CN110484752A

CN110484752A - 一种从萃铼余液中分离回收钼铜的方法

Info

Publication number: CN110484752A
Application number: CN201910764747.7A
Authority: CN
Inventors: 郭株辉; 沈裕军; 王贺; 彭俊
Original assignee: Jiangxi Copper Co Ltd
Current assignee: Jiangxi Copper Corp; Jiangxi Copper Co Ltd
Priority date: 2019-08-19
Filing date: 2019-08-19
Publication date: 2019-11-22

Abstract

本方法属于湿法冶炼领域，尤其涉及一种从萃铼余液中分离回收钼铜的方法，该方法先利用亚硫酸钠为还原剂调整萃铼余液的酸度，再加入碱调节萃铼余液的调pH值，萃取后得到溶液即为钼酸钠溶液；其次，再将钼萃余液直接进行铜萃取，即得到为硫酸铜溶液，最后，原料中钼萃取率达86%以上，铜萃取率大于99.3%。由于采用上述技术方案，本发明具有工艺独特，流程顺畅，钼铜分离回收效率高的特点，在整个萃取、反萃过程中无需除铁，也不产生废渣，且反萃液纯度高杂质含量低，便于后续钼、铜的回收和提纯。因有效回收了萃铼余液中的钼、铜，极大地降低了废水中重金属离子的处理难度。

Description

一种从萃铼余液中分离回收钼铜的方法

技术领域

本方法属于湿法冶炼领域，尤其涉及一种在铜、钼、铼伴生矿，在湿法冶金过程中，铁、铜等杂质含量较高且难以分离的情况下，利用此方法抑制其中的杂质，并使其在后续分离过程平稳顺畅，且不出现干扰分离过程的三相和杂质沉淀，以达到分离出高浓度低杂质的钼、铜回收液的从萃铼余液中分离回收钼铜的方法。

背景技术

辉钼精矿伴生元素较多，如铼、铁、铜等，在经过回转窑焙烧辉钼精矿的过程中，部分铼会随着烟气挥发，经过水喷淋吸收后会存在于喷淋液中，此时焙烧好的氧化钼中还存在铼、铁、铜等伴生金属。氧化钼再经过酸洗，少量的钼，大部分铼、铁、铜都会溶解在酸洗液中。经喷淋液和酸洗液混合调酸等过程萃取铼后，其铼萃余液中还含有大量的金属钼、铜、铁，如何进行分离且不夹带其它杂质就成为了技术难点，尤其是分离钼过程中，钼在碱性条件下是可以溶解且被反萃下来进行分离的，但在萃取和反萃的过程中，如果有大量的三价铁存在，则对萃取与反萃过程极为不利，会出现三相及大量的氢氧化铁沉淀堵塞萃取槽，影响萃取过程；而且萃钼余液中还含有大量的铜离子，如何降低成本回收有价金属铜，将萃钼余液直接利用萃取槽的连续性进行铜分离就成为了极大的难题。

发明内容

为了解决上述问题，本发明的目的就是提供一种从萃铼余液中分离回收钼铜的方法，无需对萃铼余液进行沉铁等除杂过程，只需控制好萃钼原液的pH和加入亚硫酸钠的量即可实现从萃铼余液中分离回收钼铜的目的。

本发明的技术方案是：一种从萃铼余液中分离回收钼铜的方法，该方法具体包括以下步骤：

步骤1、取一定量带酸度的萃铼余液(萃铼余液H⁺浓度通常在0.8mol/L--1.5mol/L)按萃余液体积加入亚硫酸钠，亚硫酸钠的加入量为萃余液中三价铁全部还原为二价铁的量为准,再加入工业片碱调pH(1.2--1.5)，此溶液即为萃钼原液；

步骤2、将萃钼原液与有机(N235：仲辛醇：磺化煤油＝1:1--2:2--3)按比例混合萃取 (O/A＝1:5--15)，萃取级数4--6级；

步骤3、将萃取过程的富有机与pH＝1--5的稀硫酸按比例混合进行酸洗除杂(O/A＝5--10:1)，酸洗级数1--2级；

步骤4、将酸洗好的富有机与氢氧化钠溶液(3N--7N)按比例混合进行反萃(O/A＝3--5:1)，反萃级数4--6级，反萃后的溶液即为钼酸钠溶液；

步骤5、将钼萃余液(萃铜原液)与有机(Lix984：磺化煤油＝1:2--4)按比例混合萃取 (O/A＝1:1--3)，萃取级数4--6级，此过程无需对钼萃余液进行调酸等过程；

步骤6、将萃取过程的富有机与pH＝1--5的稀硫酸按比例混合进行酸洗除杂，酸洗级数1--2 级(O/A＝5--10:1)；

步骤7、将酸洗好的富有机与硫酸(硫酸浓度以萃铜富有机中铜含量可全部反萃下来的浓度为准)按比例混合进行反萃(O/A＝3--5:1)，反萃级数4--6级，反萃后的溶液即为硫酸铜溶液；

步骤8、反萃后的钼酸钠溶液可与钙盐反应制成钼酸钙产品，硫酸铜溶液则可直接浓缩结晶制成硫酸铜。

本发明的有益效果是：由于采用上述技术方案，本发明具有工艺独特，流程顺畅，钼铜分离回收效率高的特点，在整个萃取、反萃过程中无需除铁，也不产生废渣，且反萃液纯度高杂质含量低，便于后续钼、铜的回收和提纯。因有效回收了萃铼余液中的钼、铜，极大地降低了废水中重金属离子的处理难度。

附图说明

图1为本发明一种从萃铼余液中分离回收钼铜的方法的流程框图。

图2为本发明实施例1的钼酸钙XRD检测示意图。

具体实施方式

下面结合具体实施例对本发明的技术方案做进一步说明。

如图1所示，本公开实施例公开了一种从萃铼余液中分离回收钼铜的方法，该方法先利用亚硫酸钠为还原剂调整萃铼余液的酸度，再加入碱调节萃铼余液的调节pH值，萃取后得到溶液即为钼酸钠溶液；

其次，再将钼萃余液直接进行铜萃取，即得到为硫酸铜溶液，

最后，原料中钼萃取率达86％以上，铜萃取率大于99.3％。

根据本公开实施例，所述方法具体包括以下步骤：

S1)取萃铼余液，加入亚硫酸钠，亚硫酸钠的加入量为萃铼余液中三价铁全部还原为二价铁的量为准,再加入碱调pH至1.2--1.5，得到萃钼原液；

S2)将S1)得到萃钼原液与萃取有机体按比例混合萃取相比O/A＝1:5-15，萃取级数4--6级，得到；

S3)将S3)中萃取过程的富有机与稀硫酸按比例混合进行酸洗除杂，酸洗级数1--2级；

S4)将S3)酸洗好的富有机与氢氧化钠溶液混合进行反萃，反萃级数4--6级，反萃后的溶液即为钼酸钠溶液，以及钼萃余液；

S5)将S4)得到钼萃余液与萃取有机体混合进行萃取，萃取级数4-6级，

S6)将S5)萃取过程的富有机与稀硫酸按比例混合进行酸洗除杂，酸洗级数1--2级；

S7)将S6)酸洗好的富有机与硫酸按比例混合进行反萃，相比为O/A＝3--5:1，反萃级数4--6 级，反萃后的溶液即为硫酸铜溶液。

根据本公开实施例，所述方法还包括S8)

将S4)得到钼酸钠溶液与钙盐反应制成钼酸钙产品；将S7)得到的硫酸铜溶液能够直接浓缩结晶制成硫酸铜。

根据本公开实施例，所述S2)中的萃取有机体为N235、仲辛醇和磺化煤油的混合物，三者之间的比例为1:1-2:2-3。

根据本公开实施例，所述S5)中萃取有机体为Lix984和磺化煤油的混合物，二者之间的比例为1:2—4。

根据本公开实施例，所述S3)和S6)中的稀硫酸的pH值为1--5，混合酸洗的相比为O/A＝5--10：1。

根据本公开实施例，所述S4中的氢氧化钠溶液为3mol/L--7mol/L；反萃相比为 O/A＝3--5:1。

根据本公开实施例，所述S5)中所述钼萃余液的pH在1.7-2.5之间。

根据本公开实施例，所述S7)中硫酸浓度在210g/l-360g/l。

实施例1：

取带酸度的萃铼余液进行钼分离，按萃铼余液体积加入一定量的亚硫酸钠,再加入工业片碱将萃铼余液pH调至1.2--1.5，此溶液即为萃钼原液，萃钼原液含钼0.66g/L，pH＝1.30，比重 D＝1.173(17℃)；萃铼贫有机(20％N235+40％仲辛醇+煤油)。比重D＝0.822(19℃)；余洗涤剂，pH＝2.10，比重D＝1.000；反萃剂7N NaOH溶液，比重D＝1.236进行萃取槽分离钼实验，采用6级萃取、2级洗涤、3级反萃，洗水串至萃取段与原液合并萃取，反萃液经盐酸调酸后，用氯化钙进行反应，反应最终得到产品钼酸钙。

结果表明，随着萃取过程的连续进行，钼萃取率逐渐升高，萃取平衡后钼萃取率达86％以上，钼反萃液钼含量富集至50g/L以上。钼酸萃液进行调酸后，用钙盐沉淀，所得到的钼酸钙产品杂质含量低，回收率高。产品检测结果如表所示：

元素	Mo	Ca	P	S
					含量	44.03	20.42	0.02	0.19

钼酸钙XRD检测，钼酸钙纯度大于99％。结果如图2所示：

实施例2：

取钼萃余液直接进行萃铜实验，萃铜原液含铜5.41g/L；负载有机按萃取平衡后有机计，萃钼有机相为20％Lix984+煤油，密度ρ＝0.839(20℃)；洗涤剂为pH＝2.0左右的弱酸性水溶液 (纯水pH＝7.08，20kg纯水中加入2mL1:1硫酸，pH值测得为2.10)，密度ρ＝1.000)；反萃剂为180g/L硫酸，密度ρ＝1.141。

实验结果表明，随着萃取过程的连续进行，铜萃取率逐渐增加，萃取平衡后铜萃取率大于99.3％，铜反萃率大于98.5％。铜反萃液再经浓缩结晶得到硫酸铜产品，其浓缩情况如下：

硫酸铜产品结果分析如下：

硫酸铜ICP-MS全扫结果/ppm

表YS/T 94-2007硫酸铜(冶炼副产品)化学成分要求/％

结果显示，硫酸铜杂质总量为598.57ppm(0.0598％)，硫酸铜纯度为99.94％。对比YS/T94- 2007硫酸铜(冶炼副产品)产品要求(见表)，分析硫酸铜含Cl痕量(＜5ppm)，水不溶物小于0.005％，

符合硫酸铜(冶炼副产品)优级品要求。

本文虽然已经给出了本发明的几个实施例，但是本领域的技术人员应当理解，在不脱离本发明精神的情况下，可以对本文的实施例进行改变。上述实施例只是示例性的，不应以本文的实施例作为本发明权利范围的限定。

Claims

1.一种从萃铼余液中分离回收钼铜的方法，其特征在于，该方法先利用亚硫酸钠为还原剂调整萃铼余液的酸度，再加入碱调节萃铼余液的调节pH值，萃取后得到溶液即为钼酸钠溶液；

最后，原料中钼萃取率达86%以上，铜萃取率大于99.3%。

2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述方法具体包括以下步骤：

S2）将S1）得到萃钼原液与萃取有机体按比例混合萃取相比O/A=1:5-15，萃取级数4--6级，得到；

S3）将S3)中萃取过程的富有机与稀硫酸按比例混合进行酸洗除杂，酸洗级数1--2级；

S7)将S6)酸洗好的富有机与硫酸按比例混合进行反萃，相比为O/A=3--5:1，反萃级数4--6级，反萃后的溶液即为硫酸铜溶液。

3.根据权利要求2所述的方法，其特征在于，所述方法还包括S8)

将S4）得到钼酸钠溶液与钙盐反应制成钼酸钙产品；将S7)得到的硫酸铜溶液能够直接浓缩结晶制成硫酸铜。

4.根据权利要求2所述的方法，其特征在于，所述S2）中的萃取有机体为N235、仲辛醇和磺化煤油的混合物，三者之间的质量比为1:1-2:2-3。

5.根据权利要求2所述的方法，其特征在于，所述S5）中萃取有机体为Lix984和磺化煤油的混合物，二者之间的质量比为1:2—4。

6.根据权利要求2所述的方法，其特征在于，所述S3）和S6）中的稀硫酸的pH值为1--5，混合酸洗的相比为O/A=5--10：1。

7.根据权利要求2所述的方法，其特征在于，所述S4中的氢氧化钠溶液为3mol/L--7mol/L；反萃相比为O/A=3--5:1。

8.根据权利要求2所述的方法，其特征在于，所述S5）中所述钼萃余液的pH在1.7-2.5之间。

9.根据权利要求2所述的方法，其特征在于，所述S7）中硫酸浓度在210g/l-360g/l。