CN110508328A - 一种用于合成γ-氯丙基三氯硅烷的有机硅催化剂及其制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种用于合成γ‑氯丙基三氯硅烷的有机硅催化剂及其制备方法，包括以下重量份的组分：主催化剂15‑30份、助催化剂30‑50份、活化剂15‑45份和抑制剂70‑160份。本发明的优点是：本发明中活性铂催化剂的制备不仅能够提高有机硅催化剂的反应活性，还能提升三氯硅烷与烯丙基氯加成反应的选择性，使反应只按反马氏规则加成进行，提高了γ‑氯丙基三氯硅烷的收率，降低了原料的损耗；助催化剂中N，N‑二甲基甲酰胺，N，N‑二甲基苯胺的加入不仅有利于将反应体系中的四价铂转化为二价铂，提高了催化剂的活性，还能与具有催化活性的铂形成络合物，提高了催化剂的稳定性，有效抑制反应过程中具有催化活性的铂聚集失活。
Description
技术领域
本发明涉及化学合成技术领域，具体涉及一种用于合成γ-氯丙基三氯硅烷的有机硅催化剂及其制备方法。
背景技术
γ 氯丙基三氯硅烷是国内产量最大、应用最广的γ 取代丙基型硅烷偶联剂之一，是硅烷偶联剂中最基本的单体之一，作为主要生产原料可以合成深加工生产几十种高档硅烷偶联剂产品，如γ 氯丙基三乙氧基硅烷、γ 氯丙基三 甲氧基硅烷、γ 氨丙基三乙氧基硅烷、橡胶助剂Si69和Si75、牙科复合树脂、有机硅抗菌整理剂、光学玻璃防雾剂等。硅烷偶联剂是偶联剂中重要的一类偶联剂，作为复合材料中常用的助剂，它的作用为：改善基体树脂对填料、玻璃纤维的浸润性，使得基体树脂通过化学键和填料或玻璃纤维相连接，进而提高复合材料的弯曲强度、冲击强度、耐水性、电性能等。另外，硅烷偶联剂还用作环氧、丁腈橡胶等粘接剂和聚氨酯、氯丁橡胶等密封剂中的增粘剂等。硅烷偶联剂是继有机硅三大产品——硅油、硅橡胶、硅树脂之后的第四大类有机硅产品，其在有机硅工业中的地位日趋重要，已成为现代有机硅工业、有机高分子工业、复合材料工业以及相关高新技术领域中必不可少的配套化学助剂。
目前，企业中通常是以氯丙烯和三氯硅烷为原料，并利用过渡金属配合物，尤其是铂配合物催化硅氢加成反应合成γ-氯丙基三氯硅烷。在使用传统的有机硅催化剂催化合成γ-氯丙基三氯硅烷的过程中，存在以下缺陷：（1）反应速率低、温度高、压力大，能耗较大；（2）反应原料损失量大，产品收率低。
发明内容
为解决上述技术问题，本发明提供了一种用于合成γ-氯丙基三氯硅烷的有机硅催化剂及其制备方法，所制备的有机硅催化剂能够加快合成γ-氯丙基三氯硅烷的反应速率，降低催化合成γ-氯丙基三氯硅烷的反应温度与反应压力，提高了产品的收率，大大增加了企业利润。
本发明采用的技术方案是：
一种用于合成γ-氯丙基三氯硅烷的有机硅催化剂，包括以下重量份的组分：主催化剂15-30份、助催化剂30-50份、活化剂15-45份和抑制剂70-160份。
进一步的，包括以下重量份的组分：主催化剂18份、助催化剂45份、活化剂30份和抑制剂120份。
一种用于合成γ-氯丙基三氯硅烷的有机硅催化剂的制备方法，其特征在于，具体制备过程如下：
a、主催化剂的制备：
（1）活性铂催化剂的制备：将3-5份氯铂酸和45-60份2-乙基己醇加入到克式烧瓶中，在2.3-2.5kPa的压力下，加热至55-65℃，恒温16-18h后，将压力与温度分别升至2.9-3.2kPa，85-90 ℃，继续加热2h，制得活性铂催化剂；
（2）主催化剂的制备：将5-16份活性铂催化剂，加入到150-350份异丙醇中，搅拌溶解，得到主催化剂；
b、助催化剂的制备：将15-20份N，N-二甲基甲酰胺、10-15份N，N-二甲基苯胺加入到200-350份异丙醇中，搅拌混合，得到助催化剂；
c、活化剂的制备：将25-30份2，4-戊二酮加入到400-550份异丙醇中进行搅拌混合，得到活化剂；
d、抑制剂的制备：将35-60份N，N-二甲基羟氨、100-150份间苯二酚加入到400-550份异丙醇中进行搅拌混合，得到抑制剂；
e、有机硅催化剂的制备：将主催化剂、助催化剂、活化剂和抑制剂依次加入到三颈烧瓶中，并在50-65℃的温度下进行搅拌混合，搅拌60-90min后静置降温，制得上述有机硅催化剂。
进一步的，步骤e中的主催化剂、助催化剂、活化剂和抑制剂的混合搅拌速度为120-150r/min。
进一步的，使用所述有机硅催化剂合成γ-氯丙基三氯硅烷的具体操作步骤如下：
1）向反应釜中加入有机硅催化剂，并进行加压、加热、搅拌，当温度升至120-160℃时，向反应釜中滴加入三氯硅烷与烯丙基氯，三氯硅烷、烯丙基氯滴加完后，继反应3-5小时，得到混合组分A；
2）将混合组分A在85-95℃，0.08-0.12Mpa的真空度下进行蒸馏，制得γ-氯丙基三氯硅烷。
进一步的，步骤1）中的所述三氯硅烷、烯丙基氯和有机硅催化剂的质量比为300：2500：3。
进一步的，步骤1）中的所述三氯硅烷与烯丙基氯的滴加时间为2.5-3h。
进一步的，步骤1）中的所述反应釜内压力为0.2-0.6Mpa。
本发明的有益效果是：1、本发明中活性铂催化剂的制备不仅能够提高有机硅催化剂的反应活性，还能提升三氯硅烷与烯丙基氯加成反应的选择性，使反应只按反马氏规则加成进行，提高了γ-氯丙基三氯硅烷的收率，降低了原料的损耗；2、助催化剂中N，N-二甲基甲酰胺，N，N-二甲基苯胺的加入不仅有利于将反应体系中的四价铂转化为二价铂，提高了催化剂的活性，还能与具有催化活性的铂形成络合物，提高了催化剂的稳定性，有效抑制反应过程中具有催化活性的铂聚集失活；3、通过活化剂和抑制剂的加入有效缩短反应的诱导期，提高了γ-氯丙基三氯硅烷的生产效率，增加了企业的利润。
具体实施方式
为使本发明实施例的目的、技术方案和优点更加清楚，下面将结合本发明实施例，对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有作出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本发明保护的范围。
实施例1：
一种用于合成γ-氯丙基三氯硅烷的有机硅催化剂，其成分按重量份计：主催化剂18份，助催化剂45份，活化剂30份和抑制剂120份；
一种用于合成γ-氯丙基三氯硅烷的有机硅催化剂的制备方法，具体操作步骤如下：
a、主催化剂的制备：
（1）活性铂催化剂的制备：将3份氯铂酸和45份2-乙基己醇加入到克式烧瓶中，在2.3kPa的压力下，加热至55℃，恒温16h后，将压力与温度分别升至3.2kPa，88 ℃，继续加热2h，制得活性铂催化剂；
（2）主催化剂的制备：将5份活性铂催化剂，加入到150份异丙醇中，搅拌溶解，得到主催化剂；
b、助催化剂的制备：将15份N，N-二甲基甲酰胺、12份N，N-二甲基苯胺加入到350份异丙醇中，搅拌混合，得到助催化剂；
c、活化剂的制备：将25份2，4-戊二酮加入到500份异丙醇中进行搅拌混合，得到活化剂；
d、抑制剂的制备：将35份N，N-二甲基羟氨、130份间苯二酚加入到500份异丙醇中进行搅拌混合，得到抑制剂；
e、有机硅催化剂的制备：将主催化剂、助催化剂、活化剂和抑制剂依次加入到三颈烧瓶中，并在55℃的温度下以120r/min的速度进行搅拌混合，搅拌70min后静置降温，制得上述有机硅催化剂。
使用上述有机硅催化剂制备γ-氯丙基三氯硅烷的方法，包括以下步骤：
1）向反应釜中加入有机硅催化剂，并进行加压、加热、搅拌，当温度升至130℃时，向反应釜中滴加入三氯硅烷与烯丙基氯，2.5h后三氯硅烷、烯丙基氯滴加完毕，继续反应3小时，得到混合组分A，其中三氯硅烷：烯丙基氯：有机硅催化剂的质量比为300：2500：3，反应釜内压力为0.2Mpa；
2）将混合组分A在85℃，0.08Mpa的真空度下进行蒸馏，制得γ-氯丙基三氯硅烷。
实施例2：
一种用于合成γ-氯丙基三氯硅烷的有机硅催化剂，其成分按重量份计：主催化剂15份，助催化剂35份，活化剂25份和抑制剂140份；
一种用于合成γ-氯丙基三氯硅烷的有机硅催化剂的制备方法，具体操作步骤如下：
a、主催化剂的制备：
（1）活性铂催化剂的制备：将4份氯铂酸和45份2-乙基己醇加入到克式烧瓶中，在2.4kPa的压力下，加热至58℃，恒温17h后，将压力与温度分别升至2.9kPa，85 ℃，继续加热2h，制得活性铂催化剂；
（2）主催化剂的制备：将7份活性铂催化剂，加入到250份异丙醇中，搅拌溶解，得到主催化剂；
b、助催化剂的制备：将17份N，N-二甲基甲酰胺、11份N，N-二甲基苯胺加入到300份异丙醇中，搅拌混合，得到助催化剂；
c、活化剂的制备：将26份2，4-戊二酮加入到550份异丙醇中进行搅拌混合，得到活化剂；
d、抑制剂的制备：将40份N，N-二甲基羟氨、140份间苯二酚加入到450份异丙醇中进行搅拌混合，得到抑制剂；
e、有机硅催化剂的制备：将主催化剂、助催化剂、活化剂和抑制剂依次加入到三颈烧瓶中，并在50℃的温度下以130r/min的速度进行搅拌混合，搅拌90min后静置降温，制得上述有机硅催化剂。
使用上述有机硅催化剂制备γ-氯丙基三氯硅烷的方法，包括以下步骤：
1）向反应釜中加入有机硅催化剂，并进行加压、加热、搅拌，当温度升至120℃时，向反应釜中滴加入三氯硅烷与烯丙基氯，3h后三氯硅烷、烯丙基氯滴加完毕，继续反应4小时，得到混合组分A，其中三氯硅烷：烯丙基氯：有机硅催化剂的质量比为300：2500：3，反应釜内压力为0.3Mpa；
2）将混合组分A在90℃，0.09Mpa的真空度下进行蒸馏，制得γ-氯丙基三氯硅烷。
实施例3：
一种用于合成γ-氯丙基三氯硅烷的有机硅催化剂，其成分按重量份计：主催化剂24份，助催化剂30份，活化剂15份和抑制剂90份；
一种用于合成γ-氯丙基三氯硅烷的有机硅催化剂的制备方法，具体操作步骤如下：
a、主催化剂的制备：
（1）活性铂催化剂的制备：将4份氯铂酸和50份2-乙基己醇加入到克式烧瓶中，在2.4kPa的压力下，加热至61℃，恒温17h后，将压力与温度分别升至3.0kPa，90 ℃，继续加热2h，制得活性铂催化剂；
（2）主催化剂的制备：将9份活性铂催化剂，加入到200份异丙醇中，搅拌溶解，得到主催化剂；
b、助催化剂的制备：将19份N，N-二甲基甲酰胺、10份N，N-二甲基苯胺加入到250份异丙醇中，搅拌混合，得到助催化剂；
c、活化剂的制备：将27份2，4-戊二酮加入到450份异丙醇中进行搅拌混合，得到活化剂；
d、抑制剂的制备：将45份N，N-二甲基羟氨、100份间苯二酚加入到400份异丙醇中进行搅拌混合，得到抑制剂；
e、有机硅催化剂的制备：将主催化剂、助催化剂、活化剂和抑制剂依次加入到三颈烧瓶中，并在60℃的温度下以140r/min的速度进行搅拌混合，搅拌80min后静置降温，制得上述有机硅催化剂。
使用上述有机硅催化剂制备γ-氯丙基三氯硅烷的方法，包括以下步骤：
1）向反应釜中加入有机硅催化剂，并进行加压、加热、搅拌，当温度升至140℃时，向反应釜中滴加入三氯硅烷与烯丙基氯，2.5h后三氯硅烷、烯丙基氯滴加完毕，继续反应3小时，得到混合组分A，其中三氯硅烷：烯丙基氯：有机硅催化剂的质量比为300：2500：3，反应釜内压力为0.4Mpa；
2）将混合组分A在85℃，0.10Mpa的真空度下进行蒸馏，制得γ-氯丙基三氯硅烷。
实施例4：
一种用于合成γ-氯丙基三氯硅烷的有机硅催化剂，其成分按重量份计：主催化剂30份，助催化剂50份，活化剂45份和抑制剂70份；
一种用于合成γ-氯丙基三氯硅烷的有机硅催化剂的制备方法，具体操作步骤如下：
a、主催化剂的制备：
（1）活性铂催化剂的制备：将5份氯铂酸和55份2-乙基己醇加入到克式烧瓶中，在2.4kPa的压力下，加热至63℃，恒温18h后，将压力与温度分别升至3.0kPa，86 ℃，继续加热2h，制得活性铂催化剂；
（2）主催化剂的制备：将13份活性铂催化剂，加入到300份异丙醇中，搅拌溶解，得到主催化剂；
b、助催化剂的制备：将18份N，N-二甲基甲酰胺、14份N，N-二甲基苯胺加入到200份异丙醇中，搅拌混合，得到助催化剂；
c、活化剂的制备：将29份2，4-戊二酮加入到400份异丙醇中进行搅拌混合，得到活化剂；
d、抑制剂的制备：将 50份N，N-二甲基羟氨、150份间苯二酚加入到550份异丙醇中进行搅拌混合，得到抑制剂；
e、有机硅催化剂的制备：将主催化剂、助催化剂、活化剂和抑制剂依次加入到三颈烧瓶中，并在65℃的温度下以150r/min的速度进行搅拌混合，搅拌60min后静置降温，制得上述有机硅催化剂。
使用上述有机硅催化剂制备γ-氯丙基三氯硅烷的方法，包括以下步骤：
1）向反应釜中加入有机硅催化剂，并进行加压、加热、搅拌，当温度升至160℃时，向反应釜中滴加入三氯硅烷与烯丙基氯，3h后三氯硅烷、烯丙基氯滴加完毕，继续反应5小时，得到混合组分A，其中三氯硅烷：烯丙基氯：有机硅催化剂的质量比为300：2500：3，反应釜内压力为0.5Mpa；
2）将混合组分A在95℃，0.11Mpa的真空度下进行蒸馏，制得γ-氯丙基三氯硅烷。
实施例5：
一种用于合成γ-氯丙基三氯硅烷的有机硅催化剂，其成分按重量份计：主催化剂21份，助催化剂40份，活化剂35份和抑制剂160份；
一种用于合成γ-氯丙基三氯硅烷的有机硅催化剂的制备方法，具体操作步骤如下：
a、主催化剂的制备：
（1）活性铂催化剂的制备：将5份氯铂酸和60份2-乙基己醇加入到克式烧瓶中，在2.5kPa的压力下，加热至65℃，恒温18h后，将压力与温度分别升至3.1kPa，89 ℃，继续加热2h，制得活性铂催化剂；
（2）主催化剂的制备：将16份活性铂催化剂，加入到350份异丙醇中，搅拌溶解，得到主催化剂；
b、助催化剂的制备：将20份N，N-二甲基甲酰胺、15份N，N-二甲基苯胺加入到250份异丙醇中，搅拌混合，得到助催化剂；
c、活化剂的制备：将30份2，4-戊二酮加入到450份异丙醇中进行搅拌混合，得到活化剂；
d、抑制剂的制备：将60份N，N-二甲基羟氨、110份间苯二酚加入到500份异丙醇中进行搅拌混合，得到抑制剂；
e、有机硅催化剂的制备：将主催化剂、助催化剂、活化剂和抑制剂依次加入到三颈烧瓶中，并在65℃的温度下以130r/min的速度进行搅拌混合，搅拌85min后静置降温，制得上述有机硅催化剂。
使用上述有机硅催化剂制备γ-氯丙基三氯硅烷的方法，包括以下步骤：
1）向反应釜中加入有机硅催化剂，并进行加压、加热、搅拌，当温度升至150℃时，向反应釜中滴加入三氯硅烷与烯丙基氯，2.5h后三氯硅烷、烯丙基氯滴加完毕，继续反应4小时，得到混合组分A，其中三氯硅烷：烯丙基氯：有机硅催化剂的质量比为300：2500：3，反应釜内压力为0.6Mpa；
2）将混合组分A在90℃，0.12Mpa的真空度下进行蒸馏，制得γ-氯丙基三氯硅烷。
产品产率测试
本发明各实施例γ-氯丙基三氯硅烷的催化合成过程中，各时间段的产品产率检测结果如下：
从检测结果中可以看出，各实施例制得的有机硅催化剂反应活性高，提高了γ-氯丙基三氯硅烷的生产效率，且使用该种有机硅催化剂催化合成γ-氯丙基三氯硅烷的产率高，增加了企业的利润。
以上实施例仅用以说明本发明的技术方案，而非对其限制；尽管参照前述实施例对本发明进行了详细的说明，本领域的普通技术人员应当理解：其依然可以对前述各实施例所记载的技术方案进行修改，或者对其中部分技术特征进行等同替换；而这些修改或者替换，并不使相应技术方案的本质脱离本发明各实施例技术方案的精神和范围。
Claims (8)
1.一种用于合成γ-氯丙基三氯硅烷的有机硅催化剂，其特征在于，包括以下重量份的组分：主催化剂15-30份、助催化剂30-50份、活化剂15-45份和抑制剂70-160份。
2.根据权利要求1所述的一种用于合成γ-氯丙基三氯硅烷的有机硅催化剂，其特征在于，包括以下重量份的组分：主催化剂18份、助催化剂45份、活化剂30份和抑制剂120份。
3.一种用于合成γ-氯丙基三氯硅烷的有机硅催化剂的制备方法，其特征在于，具体制备过程如下：
a、主催化剂的制备：
（1）活性铂催化剂的制备：将3-5份氯铂酸和45-60份2-乙基己醇加入到克式烧瓶中，在2.3-2.5kPa的压力下，加热至55-65℃，恒温16-18h后，将压力与温度分别升至2.9-3.2kPa，85-90 ℃，继续加热2h，制得活性铂催化剂；
（2）主催化剂的制备：将5-16份活性铂催化剂，加入到150-350份异丙醇中，搅拌溶解，得到主催化剂；
b、助催化剂的制备：将15-20份N，N-二甲基甲酰胺、10-15份N，N-二甲基苯胺加入到200-350份异丙醇中，搅拌混合，得到助催化剂；
c、活化剂的制备：将25-30份2，4-戊二酮加入到400-550份异丙醇中进行搅拌混合，得到活化剂；
d、抑制剂的制备：将35-60份N，N-二甲基羟氨、100-150份间苯二酚加入到400-550份异丙醇中进行搅拌混合，得到抑制剂；
e、有机硅催化剂的制备：将主催化剂、助催化剂、活化剂和抑制剂依次加入到三颈烧瓶中，并在50-65℃的温度下进行搅拌混合，搅拌60-90min后静置降温，制得上述有机硅催化剂。
4.根据权利要求3所述的一种用于合成γ-氯丙基三氯硅烷的有机硅催化剂的制备方法，其特征在于，步骤e中的主催化剂、助催化剂、活化剂和抑制剂的混合搅拌速度为120-150r/min。
5.根据权利要求3所述的一种用于合成γ-氯丙基三氯硅烷的有机硅催化剂的制备方法，其特征在于，使用所述有机硅催化剂合成γ-氯丙基三氯硅烷的具体操作步骤如下：
1）向反应釜中加入有机硅催化剂，并进行加压、加热、搅拌，当温度升至120-160℃时，向反应釜中滴加入三氯硅烷与烯丙基氯，三氯硅烷、烯丙基氯滴加完后，继反应3-5小时，得到混合组分A；
2）将混合组分A在85-95℃，0.08-0.12Mpa的真空度下进行蒸馏，制得γ-氯丙基三氯硅烷。
6.根据权利要求5所述的一种用于合成γ-氯丙基三氯硅烷的有机硅催化剂的制备方法，其特征在于，步骤1）中的所述三氯硅烷、烯丙基氯和有机硅催化剂的质量比为300：2500：3。
7.根据权利要求5所述的一种用于合成γ-氯丙基三氯硅烷的有机硅催化剂的制备方法，其特征在于，步骤1）中的所述三氯硅烷与烯丙基氯的滴加时间为2.5-3h。
8.根据权利要求5所述的一种用于合成γ-氯丙基三氯硅烷的有机硅催化剂的制备方法，其特征在于，步骤1）中的所述反应釜内压力为0.2-0.6Mpa。
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Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH09157276A (ja) * | 1995-12-14 | 1997-06-17 | Shin Etsu Chem Co Ltd | ３−クロロプロピルシラン類の製造方法 |
| CN1421447A (zh) * | 2001-11-27 | 2003-06-04 | 陶氏康宁公司 | 改进的制备有机硅烷的方法 |
| CN101624398A (zh) * | 2009-07-30 | 2010-01-13 | 潍坊中业化学有限公司 | 一种多组分复合催化法制备γ-氯丙基三氯硅烷的方法 |
| CN108069996A (zh) * | 2016-11-18 | 2018-05-25 | 荆州市江汉精细化工有限公司 | 生产氯丙基三氯硅烷的方法 |
| CN109777114A (zh) * | 2018-12-12 | 2019-05-21 | 广东聚合科技股份有限公司 | 一种导热硅胶皮用硅橡胶及其制备方法 |
-
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Patent Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH09157276A (ja) * | 1995-12-14 | 1997-06-17 | Shin Etsu Chem Co Ltd | ３−クロロプロピルシラン類の製造方法 |
| CN1421447A (zh) * | 2001-11-27 | 2003-06-04 | 陶氏康宁公司 | 改进的制备有机硅烷的方法 |
| CN101624398A (zh) * | 2009-07-30 | 2010-01-13 | 潍坊中业化学有限公司 | 一种多组分复合催化法制备γ-氯丙基三氯硅烷的方法 |
| CN108069996A (zh) * | 2016-11-18 | 2018-05-25 | 荆州市江汉精细化工有限公司 | 生产氯丙基三氯硅烷的方法 |
| CN109777114A (zh) * | 2018-12-12 | 2019-05-21 | 广东聚合科技股份有限公司 | 一种导热硅胶皮用硅橡胶及其制备方法 |
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| 安秋凤 等: "《橡塑加工助剂》", 30 September 2004, 北京：化学工业出版社 * |
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