CN110479377B - 一种用于4-碘硝基苯和苯乙炔反应的催化剂 - Google Patents
一种用于4-碘硝基苯和苯乙炔反应的催化剂 Download PDFInfo
- Publication number
- CN110479377B CN110479377B CN201910719414.2A CN201910719414A CN110479377B CN 110479377 B CN110479377 B CN 110479377B CN 201910719414 A CN201910719414 A CN 201910719414A CN 110479377 B CN110479377 B CN 110479377B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- catalyst
- hydrogen phosphate
- reaction
- zirconium hydrogen
- product
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
- B01J31/16—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing coordination complexes
- B01J31/22—Organic complexes
- B01J31/2282—Unsaturated compounds used as ligands
- B01J31/2295—Cyclic compounds, e.g. cyclopentadienyls
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
- B01J31/26—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing in addition, inorganic metal compounds not provided for in groups B01J31/02 - B01J31/24
- B01J31/38—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing in addition, inorganic metal compounds not provided for in groups B01J31/02 - B01J31/24 of titanium, zirconium or hafnium
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C17/00—Preparation of halogenated hydrocarbons
- C07C17/26—Preparation of halogenated hydrocarbons by reactions involving an increase in the number of carbon atoms in the skeleton
- C07C17/263—Preparation of halogenated hydrocarbons by reactions involving an increase in the number of carbon atoms in the skeleton by condensation reactions
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J2231/00—Catalytic reactions performed with catalysts classified in B01J31/00
- B01J2231/40—Substitution reactions at carbon centres, e.g. C-C or C-X, i.e. carbon-hetero atom, cross-coupling, C-H activation or ring-opening reactions
- B01J2231/42—Catalytic cross-coupling, i.e. connection of previously not connected C-atoms or C- and X-atoms without rearrangement
- B01J2231/4205—C-C cross-coupling, e.g. metal catalyzed or Friedel-Crafts type
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J2531/00—Additional information regarding catalytic systems classified in B01J31/00
- B01J2531/80—Complexes comprising metals of Group VIII as the central metal
- B01J2531/84—Metals of the iron group
- B01J2531/842—Iron
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/584—Recycling of catalysts
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Catalysts (AREA)
Abstract
本发明属于有机合成领域,公开了一种固体催化剂,包含磷酸氢锆和二茂铁基团,所述磷酸氢锆为载体,所述二茂铁基团为活性组分;按摩尔比计,磷酸氢锆与二茂铁基团的摩尔比为80‑90:10‑20;所述磷酸氢锆与亚硝酸根基团之间通过硅烷基连接。相对于现有技术,本发明所述催化剂是一种固体催化剂,使得产物分离提纯十分容易;用本发明所述催化剂催化4‑碘硝基苯和苯乙炔反应生成1‑碘‑4‑(2‑苯乙炔基)苯,1‑碘‑4‑(2‑苯乙炔基)苯的产率可高达98.5%,4‑碘硝基苯的转化率高达100%;所述催化剂可多次循环利用。
Description
技术领域
本发明属于有机合成领域,特别涉及一种用于4-碘硝基苯和苯乙炔反应的催化剂。
背景技术
4-碘硝基苯和苯乙炔的反应是化学中的基本反应,反应生成的1-碘-4-(2-苯乙炔基)苯具有重要的应用(1-碘-4-(2-苯乙炔基)苯是药物合成过程中的重要活性中间体,也是一些功能性材料合成的重要中间体)。现有技术中,催化4-碘硝基苯和苯乙炔反应的催化剂一般催化效率不高,而且催化剂随着反应的进行,逐渐失活,因此催化剂很难重复利用。现有技术中催化4-碘硝基苯和苯乙炔反应的催化剂大部分为液体类催化剂,反应完成后,催化剂与产物的分离操作十分困难繁琐,这不仅提高了产物纯化的难度也提高了产物的生产成本。高效且可重复利用的固体类催化剂成为当前研究的热点。现有技术中也有相关的固体催化剂,但催化效率低,使得目标产物的产率过低,而且相关的固体催化剂稳定性较差,无法多次循环利用,或者随着循环利用的次数增加,固体催化剂的催化效率迅速下降。
因此,提供一种固体催化剂,用于催化4-碘硝基苯和苯乙炔反应,使得目标产物的产率高,且催化剂可以多次循环利用是十分有必要的。
发明内容
针对现有技术的不足,本发明提供一种用于4-碘硝基苯和苯乙炔反应的催化剂。
本发明还提供所述催化剂的制备方法。
本发明所述催化剂是一种固体催化剂,使得产物分离提纯十分容易。用所述催化剂催化4-碘硝基苯和苯乙炔反应生成1-碘-4-(2-苯乙炔基)苯,1-碘-4-(2-苯乙炔基)苯产率可高达98.5%。
一种固体催化剂,包含载体和活性组分,所述载体为磷酸氢锆,所述活性组分为二茂铁基团。
优选的,所述磷酸氢锆以层状的磷酸氢锆纳米片的形式存在于所述催化剂中。
优选的,所述二茂铁基团以1-羟乙基二茂铁的形式引入所述催化剂中。
所述催化剂,按摩尔比计,磷酸氢锆与二茂铁基团的摩尔比为80-90:10-20。
优选的,所述催化剂,按摩尔比计,磷酸氢锆与二茂铁基团的摩尔比为85:15。
优选的,所述磷酸氢锆与二茂铁基团之间通过硅烷基连接。
进一步优选的,所述磷酸氢锆与二茂铁基团通过异氰酸丙基三乙氧基硅烷连接。
一种催化剂的制备方法,包括以下步骤:
(1)向DMAC中加入1-羟乙基二茂铁和异氰酸丙基三乙氧基硅烷,搅拌反应,制得产物A,备用;
(2)将磷酸氢锆分散在溶剂中形成凝胶,然后加入1-丙胺,超声波冰浴,再加入盐酸,然后洗涤、离心,制得产物B,将产物B和步骤(1)制得的产物A分散在DMAC中,加热反应,除去DMAC,干燥、研磨,制得所述催化剂。
具体的,一种催化剂的制备方法,包括以下步骤:
(1)向DMAC(二甲基乙酰胺)中加入1-羟乙基二茂铁和异氰酸丙基三乙氧基硅烷,反应1-2小时,反应过程中不断搅拌,制得产物A,备用,反应的方程式如下:
(2)将磷酸氢锆分散在溶剂中形成凝胶,然后加入1-丙胺,超声波冰浴3-5小时,然后加入盐酸以除去吸附在磷酸氢锆表面的1-丙胺,洗涤、离心,制得产物B,将制备的产物B和步骤(1)制得的产物A分散在DMAC中,加热至90-110℃反应6-8小时,反应过程中不断搅拌,然后用旋转蒸发仪除去DMAC,干燥、研磨后,制得所述催化剂,反应的方程式如下:
优选的,步骤(1)中所述反应在常温常压(例如20-25℃,0.8-1个标准大气压)下进行。
优选的,步骤(1)中的搅拌采用磁力搅拌器搅拌。
优选的,步骤(1)中1-羟乙基二茂铁、异氰酸丙基三乙氧基硅烷、DMAC三者的用量摩尔比为0.6-1.2:1:4-6。
进一步优选的,步骤(1)中1-羟乙基二茂铁、异氰酸丙基三乙氧基硅烷、DMAC三者的用量摩尔比为1:1:5。
优选的,步骤(2)中将磷酸氢锆分散在溶剂中形成凝胶,所述溶剂为水,形成的凝胶为水凝胶。
优选的,步骤(2)中所述的盐酸的质量分数为20-50%。
优选的,步骤(2)中的磷酸氢锆、溶剂、盐酸、DMAC的用量摩尔比为0.5-3:8-12:2-7:2-8。
进一步优选的,步骤(2)中的磷酸氢锆、溶剂、盐酸、DMAC的用量摩尔比为1:10:5:5。
优选的,所述1-丙胺与1-羟乙基二茂铁的用量摩尔比为0.2-0.8:1;进一步优选的,所述1-丙胺与1-羟乙基二茂铁的用量摩尔比为0.5:1。
优选的,步骤(2)中所述产物B为层状的磷酸氢锆纳米片。步骤(2)中1-丙胺的作用是使得磷酸氢锆的层间距变大直至相互剥离形成层状的磷酸氢锆纳米片。
进一步优选的,步骤(2)中所述产物B为单层的磷酸氢锆纳米片。
优选的,步骤(2)中制得的产物B与步骤(1)制得的产物A的用量摩尔比为6-15:1。
进一步优选的,步骤(2)中制得的产物B与步骤(1)制得的产物A的用量摩尔比为10:1。
步骤(2)中所述洗涤、离心的过程为本领域常规工艺过程。
步骤(2)中所述干燥、研磨为本领域常规技术操作,例如在40-60℃下干燥1-2小时。
将本发明所述催化剂用于催化4-碘硝基苯和苯乙炔反应生成1-碘-4-(2-苯乙炔基)苯,所述反应的方程式如下:
优选的,4-碘硝基苯和苯乙炔反应生成1-碘-4-(2-苯乙炔基)苯是在溶剂DMAC中进行。
优选的,所述催化剂、4-碘硝基苯、苯乙炔三者的用量摩尔比为0.01-0.4:1:0.5-2。
进一步优选的,所述催化剂、4-碘硝基苯、苯乙炔三者的用量摩尔比为0.1:1:1。
优选的,所述催化剂与DMAC的用量摩尔比为0.1:4-8。
进一步优选的,所述催化剂与DMAC的用量摩尔比为0.1:5。
优选的,所述反应的温度为50-200℃,所述反应的压力为常压,所述反应的时间为6-8小时。
进一步优选的,所述反应的温度为110-150℃。
优选的,所述反应中,反应的装置为间歇式反应釜或者固定床。
相对于现有技术,本发明的有益效果如下:
(1)本发明所述催化剂是一种固体催化剂,使得产物分离提纯十分容易;
(2)用本发明所述催化剂催化4-碘硝基苯和苯乙炔反应生成1-碘-4-(2-苯乙炔基)苯,1-碘-4-(2-苯乙炔基)苯产率可高达98.5%,4-碘硝基苯的转化率高达100%;
(3)将本发明所述催化剂用于催化4-碘硝基苯和苯乙炔反应生成1-碘-4-(2-苯乙炔基)苯的过程中,所述催化剂可多次循环利用。
具体实施方式
为了让本领域技术人员更加清楚明白本发明所述技术方案,现列举以下实施例进行说明。需要指出的是,以下实施例对本发明要求的保护范围不构成限制作用。
实施例1:催化剂的制备
一种固体催化剂,包含载体和活性组分,所述载体为磷酸氢锆,所述活性组分为二茂铁基团。
所述磷酸氢锆以单层的磷酸氢锆纳米片的形式存在于所述催化剂中。
所述二茂铁基团以1-羟乙基二茂铁的形式引入所述催化剂中。
按摩尔比计,磷酸氢锆与二茂铁基团的摩尔比为85:15。
所述磷酸氢锆与二茂铁基团通过异氰酸丙基三乙氧基硅烷连接。
一种催化剂的制备方法,包括以下步骤:
(1)向DMAC(二甲基乙酰胺)中加入1-羟乙基二茂铁和异氰酸丙基三乙氧基硅烷,反应2小时,反应过程中不断搅拌,制得产物A,备用,反应的方程式如下:
(2)将磷酸氢锆分散在水中形成水凝胶,然后加入1-丙胺,超声波冰浴5小时,然后加入盐酸以除去吸附在磷酸氢锆表面的1-丙胺,洗涤、离心,制得产物B,将制备的产物B和步骤(1)制得的产物A分散在DMAC中,加热至110℃反应8小时,反应过程中不断搅拌,然后用旋转蒸发仪除去DMAC,干燥、研磨后,制得所述催化剂,反应的方程式如下:
步骤(1)中所述反应在常温常压(例如25℃,1个标准大气压)下进行。
步骤(1)中的搅拌采用磁力搅拌器搅拌。
步骤(1)中1-羟乙基二茂铁、异氰酸丙基三乙氧基硅烷、DMAC三者的用量摩尔比为1:1:5。
步骤(2)中所述的盐酸的质量分数为35%。
步骤(2)中的磷酸氢锆、溶剂、盐酸、DMAC的用量摩尔比为1:10:5:5。
所述1-丙胺与1-羟乙基二茂铁的用量摩尔比为0.5:1。
步骤(2)中所述产物B为单层的磷酸氢锆纳米片。步骤(2)中1-丙胺的作用是使得磷酸氢锆的层间距变大直至相互剥离形成层状的磷酸氢锆纳米片。
步骤(2)中制得的产物B与步骤(1)制得的产物A的用量摩尔比为10:1。
步骤(2)中所述洗涤、离心的过程为本领域常规工艺过程。
步骤(2)中所述干燥、研磨为本领域常规技术操作,例如在60℃下干燥1小时。
实施例2:催化剂的制备
一种固体催化剂,包含载体和活性组分,所述载体为磷酸氢锆,所述活性组分为二茂铁基团。
所述磷酸氢锆以层状的磷酸氢锆纳米片的形式存在于所述催化剂中。
所述二茂铁基团以1-羟乙基二茂铁的形式引入所述催化剂中。
所述催化剂,按摩尔比计,磷酸氢锆与二茂铁基团的摩尔比为80:15。
所述磷酸氢锆与二茂铁基团通过异氰酸丙基三乙氧基硅烷连接。
一种催化剂的制备方法,包括以下步骤:
(1)向DMAC(二甲基乙酰胺)中加入1-羟乙基二茂铁和异氰酸丙基三乙氧基硅烷,反应1.5小时,反应过程中不断搅拌,制得产物A,备用,反应的方程式如下:
(2)将磷酸氢锆分散在水中形成水凝胶,然后加入1-丙胺,超声波冰浴4小时,然后加入盐酸以除去吸附在磷酸氢锆表面的1-丙胺,洗涤、离心,制得产物B,将制备的产物B和步骤(1)制得的产物A分散在DMAC中,加热至100℃反应7小时,反应过程中不断搅拌,然后用旋转蒸发仪除去DMAC,干燥、研磨后,制得所述催化剂,反应的方程式如下:
步骤(1)中所述反应在常温常压(例如20℃,1个标准大气压)下进行。
步骤(1)中的搅拌采用磁力搅拌器搅拌。
步骤(1)中1-羟乙基二茂铁、异氰酸丙基三乙氧基硅烷、DMAC三者的用量摩尔比为0.8:1:6。
步骤(2)中所述的盐酸的质量分数为25%。
步骤(2)中的磷酸氢锆、溶剂、盐酸、DMAC的用量摩尔比为0.5:12:6:5。
所述1-丙胺与1-羟乙基二茂铁的用量摩尔比为0.6:1。
步骤(2)中制得的产物B与步骤(1)制得的产物A的用量摩尔比为8:1。
步骤(2)中所述洗涤、离心的过程为本领域常规工艺过程。
步骤(2)中所述干燥、研磨为本领域常规技术操作,例如在50℃下干燥2小时。
实施例3:1-碘-4-(2-苯乙炔基)苯的制备
将实施例1制备的催化剂用于催化4-碘硝基苯和苯乙炔反应生成1-碘-4-(2-苯乙炔基)苯,所述反应的方程式如下:
4-碘硝基苯和苯乙炔反应生成1-碘-4-(2-苯乙炔基)苯是在溶剂DMAC中进行。
所述催化剂、4-碘硝基苯、苯乙炔三者的用量摩尔比为0.1:1:1。
所述催化剂与DMAC的用量摩尔比为0.1:5。
所述反应的温度为70℃,所述反应的压力为常压,所述反应的时间为8小时。
所述反应中,反应的装置为间歇式反应釜。
实施例4-14:1-碘-4-(2-苯乙炔基)苯的制备
与实施例3相比,实施例4-15仅仅改变反应的温度,其余反应条件不变,然后获得4-碘硝基苯的转化率,1-碘-4-(2-苯乙炔基)苯的选择性,1-碘-4-(2-苯乙炔基)苯的产率,结果如表1所示。
表1:
其中,4-碘硝基苯的转化率=已转化的4-碘硝基苯的量/反应初始4-碘硝基苯的量*100%
1-碘-4-(2-苯乙炔基)苯的选择性=反应产物中1-碘-4-(2-苯乙炔基)苯的量/反应产物总的量*100%
1-碘-4-(2-苯乙炔基)苯的产率=4-碘硝基苯转化率*1-碘-4-(2-苯乙炔基)苯的选择性
从表1可以看出,如实施例10所示,当反应温度为140℃时,1-碘-4-(2-苯乙炔基)苯的产率高达98.5%,1-碘-4-(2-苯乙炔基)苯的选择性也高达98.5%,4-碘硝基苯的转化率为100%。
实施例15:催化剂的循环利用
将实施例10所用的催化剂取出,按照实施例10所述的反应条件催化4-碘硝基苯和苯乙炔反应生成1-碘-4-(2-苯乙炔基)苯,统计催化剂循环利用的次数与4-碘硝基苯的转化率、1-碘-4-(2-苯乙炔基)苯的选择性、1-碘-4-(2-苯乙炔基)苯的产率之间的关系,结果如表2所示。
表2:
从表2可以看出,所示催化剂循环利用的次数为6次以下,则1-碘-4-(2-苯乙炔基)苯的产率高于90%,即使催化剂循环利用的次数达10次,1-碘-4-(2-苯乙炔基)苯的选择性仍高达92.7%。
对比例1
与实施例1相比,对比例1在制备催化剂的步骤(2)中产物B与步骤(1)制得的产物A的用量摩尔比为2:1,其余制备过程相同。将对比例1制备的催化剂按照实施例10所述的反应条件来催化4-碘硝基苯和苯乙炔反应生成1-碘-4-(2-苯乙炔基)苯,结果1-碘-4-(2-苯乙炔基)苯的产率为61.2%,4-碘硝基苯的转化率为74%。再循环使用对比例1制备的催化剂,当循环使用次数为3时,结果1-碘-4-(2-苯乙炔基)苯的产率为53.2%。
对比例2
与实施例1相比,对比例2在制备催化剂的步骤(2)中直接将磷酸氢锆、水、1-丙胺、盐酸混合,然后洗涤、离心,制得产物B,再将制备的产物B和步骤(1)制得的产物A分散在DMAC中,加热至75℃反应8小时,反应过程中不断搅拌,然后用旋转蒸发仪除去DMAC,干燥、研磨后,制得所述催化剂。其余制备过程相同。将对比例1制备的催化剂按照实施例10所述的反应条件来催化4-碘硝基苯和苯乙炔反应生成1-碘-4-(2-苯乙炔基)苯,结果1-碘-4-(2-苯乙炔基)苯的产率为51%,4-碘硝基苯的转化率为65%。
Claims (9)
1.一种催化剂,其特征在于,包含载体和活性组分,所述载体为磷酸氢锆,所述活性组分为二茂铁基团;
按摩尔比计,磷酸氢锆与二茂铁基团的摩尔比为80-90:(10-20)。
2.根据权利要求1所述的催化剂,其特征在于,所述磷酸氢锆以层状的磷酸氢锆纳米片的形式存在于所述催化剂中。
3.根据权利要求1所述的催化剂,其特征在于,所述二茂铁基团以1-羟乙基二茂铁的形式引入所述催化剂中。
4.根据权利要求1所述的催化剂,其特征在于,所述磷酸氢锆与二茂铁基团之间通过硅烷基连接。
5.一种根据权利要求1-4中任一项所述催化剂的制备方法,其特征在于,包括以下步骤:
(1)向二甲基乙酰胺中加入1-羟乙基二茂铁和异氰酸丙基三乙氧基硅烷,搅拌反应,制得产物A,备用;
(2)将磷酸氢锆分散在溶剂中形成凝胶,然后加入1-丙胺,超声波冰浴,再加入盐酸,然后洗涤、离心,制得产物B,将产物B和步骤(1)制得的产物A分散在二甲基乙酰胺中,加热反应,除去二甲基乙酰胺,干燥、研磨,制得所述催化剂;
步骤(2)中产物B与步骤(1)制得的产物A的用量摩尔比为6-15:1。
6.根据权利要求5所述的制备方法,其特征在于,步骤(1)中1-羟乙基二茂铁、异氰酸丙基三乙氧基硅烷、二甲基乙酰胺的用量摩尔比为0.6-1.2:1:(4-6);步骤(2)中的磷酸氢锆、溶剂、盐酸、二甲基乙酰胺的用量摩尔比为0.5-3:(8-12):(2-7):(2-8);所述1-丙胺与1-羟乙基二茂铁的用量摩尔比为0.2-0.8:1。
7.一种1-碘-4-(2-苯乙炔基)苯的制备方法,其特征在于,将4-碘硝基苯和苯乙炔进行反应,采用权利要求1-4中任一项所述的催化剂,生成1-碘-4-(2-苯乙炔基)苯。
8.根据权利要求7所述的制备方法,其特征在于,所述催化剂、4-碘硝基苯、苯乙炔三者的用量摩尔比为0.01-0.4:1:0.5-2。
9.根据权利要求7所述的制备方法,其特征在于,所述反应的温度为50-200℃。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN201910719414.2A CN110479377B (zh) | 2019-08-06 | 2019-08-06 | 一种用于4-碘硝基苯和苯乙炔反应的催化剂 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN201910719414.2A CN110479377B (zh) | 2019-08-06 | 2019-08-06 | 一种用于4-碘硝基苯和苯乙炔反应的催化剂 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN110479377A CN110479377A (zh) | 2019-11-22 |
CN110479377B true CN110479377B (zh) | 2021-11-16 |
Family
ID=68549499
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN201910719414.2A Active CN110479377B (zh) | 2019-08-06 | 2019-08-06 | 一种用于4-碘硝基苯和苯乙炔反应的催化剂 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
CN (1) | CN110479377B (zh) |
Citations (8)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP0830395A1 (en) * | 1995-05-09 | 1998-03-25 | Fina Research S.A. | Process for preparing and using a supported metallocene-alumoxane catalyst |
CN1528518A (zh) * | 2003-09-25 | 2004-09-15 | 中国科学院长春应用化学研究所 | 蒙脱土插层负载茂金属催化剂及其应用 |
CN101456882A (zh) * | 2007-12-14 | 2009-06-17 | 中国中化集团公司 | 一种固相合成酰化二茂铁的方法 |
CN102059143A (zh) * | 2010-12-14 | 2011-05-18 | 华东理工大学 | 茂金属化合物及其副产物催化酯化反应应用 |
CN106554433A (zh) * | 2015-09-28 | 2017-04-05 | 中国石油天然气股份有限公司 | 一种球形负载型茂金属催化剂 |
WO2017152347A1 (zh) * | 2016-03-07 | 2017-09-14 | 南方科技大学 | 一种层状纳米颗粒、剥离方法及应用 |
CN108546253A (zh) * | 2018-06-23 | 2018-09-18 | 大连正邦信息咨询有限公司 | 多步合成2-苄基-1,5-二氢苯并[e][1,4]氧氮杂卓的方法 |
CN108610225A (zh) * | 2018-03-12 | 2018-10-02 | 湖南科技大学 | 一种过渡金属催化硝基芳烃与末端芳基炔烃交叉偶联制备芳香炔烃的方法 |
-
2019
- 2019-08-06 CN CN201910719414.2A patent/CN110479377B/zh active Active
Patent Citations (8)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP0830395A1 (en) * | 1995-05-09 | 1998-03-25 | Fina Research S.A. | Process for preparing and using a supported metallocene-alumoxane catalyst |
CN1528518A (zh) * | 2003-09-25 | 2004-09-15 | 中国科学院长春应用化学研究所 | 蒙脱土插层负载茂金属催化剂及其应用 |
CN101456882A (zh) * | 2007-12-14 | 2009-06-17 | 中国中化集团公司 | 一种固相合成酰化二茂铁的方法 |
CN102059143A (zh) * | 2010-12-14 | 2011-05-18 | 华东理工大学 | 茂金属化合物及其副产物催化酯化反应应用 |
CN106554433A (zh) * | 2015-09-28 | 2017-04-05 | 中国石油天然气股份有限公司 | 一种球形负载型茂金属催化剂 |
WO2017152347A1 (zh) * | 2016-03-07 | 2017-09-14 | 南方科技大学 | 一种层状纳米颗粒、剥离方法及应用 |
CN108610225A (zh) * | 2018-03-12 | 2018-10-02 | 湖南科技大学 | 一种过渡金属催化硝基芳烃与末端芳基炔烃交叉偶联制备芳香炔烃的方法 |
CN108546253A (zh) * | 2018-06-23 | 2018-09-18 | 大连正邦信息咨询有限公司 | 多步合成2-苄基-1,5-二氢苯并[e][1,4]氧氮杂卓的方法 |
Non-Patent Citations (2)
Title |
---|
"Synthesis of symmetric and unsymmetric 1,4-bis(p-R-phenylethynyl)benzenes via palladium/copper catalyzed cross-coupling and comments on the coupling of aryl halides with terminal alkynes";Paul Nguyen et al.;《Inorganic Chimica Acta》;20010413;第220卷(第1期);第289-296页 * |
"茂金属催化剂的负载化";齐美洲等;《化学进展》;20140430;第26卷(第5期);第737-748页 * |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
CN110479377A (zh) | 2019-11-22 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CN110142041A (zh) | 单金属负载的钌炭催化剂及其制备方法与应用 | |
CN102442886A (zh) | 一种由生物纤维聚糖直接制备二醇的方法 | |
CN103394370A (zh) | 一种硅胶负载磺酸双核离子液体催化剂、制备方法以及应用 | |
CN112824322B (zh) | 小粒径sapo-34分子筛以及制备方法与应用 | |
CN110479377B (zh) | 一种用于4-碘硝基苯和苯乙炔反应的催化剂 | |
JP6084336B2 (ja) | アリルアルコールの製造方法及びこれにより製造されたアリルアルコール | |
CN100509741C (zh) | 利用副产巴豆醛合成巴豆酸的方法 | |
CN108927220B (zh) | 一种同步固载磷钨酸的介-微双孔Cr-MIL-101载体的合成方法 | |
CN112569965A (zh) | 一种双过渡金属多级孔催化剂及其制备方法和应用 | |
CN114768884B (zh) | 碳酸乙烯酯生产用固载化催化剂、制备方法及应用 | |
CN107513047B (zh) | 微波辅助法合成头孢他啶侧链酸活性酯的绿色工艺 | |
CN108863997A (zh) | 一种5-甲基糠醛的制备方法 | |
CN103709010A (zh) | 一种由环己烯、羧酸和水反应合成环己醇方法 | |
CN111957340A (zh) | 一种新型钌基分子筛催化剂及应用 | |
CN111085266A (zh) | 一种固载型双酸性离子液体催化合成二甲基硅油的方法 | |
CN1312102C (zh) | 三醋酸锑的制备方法 | |
CN112717978B (zh) | 分子筛催化剂及其制备方法和纤维素催化加氢生产生物乙醇的方法 | |
CN111269254B (zh) | 一种1,3-双[2-(3,4-环氧环己基)乙基]四甲基二硅氧烷的微波合成方法 | |
CN115594706B (zh) | 一种非均相催化γ-氯丙基三氯硅烷的合成方法 | |
CN113996321B (zh) | 适用于催化苯酚选择性加氢制环己酮的催化剂及其制备和应用 | |
CN116217349B (zh) | 一种mibk联产异丙醚的方法 | |
CN113198530B (zh) | 一种Au-Mg/SAPO-11分子筛催化剂、其制备方法及应用 | |
CN115850205B (zh) | 一种吡啶合成n-甲基哌啶的方法 | |
CN111019980B (zh) | 一种丙二酸单对硝基苄酯的生物合成方法 | |
CN107474067A (zh) | 一种制备五甲基二硅氧烷的方法 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
PB01 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
GR01 | Patent grant | ||
GR01 | Patent grant |