CN110483350B - 由取代的苯基重氮盐转化为三氟甲硫基苯的方法 - Google Patents
由取代的苯基重氮盐转化为三氟甲硫基苯的方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN110483350B CN110483350B CN201810470529.8A CN201810470529A CN110483350B CN 110483350 B CN110483350 B CN 110483350B CN 201810470529 A CN201810470529 A CN 201810470529A CN 110483350 B CN110483350 B CN 110483350B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- salt
- diazonium salt
- trifluoromethyl
- aryl diazonium
- ratio
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 12
- YQQKTCBMKQQOSM-UHFFFAOYSA-N trifluoromethylsulfanylbenzene Chemical class FC(F)(F)SC1=CC=CC=C1 YQQKTCBMKQQOSM-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 6
- CIZVQWNPBGYCGK-UHFFFAOYSA-N benzenediazonium Chemical class N#[N+]C1=CC=CC=C1 CIZVQWNPBGYCGK-UHFFFAOYSA-N 0.000 title abstract description 3
- 230000008569 process Effects 0.000 title description 3
- -1 aryl diazonium salt Chemical class 0.000 claims abstract description 166
- 239000012954 diazonium Substances 0.000 claims abstract description 55
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 43
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims abstract description 40
- 239000012074 organic phase Substances 0.000 claims abstract description 39
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims abstract description 38
- 238000004440 column chromatography Methods 0.000 claims abstract description 26
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 26
- 238000000605 extraction Methods 0.000 claims abstract description 25
- 238000000926 separation method Methods 0.000 claims abstract description 19
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims abstract description 18
- 238000001514 detection method Methods 0.000 claims abstract description 14
- 238000010189 synthetic method Methods 0.000 claims abstract description 13
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims abstract description 9
- 239000007832 Na2SO4 Substances 0.000 claims abstract description 8
- 229910052938 sodium sulfate Inorganic materials 0.000 claims abstract description 8
- IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N dimethyl sulfoxide Natural products CS(C)=O IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 62
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 57
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 48
- CHEANNSDVJOIBS-MHZLTWQESA-N (3s)-3-cyclopropyl-3-[3-[[3-(5,5-dimethylcyclopenten-1-yl)-4-(2-fluoro-5-methoxyphenyl)phenyl]methoxy]phenyl]propanoic acid Chemical compound COC1=CC=C(F)C(C=2C(=CC(COC=3C=C(C=CC=3)[C@@H](CC(O)=O)C3CC3)=CC=2)C=2C(CCC=2)(C)C)=C1 CHEANNSDVJOIBS-MHZLTWQESA-N 0.000 claims description 26
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 24
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 claims description 23
- 238000001308 synthesis method Methods 0.000 claims description 18
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims description 16
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims description 13
- 239000012071 phase Substances 0.000 claims description 13
- 239000000463 material Substances 0.000 claims description 7
- 125000003236 benzoyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C(*)=O 0.000 claims description 3
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 claims description 3
- 125000000999 tert-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 claims description 3
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 claims 2
- 230000002194 synthesizing effect Effects 0.000 claims 2
- HEDRZPFGACZZDS-MICDWDOJSA-N Trichloro(2H)methane Chemical compound [2H]C(Cl)(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-MICDWDOJSA-N 0.000 description 60
- 229910021653 sulphate ion Inorganic materials 0.000 description 24
- HIXDQWDOVZUNNA-UHFFFAOYSA-N 2-(3,4-dimethoxyphenyl)-5-hydroxy-7-methoxychromen-4-one Chemical compound C=1C(OC)=CC(O)=C(C(C=2)=O)C=1OC=2C1=CC=C(OC)C(OC)=C1 HIXDQWDOVZUNNA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 22
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 11
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 11
- 238000001644 13C nuclear magnetic resonance spectroscopy Methods 0.000 description 10
- 238000004293 19F NMR spectroscopy Methods 0.000 description 10
- 238000005160 1H NMR spectroscopy Methods 0.000 description 10
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 9
- 125000000664 diazo group Chemical group [N-]=[N+]=[*] 0.000 description 8
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 5
- 239000003463 adsorbent Substances 0.000 description 3
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 3
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 description 3
- URLKBWYHVLBVBO-UHFFFAOYSA-N Para-Xylene Chemical group CC1=CC=C(C)C=C1 URLKBWYHVLBVBO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RDOXTESZEPMUJZ-UHFFFAOYSA-N anisole Chemical compound COC1=CC=CC=C1 RDOXTESZEPMUJZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000004982 aromatic amines Chemical class 0.000 description 2
- RWCCWEUUXYIKHB-UHFFFAOYSA-N benzophenone Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=O)C1=CC=CC=C1 RWCCWEUUXYIKHB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001989 diazonium salts Chemical class 0.000 description 2
- USIUVYZYUHIAEV-UHFFFAOYSA-N diphenyl ether Chemical compound C=1C=CC=CC=1OC1=CC=CC=C1 USIUVYZYUHIAEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000543 intermediate Substances 0.000 description 2
- KRRUJXFCUPBUCQ-UHFFFAOYSA-N 1,3,2,4-dioxadithietane 2,2,4,4-tetraoxide Chemical compound S1(=O)(=O)OS(=O)(=O)O1 KRRUJXFCUPBUCQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- TXNFKHHYTGEPRL-UHFFFAOYSA-N 1-[4-(trifluoromethylsulfanyl)phenyl]ethanone Chemical compound CC(=O)C1=CC=C(SC(F)(F)F)C=C1 TXNFKHHYTGEPRL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CQQBVMXLTBXNLB-UHFFFAOYSA-N 1-bromo-4-(trifluoromethylsulfanyl)benzene Chemical compound FC(F)(F)SC1=CC=C(Br)C=C1 CQQBVMXLTBXNLB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PKYYFRFNTTXQHC-UHFFFAOYSA-N 1-methylsulfanyl-4-(trifluoromethylsulfanyl)benzene Chemical compound CSC1=CC=C(SC(F)(F)F)C=C1 PKYYFRFNTTXQHC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ILLBHPYCTYQBQI-UHFFFAOYSA-N 1-nitro-4-(trifluoromethylsulfanyl)benzene Chemical compound [O-][N+](=O)C1=CC=C(SC(F)(F)F)C=C1 ILLBHPYCTYQBQI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ADYYHQIPQJIZQM-UHFFFAOYSA-N 1-phenoxy-4-(trifluoromethylsulfanyl)benzene Chemical compound C1=CC(SC(F)(F)F)=CC=C1OC1=CC=CC=C1 ADYYHQIPQJIZQM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OHMYYFCDGXFESO-UHFFFAOYSA-N 1-tert-butyl-4-(trifluoromethylsulfanyl)benzene Chemical compound CC(C)(C)C1=CC=C(SC(F)(F)F)C=C1 OHMYYFCDGXFESO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KWOLFJPFCHCOCG-UHFFFAOYSA-N Acetophenone Chemical compound CC(=O)C1=CC=CC=C1 KWOLFJPFCHCOCG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LTBKTMQULISQAB-UHFFFAOYSA-N C(#N)C1=C(C(=C(C=C1F)SC)F)F Chemical compound C(#N)C1=C(C(=C(C=C1F)SC)F)F LTBKTMQULISQAB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005481 NMR spectroscopy Methods 0.000 description 1
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 description 1
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 1
- 150000001555 benzenes Chemical class 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- 125000000707 boryl group Chemical group B* 0.000 description 1
- QARVLSVVCXYDNA-UHFFFAOYSA-N bromobenzene Chemical compound BrC1=CC=CC=C1 QARVLSVVCXYDNA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 210000000170 cell membrane Anatomy 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 239000012230 colorless oil Substances 0.000 description 1
- 230000007547 defect Effects 0.000 description 1
- 239000003814 drug Substances 0.000 description 1
- 229940079593 drug Drugs 0.000 description 1
- 238000009776 industrial production Methods 0.000 description 1
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 1
- 238000011031 large-scale manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 1
- 230000035699 permeability Effects 0.000 description 1
- LFGREXWGYUGZLY-UHFFFAOYSA-N phosphoryl Chemical group [P]=O LFGREXWGYUGZLY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000008092 positive effect Effects 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 230000009257 reactivity Effects 0.000 description 1
- 238000004062 sedimentation Methods 0.000 description 1
- 239000000741 silica gel Substances 0.000 description 1
- 229910002027 silica gel Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000003638 stannyl group Chemical group [H][Sn]([H])([H])* 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 238000006467 substitution reaction Methods 0.000 description 1
- HNKJADCVZUBCPG-UHFFFAOYSA-N thioanisole Chemical compound CSC1=CC=CC=C1 HNKJADCVZUBCPG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 231100000167 toxic agent Toxicity 0.000 description 1
- 239000003440 toxic substance Substances 0.000 description 1
- 230000009466 transformation Effects 0.000 description 1
- 238000000844 transformation Methods 0.000 description 1
- 125000005034 trifluormethylthio group Chemical group FC(S*)(F)F 0.000 description 1
- 125000002023 trifluoromethyl group Chemical group FC(F)(F)* 0.000 description 1
- 238000006692 trifluoromethylation reaction Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C323/00—Thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides substituted by halogen, oxygen or nitrogen atoms, or by sulfur atoms not being part of thio groups
- C07C323/01—Thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides substituted by halogen, oxygen or nitrogen atoms, or by sulfur atoms not being part of thio groups containing thio groups and halogen atoms, or nitro or nitroso groups bound to the same carbon skeleton
- C07C323/02—Thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides substituted by halogen, oxygen or nitrogen atoms, or by sulfur atoms not being part of thio groups containing thio groups and halogen atoms, or nitro or nitroso groups bound to the same carbon skeleton having sulfur atoms of thio groups bound to acyclic carbon atoms of the carbon skeleton
- C07C323/03—Thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides substituted by halogen, oxygen or nitrogen atoms, or by sulfur atoms not being part of thio groups containing thio groups and halogen atoms, or nitro or nitroso groups bound to the same carbon skeleton having sulfur atoms of thio groups bound to acyclic carbon atoms of the carbon skeleton the carbon skeleton being acyclic and saturated
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C323/00—Thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides substituted by halogen, oxygen or nitrogen atoms, or by sulfur atoms not being part of thio groups
- C07C323/01—Thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides substituted by halogen, oxygen or nitrogen atoms, or by sulfur atoms not being part of thio groups containing thio groups and halogen atoms, or nitro or nitroso groups bound to the same carbon skeleton
- C07C323/09—Thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides substituted by halogen, oxygen or nitrogen atoms, or by sulfur atoms not being part of thio groups containing thio groups and halogen atoms, or nitro or nitroso groups bound to the same carbon skeleton having sulfur atoms of thio groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the carbon skeleton
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C323/00—Thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides substituted by halogen, oxygen or nitrogen atoms, or by sulfur atoms not being part of thio groups
- C07C323/10—Thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides substituted by halogen, oxygen or nitrogen atoms, or by sulfur atoms not being part of thio groups containing thio groups and singly-bound oxygen atoms bound to the same carbon skeleton
- C07C323/18—Thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides substituted by halogen, oxygen or nitrogen atoms, or by sulfur atoms not being part of thio groups containing thio groups and singly-bound oxygen atoms bound to the same carbon skeleton having the sulfur atom of at least one of the thio groups bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring of the carbon skeleton
- C07C323/20—Thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides substituted by halogen, oxygen or nitrogen atoms, or by sulfur atoms not being part of thio groups containing thio groups and singly-bound oxygen atoms bound to the same carbon skeleton having the sulfur atom of at least one of the thio groups bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring of the carbon skeleton with singly-bound oxygen atoms bound to carbon atoms of the same non-condensed six-membered aromatic ring
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C323/00—Thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides substituted by halogen, oxygen or nitrogen atoms, or by sulfur atoms not being part of thio groups
- C07C323/22—Thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides substituted by halogen, oxygen or nitrogen atoms, or by sulfur atoms not being part of thio groups containing thio groups and doubly-bound oxygen atoms bound to the same carbon skeleton
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C323/00—Thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides substituted by halogen, oxygen or nitrogen atoms, or by sulfur atoms not being part of thio groups
- C07C323/50—Thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides substituted by halogen, oxygen or nitrogen atoms, or by sulfur atoms not being part of thio groups containing thio groups and carboxyl groups bound to the same carbon skeleton
- C07C323/62—Thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides substituted by halogen, oxygen or nitrogen atoms, or by sulfur atoms not being part of thio groups containing thio groups and carboxyl groups bound to the same carbon skeleton having the sulfur atom of at least one of the thio groups bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring of the carbon skeleton
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
本发明公开了一种由取代的苯基重氮盐转化为三氟甲硫基苯的方法,三氟甲硫基苯类化合物的合成方法，包括以下步骤：在白光照射下，将芳基重氮盐、三(2，2′‑联苯吡啶)钌二(六氟磷酸)盐和S‑三氟甲基‑4‑甲氧基苯磺酰基硫酸酯置于溶剂中均匀混合，混合后在室温20～25℃下进行反应，通过点板检测确定反应结束的时间，反应结束后再加入水进行萃取，分离得到液体有机相，用无水Na2SO4对所述液体有机相进行干燥，再去除溶剂，进行柱层析快速分离，得到三氟甲硫基苯类化合物，本发明的反应条件温和，无高温高压反应，反应条件安全，适合大规模生产和开发。
Description
技术领域
本发明属于有机合成技术领域，具体来说涉及一种三氟甲硫基苯类化合物及其合成方法。
背景技术
三氟甲硫基(SCF3)因其独特的物理和化学特性而受到学术界和工业界的高度重视，其良好的亲油性有助于调整细胞膜通透性，以提高生物利用度。
芳基胺广泛应用于实验室研究和工业生产中，因为它易于获得，成本低且反应性多样。芳烃重氮盐易于从芳香胺制备，是有机转化中的重要中间体。在那些Sandmeyer型反应中，用于从芳香族氨基到硼烷基、磷酰基、甲锡烷基和三氟甲基的直接转化。最近Wangelin小组报道了用1，2-bis(trifluoromethyl)disulfane(F3CS)2.对重氮盐进行可见光催化三氟硫基化，然而，(F3CS)2.是一种低沸点(bp≈34℃)和毒性试剂，这限制了它的实际应用。
发明内容
针对现有技术的不足，本发明的目的在于提供一种三氟甲硫基苯类化合物。
本发明的另一目的是提供上述三氟甲硫基苯类化合物的合成方法，该合成方法涉及芳基重氮盐与S-三氟甲基-4-甲氧基苯磺酰基硫酸酯，用三(2，2′-联苯吡啶)钌二(六氟磷酸)盐做催化剂，在二甲基亚砜中进行三氟甲硫基化反应，合成对位三氟甲硫基苯类化合物。
本发明的目的是通过下述技术方案予以实现的。
一种三氟甲硫基苯类化合物，其结构通式为：
其中，所述R1为甲氧基、苯氧基、甲硫基、苯基、叔丁基、溴、氰基、硝基、乙酰基或苯甲酰基。
在上述技术方案中，所述三氟甲硫基苯类化合物包括：
上述三氟甲硫基苯类化合物的合成方法，包括以下步骤：
在白光照射下，将芳基重氮盐、三(2，2′-联苯吡啶)钌二(六氟磷酸)盐和S-三氟甲基-4-甲氧基苯磺酰基硫酸酯置于溶剂中均匀混合，混合后在室温20～25℃下进行反应，通过点板检测确定反应结束的时间，反应结束后再加入水进行萃取，分离得到液体有机相，用无水Na2SO4对所述液体有机相进行干燥，再去除溶剂，进行柱层析快速分离，得到三氟甲硫基苯类化合物，其中，所述三(2，2′-联苯吡啶)钌二(六氟磷酸)盐(Ru(bpy)3(PF6)2)为催化剂，所述芳基重氮盐和S-三氟甲基-4-甲氧基苯磺酰基硫酸酯的物质的量的比为1:(1-2)。
所述芳基重氮盐的结构通式为：
所述R1为甲氧基、苯氧基、甲硫基、苯基、叔丁基、溴、氰基、硝基、乙酰基或苯甲酰基。
在上述技术方案中，所述溶剂为二甲基亚砜。
在上述技术方案中，所述三(2，2′-联苯吡啶)钌二(六氟磷酸)盐的结构式为：Ru(bpy)3(PF6)2，所述S-三氟甲基-4-甲氧基苯磺酰基硫酸酯的结构式为：
(硫化试剂)。
在上述技术方案中，柱层析中流动相为石油醚和/或乙酸乙酯。
在上述技术方案中，所述催化剂与所述芳基重氮盐的物质的量的比为1：(100-200)。
在上述技术方案中，进行萃取时加入水的体积与所述溶剂的体积的比为(10-5):1
在上述技术方案中，所述溶剂的体积份数与芳基重氮盐的物质的量份数的比为(1-2)：0.25，体积份数的单位为mL，物质的量份数的单位为mmol。
上述合成方法在制备三氟甲硫基苯类化合物中的应用，产率为28-76％。
本发明三氟甲硫基苯类化合物及其合成方法的优点和积极效果：
1、本发明采用现有的原料和催化剂，来源广泛，便宜易得，生产成本低。
2、本发明的反应条件温和，无高温高压反应，反应条件安全，适合大规模生产和开发。
3、本反应能合成对位三氟甲硫基苯类化合物，可以按照本发明的原理进行推广使用，适用于苯类化合物对位取代。
具体实施方式
下述实施例中药品的购买源：
下述实施例中芳基重氮盐按照下述参考文献制备获得：Tang，Zhi Yong；Zhang，Yuan；Wang，Tao；Wang，Wei，Synlett，2010，5，804-808。
下述实施例中S-三氟甲基-4-甲氧基苯磺酰基硫酸酯按照下述参考文献制备获得：
1、制备S-三氟甲基-4-甲氧基苯磺酰基硫酸酯的中间体——
Ferry，Aurelien；Billard，Thierry；Langlois，Bernard R.；Bacque，Eric，J.Org.Chem..2008，73，9362-9365。
2、最终产物——S-三氟甲基-4-甲氧基苯磺酰基硫酸酯：Li，Yuewen；Qiu，Guanyinsheng；Wang，Hailong；Sheng，Jie，Tetrahedron Lett.，2017，58，690-693。
白光通过LED灯获得，LED灯的生产厂家为达里其照明，规格为5W、220V、50Hz。
在下述实施例中，体积份数的单位为mL，物质的量份数的单位为mmol。
下述实施例中柱层析快速分离的步骤为：取100ml石油醚倒入15g的200—300目的硅胶中，搅拌均匀倒入吸附柱内，打开下口开关，加大压力使溶剂快速流下，在吸附下沉的过程中，可用橡皮塞轻轻敲击色谱柱，使吸附剂装填均匀，取适量溶剂洗涤柱壁。继续加压吸附柱，待液面降至吸附剂顶部1厘米时，沿壁加入待测有机溶剂，稍加压力让溶剂浸入吸附剂，通过用PE和/或EA(乙酸乙酯)溶剂混合不同比例将反应物和产物分离出来。
下述实施例点板检测的步骤为：用毛细血管取液体有机相，在TLC板进行点样，在配有适当比例的PE和/或EA混合液中爬板。
下述产率测定方法：首先称量出产物的质量，用产物的质量除以产物的摩尔质量，得到产物的物质的量。然后用产物的物质的量除以原料中芳基重氮盐的物质的量，就得到该产物的产率。
下述无水Na2SO4干燥液体有机相的操作步骤：将4g无水Na2SO4置于液体有机相中，搅拌均匀后静置5分钟。
核磁共振的仪器型号：AVANCE III4000MHz，厂家：瑞士Bruker公司。
在真空下通过旋转蒸发仪去除溶剂，旋转蒸发仪型号和生产厂家：郑州长城科工贸有限公司，SHB-III循环水式多用真空泵，R-1001N。
本发明的合成方法的方程式为：
芳基重氮盐和S-三氟甲基-4-甲氧基苯磺酰基硫酸酯在白光下用三(2，2′-联苯吡啶)钌二(六氟磷酸)盐做催化剂形成对三氟甲硫基苯类化合物。
下面结合具体实施例进一步说明本发明的技术方案。
实施例1
本实施例制备的三氟甲硫基苯类化合物为4-甲氧基三氟甲硫基苯化合物，其合成方法包括以下步骤：
在白光照射下，在反应管中将4-甲氧基苯重氮四氟硼酸盐(芳基重氮盐)、三(2，2′-联苯吡啶)钌二(六氟磷酸)盐和S-三氟甲基-4-甲氧基苯磺酰基硫酸酯置于二甲基亚砜中均匀混合，混合后在室温20～25℃下进行反应，通过点板检测(石油醚：乙酸乙酯＝50:1，体积比，下同)确定反应结束的时间为12小时，反应结束后再加入水进行萃取，分离得到液体有机相，取4g无水Na2SO4干燥液体有机相，将干燥后的液体有机相导入250ml烧瓶中，用旋转蒸发仪在真空下去除溶剂(即浓缩)，进行柱层析快速分离，得到白色固体状的对甲氧基三氟甲硫基苯，其中，柱层析中流动相为石油醚:乙酸乙酯(体积比)＝50：1(流动相总量400ml)。其中，三(2，2′-联苯吡啶)钌二(六氟磷酸)盐为催化剂，芳基重氮盐的物质的量和S-三氟甲基-4-甲氧基苯磺酰基硫酸酯的物质的量的比为0.25：0.35，催化剂的物质的量与芳基重氮盐的物质的量的比为1：200，二甲基亚砜的体积份数与芳基重氮盐的物质的量份数的比为1:0.25，进行萃取时加入水的体积与二甲基亚砜的体积的比为5：1。
4-甲氧基苯重氮四氟硼酸盐为反应物，其结构式为：
三(2，2′-联苯吡啶)钌二(六氟磷酸)盐为催化剂，其结构式为：Ru(bpy)3(PF6)2，
S-三氟甲基-4-甲氧基苯磺酰基硫酸酯的结构式为：
上述合成方法制备三氟甲硫基苯类化合物的产率为48％。
核磁数据:1H NMR(400MHz，CDCl3):δ7.58(d，J＝8.76Hz，2H)，6.93(d，J＝8.76Hz，2H)，3.84(s，3H).13C NMR(100MHz，CDCl3):δ161.9，138.3，129.6(q，J＝306.23Hz)，115.0，114.9(q，J＝1.96Hz)，55.4.19F NMR(375MHz，CDCl3):δ＝–43.3(s，3F)。
实施例2
本实施例制备的三氟甲硫基苯类化合物为4-苯氧基三氟甲硫基苯化合物，其合成方法包括以下步骤：
在白光照射下，在反应管中将4-苯氧基苯重氮四氟硼酸盐(芳基重氮盐)、三(2，2′-联苯吡啶)钌二(六氟磷酸)盐和S-三氟甲基-4-甲氧基苯磺酰基硫酸酯置于二甲基亚砜中均匀混合，混合后在室温20～25℃下进行反应，通过点板检测(石油醚)确定反应结束的时间为11小时，反应结束后再加入水进行萃取，分离得到液体有机相，取4g无水Na2SO4干燥液体有机相，将干燥后的液体有机相导入250ml烧瓶中，在旋蒸仪中蒸发浓缩，进行柱层析快速分离，得到白色固体状的4-苯氧基三氟甲硫基苯，其中，柱层析中流动相为石油醚(300ml)。其中，三(2，2′-联苯吡啶)钌二(六氟磷酸)盐为催化剂，芳基重氮盐和S-三氟甲基-4-甲氧基苯磺酰基硫酸酯的物质的量的比为0.25：0.35，催化剂与芳基重氮盐的物质的量的比为1：200，二甲基亚砜的体积份数与芳基重氮盐的物质的量份数的比为1:0.25，进行萃取时加入水的体积与二甲基亚砜的体积的比为5：1。
4-苯氧基苯重氮四氟硼酸盐为反应物，其结构式为：
三(2，2′-联苯吡啶)钌二(六氟磷酸)盐为催化剂，其结构式为：Ru(bpy)3(PF6)2，
S-三氟甲基-4-甲氧基苯磺酰基硫酸酯的结构式为：
上述合成方法制备三氟甲硫基苯类化合物的产率为61％。
核磁数据:1H NMR(400MHz，CDCl3):δ7.59(d，J＝8.72Hz，2H)，7.41-7.34(m，2H)，7.20(t，J＝7.52Hz，1H)，7.07(d，J＝7.64Hz，2H)，7.00(d，J＝8.72Hz，2H).13C NMR(100MHz，CDCl3):δ160.4，155.6，138.3，129.6(q，J＝306.25Hz)，128.0，124.6，120.1，118.6，117.3(q，J＝1.96Hz).19F NMR(375MHz，CDCl3):δ＝–43.5(s，3F)。
实施例3
本实施例制备的三氟甲硫基苯类化合物为4-甲硫基三氟甲硫基苯化合物，其合成方法包括以下步骤：
在白光照射下，在反应管中将4-甲硫基苯重氮四氟硼酸盐(芳基重氮盐)、三(2，2′-联苯吡啶)钌二(六氟磷酸)盐和S-三氟甲基-4-甲氧基苯磺酰基硫酸酯置于二甲基亚砜中均匀混合，混合后在室温20～25℃下进行反应，通过点板检测(石油醚)确定反应结束的时间为12小时，反应结束后再加入水进行萃取，分离得到液体有机相，取4g无水Na2SO4干燥液体有机相，将干燥后的液体有机相导入250ml烧瓶中，在旋蒸仪(旋转蒸发仪)中蒸发浓缩，进行柱层析快速分离，得到黄色油状的4-甲硫基三氟甲硫基苯，其中，柱层析中流动相为石油醚(300ml)。其中，三(2，2′-联苯吡啶)钌二(六氟磷酸)盐为催化剂，芳基重氮盐和S-三氟甲基-4-甲氧基苯磺酰基硫酸酯的物质的量的比为0.25：0.35，催化剂与芳基重氮盐的物质的量的比为1：200，二甲基亚砜的体积份数与芳基重氮盐的物质的量份数的比为1:0.25，进行萃取时加入水的体积与二甲基亚砜的体积的比为5：1。
4-甲硫基苯重氮四氟硼酸盐为反应物，其结构式为：
三(2，2′-联苯吡啶)钌二(六氟磷酸)盐为催化剂，其结构式为：Ru(bpy)3(PF6)2，
S-三氟甲基-4-甲氧基苯磺酰基硫酸酯的结构式为：
上述合成方法制备三氟甲硫基苯类化合物的产率为53％。
核磁数据:1H NMR(400MHz，CDCl3):δ7.54(d，J＝8.40Hz，2H)，7.24(d，J＝8.40Hz，2H)，2.50(s，3H).13C NMR(100MHz，CDCl3):δ143.3，136.7，129.5(q，J＝306.46Hz)，126.4，119.7，15.0.19F NMR(375MHz，CDCl3):δ＝–43.3(s，3F)。
实施例4
本实施例制备的三氟甲硫基苯类化合物为4-苯基三氟甲硫基苯化合物，其合成方法包括以下步骤：
在白光照射下，在反应管中将4-苯基苯重氮四氟硼酸盐(芳基重氮盐)、三(2，2′-联苯吡啶)钌二(六氟磷酸)盐和S-三氟甲基-4-甲氧基苯磺酰基硫酸酯置于二甲基亚砜中均匀混合，混合后在室温20～25℃下进行反应，通过点板检测(石油醚：乙酸乙酯＝50:1)确定反应结束的时间为12小时，反应结束后再加入水进行萃取，分离得到液体有机相，取4g无水Na2SO4干燥液体有机相，将干燥后的液体有机相导入250ml烧瓶中，在旋蒸仪中蒸发浓缩，进行柱层析快速分离，得到白色固体状的4-苯基三氟甲硫基苯，其中，柱层析中流动相为石油醚：乙酸乙酯＝50:1(400ml)。其中，三(2，2′-联苯吡啶)钌二(六氟磷酸)盐为催化剂，芳基重氮盐和S-三氟甲基-4-甲氧基苯磺酰基硫酸酯的物质的量的比为0.25：0.35，催化剂与芳基重氮盐的物质的量的比为1：200，二甲基亚砜的体积份数与芳基重氮盐的物质的量份数的比为1:0.25，进行萃取时加入水的体积与二甲基亚砜的体积的比为5：1。
4-苯基苯重氮四氟硼酸盐为反应物，其结构式为：
三(2，2′-联苯吡啶)钌二(六氟磷酸)盐为催化剂，其结构式为：Ru(bpy)3(PF6)2，
S-三氟甲基-4-甲氧基苯磺酰基硫酸酯的结构式为：
上述合成方法制备三氟甲硫基苯类化合物的产率为76％。
核磁数据:1H NMR(400MHz，CDCl3):δ7.74(d，J＝8.24Hz，2H)，7.66-7.60(m，4H)，7.49(t，J＝7.76Hz，2H)，7.41(t，J＝7.60Hz，1H).13C NMR(100MHz，CDCl3):δ143.9，139.7，136.7，129.7(q，J＝306.29Hz)，129.0，128.2，127.2，123.1(q，J＝1.88Hz).19F NMR(375MHz，CDCl3):δ＝–42.7(s，3F)。
实施例5
本实施例制备的三氟甲硫基苯类化合物为4-叔丁基三氟甲硫基苯化合物，其合成方法包括以下步骤：
在白光照射下，在反应管中将4-叔丁基苯重氮四氟硼酸盐(芳基重氮盐)、三(2，2′-联苯吡啶)钌二(六氟磷酸)盐和S-三氟甲基-4-甲氧基苯磺酰基硫酸酯置于二甲基亚砜中均匀混合，混合后在室温20～25℃下进行反应，通过点板检测(石油醚：乙酸乙酯＝50:1)确定反应结束的时间为12小时，反应结束后再加入水进行萃取，分离得到液体有机相，取4g无水Na2SO4干燥液体有机相，将干燥后的液体有机相导入250ml烧瓶中，在旋蒸仪中蒸发浓缩，进行柱层析快速分离，得到无色油状的4-叔丁基三氟甲硫基苯，其中，柱层析中流动相为石油醚：乙酸乙酯＝50:1(400ml)。其中，三(2，2′-联苯吡啶)钌二(六氟磷酸)盐为催化剂，芳基重氮盐和S-三氟甲基-4-甲氧基苯磺酰基硫酸酯的物质的量的比为0.25：0.35，催化剂与芳基重氮盐的物质的量的比为1：200，二甲基亚砜的体积份数与芳基重氮盐的物质的量份数的比为1:0.25，进行萃取时加入水的体积与二甲基亚砜的体积的比为5：1。
4-叔丁基苯重氮四氟硼酸盐为反应物，其结构式为：
三(2，2′-联苯吡啶)钌二(六氟磷酸)盐为催化剂，其结构式为：Ru(bpy)3(PF6)2，
S-三氟甲基-4-甲氧基苯磺酰基硫酸酯的结构式为：
上述合成方法制备三氟甲硫基苯类化合物的产率为47％。
核磁数据:1H NMR(400MHz，CDCl3):δ7.58(d，J＝8.36Hz，2H)，7.44(d，J＝8.36Hz，2H)，1.14(s，9H).13C NMR(100MHz，CDCl3):δ154.4，136.1，129.7(q，J＝306.13Hz)，126.6，120.9(q，J＝1.67Hz)，34.9，31.1.19F NMR(375MHz，CDCl3):δ＝–43.0(s，3F).
实施例6
本实施例制备的三氟甲硫基苯类化合物为对溴三氟甲硫基苯化合物，其合成方法包括以下步骤：
在白光照射下，在反应管中将对溴苯重氮四氟硼酸盐(芳基重氮盐)、三(2，2′-联苯吡啶)钌二(六氟磷酸)盐和S-三氟甲基-4-甲氧基苯磺酰基硫酸酯置于二甲基亚砜中均匀混合，混合后在室温20～25℃下进行反应，通过点板检测(石油醚)确定反应结束的时间为12小时，反应结束后再加入水进行萃取，分离得到液体有机相，取4g无水Na2SO4干燥液体有机相，将干燥后的液体有机相导入250ml烧瓶中，在旋蒸仪中蒸发浓缩，进行柱层析快速分离，得到无色油状的对溴三氟甲硫基苯，其中，柱层析中流动相为石油醚(350ml)。其中，三(2，2′-联苯吡啶)钌二(六氟磷酸)盐为催化剂，芳基重氮盐和S-三氟甲基-4-甲氧基苯磺酰基硫酸酯的物质的量的比为0.25：0.35，催化剂与芳基重氮盐的物质的量的比为1：200，二甲基亚砜的体积份数与芳基重氮盐的物质的量份数的比为1:0.25，进行萃取时加入水的体积与二甲基亚砜的体积的比为5：1。
对溴苯重氮四氟硼酸盐为反应物，其结构式为：
三(2，2′-联苯吡啶)钌二(六氟磷酸)盐为催化剂，其结构式为：Ru(bpy)3(PF6)2，
S-三氟甲基-4-甲氧基苯磺酰基硫酸酯的结构式为：
上述合成方法制备三氟甲硫基苯类化合物的产率为44％。
核磁数据:1H NMR(400MHz，CDCl3):δ7.56(d，J＝8.64Hz，2H)，7.51(d，J＝8.64Hz，2H).13C NMR(100MHz，CDCl3):δ137.7 132.8 128.4(q，J＝306.33Hz)，124.6，123.5(q，J＝2.04Hz).19F NMR(375MHz，CDCl3):δ＝–42.7(s，3F)。
实施例7
本实施例制备的三氟甲硫基苯类化合物为4-氰基三氟甲硫基苯化合物，其合成方法包括以下步骤：
在白光照射下，在反应管中将4-氰基苯重氮四氟硼酸盐(芳基重氮盐)、三(2，2′-联苯吡啶)钌二(六氟磷酸)盐和S-三氟甲基-4-甲氧基苯磺酰基硫酸酯置于二甲基亚砜中均匀混合，混合后在室温20～25℃下进行反应，通过点板检测(石油醚：乙酸乙酯＝100:1)确定反应结束的时间为12小时，反应结束后再加入水进行萃取，分离得到液体有机相，取4g无水Na2SO4干燥液体有机相，将干燥后的液体有机相导入250ml烧瓶中，在旋蒸仪中蒸发浓缩，进行柱层析快速分离，得到白色固体状的4-氰基三氟甲硫基苯，其中，柱层析中流动相为石油醚：乙酸乙酯＝100:1(400ml)。其中，三(2，2′-联苯吡啶)钌二(六氟磷酸)盐为催化剂，芳基重氮盐和S-三氟甲基-4-甲氧基苯磺酰基硫酸酯的物质的量的比为0.25：0.35，催化剂与芳基重氮盐的物质的量的比为1：200，二甲基亚砜的体积份数与芳基重氮盐的物质的量份数的比为1:0.25，进行萃取时加入水的体积与二甲基亚砜的体积的比为5：1。
4-氰基苯重氮四氟硼酸盐为反应物，其结构式为：
三(2，2′-联苯吡啶)钌二(六氟磷酸)盐为催化剂，其结构式为：Ru(bpy)3(PF6)2，
S-三氟甲基-4-甲氧基苯磺酰基硫酸酯的结构式为：
上述合成方法制备三氟甲硫基苯类化合物的产率为41％。
核磁数据:1H NMR(400MHz，CDCl3):δ7.77(d，J＝8.36Hz，2H)，7.72(d，J＝8.36Hz，2H).13C NMR(100MHz，CDCl3):δ135.9，132.9，130.6(q，J＝2.07Hz)，128.9(q，J＝306.99Hz)，117.6，114.7.19F NMR(375MHz，CDCl3):δ＝–41.5(s，3F)。
实施例8
本实施例制备的三氟甲硫基苯类化合物为4-硝基三氟甲硫基苯化合物，其合成方法包括以下步骤：
在白光照射下，在反应管中将4-硝基苯重氮四氟硼酸盐(芳基重氮盐)、三(2，2′-联苯吡啶)钌二(六氟磷酸)盐和S-三氟甲基-4-甲氧基苯磺酰基硫酸酯置于二甲基亚砜中均匀混合，混合后在室温20～25℃下进行反应，通过点板检测(石油醚：乙酸乙酯＝100:1)确定反应结束的时间为12小时，反应结束后再加入水进行萃取，分离得到液体有机相，取4g无水Na2SO4干燥液体有机相，将干燥后的液体有机相导入250ml烧瓶中，在旋蒸仪中蒸发浓缩，进行柱层析快速分离，得到黄色固体状的4-硝基三氟甲硫基苯，其中，柱层析中流动相为石油醚：乙酸乙酯＝100:1(400ml)。其中，三(2，2′-联苯吡啶)钌二(六氟磷酸)盐为催化剂，芳基重氮盐和S-三氟甲基-4-甲氧基苯磺酰基硫酸酯的物质的量的比为0.25：0.35，催化剂与芳基重氮盐的物质的量的比为1：200，二甲基亚砜的体积份数与芳基重氮盐的物质的量份数的比为1:0.25，进行萃取时加入水的体积与二甲基亚砜的体积的比为5：1。
4-硝基苯重氮四氟硼酸盐为反应物，其结构式为：
三(2，2′-联苯吡啶)钌二(六氟磷酸)盐为催化剂，其结构式为：Ru(bpy)3(PF6)2，
S-三氟甲基-4-甲氧基苯磺酰基硫酸酯的结构式为：
上述合成方法制备三氟甲硫基苯类化合物的产率为56％。
核磁数据:1H NMR(400MHz，CDCl3):δ8.28(d，J＝8.88Hz，2H)，7.83(d，J＝8.88Hz，2H).13C NMR(100MHz，CDCl3):δ149.2，136.1，132.6(q，J＝2.10Hz)，128.9(q，J＝306.97Hz)，124.3.19F NMR(375MHz，CDCl3):δ＝–41.3(s，3F)。
实施例9
本实施例制备的三氟甲硫基苯类化合物为4-乙酰基基三氟甲硫基苯化合物，其合成方法包括以下步骤：
在白光照射下，在反应管中将4-乙酰基苯重氮四氟硼酸盐(芳基重氮盐)、三(2，2′-联苯吡啶)钌二(六氟磷酸)盐和S-三氟甲基-4-甲氧基苯磺酰基硫酸酯置于二甲基亚砜中均匀混合，混合后在室温20～25℃下进行反应，通过点板检测(石油醚：乙酸乙酯＝50:1)确定反应结束的时间为12小时，反应结束后再加入水进行萃取，分离得到液体有机相，取4g无水Na2SO4干燥液体有机相，将干燥后的液体有机相导入250ml烧瓶中，在旋蒸仪中蒸发浓缩，进行柱层析快速分离，得到黄色油状的4-乙酰基基三氟甲硫基苯，其中，柱层析中流动相为石油醚：乙酸乙酯＝50:1(400ml)。其中，三(2，2′-联苯吡啶)钌二(六氟磷酸)盐为催化剂，芳基重氮盐和S-三氟甲基-4-甲氧基苯磺酰基硫酸酯的物质的量的比为0.25：0.35，催化剂与芳基重氮盐的物质的量的比为1：200，二甲基亚砜的体积份数与芳基重氮盐的物质的量份数的比为1:0.25，进行萃取时加入水的体积与二甲基亚砜的体积的比为5：1。
4-乙酰基苯重氮四氟硼酸盐为反应物，其结构式为：
三(2，2′-联苯吡啶)钌二(六氟磷酸)盐为催化剂，其结构式为：Ru(bpy)3(PF6)2，
S-三氟甲基-4-甲氧基苯磺酰基硫酸酯的结构式为：
上述合成方法制备三氟甲硫基苯类化合物的产率为56％。
核磁数据:1H NMR(400MHz，CDCl3):δ7.99(d，J＝8.32Hz，2H)，7.75(d，J＝8.32Hz，2H)，2.64(s，3H).13C NMR(100MHz，CDCl3):δ197.0，138.5，135.7，130.1(q，J＝1.99Hz)，129.3(q，J＝306.4Hz)，129.1，26.8.19F NMR(375MHz，CDCl3):δ＝–41.8(s，3F)。
实施例10
本实施例制备的三氟甲硫基苯类化合物为苯基-[3-(三氟甲硫基)苯基]甲酮化合物，其合成方法包括以下步骤：
在白光照射下，在反应管中将4-苯甲酰基苯重氮四氟硼酸盐(芳基重氮盐)、三(2，2′-联苯吡啶)钌二(六氟磷酸)盐和S-三氟甲基-4-甲氧基苯磺酰基硫酸酯置于二甲基亚砜中均匀混合，混合后在室温20～25℃下进行反应，通过点板检测(石油醚：乙酸乙酯＝50:1)确定反应结束的时间为12小时，反应结束后再加入水进行萃取，分离得到液体有机相，取4g无水Na2SO4干燥液体有机相，将干燥后的液体有机相导入250ml烧瓶中，在旋蒸仪中蒸发浓缩，进行柱层析快速分离，得到白色固体状的苯基-[3-(三氟甲硫基)苯基]甲酮，其中，柱层析中流动相为石油醚：乙酸乙酯＝50:1(400ml)。其中，三(2，2′-联苯吡啶)钌二(六氟磷酸)盐为催化剂，芳基重氮盐和S-三氟甲基-4-甲氧基苯磺酰基硫酸酯的物质的量的比为0.25：0.35，催化剂与芳基重氮盐的物质的量的比为1：200，二甲基亚砜的体积份数与芳基重氮盐的物质的量份数的比为1:0.25，进行萃取时加入水的体积与二甲基亚砜的体积的比为5：1。
4-苯甲酰基苯重氮四氟硼酸盐为反应物，其结构式为：
三(2，2′-联苯吡啶)钌二(六氟磷酸)盐为催化剂，其结构式为：Ru(bpy)3(PF6)2，
S-三氟甲基-4-甲氧基苯磺酰基硫酸酯的结构式为：
上述合成方法制备三氟甲硫基苯类化合物的产率为65％。
核磁数据:1H NMR(400MHz，CDCl3):δ7.84-7.76(m，6H)，7.65-7.61(m，1H)，7.51(s，J＝7.80Hz，2H).13C NMR(100MHz，CDCl3):δ195.5，139.4，136.8，135.5，132.9，130.6，130.0，129.3(q，J＝306.51Hz)，129.1(q，J＝2.00Hz)，128.46.19F NMR(375MHz，CDCl3):δ＝–41.8(s，3F)。
以上对本发明做了示例性的描述，应该说明的是，在不脱离本发明的核心的情况下，任何简单的变形、修改或者其他本领域技术人员能够不花费创造性劳动的等同替换均落入本发明的保护范围。
Claims (8)
1.一种三氟甲硫基苯类化合物的合成方法，其特征在于，三氟甲硫基苯类化合物的结构通式为：
所述三氟甲硫基苯类化合物的合成方法包括以下步骤：
在白光照射下，将芳基重氮盐、三(2，2′-联苯吡啶)钌二(六氟磷酸)盐和S-三氟甲基-4-甲氧基苯磺酰基硫酸酯置于溶剂中均匀混合，混合后在20～25℃下进行反应，通过点板检测确定反应结束的时间，反应结束后再加入水进行萃取，分离得到液体有机相，用无水Na2SO4对所述液体有机相进行干燥，再去除溶剂，进行柱层析快速分离，得到三氟甲硫基苯类化合物，其中，所述三(2，2′-联苯吡啶)钌二(六氟磷酸)盐为催化剂，所述芳基重氮盐和S-三氟甲基-4-甲氧基苯磺酰基硫酸酯的物质的量的比为1:(1-2)；
所述芳基重氮盐的结构通式为：
所述R1为甲氧基、苯氧基、甲硫基、苯基、叔丁基、溴、氰基、硝基、乙酰基或苯甲酰基。
2.根据权利要求1所述的合成方法，其特征在于，所述三氟甲硫基苯类化合物包括：
3.根据权利要求2所述的合成方法，其特征在于，进行萃取时加入水的体积与所述溶剂的体积的比为(10-5):1。
4.根据权利要求3所述的合成方法，其特征在于，所述溶剂为二甲基亚砜。
5.根据权利要求4所述的合成方法，其特征在于，所述三(2，2′-联苯吡啶)钌二(六氟磷酸)盐的结构式为：Ru(bpy)3(PF6)2，所述S-三氟甲基-4-甲氧基苯磺酰基硫酸酯的结构式为：
6.根据权利要求5所述的合成方法，其特征在于，柱层析中流动相为石油醚和/或乙酸乙酯。
7.根据权利要求6所述的合成方法，其特征在于，所述催化剂与所述芳基重氮盐的物质的量的比为1：(100-200)。
8.根据权利要求7所述的合成方法，其特征在于，所述溶剂的体积份数与芳基重氮盐的物质的量份数的比为(1-2)：0.25，体积份数的单位为mL，物质的量份数的单位为mmol。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201810470529.8A CN110483350B (zh) | 2018-05-14 | 2018-05-14 | 由取代的苯基重氮盐转化为三氟甲硫基苯的方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201810470529.8A CN110483350B (zh) | 2018-05-14 | 2018-05-14 | 由取代的苯基重氮盐转化为三氟甲硫基苯的方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN110483350A CN110483350A (zh) | 2019-11-22 |
| CN110483350B true CN110483350B (zh) | 2021-01-05 |
Family
ID=68545316
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN201810470529.8A Expired - Fee Related CN110483350B (zh) | 2018-05-14 | 2018-05-14 | 由取代的苯基重氮盐转化为三氟甲硫基苯的方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN110483350B (zh) |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN105801459A (zh) * | 2016-04-15 | 2016-07-27 | 嘉兴学院 | 一锅法制备芳基磺酸三氟甲硫酯系列化合物的方法 |
-
2018
- 2018-05-14 CN CN201810470529.8A patent/CN110483350B/zh not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN105801459A (zh) * | 2016-04-15 | 2016-07-27 | 嘉兴学院 | 一锅法制备芳基磺酸三氟甲硫酯系列化合物的方法 |
Non-Patent Citations (4)
| Title |
|---|
| Cu-mediated oxidative trifluoromethylthiolation of arylboronic acids with (bpy)CuSCF3;Mingzhu Zhao 等;《Journal of Fluorine Chemistry》;20170112;第194卷;第76页Table 2 * |
| Metal-free trifluoromethylthiolation of arenediazonium salts with Me4NSCF3;Giulia Bertoli 等;《Journal of Fluorine Chemistry》;20180327;第210卷;第133页Table 2 * |
| Radical Aromatic Trifluoromethylthiolation: Photoredox Catalysis vs. Base Mediation;Denis Koziakov 等;《Eur.J.Org.Chem.》;20171103;第6722-6725页 * |
| 直接三氟甲硫基化试剂及方法的研究进展;张盼盼 等;《化学学报》;20170620;第75卷;第744-769页 * |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN110483350A (zh) | 2019-11-22 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN107362785B (zh) | 一种腙键连接型的手性共价有机框架键合硅胶固定相及其应用 | |
| Yan et al. | Catalyst-free direct decarboxylative coupling of α-keto acids with thiols: a facile access to thioesters | |
| CN110283078A (zh) | 一种多取代的1，4二烯烃类化合物及其制备方法 | |
| CN111961087A (zh) | 含邻位碳硼烷基苯并噻唑的半夹心钌配合物及制备与应用 | |
| CN110483350B (zh) | 由取代的苯基重氮盐转化为三氟甲硫基苯的方法 | |
| CN113683559A (zh) | 一种制备杂环邻碘硫醚的方法 | |
| CN111333558B (zh) | 一种可见光促进的α-硒基酮化合物合成方法 | |
| CN110483347B (zh) | 由取代的苯胺制备取代的三氟甲硫基苯的方法 | |
| CN107056792A (zh) | 一种新型卟啉类化合物及其制备方法和应用 | |
| Choi et al. | Polymer-supported thioanisole: a versatile platform for organic synthesis reagents | |
| CN113004181B (zh) | 一种羰基化制备硫酯化合物的方法 | |
| CN112442025B (zh) | 一种合成咪唑并[1，2a]吡啶类化合物的方法 | |
| CN109694335B (zh) | 双取代对硝基苯乙腈衍生物的无溶剂制备方法 | |
| CN108440378B (zh) | 一种室温下碘-双氧水促进的3-氨基-2-吲哚酮衍生物的制备方法 | |
| CN105294416B (zh) | 一种1,5‑二羰基衍生物及其制备方法 | |
| CN108530422A (zh) | 一种2-取代-1,3-二噻烷衍生物的制备方法 | |
| CN111484397B (zh) | (2-羟基苯基)(2,4,6-三甲氧基苯基)(苯基)甲烷及其合成方法 | |
| CN110015983A (zh) | 1,2-二羰基类化合物及其合成方法 | |
| CN113754616B (zh) | 一种反式-3-苯硫基-γ-内酯的制备方法 | |
| CN109438301B (zh) | 一种α-三氟甲硫基取代芳香酮类化合物的合成方法 | |
| CN112979693B (zh) | 系列烷基三甲基锡化合物及其制备方法与应用 | |
| CN115403494B (zh) | 一种温和条件下氧引发烯烃双功能化合成β-羟基砜衍生物的方法 | |
| CN111484440B (zh) | 基于苯硼酸的吲哚三芳基甲烷衍生物及其合成方法 | |
| CN114920636B (zh) | 一种α氯代芳乙酮类化合物的合成方法 | |
| CN107759429B (zh) | 一种通过共轭加成-质子化反应合成含硫侧链的手性嘧啶非环核苷的方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee | ||
| CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |
Granted publication date: 20210105 |