CN110506741A - 一种新型纳米复合抑菌材料及其制备方法与用途 - Google Patents

一种新型纳米复合抑菌材料及其制备方法与用途 Download PDF

Info

Publication number
CN110506741A
CN110506741A CN201910891851.2A CN201910891851A CN110506741A CN 110506741 A CN110506741 A CN 110506741A CN 201910891851 A CN201910891851 A CN 201910891851A CN 110506741 A CN110506741 A CN 110506741A
Authority
CN
China
Prior art keywords
nisin
solution
preparation
antibacterial material
novel nano
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN201910891851.2A
Other languages
English (en)
Other versions
CN110506741B (zh
Inventor
贾士儒
刘洋
罗巧珍
李小娜
崔建东
谭之磊
冯玉晓
孙宝婷
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Tianjin University of Science and Technology
Original Assignee
Tianjin University of Science and Technology
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Tianjin University of Science and Technology filed Critical Tianjin University of Science and Technology
Priority to CN201910891851.2A priority Critical patent/CN110506741B/zh
Publication of CN110506741A publication Critical patent/CN110506741A/zh
Priority to US16/816,252 priority patent/US11547130B2/en
Application granted granted Critical
Publication of CN110506741B publication Critical patent/CN110506741B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A23—FOODS OR FOODSTUFFS; TREATMENT THEREOF, NOT COVERED BY OTHER CLASSES
    • A23L—FOODS, FOODSTUFFS, OR NON-ALCOHOLIC BEVERAGES, NOT COVERED BY SUBCLASSES A21D OR A23B-A23J; THEIR PREPARATION OR TREATMENT, e.g. COOKING, MODIFICATION OF NUTRITIVE QUALITIES, PHYSICAL TREATMENT; PRESERVATION OF FOODS OR FOODSTUFFS, IN GENERAL
    • A23L3/00—Preservation of foods or foodstuffs, in general, e.g. pasteurising, sterilising, specially adapted for foods or foodstuffs
    • A23L3/34—Preservation of foods or foodstuffs, in general, e.g. pasteurising, sterilising, specially adapted for foods or foodstuffs by treatment with chemicals
    • A23L3/3454—Preservation of foods or foodstuffs, in general, e.g. pasteurising, sterilising, specially adapted for foods or foodstuffs by treatment with chemicals in the form of liquids or solids
    • A23L3/3463—Organic compounds; Microorganisms; Enzymes
    • A23L3/34635—Antibiotics
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N25/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests
    • A01N25/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests containing solids as carriers or diluents
    • A01N25/10—Macromolecular compounds
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/90—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having two or more relevant hetero rings, condensed among themselves or with a common carbocyclic ring system
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A23—FOODS OR FOODSTUFFS; TREATMENT THEREOF, NOT COVERED BY OTHER CLASSES
    • A23B—PRESERVING, e.g. BY CANNING, MEAT, FISH, EGGS, FRUIT, VEGETABLES, EDIBLE SEEDS; CHEMICAL RIPENING OF FRUIT OR VEGETABLES; THE PRESERVED, RIPENED, OR CANNED PRODUCTS
    • A23B4/00—General methods for preserving meat, sausages, fish or fish products
    • A23B4/14—Preserving with chemicals not covered by groups A23B4/02 or A23B4/12
    • A23B4/18—Preserving with chemicals not covered by groups A23B4/02 or A23B4/12 in the form of liquids or solids
    • A23B4/20—Organic compounds; Microorganisms; Enzymes
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A23—FOODS OR FOODSTUFFS; TREATMENT THEREOF, NOT COVERED BY OTHER CLASSES
    • A23B—PRESERVING, e.g. BY CANNING, MEAT, FISH, EGGS, FRUIT, VEGETABLES, EDIBLE SEEDS; CHEMICAL RIPENING OF FRUIT OR VEGETABLES; THE PRESERVED, RIPENED, OR CANNED PRODUCTS
    • A23B7/00—Preservation or chemical ripening of fruit or vegetables
    • A23B7/14—Preserving or ripening with chemicals not covered by groups A23B7/08 or A23B7/10
    • A23B7/153—Preserving or ripening with chemicals not covered by groups A23B7/08 or A23B7/10 in the form of liquids or solids
    • A23B7/154—Organic compounds; Microorganisms; Enzymes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07K—PEPTIDES
    • C07K17/00—Carrier-bound or immobilised peptides; Preparation thereof
    • C07K17/02—Peptides being immobilised on, or in, an organic carrier
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B82—NANOTECHNOLOGY
    • B82Y—SPECIFIC USES OR APPLICATIONS OF NANOSTRUCTURES; MEASUREMENT OR ANALYSIS OF NANOSTRUCTURES; MANUFACTURE OR TREATMENT OF NANOSTRUCTURES
    • B82Y30/00—Nanotechnology for materials or surface science, e.g. nanocomposites
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B82—NANOTECHNOLOGY
    • B82Y—SPECIFIC USES OR APPLICATIONS OF NANOSTRUCTURES; MEASUREMENT OR ANALYSIS OF NANOSTRUCTURES; MANUFACTURE OR TREATMENT OF NANOSTRUCTURES
    • B82Y40/00—Manufacture or treatment of nanostructures
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B82—NANOTECHNOLOGY
    • B82Y—SPECIFIC USES OR APPLICATIONS OF NANOSTRUCTURES; MEASUREMENT OR ANALYSIS OF NANOSTRUCTURES; MANUFACTURE OR TREATMENT OF NANOSTRUCTURES
    • B82Y5/00—Nanobiotechnology or nanomedicine, e.g. protein engineering or drug delivery
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02A—TECHNOLOGIES FOR ADAPTATION TO CLIMATE CHANGE
    • Y02A40/00—Adaptation technologies in agriculture, forestry, livestock or agroalimentary production
    • Y02A40/90—Adaptation technologies in agriculture, forestry, livestock or agroalimentary production in food processing or handling, e.g. food conservation

Landscapes

  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Food Science & Technology (AREA)
  • Microbiology (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Nutrition Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Molecular Biology (AREA)
  • Proteomics, Peptides & Aminoacids (AREA)
  • Genetics & Genomics (AREA)
  • Biophysics (AREA)
  • Biochemistry (AREA)
  • Toxicology (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)

Abstract

本发明公开了一种新型纳米复合抑菌材料及其制备方法与用途，属于防腐材料技术领域。本发明通过将二甲基咪唑溶液、去离子水和硝酸锌溶液混合制备得到金属有机框架载体，并与乳酸链球菌素复合形成纳米抑菌复合材料，并以沉淀形式从溶液中析出，经离心、去上清、洗涤、去离子水重悬制备而成。本发明制备的新型纳米复合抑菌材料的抑菌效果优于同等浓度的乳酸链球菌素，不仅实现了乳酸链球菌素和金属有机框架载体的有效结合，而且显著提高了乳酸链球菌素在中性和偏碱性条件下的抑菌活性和热稳定性，使得乳酸链球菌素的抑菌性能和使用范围得到了有效的提升，同时也拓展了金属有机框架载体的应用领域。本发明提供的抑菌复合材料安全可靠、生物性能好，具有广泛的应用前景。

Description

一种新型纳米复合抑菌材料及其制备方法与用途
技术领域
本发明属于防腐材料技术领域，具体涉及一种新型纳米复合抑菌材料及其制备方法与用途。
背景技术
乳酸链球菌素(Nisin)亦称乳酸链球菌肽或音译为尼辛，是乳酸链球菌产生的一种多肽物质，由34个氨基酸残基组成，分子量约为3500Da。由于乳酸链球菌素可抑制大多数革兰氏阳性细菌，并对芽孢杆菌的孢子有强烈的抑制作用，因此被作为食品防腐剂广泛应用于食品行业。食用后，乳酸链球菌素在人体的生理pH条件和α-胰凝乳蛋白酶作用下很快水解成氨基酸，不会改变人体肠道内正常菌群以及产生如其它抗菌素所出现的抗性问题，更不会与其它抗菌素出现交叉抗性，是一种高效、无毒、安全、无副作用的天然食品防腐剂。然而，天然Nisin在不同温度和pH值条件下，表现出不同的抑菌活性。在常温酸性条件下Nisin抑菌效果较好，但是在高温条件下会失去大部分活性；在碱性条件下，Nisin抑菌活性也会大大的降低。而且，天然Nisin难以保持长效的抑菌活性，这些缺点限制了其的广泛应用。
中国专利CN107668474A公开了一种乳酸链球菌素肽纳米颗粒及其制备方法和应用，提高了乳酸链球菌素的活性，但是抑菌时间较短，在碱性条件下抑菌性能不稳定。中国专利CN106962498A公开了一种乳酸链球菌素/壳聚糖纳米粒子抗菌膜及制备方法和用途，其制备方法复杂，成本较高，技术要求较高，成为不可忽略的要点。中国专利CN107027810A公开了一种乳酸链球菌素环糊精包合物及其制备方法，提高了乳酸链球菌素的热稳定性，但是在碱性条件下效果不明显。中国专利CN103355730B公开了一种乳酸链球菌素复合生物防腐剂及其制备方法，使用了较多的添加物来提高乳酸链球菌素的稳定性，然而添加物较多，制备过程复杂。中国专利CN109453391A公开了一种利用结冷胶和乳酸链球菌素制备外敷式凝胶的方法及其应用，但是抑菌活性提高不明显。中国专利CN109430674A公开了N-琥珀酰壳聚糖固载乳酸链球菌素、紫苏油膜的制备方法，克服了乳酸链球菌素中性条件下不稳定的缺点。中国专利CN109452290A公开了一种含噻霉酮和乳酸链球菌素的组合杀菌物及应用，可用于防止果树的一些疾病。但是，这些技术存在着抑菌活性不稳定、制备复杂、成本高等各种问题。
发明内容
为了克服现有技术的不足，本发明提供了一种安全可靠、生物性能好、热稳定性高的乳酸链球菌素纳米复合抑菌材料及其制备方法。
本发明实现目的所采用的技术方案如下：
一种新型纳米复合抑菌材料的制备方法，步骤如下：
(1)制备浓度为1-30g/L的乳酸链球菌素溶液，溶剂为水；
(2)将0.5-1.0mol/L二甲基咪唑溶液、去离子水、0.1-0.8mol/L硝酸锌溶液按照体积比(5-20):1:1依次加入混合，搅拌30-60min，离心取沉淀，经洗涤后，得到金属有机框架载体；
(3)向所述金属有机框架载体中加入所述乳酸链球菌素溶液，搅拌1-2h，将反应后的样品离心、去上清，洗涤沉淀后，加入去离子水，涡旋悬浮，获得浓度为10-15g/L的纳米复合抑菌材料悬浊液。
优选的，所述步骤(1)中乳酸链球菌素效价为(0.9-1.3)×106IU/g。
所述步骤(2)中，二甲基咪唑溶液浓度可以为0.5mol/L、0.6mol/L、0.7mol/L、0.8mol/L、0.9mol/L、1.0mol/L。
优选的，所述步骤(2)中二甲基咪唑溶液浓度为0.8-1.0mol/L。
所述步骤(2)中，硝酸锌溶液浓度可以为0.1mol/L、0.2mol/L、0.3mol/L、0.4mol/L、0.5mol/L、0.6mol/L、0.7mol/L、0.8mol/L。
优选的，所述步骤(2)中硝酸锌溶液浓度为0.3-0.5mol/L，此范围条件下形成的有机金属框架物体积较大，形状饱满，比表面积大，可吸附较多乳酸链球菌素。
优选的，所述步骤(2)中，所述二甲基咪唑溶液、去离子水、硝酸锌溶液按照体积比为(8-15):(1-3):(1-3)，在此比例条件下，金属框架物合成较优。
所述二甲基咪唑溶液、去离子水、硝酸锌溶液按照体积比可以为8:1:1、9:1:1、10:1:1、11:1:1、12:1:1、13:1:1、14:1:1、15:1:1、8:1:2、9:1:2、10:1:2、11:1:2、12:1:2、13:1:2、14:1:2、15:1:2、8:1:3、9:1:3、10:1:3、11:1:3、12:1:3、13:1:3、14:1:3、15:1:3、8:2:1、9:2:1、10:2:1、11:2:1、12:2:1、13:2:1、14:2:1、15:2:1、8:3:1、9:3:1、10:3:1、11:3:1、12:3:1、13:3:1、14:3:1、15:3:1。
更优选地，所述步骤(2)中，所述二甲基咪唑溶液、去离子水、硝酸锌溶液按照体积比为(11-15):(1-2):(1-2)。
优选地，所述步骤(2)中，搅拌转速为8000-12000rpm，时间5-10min，在此离心条件下，离心彻底，易去除多余未参与反应物质。
优选地，所述步骤(2)中，搅拌的反应条件为20-30℃。
优选地，所述步骤(3)中，乳酸链球菌素溶液加入量与所述步骤(2)中的二甲基咪唑溶液的体积比为1:(1-2)。所述乳酸链球菌素在该添加比例范围内，金属框架物对于Nisin的吸附效果较好。
优选地，所述步骤(3)中所述纳米复合抑菌材料悬浊液的pH值范围为7.0-9.0。
本发明的另一目的是提供由上述制备方法制备获得的新型纳米复合抑菌材料。
本发明的另一目的是提供上述新型纳米复合抑菌材料在抑菌领域中的用途。
所述新型纳米复合材料在抑菌领域中，pH应用范围为6.5-9.0。
与现有技术相比，本发明的有益效果如下：
1、本发明首次提出了一种新型纳米复合抑菌材料的制备方法。制备的金属有机框架载体吸附Nisin纳米复合抑菌材料，是Nisin与金属有机框架载体结合的复合物，形成的纳米复合材料以沉淀形式从溶液中析出，经离心、去上清、洗涤、去离子水重悬制备而成。这种新型纳米复合抑菌材料的抑菌效果优于同等浓度的乳酸链球菌素。金属有机框架载体通常用来吸附包埋酶、气体等物质，而本发明，首次将金属有机框架载体与乳酸链球菌素结合，通过金属有机框架载体和Nisin的复合，不仅实现了有效的复合，而且有效来提高乳酸链球菌素在中性和偏碱性条件下的稳定性，显著提高了Nisin的抑菌性能和使用范围，同时也拓展了金属有机框架载体的应用领域。
金属有机框架物是由无机金属中心(金属离子或金属簇)与桥连的有机配体通过自组装相互连接，形成的一类具有周期性网络结构的晶态多孔材料。它也是一种有机-无机杂化材料，也称配位聚合物(Coordination polymer)，它既不同于无机多孔材料，也不同于一般的有机配合物。兼有无机材料的刚性和有机材料的柔性特征。其具有较大的孔隙率、比表面积和结构多样，使得Nisin吸附在其表面或者包埋在其孔径中，以达到保护Nisin并提高其活性的效果。此外，制备的纳米复合抑菌材料pH值在7.0-9.0之间，改变了乳酸链球菌素仅能够在酸性范围内使用的界限。
通过二甲基咪唑溶液、去离子水和硝酸锌溶液混合制备的金属有机框架载体具有缓慢释放，并能长时间保持负载目的产物的功效，并且能长期保持功能性。
2、金属有机框架载体负载乳酸链球菌素后，不仅能够对乳酸链球菌素起到很好的保护作用，还可以扩展乳酸链球菌素使用范围，同时，乳酸链球菌素抑菌活性可以被缓慢释放，能够使乳酸链球菌素保持长时间抑菌活性。特别地，本发明制备的金属有机框架载体通过复合乳酸链球菌素，可以使得合乳酸链球菌素在中性以及弱碱性环境中具有良好的抑菌稳定性以及热稳定性，从而有效提高了乳酸链球菌素的稳定性、抗菌持续性和抑菌范围。另外，本发明制备方法简单，可操作性高，具有较好的抑菌活性和稳定性。
但是此金属有机框架载体并不能负载所有生物抑菌肽类物质，当本发明金属有机框架载体负载ε-聚赖氨酸，在中性弱碱性条件下时并不能提高其抑菌活性，即将0.5-1.0mol/L二甲基咪唑溶液、浓度为10-30mg/L的ε-聚赖氨酸溶液、0.1-0.8mol/L硝酸锌溶液按照体积比(5-20):1:1依次加入混合，搅拌30-60min，离心取沉淀，经洗涤后，得到抑菌复合材料，并用水重悬浮，获得浓度为10-15g/L的纳米复合抑菌材料悬浊液，用乙酸调节pH值分别至6.5、7.0、7.5、8.0，取100微升到孔里面做同实验例4方法相同的抑菌圈实验，结果发现负载ε-聚赖氨酸的复合抑菌材料的抑菌圈与空载体的抑菌圈相同甚至小于空载体的抑菌圈。
综上，本发明制备的金属有机框架载体并非对所有抑菌肽都起作用，而本发明发现该抑菌材料对于乳酸链球菌素具有显著的抑菌性能，同时本发明在制备纳米复合抑菌材料的过程中，通过控制二甲基咪唑溶液、去离子水、硝酸锌溶液、乳酸链球菌素的特殊配比以及在制备过程中的特殊条件控制，更有效提高了乳酸链球菌素的在中性和偏碱性环境下的抑菌性能和热稳定性。
附图说明
图1为纳米复合抑菌材料热稳定性测定图；其中(a)为对应实验组1、对照组1、3的抑菌圈，其中1-实验组1(复合材料)，2-对照组1(空载体)，3-对照组3(游离Nisin，浓度为10g/L)；(b)图为对应实验组2、对照组2、4的抑菌圈，其中1-实验组2(复合材料)，2-对照组2(空载体)，3-对照组4(游离Nisin，浓度为30g/L)
图2为金属有机框架载体在扫描电子显微镜下的微观形态图；其中(a)为浓度为0.4mol/L硝酸锌溶液制备而成金属有机框架载体；(b)为浓度为0.7mol/L硝酸锌溶液制备而成金属有机框架载体，放大倍数均为13000倍。
具体实施方式
下面通过具体的实施方案叙述本发明。除非特别说明，本发明中所用的技术手段均为本领域技术人员所公知的方法。另外，实施方案应理解为说明性的，而非限制本发明的范围，本发明的实质和范围仅由权利要求书所限定。对于本领域技术人员而言，在不背离本发明实质和范围的前提下，对这些实施方案中的物料成分和用量进行的各种改变或改动也属于本发明的保护范围。以下结合具体实施例对本发明进行进一步说明。
实施例1乳酸链球菌素纳米复合抑菌材料的制备
按照如下步骤制备金属有机框架载体吸附乳酸链球菌素纳米复合抑菌材料：
(1)将10mg分子量约为3500Da的乳酸链球菌素溶于10mL去离子水中，制成浓度为1g/L乳酸链球菌素溶液；其中，乳酸链球菌素效价为0.9×106IU/g；
(2)将11mL的1.0mol/L二甲基咪唑溶液加入锥形瓶中，放置在磁力搅拌器上，加入2mL去离子水，再加入0.4mol/L硝酸锌溶液2mL，20-30℃反应，搅拌30min，经离心8000rpm，时间10min、去上清，并用去离子水洗涤，得到金属有机框架载体；
(3)将上述金属有机框架载体放置锥形瓶中在磁力搅拌器上，均匀搅拌，然后加入浓度为1g/L的乳酸链球菌素溶液11mL，参照载体吸附酶的实验方法搅拌吸附反应。将反应后的样品离心、去上清，并用去离子水洗涤沉淀后，继续加入去离子水，涡旋悬浮，制成浓度为10g/L的乳白色悬浊液，获得乳酸链球菌素纳米复合抑菌材料悬浊液，测定悬浊液的pH为8.5。
实施例2乳酸链球菌素纳米复合抑菌材料的制备
按照如下步骤制备金属有机框架载体吸附乳酸链球菌素纳米复合抑菌材料：
(1)将100mg分子量约为3500Da的乳酸链球菌素溶于10mL去离子水中，制成浓度为10g/L乳酸链球菌素溶液；其中，乳酸链球菌素效价为1.1×106IU/g；
(2)将12mL的0.8mol/L二甲基咪唑溶液加入锥形瓶中，放置在磁力搅拌器上，加入2mL去离子水，再加入0.3mol/L硝酸锌溶液1mL，20-30℃反应，搅拌45min，经离心搅拌转速为12000rpm，时间6min，去上清，并用去离子水洗涤，得到金属有机框架载体；
(3)将上述金属有机框架载体放置锥形瓶中在磁力搅拌器上，均匀搅拌，然后加入浓度为10g/L的乳酸链球菌素溶液10mL，参照载体吸附酶的实验方法搅拌吸附反应。将反应后的样品离心、去上清，并用去离子水洗涤沉淀后，继续加入去离子水，涡旋悬浮，配制成浓度为15g/L的乳白色悬浊液，获得乳酸链球菌素纳米复合抑菌材料悬浊液，测定悬浊液的pH为8.16。
实施例3乳酸链球菌素纳米复合抑菌材料的制备
按照如下步骤制备金属有机框架载体吸附乳酸链球菌素纳米复合抑菌材料：
(1)将300mg分子量约为3500Da的乳酸链球菌素溶于10mL去离子水中，制成浓度为30g/L乳酸链球菌素溶液；其中，乳酸链球菌素效价为1.0×106IU/g；
(2)将12mL的1.0mol/L二甲基咪唑溶液加入锥形瓶中，放置在磁力搅拌器上，加入1mL去离子水，再加入0.4mol/L硝酸锌溶液1mL，20-30℃反应，搅拌60min，经离心搅拌转速为9000rpm，时间8min，去上清，并用去离子水洗涤，得到金属有机框架载体；
(3)将上述金属有机框架载体放置锥形瓶中在磁力搅拌器上，均匀搅拌，然后加入浓度为30g/L的乳酸链球菌素溶液12mL，参照载体吸附酶的实验方法搅拌吸附反应。将反应后的样品离心、去上清，并用去离子水洗涤沉淀后，继续加入去离子水，涡旋悬浮，制成浓度为15g/L的乳白色悬浊液，获得乳酸链球菌素纳米复合抑菌材料悬浊液，测定悬浊液的pH为7.66。
实施例4乳酸链球菌素纳米复合抑菌材料的制备
按照如下步骤制备金属有机框架载体吸附乳酸链球菌素纳米复合抑菌材料：
(1)制成浓度为30g/L乳酸链球菌素溶液；其中，乳酸链球菌素效价为1.0×106IU/g；
(2)将0.8mol/L二甲基咪唑溶液、去离子水、0.4mol/L硝酸锌溶液按照体积比(11-12):(1-2):(1-2)依次加入锥形瓶中，放置在磁力搅拌器上混合，20-30℃反应，搅拌60min，经离心搅拌转速为8000-9000rpm，时间5-10min，去上清，并用去离子水洗涤，得到金属有机框架载体；
(3)将上述金属有机框架载体放置锥形瓶中在磁力搅拌器上，均匀搅拌，然后加入浓度为30g/L的乳酸链球菌素溶液，乳酸链球菌素溶液加入量与所述步骤(2)中的二甲基咪唑溶液的体积比为1:(1-2)。参照载体吸附酶的实验方法搅拌吸附反应。将反应后的样品离心、去上清，并用去离子水洗涤沉淀后，继续加入去离子水，涡旋悬浮，制成浓度为14-15g/L的乳白色悬浊液，获得乳酸链球菌素纳米复合抑菌材料悬浊液。
实验例1纳米复合抑菌材料抑菌性能对比(Nisin的吸附浓度为1g/L)
为了测定实施例1中金属有机框架载体吸附乳酸链球菌素纳米复合抑菌材料的抑菌活性，进行了一系列抑菌试验：
选择枯草芽孢杆菌作为抑菌实验菌种。首先在摇瓶中过夜培养枯草芽孢杆菌，选择菌浓为108CFU/mL的菌液作为种子液备用。取若干装有30mL LB液体培养基100mL三角瓶，并经过121℃，灭菌20min。分为四组，每组三个平行，每组中分别加入1mL上述吸附乳酸链球菌素的载体悬浊液、空载体悬浊液、乳酸链球菌素溶液、灭菌后的超纯水。
向以上四组中按照接种量2％(v/v)接入上述菌浓为108CFU/mL的枯草芽孢杆菌液，分别在培养条件为37℃，180r/min摇床分别培养至4h、8h、12h、24h、28h取样。然后取样通过稀释涂布平板法测量每一时刻每个摇瓶内的活菌数，以此体现抑菌活性。
将实验分为四组，其中：
空白对照组：向LB液体培养基中加入1mL灭菌后的超纯水以及菌液，加入后，培养基的初始pH值为6.85；
对照组1：向LB液体培养基中加入实施例1步骤(2)制备获得的金属有机框架载体，加入量为1mL，并加入菌液，加入后，培养基的初始pH值为7.08；
对照组2：向LB液体培养基中加入Nisin溶液，浓度为1g/L，加入量为1mL，并加入菌液，加入后，培养基的初始pH值为6.80；
实验组：向LB液体培养基中加入本发明实施例1制备的纳米复合抑菌材料悬浊液1mL，并加入菌液，加入后，培养基的初始pH值为7.16。
表1纳米复合抑菌材料抑菌性能对比(Nisin的添加浓度为1g/L)
测定结果表示，当摇瓶内活菌浓度越高时，抑菌效果越差；当摇瓶内活菌浓度越低时，说明该抑菌剂抑菌效果越好。从数据中我们可以得到，在培养至第4h时加入乳酸链球菌素摇瓶内的活菌浓度达到104CFU/mL以上，而加入纳米复合材料的摇瓶中活菌浓度为103CFU/mL，加入空载体的摇瓶中菌浓为105CFU/mL，空白对照组已达到了107CFU/mL级别，由此可以看出纳米复合材料的抑菌效果较其他抑菌剂的抑菌效果较好。在培养至第8-12h，加入乳酸链球菌素摇瓶中菌体含量达到了107CFU/mL以上，说明乳酸链球菌素在第8h已经失效。然而，加入纳米复合材料、空载体的菌浓始终分别保持在103、105CFU/mL，纳米复合材料依然有着较高的抑菌活性。在第24-28h，加入空载体的摇瓶中的菌体浓度已经达到了108CFU/mL以上，与空白对照组的菌落数相近，表明此时空载体已经基本失去抑菌的特性；而加入纳米复合材料的菌体浓度依然保持在103CFU/mL，表明纳米复合材料在第28h仍具有较高的抑菌活性，对枯草芽孢杆菌具有优异的抑菌性能，并且对于Nisin具有缓释作用，可以长效保持乳酸链球菌素的抑菌功能。
实验例2纳米复合抑菌材料抑菌性能对比(Nisin的吸附浓度为10g/L)
为了测定实施例2中金属有机框架载体吸附乳酸链球菌素纳米复合抑菌材料的抑菌活性，进行了一系列抑菌试验：
选择枯草芽孢杆菌作为抑菌实验菌种。首先在摇瓶中过夜培养枯草芽孢杆菌，选择菌浓为108CFU/mL的菌液作为种子液备用。取若干装有30mL LB液体培养基100mL三角瓶，并经过121℃，灭菌20min。分为四组，每组三个平行，每组中分别加入1mL上述吸附乳酸链球菌素的载体悬浊液、空载体悬浊液、乳酸链球菌素溶液、灭菌后的超纯水。
向以上四组中按照接种量2％(v/v)接入上述菌浓为108CFU/mL的枯草芽孢杆菌液，分别在培养条件为37℃，180r/min摇床分别培养至4h、8h、12h、24h、28h取样。然后取样通过稀释涂布平板法测量每一时刻每个摇瓶内的活菌数，以此体现抑菌活性。
将实验分为四组，其中：
空白对照组：同实验例1空白对照组；
对照组1：向LB液体培养基中加入由实施例2步骤(2)制备获得的金属有机框架载体，加入量为1mL，并加入菌液，加入后，培养基的初始pH值为7.04；
对照组2：向LB液体培养基中加入Nisin溶液，浓度为10g/L，加入量为1mL，并加入菌液，加入后，培养基的初始pH值为6.82；
实验组：向LB液体培养基中加入本发明实施例2制备的纳米复合抑菌材料悬浊液1mL，并加入菌液，加入后，培养基的初始pH值为7.14。
实验数据如下：
表2纳米复合抑菌材料抑菌性能对比(Nisin的添加浓度为10g/L)
实验结果表明，当提高乳酸链球菌素的吸附浓度浓度至10g/L时，纳米复合材料的抑菌效果得到了进一步提升。在第16h，同等浓度的乳酸链球菌素的抑菌活性已经大大降低，同时空载体本身的抑菌效果已经基本丧失，但纳米复合抑菌材料的抑菌活性仍然显著。
实验例3纳米复合抑菌材料抑菌性能对比(Nisin的吸附浓度为30g/L)
为了测定实施例3中金属有机框架载体吸附乳酸链球菌素纳米复合抑菌材料的抑菌活性，进行了一系列抑菌试验：
选择枯草芽孢杆菌作为抑菌实验菌种。首先在摇瓶中过夜培养枯草芽孢杆菌，选择菌浓为108CFU/mL的菌液作为种子液备用。取若干装有30mL LB液体培养基100mL三角瓶，并经过121℃，灭菌20min。分为四组，每组三个平行，每组中分别加入1mL上述吸附乳酸链球菌素的载体悬浊液、空载体悬浊液、乳酸链球菌素溶液、灭菌后的超纯水。
向以上四组中按照接种量2％(v/v)接入上述菌浓为108CFU/mL的枯草芽孢杆菌液，分别在培养条件为37℃，180r/min摇床分别培养至4h、8h、12h、24h、28h取样。然后取样通过稀释涂布平板法测量每一时刻每个摇瓶内的活菌数，以此体现抑菌活性。
将实验分为四组，其中：
空白对照组：同实验例1空白对照组；
对照组1：向LB液体培养基中加入由实施例3步骤(2)制备获得的金属有机框架载体，加入量为1mL，并加入菌液，加入后，培养基的初始pH值为7.01；
对照组2：向LB液体培养基中加入Nisin溶液，浓度为30g/L，加入量为1mL，并加入菌液，加入后，培养基的初始pH值为6.79；
实验组：向LB液体培养基中加入本发明实施例3制备的纳米复合抑菌材料悬浊液1mL，并加入菌液，加入后，培养基的初始pH值为7.15。
实验数据如下：
表3纳米复合抑菌材料抑菌性能对比(Nisin的添加浓度为30g/L)
实验结果表明，当提高乳酸链球菌素的吸附浓度至30g/L时，前12h的活菌数进一步下降，本发明制备的乳酸链球菌素纳米复合抑菌材料的抑菌活性进一步提升。
需要说明的是，本发明实施例4制备的乳酸链球菌素纳米复合抑菌材料与本实施例3在抑菌性能上具有相近的技术效果。
实验例4：纳米复合材料的热稳定性测定
为了测定本发明制备的纳米复合抑菌材料在中性条件下的热稳定性，通过将材料在中性条件下进行热处理，进而测定其抑菌性能来判断材料的抑菌性能。
并进行以下分组：实验组1：通过实施例2步骤(1)(2)(3)制备的纳米复合材料；
实验组2：通过实施例3步骤(1)(2)(3)制备的纳米复合材料；
对照组1：通过实施例2步骤(2)制备的空载体；
对照组2：通过实施例3步骤(2)制备的空载体；
对照组3：通过实施例2步骤(1)制备的Nisin(浓度为10g/L)；
对照组4：通过实施例3步骤(1)制备的Nisin(浓度为30g/L)；
分别将以上分组的材料用HCl将其pH值调至7，进行热处理，温度为60℃，热处理时间30分钟后，利用抑菌圈实验法，根据抑菌圈直径判断其抑菌效果。
将摇瓶中过夜培养枯草芽孢杆菌，选择菌浓为108CFU/mL的菌液作为种子液备用。无菌条件下，在温度为50℃左右灭过菌LB半固体培养基中按照2％的接种量接入上述种子液，迅速将其混匀倾倒入培养皿中，每个培养皿中倒入20mL。待其凝固后，用打孔器在培养皿上打出三孔，每个孔中分别加入不同的抑菌样品，每组加入量为150μL。结束后，将其放置于37℃的恒温培养箱，培养16h，观察抑菌圈大小并测量。附图1为抑菌圈法实验结果图片：
表4纳米复合抑菌材料热稳定性测定抑菌圈直径(单位：mm)
分组 抑菌圈(mm) 分组 抑菌圈(mm) 分组 抑菌圈(mm)
实验组1 21.80 对照组1 19.10 对照组3 0
实验组2 23.75 对照组2 19.51 对照组4 0
通过抑菌实验可以看出，本发明制备的复合材料具有显著的热稳定性，相比于游离Nisin在中性条件下，经高温处理易失活，而通过本发明的方法对乳酸链球菌素进行处理，制备成纳米复合材料或复合生物防腐剂后，可提高其中性及碱性条件下的稳定性(实验组1、2)。虽然对照组1、2空载体同样具有抑菌性，但是也可以明显看出，实验组1、2的抑菌性显著高于对照组1、2。
需要说明的是，本发明实施例4制备的乳酸链球菌素纳米复合抑菌材料与本实施例3(实验组2)在抑菌性能上具有相近的技术效果。
实验例5硝酸锌对于载体形态的影响
金属有机框架载体的形状对于Nisin吸附量具有重要的影响，而硝酸锌浓度对于载体形态具有一定的影响，因此进行以下分组：
实验组1：0.4mol/L硝酸锌溶液；
实验组2：0.7mol/L硝酸锌溶液；
具体制备方法如下：
将10mL的1.0mol/L二甲基咪唑溶液加入锥形瓶中，放置在磁力搅拌器上，加入1mL去离子水，再分别加入0.4mol/L、0.7mol/L硝酸锌溶液各1mL，20-30℃反应，搅拌30min，经离心、去上清，并用去离子水洗涤，得到两种金属有机框架载体，参照附图2，其中0.4mol/L硝酸锌溶液制备而成金属有机框架载体，其扫描电子显微镜照片为a图；0.7mol/L硝酸锌溶液制备而成金属有机框架载体，其扫描电子显微镜照片为b图，放大倍数均为13000倍。
由图可见，两种载体的粒径大小基本相同，约为1μm，实验组1，浓度为0.4mol/L硝酸锌溶液制备而成金属有机框架载体呈四方体形，形状较饱满，比表面积较大，在同等浓度条件下可吸附乳酸链球菌素量较多，其吸附量优于实验组2；实验组2，浓度为0.7mol/L硝酸锌溶液制备而成金属有机框架载体呈十字花型，比表面积略小，但同样可以吸附乳酸链球菌素。
以上所述仅是本发明的优选实施方式，应当指出，对于本技术领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明原理的前提下，还可以做出若干改进和润饰，这些改进和润饰也应视为本发明的保护范围。

Claims (10)

1.一种新型纳米复合抑菌材料的制备方法，其特征在于：步骤如下：
(1)制备浓度为1-30g/L的乳酸链球菌素溶液，溶剂为水；
(2)将0.5-1.0mol/L二甲基咪唑溶液、去离子水、0.1-0.8mol/L硝酸锌溶液按照体积比(5-20):1:1依次加入混合，搅拌30-60min，离心取沉淀，经洗涤后，得到金属有机框架载体；
(3)向所述金属有机框架载体中加入所述乳酸链球菌素溶液，搅拌1-2h，将反应后的样品离心、去上清，洗涤沉淀后，加入去离子水，涡旋悬浮，获得浓度为10-15g/L的纳米复合抑菌材料悬浊液。
2.如权利要求1所述一种新型纳米复合抑菌材料的制备方法，其特征在于：所述步骤(1)中乳酸链球菌素效价为(0.9-1.3)×106IU/g。
3.如权利要求1所述一种新型纳米复合抑菌材料的制备方法，其特征在于：所述步骤(2)中二甲基咪唑溶液浓度为0.8-1.0mol/L。
4.如权利要求1所述一种新型纳米复合抑菌材料的制备方法，其特征在于：所述步骤(2)中硝酸锌溶液浓度为0.3-0.5mol/L。
5.如权利要求1所述一种新型纳米复合抑菌材料的制备方法，其特征在于：所述步骤(2)中，所述二甲基咪唑溶液、去离子水、硝酸锌溶液按照体积比为(8-15):(1-3):(1-3)。
6.如权利要求5所述一种新型纳米复合抑菌材料的制备方法，其特征在于：所述步骤(2)中，所述二甲基咪唑溶液、去离子水、硝酸锌溶液按照体积比为(11-15):(1-2):(1-2)。
7.如权利要求1所述一种新型纳米复合抑菌材料的制备方法，其特征在于：所述步骤(2)中，搅拌转速为8000-12000rpm，时间5-10min。
8.如权利要求1所述一种新型纳米复合抑菌材料的制备方法，其特征在于：所述步骤(3)中，乳酸链球菌素溶液加入量与所述步骤(2)中的二甲基咪唑溶液的体积比为1:(1-2)。
9.由权利要求1-8任一所述制备方法制备获得的新型纳米复合抑菌材料。
10.权利要求9所述新型纳米复合抑菌材料在抑菌领域中的用途。
CN201910891851.2A 2019-09-20 2019-09-20 一种新型纳米复合抑菌材料及其制备方法与用途 Active CN110506741B (zh)

Priority Applications (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201910891851.2A CN110506741B (zh) 2019-09-20 2019-09-20 一种新型纳米复合抑菌材料及其制备方法与用途
US16/816,252 US11547130B2 (en) 2019-09-20 2020-03-12 Nanocomposite bacteriostatic material and a preparation method and an application thereof

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201910891851.2A CN110506741B (zh) 2019-09-20 2019-09-20 一种新型纳米复合抑菌材料及其制备方法与用途

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN110506741A true CN110506741A (zh) 2019-11-29
CN110506741B CN110506741B (zh) 2021-09-21

Family

ID=68633028

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201910891851.2A Active CN110506741B (zh) 2019-09-20 2019-09-20 一种新型纳米复合抑菌材料及其制备方法与用途

Country Status (2)

Country Link
US (1) US11547130B2 (zh)
CN (1) CN110506741B (zh)

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN110800740A (zh) * 2019-12-03 2020-02-18 清华大学 一种菊酯类农药纳米复合制剂及其制备方法
CN113261566A (zh) * 2021-04-14 2021-08-17 湖南工业大学 一种碱式次氯酸镁负载金属有机框架抑菌剂的制备方法
CN114747579A (zh) * 2022-04-02 2022-07-15 东北农业大学 一种具有pH响应缓释抑菌功能的APG@ZIF-8复合材料及其制备方法和应用

Families Citing this family (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN114159583A (zh) * 2021-12-08 2022-03-11 浙江大学杭州国际科创中心 一种zif-8多肽复合纳米制剂及其制备方法
CN114191562B (zh) * 2021-12-21 2024-01-16 青岛大学 一种双酶活性抑菌材料的制备方法及其应用
CN116270480A (zh) * 2023-03-28 2023-06-23 东北林业大学 一种咖啡酸金属多酚包覆金属有机骨架纳米粒子及其制备方法和应用

Citations (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103355730A (zh) * 2013-08-06 2013-10-23 山东省蓝源生物工程有限公司 一种乳酸链球菌素复合生物防腐剂及其制备方法
CN106962498A (zh) * 2017-02-16 2017-07-21 江苏大学 乳酸链球菌素/壳聚糖纳米粒子抗菌膜及制备方法和用途
CN107027810A (zh) * 2017-03-29 2017-08-11 浙江工业大学 一种乳酸链球菌素环糊精包合物及其制备方法
CN107184564A (zh) * 2017-05-17 2017-09-22 浙江大学 一种合成丝素蛋白@zif‑8核壳结构纳米微球的方法
CN107668474A (zh) * 2017-09-07 2018-02-09 青岛农业大学 一种乳酸链球菌素肽纳米颗粒及其制备方法和应用
CN107668473A (zh) * 2017-08-22 2018-02-09 江苏大学 一种Nisin聚赖氨酸抗菌纳米颗粒及其制备方法
CN108404114A (zh) * 2018-05-29 2018-08-17 扬州大学 一种金黄色葡萄球菌抗菌剂及其制备方法和应用
CN108456241A (zh) * 2018-01-17 2018-08-28 南开大学 多孔框架材料用于生物制品的储运和制备
CN109430674A (zh) * 2018-12-26 2019-03-08 吉林大学 N-琥珀酰壳聚糖固载乳酸链球菌素、紫苏油膜的制备方法
CN109758474A (zh) * 2019-03-06 2019-05-17 大连民族大学 一种Ag/ZIF-8抗菌剂及其制备方法

Patent Citations (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103355730A (zh) * 2013-08-06 2013-10-23 山东省蓝源生物工程有限公司 一种乳酸链球菌素复合生物防腐剂及其制备方法
CN106962498A (zh) * 2017-02-16 2017-07-21 江苏大学 乳酸链球菌素/壳聚糖纳米粒子抗菌膜及制备方法和用途
CN107027810A (zh) * 2017-03-29 2017-08-11 浙江工业大学 一种乳酸链球菌素环糊精包合物及其制备方法
CN107184564A (zh) * 2017-05-17 2017-09-22 浙江大学 一种合成丝素蛋白@zif‑8核壳结构纳米微球的方法
CN107668473A (zh) * 2017-08-22 2018-02-09 江苏大学 一种Nisin聚赖氨酸抗菌纳米颗粒及其制备方法
CN107668474A (zh) * 2017-09-07 2018-02-09 青岛农业大学 一种乳酸链球菌素肽纳米颗粒及其制备方法和应用
CN108456241A (zh) * 2018-01-17 2018-08-28 南开大学 多孔框架材料用于生物制品的储运和制备
CN108404114A (zh) * 2018-05-29 2018-08-17 扬州大学 一种金黄色葡萄球菌抗菌剂及其制备方法和应用
CN109430674A (zh) * 2018-12-26 2019-03-08 吉林大学 N-琥珀酰壳聚糖固载乳酸链球菌素、紫苏油膜的制备方法
CN109758474A (zh) * 2019-03-06 2019-05-17 大连民族大学 一种Ag/ZIF-8抗菌剂及其制备方法

Non-Patent Citations (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
ELENA PAZOS等: "Nucleation and Growth of Ordered Arrays of Silver Nanoparticles on Peptide Nanofibers: Hybrid Nanostructures with Antimicrobial Properties", 《JOURNAL OF THE AMERICAN CHEMICAL SOCIETY》 *
KAZUO YAMAKAMI等: "Sustainable inhibition efficacy of liposome-encapsulated nisin on insoluble glucan-biofilm synthesis by Streptococcus mutans", 《PHARMACEUTICAL BIOLOGY》 *
KUI SHEN等: "Ordered macro-microporous metal-organic framework single crystals", 《SCIENCE》 *
MARYAM ZOHRI等: "A Comparative Study Between the Antibacterial Effect of Nisin and Nisin-Loaded Chitosan/Alginate Nanoparticles on the Growth of Staphylococcus aureus in Raw and Pasteurized Milk Samples", 《PROBIOTICS AND ANTIMICROBIAL PROTEINS》 *
XIAOLING WU等: "Green synthesis of enzyme/metal‑organic framework composites with high stability in protein denaturing solvents", 《BIORESOURCES AND BIOPROCESSING》 *
冯玉晓等: "3D有序大孔金属有机框架物对酶的固定化研究", 《第十二届中国酶工程学术研讨会论文摘要集》 *
崔珊珊等: "抗菌涂层包装技术研究综述", 《食品与发酵工业》 *
张思琦等: "高抗菌活性金属有机框架-聚乳酸复合纤维的制备及性质研究", 《2018（第3届）抗菌科学与技术论坛论文摘要集》 *
苏美旋等: "乳酸链球菌素的特性及抗菌材料在口腔中应用的研究进展", 《中华口腔医学研究杂志（电子版）》 *
高金龙等: "ZIF-8的制备及其作为杀菌药物载体的研究", 《分子科学学报》 *

Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN110800740A (zh) * 2019-12-03 2020-02-18 清华大学 一种菊酯类农药纳米复合制剂及其制备方法
CN110800740B (zh) * 2019-12-03 2021-05-04 清华大学 一种菊酯类农药纳米复合制剂及其制备方法
CN113261566A (zh) * 2021-04-14 2021-08-17 湖南工业大学 一种碱式次氯酸镁负载金属有机框架抑菌剂的制备方法
CN114747579A (zh) * 2022-04-02 2022-07-15 东北农业大学 一种具有pH响应缓释抑菌功能的APG@ZIF-8复合材料及其制备方法和应用
CN114747579B (zh) * 2022-04-02 2024-04-05 东北农业大学 一种具有pH响应缓释抑菌功能的APG@ZIF-8复合材料及其制备方法和应用

Also Published As

Publication number Publication date
US11547130B2 (en) 2023-01-10
CN110506741B (zh) 2021-09-21
US20200207876A1 (en) 2020-07-02

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN110506741A (zh) 一种新型纳米复合抑菌材料及其制备方法与用途
Sureshkumar et al. Magnetic antimicrobial nanocomposite based on bacterial cellulose and silver nanoparticles
Rozman et al. Potential antimicrobial applications of chitosan nanoparticles (ChNP)
Gedarawatte et al. Antimicrobial efficacy of nisin-loaded bacterial cellulose nanocrystals against selected meat spoilage lactic acid bacteria
Fathi et al. Survivability and controlled release of alginate-microencapsulated Pseudomonas fluorescens VUPF506 and their effects on biocontrol of Rhizoctonia solani on potato
CN106962498B (zh) 乳酸链球菌素/壳聚糖纳米粒子抗菌膜及制备方法和用途
Hegde et al. Alginate based polymeric systems for drug delivery, antibacterial/microbial, and wound dressing applications
JP5323814B2 (ja) 共有結合している抗生物質製剤を有するポリマー
Zholobak et al. Interaction of nanoceria with microorganisms
Dai et al. High antibacterial activity of chitosan films with covalent organic frameworks immobilized silver nanoparticles
CN108866036A (zh) 一种具有抗菌功能的级联酶反应微球及其制备方法
CN107668473A (zh) 一种Nisin聚赖氨酸抗菌纳米颗粒及其制备方法
CN109942940A (zh) 一种食品级环保可自然降解塑料袋
EP3651580A1 (en) Metal-organic framework-chitosan composite material
CN113444265A (zh) 一种功能化二氧化钛抗菌水凝胶及其制备方法
CN112913856B (zh) 一种抗团聚缓释无机抗菌材料及其制备方法
CN110448735A (zh) 一种具有抗菌抗凝的两亲生物碳复合物及其制法和用途
Ejeromedoghene et al. Facile green synthesis of new chitosan-metal nanoparticles as nano-agrofungicide for the preservation of postharvest cherry fruits
CN113615706A (zh) 一种水溶性复合缓释剂及其制备方法
Sayed et al. Antimicrobial biopolymers
Ma et al. pH-responsive ZIF-8 film-coated mesoporous silica nanoparticles for clean, targeted delivery of fungicide and environmental hazard reduction
AU2008297644B2 (en) Hybrid inducible release vehicle
CN111134133B (zh) 一种生物基抗菌抗病毒纳米材料及其制备方法与应用
CN112168809A (zh) 一种新型纳米银抗菌材料及其制备方法和应用
Mirhosseini et al. Characterization and Antibacterial Activity of Nanochitosan-Nisin Biocomposite Film Prepared from Shrimp Shells

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant