CN110473682B - 一种钕铁硼磁体及其制备工艺 - Google Patents

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Abstract

本发明公开了一种钕铁硼磁体及其制备工艺,涉及金属材料加工技术领域,解决了因钕铁硼磁体的各粉末颗粒原料容易产生团聚,而导致其整体磁性能不佳的问题。一种钕铁硼磁体,其包括如下重量份数的组分:PrNd 15‑30份;铁60‑80份;硼0.8‑1.5份;钛0.04‑0.12份;锆0.03‑0.09份;铌0.1‑0.3份;镓0.1‑0.3份;钴0.8‑1.6份;铜0.2‑0.5份;铝0.5‑1.5份;低分子石蜡0.03‑0.07份;润滑剂0.2‑0.4份;抗氧化剂0.05‑0.15份。本发明中的钕铁硼磁体具有良好的磁性能,其各组分原料在混合制备过程中不易产生团聚,并整体具有良好的品质和应用效果。

Description

一种钕铁硼磁体及其制备工艺
技术领域
本发明涉及金属材料加工技术领域,更具体地说,它涉及一种钕铁硼磁体及其制备工艺。
背景技术
钕铁硼铁氧体作为稀土永磁材料,具有优异的磁性能,良好的机械加工特性和相对低廉的价格,在自动化、计算机、家电、通讯等领域得到广泛的应用。
在公开号为CN105427993A的中国发明专利申请文件中公开了一种低失重钕铁硼磁体及其制备方法,一种低失重钕铁硼磁体,其主要由以下成分(以质量百分比计)组成:Nd:27%-32.5%,B:1%-1.2%,Co:2%-3%,合金元素M1:0.15%-2.75%,合金元素M2:0.05%-1.1%,稀土元素(排除稀土元素Nd):0.7%-1.3%,余量为Fe。并通过以下方法制备而成:按钕铁硼磁体的组成成分以及质量百分比配比原料、熔炼、浇注成甩带,然后氢碎和气流磨制成粉料,粉料压制成型后经高温烧结和表面处理后得到低失重钕铁硼磁体。
上述申请文件中,通过改善磁体本身的耐腐蚀性与在磁体表面采用金属镀层与有机涂层组成的保护层的共同作用,有效的改善了钕铁硼磁体腐蚀失重的问题,但各组分原料均为粉末状颗粒,其在混合制备过程中,容易产生粉末颗粒间的团聚,不利于进行充分混合,导致低失重钕铁硼磁体整体的磁性能不佳,进而导致其整体应用效果较差,因此,需要提出一种新的方案来解决上述问题。
发明内容
针对现有技术中因钕铁硼磁体的各粉末颗粒原料容易产生团聚,而导致其整体磁性能不佳的问题,本发明的目的一在于提供一种钕铁硼磁体,通过添加的钛、锆、铌元素有利于细化磁体晶粒,添加的镓元素有利于增加晶界富稀土相的流动性,以便更好地包覆主相晶粒,并配合低分子石蜡,以解决上述技术问题,其具有良好的磁性能,且各组分原料在混合制备过程中不易产生团聚,整体具有良好的品质和应用效果。
为实现上述目的一,本发明提供了如下技术方案:
一种钕铁硼磁体,其包括如下重量份数的组分:
PrNd 15-30份;
铁60-80份;
硼0.8-1.5份;
钛0.04-0.12份;
锆0.03-0.09份;
铌0.1-0.3份;
镓0.1-0.3份;
钴0.8-1.6份;
铜0.2-0.5份;
铝0.5-1.5份;
低分子石蜡0.03-0.07份;
润滑剂0.2-0.4份;
抗氧化剂0.05-0.15份。
通过采用上述技术方案,,PrNd即为镨钕合金,其是一种高性能稀土永磁材料生产所需要的重要稀土原料,铁为钕铁硼磁体的主要原料,硼还能够提高钕铁硼磁体的在烧结制作过程中的质量。钴、铜、镝和铝的添加可显著降低钕铁硼磁体的腐蚀速度,提高钕铁硼磁体整体的耐腐蚀性能。抗氧化剂通过释放出氢原子与润滑剂自动氧化反应产生的过氧化物结合,中断链锁反应,从而阻止氧化过程继续进行,提高了钕铁硼磁体整体的稳定性。
石蜡是从原油蒸馏所得的润滑油馏分经溶剂精制、溶剂脱蜡或经蜡冷冻结晶、压榨脱蜡制得蜡膏,再经脱油,并补充精制制得的片状或针状结晶,通过添加的钛、锆、铌元素有利于细化磁体晶粒,添加的镓元素有利于增加晶界富稀土相的流动性,以便更好地包覆主相晶粒,且在低分子石蜡的作用下,能够避免各组分原料在混合制备过程中产生团聚,明显地改善磁性能均匀度,并显著减少磁粉间的摩擦力,提高粉末颗粒原料的流动性,提高了钕铁硼磁体的一致性和高温稳定性。同时。通过以上四种元素协同作用,有利于提高钕铁硼磁体的磁性能。加入适量的润滑剂可以防止粉末颗粒原料间的团聚,并改善粉末颗粒原料间的流动性,提高钕铁硼磁体整体的磁性能。
进一步优选为,所述钕铁硼磁体的组分中还加入有重量份数为0.5-2.5份的增强助剂,增强助剂包括三氧化二镝、二氧化硅和氧化钬。
通过采用上述技术方案,三氧化二镝和氧化钬具有良好的磁性,且其可以提高钕铁硼磁体整体的矫顽力,进而使钕铁硼磁体的磁性能提高,但添加三氧化二镝和氧化钬容易使钕铁硼磁体表现出较大的脆性,影响其后续的机械加工过程与实际应用,而加入二氧化硅,可以克服这一缺陷。同时,二氧化硅也可以提高钕铁硼磁体的矫顽力、剩磁和磁能积。如此设置,加入由三氧化二镝、二氧化硅和氧化钬组成的增强助剂,可以大大提高钕铁硼磁体整体的磁性能。
进一步优选为,所述润滑剂选用硅油、硅酸酯、磷酸酯和金属皂中的任意一种。
通过采用上述技术方案,硅油、硅酸酯、磷酸酯和金属皂均为良好的润滑剂,其可以有效地防止粉末颗粒原料间发生团聚,显著减少磁粉间的摩擦力,并改善粉末颗粒原料间的流动性,进而使钕铁硼磁体整体具有良好的磁性能。
进一步优选为,所述抗氧化剂剂选用二烷基二硫代磷酸锌、二烷基二硫代氨基甲酸锌、二烷基二硫代氨基甲酸钼和二烷基二硫代氨基甲酸锑中的任意一种。
通过采用上述技术方案,二烷基二硫代磷酸锌、二烷基二硫代氨基甲酸锌、二烷基二硫代氨基甲酸钼和二烷基二硫代氨基甲酸锑均为良好为抗氧化剂,其释放出氢原子与润滑剂自动氧化反应产生的过氧化物结合,中断链锁反应,从而阻止氧化过程继续进行,提高了钕铁硼磁体整体的稳定性。
本发明的目的二在于提供一种钕铁硼磁体的制备工艺,采用该工艺制备的钕铁硼磁体具有良好的磁性能,且各组分原料在混合制备过程中不易产生团聚,整体具有良好的品质和应用效果。
为实现上述目的二,本发明提供了如下技术方案,包括以下步骤:
步骤一,熔炼浇筑,将除抗氧化剂和润滑剂的相应重量份数的各组分原料按配方要求称取,放入感应熔炼炉内熔炼成均匀钢液后浇铸成铸片,浇筑温度为1350~1550℃,待用;
步骤二,氢碎,将步骤一中的铸片放入氢碎炉内,系统检漏正常后充入氢气,对所述铸片进行氢碎,氢碎后的粗粉装入不锈钢桶,待用;
步骤三,钝化处理,将步骤二氢碎后的粗粉添加抗氧化剂后进行搅拌,后通过气流磨制成细粉,细粉添加抗氧化剂及润滑剂搅拌后静置钝化,待用;
步骤四,保压成型,将步骤三静置钝化后的细粉放入氮气保护下的密封成型磁场压机模具中,进行磁场取向压制成生坯并真空封装好,将封装好的生坯通过等静压加以压力,保压形成更致密的生坯;
步骤五,烧结回火,将步骤四等静压后的生坯在氮气箱内去除真空封装袋后放入石墨盆内,再置于真空烧结炉中依次进行脱脂、脱氢、高温烧结,进行一级回火,再进行两级回火,之后采用高纯氮气风冷至常温出炉,得到钕铁硼磁体。
通过采用上述技术方案,按配方配好的各种原材料放入真空感应熔炼炉的坩埚内,熔炼成均匀的钢液后进行铸片,再经氢碎后添加抗氧化剂搅拌后进行气流磨制粉;再经抗氧化剂和润滑剂进行钝化后通过磁场成型压机取向压制成生坯,经等静压机进一步提高生坯密度,然后经过真空烧结炉烧结脱脂、脱氢、高温烧结及时效后制成钕铁硼磁体。如此操作,得到的钕铁硼磁体具有良好的磁性能。
进一步优选为,所述步骤二中,铸片在氢碎过程中的温度为550~650℃,氢碎时间为6~8h。
进一步优选为,所述步骤三中,气流磨前粗粉添加抗氧化剂总量的二分之一,搅拌时间为0.5-1.5h,搅拌速度为80-180r/min,通过气流磨制成1.5~4.0μm细粉,气流磨后细粉添加剩余的抗氧化剂和润滑剂,搅拌2.5-3.5h,搅拌速度为120-300r/min,细粉搅拌后静置钝化6-8h。
进一步优选为,所述步骤五中,脱脂温度为350~750℃,脱脂时间为1.5-2.5h;脱氢温度为750~900℃,脱氢时间为3.5-5.5h;高温烧结温度1020~1120℃,高温烧结时间为1.5-2.5h;在850~950℃保温1.5~3h进行一级回火;在450~650℃保温2~6h进行二级回火。
通过采用上述技术方案,选用上述参数控制,有利于使各组分原料充分混合,且使钕铁硼磁体具有良好的综合磁性能,并在不降低剩磁的情况下提高矫顽力,降低矫顽力和剩磁的温度系数,进而使钕铁硼磁体具有良好的矫顽力、剩磁和磁能积,整体品质较高。
综上所述,与现有技术相比,本发明具有以下有益效果:
(1)添加的钛、锆、铌元素有利于细化磁体晶粒,添加的镓元素有利于增加晶界富稀土相的流动性,以便更好地包覆主相晶粒,且在低分子石蜡的作用下,能够避免各组分原料在混合制备过程中产生团聚,明显地改善磁性能均匀度,并显著减少磁粉间的摩擦力,提高粉末颗粒原料的流动性,使钕铁硼磁体具有良好的磁性能;
(2)加入由三氧化二镝、二氧化硅和氧化钬组成的增强助剂,可以大大提高钕铁硼磁体的矫顽力、剩磁和磁能积,进而使得到的钕铁硼磁体具有较高的磁性能;
(3)选用上述参数控制,有利于使各组分原料充分混合,且使钕铁硼磁体具有良好的综合磁性能,整体品质较高。
附图说明
图1为本发明的工艺流程图。
具体实施方式
下面结合附图和实施例,对本发明进行详细描述。
实施例1:一种钕铁硼磁体,各组分及其相应的重量份数如表1所示,并通过如下步骤制备获得:
步骤一,熔炼浇筑,将除抗氧化剂和润滑剂的相应重量份数的各组分原料按配方要求称取,放入感应熔炼炉内熔炼成均匀钢液后浇铸成铸片,浇筑温度为1350~1550℃,待用;
步骤二,氢碎,将步骤一中的铸片放入氢碎炉内,系统检漏正常后充入氢气,对所述铸片进行氢碎,氢碎后的粗粉装入不锈钢桶,待用;
步骤三,钝化处理,将步骤二氢碎后的粗粉添加二烷基二硫代磷酸锌后进行搅拌,后通过气流磨制成细粉,细粉添加二烷基二硫代磷酸锌及硅油搅拌后静置钝化,待用;
步骤四,保压成型,将步骤三静置钝化后的细粉放入氮气保护下的密封成型磁场压机模具中,进行磁场取向压制成生坯并真空封装好,将封装好的生坯通过等静压加以压力,保压形成更致密的生坯;
步骤五,烧结回火,将步骤四等静压后的生坯在氮气箱内去除真空封装袋后放入石墨盆内,再置于真空烧结炉中依次进行脱脂、脱氢、高温烧结,进行一级回火,再进行两级回火,之后采用高纯氮气风冷至常温出炉,得到钕铁硼磁体。
注:上述步骤二中,铸片在氢碎过程中的温度为550℃,氢碎时间为8h;步骤三中,气流磨前粗粉添加二烷基二硫代磷酸锌总量的二分之一,搅拌时间为0.5h,搅拌速度为180r/min,通过气流磨制成1.5μm细粉,气流磨后细粉添加剩余的二烷基二硫代磷酸锌和硅油,搅拌2.5h,搅拌速度为300r/min,细粉搅拌后静置钝化6h;步骤五中,脱脂温度为350℃,脱脂时间为2.5h;脱氢温度为750℃,脱氢时间为5.5h;高温烧结温度1020℃,高温烧结时间为2.5h;在850℃保温3h进行一级回火;在450℃保温6h进行二级回火;低分子石蜡的分子量为400。
实施例2-8:一种钕铁硼磁体,与实施例1的不同之处在于,各组分及其相应的重量份数如表1所示。
表1实施例1-8中各组分及其重量份数
Figure BDA0002137153820000051
Figure BDA0002137153820000061
实施例9:一种钕铁硼磁体,与实施例1的不同之处在于,步骤二中,铸片在氢碎过程中的温度为650℃,氢碎时间为6h。
实施例10:一种钕铁硼磁体,与实施例1的不同之处在于,步骤二中,铸片在氢碎过程中的温度为600℃,氢碎时间为7h。
实施例11:一种钕铁硼磁体,与实施例1的不同之处在于,步骤三中,气流磨前粗粉添加二烷基二硫代磷酸锌总量的二分之一,搅拌时间为1.5h,搅拌速度为80r/min,通过气流磨制成4.0μm细粉,气流磨后细粉添加剩余的二烷基二硫代磷酸锌和硅油,搅拌3.5h,搅拌速度为120r/min,细粉搅拌后静置钝化8h。
实施例12:一种钕铁硼磁体,与实施例1的不同之处在于,所述步骤三中,气流磨前粗粉添加二烷基二硫代磷酸锌总量的二分之一,搅拌时间为1h,搅拌速度为130r/min,通过气流磨制成2.75μm细粉,气流磨后细粉添加剩余的二烷基二硫代磷酸锌和硅油,搅拌3h,搅拌速度为210r/min,细粉搅拌后静置钝化7h。
实施例13:一种钕铁硼磁体,与实施例1的不同之处在于,步骤五中,脱脂温度为750℃,脱脂时间为1.5h;脱氢温度为900℃,脱氢时间为3.5;高温烧结温度1120℃,高温烧结时间为1.5h;在950℃保温1.5进行一级回火;在650℃保温2h进行二级回火。
实施例14:一种钕铁硼磁体,与实施例1的不同之处在于,步骤五中,脱脂温度为550℃,脱脂时间为2h;脱氢温度为825℃,脱氢时间为4.5h;高温烧结温度1070℃,高温烧结时间为2h;在900℃保温2.25h进行一级回火;在550℃保温4h进行二级回火。
实施例15:一种钕铁硼磁体,与实施例1的不同之处在于,步骤三中的硅油替换为硅酸酯。
实施例16:一种钕铁硼磁体,与实施例1的不同之处在于,步骤三中的硅油替换为磷酸酯。
实施例17:一种钕铁硼磁体,与实施例1的不同之处在于,步骤三中的硅油替换为金属皂。
实施例18:一种钕铁硼磁体,与实施例1的不同之处在于,步骤三中的二烷基二硫代磷酸锌替换为二烷基二硫代氨基甲酸锌。
实施例19:一种钕铁硼磁体,与实施例1的不同之处在于,步骤三中的二烷基二硫代磷酸锌替换为二烷基二硫代氨基甲酸钼。
实施例20:一种钕铁硼磁体,与实施例1的不同之处在于,步骤三中的二烷基二硫代磷酸锌替换为二烷基二硫代氨基甲酸锑。
实施例21:一种钕铁硼磁体,与实施例1的不同之处在于,步骤一的组分原料中还加入有重量份数为0.5份的增强助剂,增强助剂包由质量比为1:1:1的三氧化二镝、二氧化硅和氧化钬组成,为三者的混合物。
实施例22:一种钕铁硼磁体,与实施例1的不同之处在于,步骤一的组分原料中还加入有重量份数为2.5份的增强助剂,增强助剂包由质量比为1:2:1的三氧化二镝、二氧化硅和氧化钬组成,,为三者的混合物。
实施例23:一种钕铁硼磁体,与实施例1的不同之处在于,步骤一的组分原料中还加入有重量份数为1.5份的增强助剂,增强助剂包由质量比为1:1:3的三氧化二镝、二氧化硅和氧化钬组成,为三者的混合物。
对比例1:一种钕铁硼磁体,与实施例1的不同之处在于,步骤一的组分原料中不含有钛、锆、铌和镓。
对比例2:一种钕铁硼磁体,与实施例1的不同之处在于,步骤一的组分原料中不含有低分子蜡。
对比例3:一种钕铁硼磁体,与对比例1的不同之处在于,步骤一的组分原料中不含有低分子蜡。
性能测试
试验样品:采用实施例1-23中获得的钕铁硼磁体作为试验样品1-23,采用对比例1-3中获得的钕铁硼磁体作为对照样品1-3。
试验方法:将试验样品1-23和对照样品1-3按照GB/T13560-2017《烧结钕铁硼永磁材料》中的规定制作标准样品,并根据标准中的方法测量试验样品1-23和对照样品1-3所对应钕铁硼磁体的矫顽力(Hcj)、剩磁(Br)和磁能积(BH)。
试验结果:试验样品1-23和对照样品1-3的测试结果如表2所示。由表2可知,由试验样品1和对照样品1-3的测试结果对比可得,添加的钛、锆、铌和镓,以及添加低分子石蜡,均可以提高钕铁硼磁体的矫顽力、剩磁和磁能积,且钛、锆、铌、镓和低分子石蜡混合使用时,能够大大提高钕铁硼磁体的磁性能。由试验样品1和试验样品2-14的测试结果对比可得,本发明所设置的各工艺参数均适用于钕铁硼磁体的制备,并使得到的钕铁硼磁体具有良好稳定的矫顽力、剩磁和磁能积。由试验样品1和试验样品15-20的测试结果对比可得,本发明所公开的抗氧化剂和润滑剂均适用于钕铁硼磁体的制备。由试验样品1和试验样品21-23的测试结果对比可得,加入由三氧化二镝、二氧化硅和氧化钬组成的增强助剂,可以大大提高钕铁硼磁体的矫顽力、剩磁和磁能积,进而使得到的钕铁硼磁体具有较高的磁性能。
表2试验样品1-23和对照样品1-3的测试结果
Figure BDA0002137153820000081
Figure BDA0002137153820000091
以上所述仅是本发明的优选实施方式,本发明的保护范围并不仅局限于上述实施例,凡属于本发明思路下的技术方案均属于本发明的保护范围。应当指出,对于本技术领域的普通技术人员来说,在不脱离本发明原理前提下的若干改进和润饰,这些改进和润饰也应视为本发明的保护范围。

Claims (3)

1.一种钕铁硼磁体,其特征在于,包括如下重量份数的组分:
PrNd 15-30份;
铁 60-80份;
硼 0.8-1.5份;
钛 0.04-0.12份;
锆 0.03-0.09份;
铌 0.1-0.3份;
镓 0.1-0.3份;
钴 0.8-1.6份;
铜 0.2-0.5份;
铝 0.5-1.5份;
低分子石蜡 0.03-0.07份;
润滑剂 0.2-0.4份,所述润滑剂选用硅油、硅酸酯、磷酸酯和金属皂中的任意一种;
抗氧化剂 0.05-0.15份,所述抗氧化剂剂选用二烷基二硫代磷酸锌、二烷基二硫代氨基甲酸锌、二烷基二硫代氨基甲酸钼和二烷基二硫代氨基甲酸锑中的任意一种;
所述的钕铁硼磁体的制备工艺,包括以下步骤:
步骤一,熔炼浇筑,将除抗氧化剂和润滑剂的相应重量份数的各组分原料按配方要求称取,放入感应熔炼炉内熔炼成均匀钢液后浇铸成铸片,浇筑温度为1350~1550℃,待用;
步骤二,氢碎,将步骤一中的铸片放入氢碎炉内,系统检漏正常后充入氢气,对所述铸片进行氢碎,氢碎后的粗粉装入不锈钢桶,待用;
步骤三,钝化处理,将步骤二氢碎后的粗粉添加抗氧化剂后进行搅拌,添加的抗氧化剂为抗氧化剂总量的二分之一,搅拌时间为0.5-1.5h,拌速度为80-180r/min,后通过气流磨制成1.5~4.0μm细粉, 气流磨后细粉添加剩余的抗氧化剂和润滑剂,搅拌2.5-3.5h,搅拌速度为120-300r/min,细粉搅拌后静置钝化6-8h,待用;
步骤四,保压成型,将步骤三静置钝化后的细粉放入氮气保护下的密封成型磁场压机模具中,进行磁场取向压制成生坯并真空封装好,将封装好的生坯通过等静压加以压力,保压形成更致密的生坯;
步骤五,烧结回火,将步骤四等静压后的生坯在氮气箱内去除真空封装袋后放入石墨盆内,再置于真空烧结炉中依次进行脱脂、脱氢、高温烧结,进行一级回火,再进行两级回火,其中,脱脂温度为350~750℃,脱脂时间为1.5-2.5h;脱氢温度为750~900℃,脱氢时间为3.5-5.5h;高温烧结温度1020~1120℃,高温烧结时间为1.5-2.5h;在850~950℃保温1.5~3h进行一级回火;在450~650℃保温2~6h进行二级回火,之后采用高纯氮气风冷至常温出炉,得到钕铁硼磁体。
2.根据权利要求1所述的钕铁硼磁体,其特征在于,所述钕铁硼磁体的组分中还加入有重量份数为0.5-2.5份的增强助剂,增强助剂包括三氧化二镝、二氧化硅和氧化钬。
3.根据权利要求1所述的钕铁硼磁体,其特征在于,所述步骤二中,铸片在氢碎过程中的温度为550~650℃,氢碎时间为6~8h。
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