散30 s,并迅速将反应液加入到模具中密封,放置在磁场强度为100 mT的磁铁上,置于20 ℃下聚合24 h,得到初始颜色为绿色的温敏性水体系变色凝胶,其拉伸强度为72 kPa,断裂伸长率为680%;将得到的温敏性水体系变色凝胶放在20 ℃水中10 min,所述温敏性水体系变色凝胶由制备获得的初始绿色变为橙色,再将之放入36 ℃水中5 s,所述温敏性水体系变色凝胶颜色变为绿色,此过程可重复16次。
实施例13
在室温下将113 mg N-异丙基丙烯酰胺和10 mg化学交联剂N,N'-亚甲基双丙烯酰胺溶于1 mL除氧去离子水中,搅拌40 min,然后加入40 mg稳定剂人造水辉石并继续搅拌2 h,撤去搅拌装置,往其中加入4 mg粒径为180 nm的碳包覆的四氧化三铁磁性纳米粒子,并超声分散20 min,最后加入1 mg过硫酸钾和20 μL四甲基乙二胺,超声分散30 s,并迅速将反应液加入到模具中密封,放置在磁场强度为100 mT的磁铁上,置于20 ℃下聚合24 h,得到初始颜色为绿色的温敏性水体系变色凝胶,其拉伸强度为61 kPa,断裂伸长率为690%;将得到的温敏性水体系变色凝胶放在20 ℃水中10 min,所述温敏性水体系变色凝胶由制备获得的初始绿色变为红色,再将之放入36 ℃水中5 s,所述温敏性水体系变色凝胶颜色变为绿色,此过程可重复17次。
实施例14
在室温下将113 mg N-异丙基丙烯酰胺和10 mg化学交联剂N,N'-亚甲基双丙烯酰胺溶于1 mL除氧去离子水中,搅拌40 min,然后加入40 mg稳定剂人造水辉石并继续搅拌2 h,撤去搅拌装置,往其中加入4 mg粒径为180 nm的碳包覆的四氧化三铁磁性纳米粒子,并超声分散20 min,最后加入1 mg过硫酸钾和10 μL四甲基乙二胺,超声分散30 s,并迅速将反应液加入到模具中密封,放置在磁场强度为80 mT的磁铁上,置于20 ℃下聚合24 h,得到初始颜色为绿色的温敏性水体系变色凝胶,其拉伸强度为67 kPa,断裂伸长率为650%;将得到的温敏性水体系变色凝胶放在20 ℃水中10 min,所述温敏性水体系变色凝胶由制备获得的初始绿色变为橙色,再将之放入36 ℃水中5 s,所述温敏性水体系变色凝胶颜色变为绿色,此过程可重复13次。
实施例15
在室温下将113 mg N-异丙基丙烯酰胺和10 mg化学交联剂N,N'-亚甲基双丙烯酰胺溶于1 mL除氧去离子水中,搅拌40 min,然后加入40 mg稳定剂人造水辉石并继续搅拌2 h,撤去搅拌装置,往其中加入4 mg粒径为180 nm的碳包覆的四氧化三铁磁性纳米粒子,并超声分散20 min,最后加入1 mg过硫酸钾和10 μL四甲基乙二胺,超声分散30 s,并迅速将反应液加入到模具中密封,放置在磁场强度为150 mT的磁铁上,置于20 ℃下聚合24 h,得到初始颜色为绿色的温敏性水体系变色凝胶,其拉伸强度为57 kPa,断裂伸长率为650%;将得到的温敏性水体系变色凝胶放在20 ℃水中10 min,所述温敏性水体系变色凝胶由制备获得的初始绿色变为橙色,再将之放入36 ℃水中5 s,所述温敏性水体系变色凝胶颜色变为红色,此过程可重复19次。
实施例16
在室温下将113 mg N-异丙基丙烯酰胺和10 mg化学交联剂N,N'-亚甲基双丙烯酰胺溶于1 mL除氧去离子水中,搅拌40 min,然后加入40 mg稳定剂人造水辉石并继续搅拌2 h,撤去搅拌装置,往其中加入4 mg粒径为150 nm的碳包覆的四氧化三铁磁性纳米粒子,并超声分散20 min,最后加入1 mg过硫酸钾和10 μL四甲基乙二胺,超声分散30 s,并迅速将反应液加入到模具中密封,放置在磁场强度为100 mT的磁铁上,置于20 ℃下聚合24 h,得到初始颜色为紫色的温敏性水体系变色凝胶,其拉伸强度为60 kPa,断裂伸长率为550%;将得到的温敏性水体系变色凝胶放在20 ℃水中10 min,所述温敏性水体系变色凝胶由制备获得的初始紫色变为红色,再将之放入36 ℃水中5 s,所述温敏性水体系变色凝胶颜色变为绿色,此过程可重复16次。
实施例17
在室温下将113 mg N-异丙基丙烯酰胺和10 mg化学交联剂N,N'-亚甲基双丙烯酰胺溶于1 mL除氧去离子水中,搅拌40 min,然后加入40 mg稳定剂人造水辉石并继续搅拌2 h,撤去搅拌装置,往其中加入4 mg粒径为200 nm的碳包覆的四氧化三铁磁性纳米粒子,并超声分散20 min,最后加入1 mg过硫酸钾和10 μL四甲基乙二胺,超声分散30 s,并迅速将反应液加入到模具中密封,放置在磁场强度为100 mT的磁铁上,置于20 ℃下聚合24 h,得到初始颜色为红色的温敏性水体系变色凝胶,其拉伸强度为75 kPa,断裂伸长率为700%;将得到的温敏性水体系变色凝胶放在20 ℃水中10 min,所述温敏性水体系变色凝胶由制备获得的初始红色变为黄色,再将之放入36 ℃水中5 s,所述温敏性水体系变色凝胶颜色变为绿色,此过程可重复16次。
实施例18
在室温下将113 mg N-异丙基丙烯酰胺和10 mg化学交联剂N,N'-亚甲基双丙烯酰胺溶于1 mL除氧去离子水中,搅拌40 min,然后加入40 mg稳定剂人造水辉石并继续搅拌2 h,撤去搅拌装置,往其中加入4 mg粒径为180 nm的碳包覆的四氧化三铁磁性纳米粒子,并超声分散20 min,最后加入1 mg过硫酸钾和10 μL四甲基乙二胺,超声分散30 s,并迅速将反应液加入到模具中密封,放置在磁场强度为100 mT的磁铁上,置于20 ℃下聚合10 h,得到初始颜色为绿色的温敏性水体系变色凝胶,其拉伸强度为65 kPa,断裂伸长率为600%;将得到的温敏性水体系变色凝胶放在20 ℃水中10 min,所述温敏性水体系变色凝胶由制备获得的初始绿色变为橙色,再将之放入36 ℃水中5 s,所述温敏性水体系变色凝胶颜色变为绿色,此过程可重复16次。
实施例19
在室温下将113 mg N-异丙基丙烯酰胺和10 mg化学交联剂N,N'-亚甲基双丙烯酰胺溶于1 mL除氧去离子水中,搅拌40 min,然后加入40 mg稳定剂人造水辉石并继续搅拌2 h,撤去搅拌装置,往其中加入4 mg粒径为180 nm的碳包覆的四氧化三铁磁性纳米粒子,并超声分散20 min,最后加入1 mg过硫酸钾和10 μL四甲基乙二胺,超声分散30 s,并迅速将反应液加入到模具中密封,放置在磁场强度为100 mT的磁铁上,置于20 ℃下聚合48 h,得到初始颜色为绿色的温敏性水体系变色凝胶,其拉伸强度为78 kPa,断裂伸长率为700%;将得到的温敏性水体系变色凝胶放在20 ℃水中10 min,所述温敏性水体系变色凝胶由制备获得的初始绿色变为橙色,再将之放入36 ℃水中5 s,所述温敏性水体系变色凝胶颜色变为绿色,此过程可重复18次。
实施例20
在室温下将113 mg N-异丙基丙烯酰胺和10 mg化学交联剂N,N'-亚甲基双丙烯酰胺溶于1 mL除氧去离子水中,搅拌40 min,然后加入40 mg稳定剂人造水辉石并继续搅拌2 h,撤去搅拌装置,往其中加入4 mg粒径为180 nm的碳包覆的四氧化三铁磁性纳米粒子,并超声分散20 min,最后加入1 mg过硫酸钾和10 μL四甲基乙二胺,超声分散30 s,并迅速将反应液加入到模具中密封,放置在磁场强度为100 mT的磁铁上,置于15 ℃下聚合24 h,得到初始颜色为绿色的温敏性水体系变色凝胶,其拉伸强度为73 kPa,断裂伸长率为650%;将得到的温敏性水体系变色凝胶放在20 ℃水中10 min,所述温敏性水体系变色凝胶由制备获得的初始绿色变为橙色,再将之放入36 ℃水中5 s,所述温敏性水体系变色凝胶颜色变为绿色,此过程可重复15次。
实施例21
在室温下将113 mg N-异丙基丙烯酰胺和10 mg化学交联剂N,N'-亚甲基双丙烯酰胺溶于1 mL除氧去离子水中,搅拌40 min,然后加入40 mg稳定剂人造水辉石并继续搅拌2 h,撤去搅拌装置,往其中加入4 mg粒径为180 nm的碳包覆的四氧化三铁磁性纳米粒子,并超声分散20 min,最后加入1 mg过硫酸钾和10 μL四甲基乙二胺,超声分散30 s,并迅速将反应液加入到模具中密封,放置在磁场强度为100 mT的磁铁上,置于25 ℃下聚合24 h,得到初始颜色为绿色的温敏性水体系变色凝胶,其拉伸强度为75 kPa,断裂伸长率为650%;将得到的温敏性水体系变色凝胶放在20 ℃水中10 min,所述温敏性水体系变色凝胶由制备获得的初始绿色变为橙色,再将之放入36 ℃水中5 s,所述温敏性水体系变色凝胶颜色变为绿色,此过程可重复15次。
实施例22
在室温下将113 mg N-异丙基丙烯酰胺和10 mg化学交联剂N,N'-亚甲基双丙烯酰胺溶于1 mL除氧去离子水中,搅拌30 min,然后加入40 mg稳定剂人造水辉石并继续搅拌2 h,撤去搅拌装置,往其中加入4 mg粒径为180 nm的碳包覆的四氧化三铁磁性纳米粒子,并超声分散20 min,最后加入1 mg过硫酸钾和10 μL四甲基乙二胺,超声分散30 s,并迅速将反应液加入到模具中密封,放置在磁场强度为100 mT的磁铁上,置于20 ℃下聚合24 h,得到初始颜色为绿色的温敏性水体系变色凝胶,其拉伸强度为76 kPa,断裂伸长率为620%;将得到的温敏性水体系变色凝胶放在20 ℃水中10 min,所述温敏性水体系变色凝胶由制备获得的初始绿色变为橙色,再将之放入36 ℃水中5 s,所述温敏性水体系变色凝胶颜色变为绿色,此过程可重复14次。
实施例23
在室温下将113 mg N-异丙基丙烯酰胺和10 mg化学交联剂N,N'-亚甲基双丙烯酰胺溶于1 mL除氧去离子水中,搅拌60 min,然后加入40 mg稳定剂人造水辉石并继续搅拌2 h,撤去搅拌装置,往其中加入4 mg粒径为180 nm的碳包覆的四氧化三铁磁性纳米粒子,并超声分散20 min,最后加入1 mg过硫酸钾和10 μL四甲基乙二胺,超声分散30 s,并迅速将反应液加入到模具中密封,放置在磁场强度为100 mT的磁铁上,置于20 ℃下聚合24 h,得到初始颜色为绿色的温敏性水体系变色凝胶,其拉伸强度为75 kPa,断裂伸长率为625%;将得到的温敏性水体系变色凝胶放在20 ℃水中10 min,所述温敏性水体系变色凝胶由制备获得的初始绿色变为橙色,再将之放入36 ℃水中5 s,所述温敏性水体系变色凝胶颜色变为绿色,此过程可重复15次。
实施例24
在室温下将113 mg N-异丙基丙烯酰胺和10 mg化学交联剂N,N'-亚甲基双丙烯酰胺溶于1 mL除氧去离子水中,搅拌40 min,然后加入40 mg稳定剂人造水辉石并继续搅拌1.5 h,撤去搅拌装置,往其中加入4 mg粒径为180 nm的碳包覆的四氧化三铁磁性纳米粒子,并超声分散20 min,最后加入1 mg过硫酸钾和10 μL四甲基乙二胺,超声分散30 s,并迅速将反应液加入到模具中密封,放置在磁场强度为100 mT的磁铁上,置于20 ℃下聚合24 h,得到初始颜色为绿色的温敏性水体系变色凝胶,其拉伸强度为70 kPa,断裂伸长率为700%;将得到的温敏性水体系变色凝胶放在20 ℃水中10 min,所述温敏性水体系变色凝胶由制备获得的初始绿色变为橙色,再将之放入36 ℃水中5 s,所述温敏性水体系变色凝胶颜色变为绿色,此过程可重复14次。
实施例25
在室温下将113 mg N-异丙基丙烯酰胺和10 mg化学交联剂N,N'-亚甲基双丙烯酰胺溶于1 mL除氧去离子水中,搅拌40 min,然后加入40 mg稳定剂人造水辉石并继续搅拌3 h,撤去搅拌装置,往其中加入4 mg粒径为180 nm的碳包覆的四氧化三铁磁性纳米粒子,并超声分散20 min,最后加入1 mg过硫酸钾和10 μL四甲基乙二胺,超声分散30 s,并迅速将反应液加入到模具中密封,放置在磁场强度为100 mT的磁铁上,置于20 ℃下聚合24 h,得到初始颜色为绿色的温敏性水体系变色凝胶,其拉伸强度为80 kPa,断裂伸长率为700%;将得到的温敏性水体系变色凝胶放在20 ℃水中10 min,所述温敏性水体系变色凝胶由制备获得的初始绿色变为橙色,再将之放入36 ℃水中5 s,所述温敏性水体系变色凝胶颜色变为绿色,此过程可重复16次。
实施例26
在室温下将113 mg N-异丙基丙烯酰胺和10 mg化学交联剂N,N'-亚甲基双丙烯酰胺溶于1 mL除氧去离子水中,搅拌40 min,然后加入40 mg稳定剂人造水辉石并继续搅拌2 h,撤去搅拌装置,往其中加入4 mg粒径为180 nm的碳包覆的四氧化三铁磁性纳米粒子,并超声分散10 min,最后加入1 mg过硫酸钾和10 μL四甲基乙二胺,超声分散30 s,并迅速将反应液加入到模具中密封,放置在磁场强度为100 mT的磁铁上,置于20 ℃下聚合24 h,得到初始颜色为绿色的温敏性水体系变色凝胶,其拉伸强度为65 kPa,断裂伸长率为600%;将得到的温敏性水体系变色凝胶放在20 ℃水中10 min,所述温敏性水体系变色凝胶由制备获得的初始绿色变为橙色,再将之放入36 ℃水中5 s,所述温敏性水体系变色凝胶颜色变为绿色,此过程可重复13次。
实施例27
在室温下将113 mg N-异丙基丙烯酰胺和10 mg化学交联剂N,N'-亚甲基双丙烯酰胺溶于1 mL除氧去离子水中,搅拌40 min,然后加入40 mg稳定剂人造水辉石并继续搅拌2 h,撤去搅拌装置,往其中加入4 mg粒径为180 nm的碳包覆的四氧化三铁磁性纳米粒子,并超声分散30 min,最后加入1 mg过硫酸钾和10 μL四甲基乙二胺,超声分散30 s,并迅速将反应液加入到模具中密封,放置在磁场强度为100 mT的磁铁上,置于20 ℃下聚合24 h,得到初始颜色为绿色的温敏性水体系变色凝胶,其拉伸强度为80 kPa,断裂伸长率为700%;将得到的温敏性水体系变色凝胶放在20 ℃水中10 min,所述温敏性水体系变色凝胶由制备获得的初始绿色变为橙色,再将之放入36 ℃水中5 s,所述温敏性水体系变色凝胶颜色变为绿色,此过程可重复17次。
实施例28
在室温下将113 mg N-异丙基丙烯酰胺和10 mg化学交联剂N,N'-亚甲基双丙烯酰胺溶于1 mL除氧去离子水中,搅拌40 min,然后加入40 mg稳定剂人造水辉石并继续搅拌2 h,撤去搅拌装置,往其中加入4 mg粒径为180 nm的碳包覆的四氧化三铁磁性纳米粒子,并超声分散20 min,最后加入1 mg过硫酸钾和10 μL四甲基乙二胺,超声分散15 s,并迅速将反应液加入到模具中密封,放置在磁场强度为100 mT的磁铁上,置于20 ℃下聚合24 h,得到初始颜色为绿色的温敏性水体系变色凝胶,其拉伸强度为78 kPa,断裂伸长率为630%;将得到的温敏性水体系变色凝胶放在20 ℃水中10 min,所述温敏性水体系变色凝胶由制备获得的初始绿色变为橙色,再将之放入36 ℃水中5 s,所述温敏性水体系变色凝胶颜色变为绿色,此过程可重复17次。
实施例29
在室温下将113 mg N-异丙基丙烯酰胺和10 mg化学交联剂N,N'-亚甲基双丙烯酰胺溶于1 mL除氧去离子水中,搅拌40 min,然后加入40 mg稳定剂人造水辉石并继续搅拌2 h,撤去搅拌装置,往其中加入4 mg粒径为180 nm的碳包覆的四氧化三铁磁性纳米粒子,并超声分散20 min,最后加入1 mg过硫酸钾和10 μL四甲基乙二胺,超声分散40 s,并迅速将反应液加入到模具中密封,放置在磁场强度为100 mT的磁铁上,置于20 ℃下聚合24 h,得到初始颜色为绿色的温敏性水体系变色凝胶,其拉伸强度为55 kPa,断裂伸长率为680%;将得到的温敏性水体系变色凝胶放在20 ℃水中10 min,所述温敏性水体系变色凝胶由制备获得的初始绿色变为红色,再将之放入36 ℃水中5 s,所述温敏性水体系变色凝胶颜色变为绿色,此过程可重复12次。
对比例1
在室温下将250 mg丙烯酰胺和10 mg化学交联剂N,N'-亚甲基双丙烯酰胺溶于1 mL除氧乙二醇中,搅拌40 min后,加入5 μL光引发剂2-羟基-2-甲基苯丙酮,并继续搅拌10min,撤去搅拌装置,往其中加入4 mg粒径为180 nm的碳包覆的四氧化三铁磁性纳米粒子,并超声分散20 min,最后将反应液加入到模具中密封,放置在磁场强度为100 mT的磁铁上,同时用紫外光照射得到有机溶剂体系的变色凝胶,其拉伸强度为40 kPa,断裂伸长率为30%。
对比例2
在室温下将250 mg丙烯酰胺和3 mg化学交联剂N,N'-亚甲基双丙烯酰胺溶于1 mL除氧乙二醇中,搅拌40 min后,加入5 μL光引发剂2-羟基-2-甲基苯丙酮,并继续搅拌10min,撤去搅拌装置,往其中加入4 mg粒径为180 nm的碳包覆的四氧化三铁磁性纳米粒子,并超声分散20 min,最后将反应液加入到模具中密封,放置在磁场强度为100 mT的磁铁上,同时紫外照射得到有机溶剂体系的变色凝胶,其拉伸强度为20 kPa,断裂伸长率为75%。
对比例1和对比例2提供的有机溶剂体系的变色凝胶参照以上方法进行制备,并分别测试对比例1和对比例2制备出的有机溶剂体系的变色凝胶的强度(测试条件与实施例中一致),得到上述强度和断裂伸长率的结果,供对比使用。
由上述结果可知,本发明提供的温敏性水体系变色凝胶与传统有机溶剂体系的变色凝胶相比,其拉伸强度为55 kPa-95 kPa,断裂伸长率为200%-850%,力学性能均比传统有机溶剂体系的变色凝胶好(传统有机溶剂体系的变色凝胶拉伸强度范围为20 kPa-40 kPa,断裂伸长率小于100%)
以上实施例仅为本发明较优的实施方式,仅用于解释本发明,而非限制本发明,本领域技术人员在未脱离本发明精神实质下所作的改变、替换、修饰等均应属于本发明的保护范围。
Claims (10)
1.一种温敏性水体系变色凝胶的制备方法,其特征在于,包括如下步骤:
(1)将N-异丙基丙烯酰胺与化学交联剂加入水中,搅拌均匀,得到溶液1;
(2)将稳定剂加入步骤(1)所述溶液1中,搅拌均匀,得到溶液2,然后往所述溶液2中加入碳包覆的四氧化三铁磁性纳米粒子,超声分散均匀,得到溶液3;
(3)向步骤(2)所述溶液3中加入引发剂和促进剂,超声分散均匀,得到反应液;将反应液倒入模具中,密封,然后将所述模具置于磁场中进行聚合反应,得到所述温敏性水体系变色凝胶。
2.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于,步骤(1)所述N-异丙基丙烯酰胺的质量为水质量的5wt%-17wt%;所述化学交联剂为N,Nʹ-亚甲基双丙烯酰胺,所述化学交联剂的质量为水质量的0.3wt%-3wt%;所述搅拌的时间为0.5h-1.0h。
3.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于,步骤(2)所述稳定剂包括人造水辉石;步骤(2)所述人造水辉石的质量为步骤(1)所述水质量的3wt%-5wt%;步骤(2)所述搅拌的时间为1.5-3.0h。
4.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于,步骤(2)所述碳包覆的四氧化三铁磁性纳米粒子的粒径为150-200nm;步骤(2)所述碳包覆的四氧化三铁磁性纳米粒子的与步骤(1)所述水的质量体积比为3-5:1mg/mL。
5.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于,步骤(2)所述超声分散的时间为10-30min。
6.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于,步骤(3)所述引发剂包括过硫酸钾,步骤(3)所述引发剂的质量为步骤(1)所述水质量的0.08wt%-0.15wt%。
7.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于,步骤(3)所述促进剂包括四甲基乙二胺,步骤(3)所述促进剂的体积为步骤(1)所述水体积的0.5%-2.0%。
8.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于,步骤(3)所述超声分散的时间为15-40s。
9.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于,步骤(3)所述磁场的强度为80-120mT;所述聚合反应的温度为15-25℃,所述聚合反应的时间为10-48h。
10.一种由权利要求1-9任一项所述的制备方法制得的温敏性水体系变色凝胶。
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PB01 | Publication | ||
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SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
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GR01 | Patent grant | ||
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