CN110467854A - 一种具有耐久性的生物质多酚水性阻燃涂料及其制备方法和应用 - Google Patents

一种具有耐久性的生物质多酚水性阻燃涂料及其制备方法和应用 Download PDF

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张爱泞
赵海波
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Abstract

本发明提供一种具有耐久性的生物质多酚水性阻燃涂料及其制备方法和应用，该水性阻燃涂料主要是由生物质多酚或生物质多酚与盐通过配位键或/和吸附作用构成，其制备方法是通过生物质多酚与适量水混合，或在此基础上加入粘合剂；或是通过生物质多酚与适量水混合并滴加盐溶液，或在此基础上再加入粘合剂得到。该生物质多酚水性阻燃涂料的制备方法能耗低、环保安全，所制得的生物质多酚水性阻燃涂料具有耐久性、阻燃效率高、附着力强、环保安全，不仅能够直接作为水性阻燃涂料使用，还能够作为不同高分子材料品种的表面处理及添加型阻燃剂使用。

Description

一种具有耐久性的生物质多酚水性阻燃涂料及其制备方法和 应用
技术领域
本发明属于水性阻燃涂料及其制备和应用技术领域，具体涉及一种具有耐久性的生物基多酚水性阻燃涂料及其制备方法和应用。
背景技术
经过近几十年的发展，高分子材料已广泛应用于各个领域。但是，其在实际应用中存在的主要问题之一是易燃，且在燃烧过程中会产生大量的热及有毒气体，对生命财产安全、环境生态均存在巨大的安全隐患，因此高分子材料的阻燃一直是科研工作者持续研究的技术问题。涂料作为一种新型的高分子材料，现已被广泛的应用于建筑物的钢铁构件、房屋的钢架、酒店、大厦、机场、车站等建筑物。因此，研究并开发适用于涂料的阻燃剂已成为当今的热点。
含卤阻燃剂作为最早使用的一类阻燃剂，其虽具有价格低廉、稳定性好、添加量少、与高分子材料的相容性好等优点而得到广泛应用。但是，含卤阻燃材料在阻燃过程中往往会产生大量的烟雾和有毒的腐蚀性卤化氢气体，造成二次危害。随着欧盟RoHS指令限制和禁止在电子电气设备中使用某些有毒、有害物质和元素的颁布，卤系阻燃剂已逐渐禁止使用。随后研发使用的高效、低烟、无毒或低毒的无卤阻燃剂现已成为未来阻燃材料发展的必然趋势。其中，有机磷阻燃剂因其相对低的毒性、高的阻燃效率虽得到广泛应用，但是，最近又有报道指出：已在室内空气、土壤以及人的母乳中检测到有机磷阻燃剂。这表明有机磷阻燃剂的安全性是不确定的。加之现有卤系、磷系阻燃剂的复杂结构及极性等原因，使得阻燃涂料的研究多集中在溶剂型涂料体系，可是溶剂型涂料在使用过程中也存在一些问题：如挥发性有机物(VOC)的释放量大，常与危险性、易燃性溶剂合用，因而限制了其在阻燃涂料领域的应用。
最近科学家们的研究发现：将生物大分子，如蛋白质(乳清蛋白，酪蛋白，疏水蛋白)[Carbohydrate polymers,2013,94(1):372-377.]、脱氧核糖核酸(DNA)[Journal ofMaterials Chemistry A,2013,1(15):4779-4785.]和聚多巴胺(PDA)[Chemistry ofMaterials,2015,27(19):6784-6790.]涂覆在纤维质或合成织物如棉制品、涤纶制品或涤棉制品、软质聚氨酯泡沫等上面会表现出出人意料的阻燃性能。但遗憾的是，目前蛋白质、DNA、PDA的成本均较高，无法推广应用。另外，上述生物质阻燃剂都为水溶性生物大分子，其表面附着力较差，不具有耐久性，无法形成永久阻燃保护，附着有阻燃剂的这些面料的阻燃性能会随穿着时间的推移及洗涤次数增加而下降。针对这些问题，专利申请号201610000885.4公开了一种通过分子设计对淀粉进行改性制得的功能性阻燃淀粉为起始原料，与水性环氧树脂复合形成水溶性环保型生物基“三源”一体膨胀阻燃涂料体系，该体系虽然在一定程度上解决了生物大分子阻燃剂成本高、不耐水洗的缺点，然而，由于该体系仅是以生物质淀粉为载体，依然采用传统的磷化改性法制备淀粉基有机磷酸酯阻燃剂，因而其对提高阻燃产品的环保及安全性能几乎没有贡献。因此，开发一种环保、可持续、高性能的耐久性阻燃涂料具有十分重要的意义。
发明内容
本发明的目的是为了解决现有技术所存在的不足，提供一种具有耐久性的生物质多酚水性阻燃涂料及其制备方法，该生物质多酚水性阻燃涂料具有耐久性好、阻燃效率高、附着力强、环保安全的特点，其制备方法则简单、能耗低、环保安全。
本发明还提供上述具有耐久性的生物质多酚水性阻燃涂料的应用。
为达到上述目的，本发明提供了一种具有耐久性的生物质多酚水性阻燃涂料，该涂料主要由以下化学结构通式Ⅰ表示的化合物、化学结构通式Ⅱ表示的化合物、间苯二酚、对苯二酚、原花青素、间苯三酚、腰果酚和酪醇中的至少一种与水构成，或主要由以下化学结构通式Ⅰ表示的化合物、化学结构通式Ⅱ表示的化合物、间苯二酚、对苯二酚、原花青素、间苯三酚、腰果酚和酪醇中的至少一种、化学结构通式Ⅲ表示的化合物与水构成。
所述化学结构通式Ⅰ表示的化合物为：
所述化学结构通式Ⅱ表示的化合物为：
式中，R1～R7分别为以下结构①～⑦中的任一种，且R3～R7中至少有一个为结构式⑥：
结构①为H或OH，结构②为COOH，结构③为NH2，结构④为
结构⑤为
结构⑥为
结构⑦为
所述化学结构通式Ⅲ为：
(Mm+)n(Cn-)m，
式中M为NH4、Mg、Ca、Al、Sb、Sn、Ge、Ti、Zn、Fe、Zr、Ce、Bi、Sr、Cu、Cr或Mn中的任一种，m＝1-4，C为SO4、Cl、NO3、PO4、PO3、PO2或P2O7中的任一种，n＝1-4。
以上涂料中多酚化合物的质量浓度≤5％，优选0.5-3.0％。
优选地，所述化学结构通式式Ⅲ中的m＝2或3，n＝2或3。
值得说明的是，结构④～⑦中，曲线代表连接键位。
优选地，该涂料主要由以下化学结构通式Ⅰ表示的化合物和化学结构通式Ⅱ表示的化合物中的至少一种与水构成，或主要由以下化学结构通式Ⅰ表示的化合物和化学结构通式Ⅱ表示的化合物中的至少一种、化学结构通式Ⅲ表示的化合物与水构成。
以上涂料中还包含粘合剂，所述粘合剂优选为聚丙烯酸乳液、双酚A型环氧树脂、甲基三甲氧基硅烷、三氯甲基硅烷、二乙烯三胺基丙基三甲氧基硅烷、酚醛涂料、不饱和聚酯、聚氨酯、有机硅、聚酰亚胺、双马来酰亚胺、烯丙基树脂、呋喃树脂、脲醛树脂、吐酒石、醇酸树脂和聚乙烯醇中的至少一种。所含粘合剂的量≤多酚化合物质量的2倍，优选0.5-1倍。
进一步优选地，所述化学结构通式Ⅰ表示的化合物为多巴胺、儿茶酚、焦性没食子酸、没食子酸、咖啡酸、丹参素或左旋多巴；所述化学结构通式Ⅱ表示的化合物为表没食子儿茶素、没食子酸酯、单宁酸、缩合单宁酸或槲皮素；所述化学结构通式Ⅲ表示的化合物为硫酸亚铁、硫酸铁、磷酸铁、焦磷酸铁、硫酸铜、磷酸铜、硝酸铜、硫酸钴、硝酸钴、硫酸镍或硝酸镍。
本发明提供的制备上述具有耐久性的生物质多酚水性阻燃涂料的方法，其特征在于该方法或是先将由以下化学结构通式Ⅰ表示的化合物、化学结构通式Ⅱ表示的化合物、间苯二酚、对苯二酚、原花青素、间苯三酚、腰果酚和酪醇中的至少一种与水混合，然后于50-95℃下搅拌反应至少10min即得具有耐久性的生物质多酚水性阻燃涂料，或是先将由以下化学结构通式Ⅰ表示的化合物、化学结构通式Ⅱ表示的化合物、间苯二酚、对苯二酚、原花青素、间苯三酚、腰果酚和酪醇中的至少一种与水混合，然后于50-95℃下搅拌反应至少10min得液体Ⅰ，继后在搅拌条件下滴加由化学结构通式Ⅲ表示的化合物用水配制成的液体Ⅱ，滴加完毕后继续搅拌反应至少5min，即得具有耐久性的生物质多酚水性阻燃涂料，其中液体Ⅰ中物质的量与液体Ⅱ中物质的量之比至少为1：6，
所述化学结构通式Ⅰ表示的化合物为：
所述化学结构通式Ⅱ表示的化合物为：
式中，R1～R7分别为以下结构①～⑦中的任一种，且R3～R7中至少有一个为结构式⑥：
结构①为H或OH，结构②为COOH，结构③为NH2，结构④为
结构⑤为
结构⑥为
结构⑦为
所述化学结构通式Ⅲ为：
(Mm+)n(Cn-)m，
式中M为NH4、Mg、Ca、Al、Sb、Sn、Ge、Ti、Zn、Fe、Zr、Ce、Bi、Sr、Cu、Cr或Mn中的任一种，m＝1-4，C为SO4、Cl、NO3、PO4、PO3、PO2或P2O7中的任一种，n＝1-4。
以上方法所得液体中的多酚化合物的质量浓度≤5％，优选0.5-3.0％，
优选地，所述化学结构通式式Ⅲ中的m＝2或3，n＝2或3。
优选地，该涂料主要由以下化学结构通式Ⅰ表示的化合物和化学结构通式Ⅱ表示的化合物中的至少一种构成，或主要由以下化学结构通式Ⅰ表示的化合物和化学结构通式Ⅱ表示的化合物中的至少一种与化学结构通式Ⅲ表示的化合物通过配位键或/和吸附作用构成。
以上方法所述液体Ⅰ中物质的量与液体Ⅱ中物质的量之比优选为1：1～4。
为了使所得生物质多酚水性阻燃涂料具有更好的稳定性及附着力，本发明提供的方法还在所得的生物质多酚水性阻燃涂料中添加有粘合剂，添加粘合剂的量≤多酚化合物质量的2倍，优选0.5-1倍。
以上方法中所述粘合剂为聚丙烯酸乳液、双酚A型环氧树脂、甲基三甲氧基硅烷、三氯甲基硅烷、二乙烯三胺基丙基三甲氧基硅烷、酚醛涂料、不饱和聚酯、聚氨酯、有机硅、聚酰亚胺、双马来酰亚胺、烯丙基树脂、呋喃树脂、脲醛树脂、吐酒石、醇酸树脂和聚乙烯醇中的至少一种。
本发明提供的上述具有耐久性的生物质多酚水性阻燃涂料的应用是直接作为水性阻燃涂料使用，或作为不同高分子材料品种的表面处理及添加型阻燃剂使用，具体阻燃方式既可将该可将上述具有耐久性的生物质多酚水性阻燃涂料添加到高分子材料等基体中，也可涂布于阻燃软质泡沫、织物、木材、弹性体或纸张等基体上。
本发明具有如下有益效果：
1.由于本发明提供的制备方法中所采用的化学结构通式Ⅰ表示的化合物、化学结构通式Ⅱ表示的化合物、间苯二酚、对苯二酚、原花青素、间苯三酚、腰果酚和酪醇等原料均为生物质多酚，其一类是广泛存在于农林业固体废弃的植物体内的多元酚化合物，在维管植物中的含量仅次于纤维素、半纤维素和木质素，另一类则广泛存在于农林业固体废弃的植物的皮、根、叶、果中，含量可达20％，因而其不仅来源广泛，价格低廉，可大大降低制备成本，且还是植物的次生代谢产物，属于天然有机化合物，可使制得的涂料为环保水性阻燃涂料，使用更为安全，同时还提升了对固体农林废弃物中生物质多酚的资源化利用程度及附加值。
2.由于本发明提供的水性涂料中含有的生物质多酚其本身结构具有高的芳构化(成碳阻燃)、高含量的酚羟基(脱水、捕获自由基阻燃；仿贻贝黏附)等特质，因而既可在未添加其它阻燃成分的情况下，获得高效的阻燃性，又可获得强度高、防水性好、耐久性强的粘附性，能够黏附于几乎所有种类的基底材料上，市场应用前景良好。
3.由于本发明提供的水性涂料中生物质多酚具有良好的相容性与分散性，与生物质多酚结合的盐也是以离子形式存在于体系中，加之又是以水为为载体，因而在使用过程中杜绝了有毒、有害物质及挥发性气体的产生，实现了“0”有机溶剂、“0”VOC，可作为一种生物相容性好、可生物降解、低毒/无毒的环保型阻燃剂。
4.由于本发明提供具有耐久性的生物质多酚水性阻燃涂料在应用时，既可以采用浸泡、喷涂等表面处理工艺，使其在基材表面均匀分布较薄的一层便可形成阻燃、阻隔层来保护阻止基材内部的燃烧和赋予可与传统水性涂料媲美的物理机械性能，又可以直接作为阻燃添加剂应用于高分子材料中，因而不仅使用方式多样，且简便，可大大提高水性涂料的附加值。
5.本发明制备方法工艺简单、过程温和环保、能耗低，适于推广应用。
附图说明
图1为本发明应用例5-9所制备的反应型硬质聚氨酯泡沫与应用例10阻燃处理后的软质聚氨酯泡沫的数码照片。从左至右依次为应用例5-10所得产品。
图2为本发明应用例23所制备的阻燃改性涤纶织物测试了氧指数为28.0％后的数码照片。从照片可见阻燃处理后的EVA在燃烧时具有明显的膨胀阻燃现象。
图3为本发明对比例7中未处理棉织物的扫描电镜图(a)及应用例21中处理所得的阻燃棉织物的扫描电镜图(b)。从图中可以发现棉织物在经实施例23所得水性阻燃涂料处理后，水性阻燃涂料在棉织物纤维表面形成是均相连续的薄膜状物质，由于其薄且均一，因而对织物手感影响较小。
具体实施方式
下面通过实施例并结合附图对本发明作进一步说明。值得指出的是，给出的实施例不能理解为对本发明保护范围的限制，该领域的技术人员根据本发明的内容对本发明作出的一些非本质的改进和调整仍应属于本发明保护范围。
值得说明的是：1)以下各应用例中所用物料份数均为重量份；2)利用阻燃剂整理的织物、纸张及木材，阻燃剂负载量(增重量)＝(处理后的质量-处理前的质量)/处理前的质量×100％；3)以下各应用例制备的无卤阻燃泡沫、弹性体、合成革用聚氨酯浆料、环氧树脂、聚烯烃木塑材料、聚乙烯醇、织物、纸张及木材的极限氧指数是参照GB/T 2406.2-2009标准测试的；无卤阻燃软质聚氨酯泡沫的垂直燃烧等级是参照加利福利亚技术公告117A部分(Cal T.B.117A)标准测试的，无卤阻燃纸张的垂直燃烧等级是参照GB/T14656-93标准测试的，其余的垂直燃烧等级及水平燃烧等级是参照UL-94标准测试的，耐水洗性能是按照GB/T 3921.1-5-1997标准测试的。
实施例1
先将0.1mol儿茶酚加入适量水并于60℃下搅拌反应15min，然后以儿茶酚质量计，加入其0.5倍的聚丙烯酸乳液，最后加水搅拌使所得液体中的多酚化合物的质量浓度达到1％，即得具有耐久性的生物质多酚水性阻燃涂料。
实施例2
先将0.1mol表没食子儿茶素加入适量水并于60℃下搅拌25min，然后在搅拌条件下滴加表没食子儿茶素物质的量与硝酸铬物质的量之比为1：4的硝酸铬液体，滴完后搅拌反应50min得灰绿色的液体，继后，以表没食子儿茶素质量计，加入其1.5倍的双酚A型环氧树脂，最后加水搅拌使所得液体中的多酚化合物的质量浓度达到1％，即得具有耐久性的生物质多酚水性阻燃涂料。
实施例3
先将0.1mol儿茶酚加入适量水并于60℃下搅拌25min，然后在搅拌条件下滴加儿茶酚物质的量与硝酸铬物质的量之比为1：6的硝酸铬液体，滴完后搅拌反应50min得灰绿色的液体，继后，以儿茶酚质量计，加入其1.5倍的酚醛树脂，最后加水搅拌使所得液体中的多酚化合物的质量浓度达到1％，即得具有耐久性的生物质多酚水性阻燃涂料。
实施例4
先将0.1mol邻苯三酚加入适量水并于50℃下搅拌反应10min，最后加水搅拌使所得液体中的多酚化合物的质量浓度达到2.5％，即得具有耐久性的生物质多酚水性阻燃涂料。
实施例5
先将0.1mol邻苯三酚加入适量水并于60℃下搅拌25min，然后在搅拌条件下滴加邻苯三酚物质的量与硫酸钴物质的量之比为1：1的硫酸钴液体，滴完后搅拌反应50min得银灰色的液体，继后，以邻苯三酚质量计，加入其1.8倍的双酚A型环氧树脂，最后加水搅拌使所得液体中的多酚化合物的质量浓度达到2％，即得具有耐久性的生物质多酚水性阻燃涂料。
实施例6
先将0.1mol邻苯三酚加入适量水并于60℃下搅拌25min，然后在搅拌条件下滴加邻苯三酚物质的量与硫酸钴物质的量之比为1：4的硫酸钴液体，滴完后搅拌反应50min得银灰色的液体，继后，以邻苯三酚质量计，加入其1.8倍的双酚A型环氧树脂，最后加水搅拌使所得液体中的多酚化合物的质量浓度达到1.5％，即得具有耐久性的生物质多酚水性阻燃涂料。
实施例7
先将0.1mol没食子酸加入适量水并于60℃下搅拌反应25min，然后以没食子酸质量计，加入其0.5倍的脲醛树脂，最后加水搅拌使所得液体中的多酚化合物的质量浓度达到2.5％，即得具有耐久性的生物质多酚水性阻燃涂料。
实施例8
先将0.1mol没食子酸加入适量水并于60℃下搅拌25min，然后在搅拌条件下滴加没食子酸物质的量与硫酸铁物质的量之比为1：3的硫酸铁液体，滴完后搅拌反应50min得灰绿色的液体，继后，以没食子酸质量计，加入其0.7倍的聚乙烯醇，最后加水搅拌使所得液体中的多酚化合物的质量浓度达到1％，即得具有耐久性的生物质多酚水性阻燃涂料。
实施例9
先将0.1mol没食子酸加入适量水并于70℃下搅拌45min，然后在搅拌条件下滴加没食子酸物质的量与硫酸铁物质的量之比为1：4的硫酸铁液体，滴完后搅拌反应50min得深绿色的液体，继后，以没食子酸质量计，加入其2倍的聚乙烯醇，最后加水搅拌使所得液体中的多酚化合物的质量浓度达到3％，即得具有耐久性的生物质多酚水性阻燃涂料。
实施例10
先将0.1mol没食子儿茶素加入适量水并于90℃下搅拌反应35min，然后以没食子儿茶素质量计，加入其1.5倍的呋喃树脂，最后加水搅拌使所得液体中的多酚化合物的质量浓度达到1.5％，即得具有耐久性的生物质多酚水性阻燃涂料。
实施例11
先将0.1mol单宁酸加入适量水并于70℃下搅拌15min，然后在搅拌条件下滴加单宁酸物质的量与氯化镍物质的量之比为1：1的氯化镍液体，滴完后搅拌反应10min得浅黑色的液体，继后，以单宁酸质量计，加入其1倍的醇酸树脂，最后加水搅拌使所得液体中的多酚化合物的质量浓度达到2.5％，即得具有耐久性的生物质多酚水性阻燃涂料。
实施例12
先将0.1mol单宁酸加入适量水并于80℃下搅拌20min，然后在搅拌条件下滴加单宁酸物质的量与氯化镍物质的量之比为1：4的氯化镍液体，滴完后搅拌反应30min得浅黑色的液体，继后，以单宁酸质量计，加入其1.5倍的醇酸树脂，最后加水搅拌使所得液体中的多酚化合物的质量浓度达到1.5％，即得具有耐久性的生物质多酚水性阻燃涂料。
实施例13
先将0.1mol杨梅单宁加入适量水并于95℃下搅拌反应35min，然后以杨梅单宁质量计，加入其0.5倍的烯丙基树脂，最后加水搅拌使所得液体中的多酚化合物的质量浓度达到0.5％，即得具有耐久性的生物质多酚水性阻燃涂料。
实施例14
先将0.1mol杨梅单宁加入适量水并于75℃下搅拌40min，然后在搅拌条件下滴加杨梅单宁物质的量与磷酸铁物质的量之比为1：2的磷酸铁液体，滴完后搅拌反应20min得墨绿色的液体，继后，以杨梅单宁质量计，加入其1倍的聚丙烯酸乳液，最后加水搅拌使所得液体中的多酚化合物的质量浓度达到2.5％，即得具有耐久性的生物质多酚水性阻燃涂料。
实施例15
先将0.1mol杨梅单宁加入适量水并于85℃下搅拌20min，然后在搅拌条件下滴加杨梅单宁物质的量与磷酸铁物质的量之比为1：3的磷酸铁液体，滴完后搅拌反应20min得墨绿色的液体，继后，以杨梅单宁质量计，加入其2倍的聚丙烯酸乳液，最后加水搅拌使所得液体中的多酚化合物的质量浓度达到2％，即得具有耐久性的生物质多酚水性阻燃涂料。
实施例16
先将0.1mol多巴胺加入适量水(添加适量Tris助溶，并使得pH＝8.5)并于85℃下搅拌反应20min，然后以多巴胺质量计，加入其1倍的聚丙烯酸乳液，最后加水搅拌使所得液体中的多酚化合物的质量浓度达到2.5％，即得具有耐久性的生物质多酚水性阻燃涂料。
实施例17
先将0.1mol多巴胺加入适量水并于85℃下搅拌20min，然后在搅拌条件下滴加多巴胺物质的量与焦磷酸亚铁物质的量之比为1：2的焦磷酸亚铁液体，滴完后搅拌反应90min得黑色的液体，继后，以多巴胺质量计，加入其2倍的聚丙烯酸乳液，最后加水搅拌使所得液体中的多酚化合物的质量浓度达到3％，即得具有耐久性的生物质多酚水性阻燃涂料。
实施例18
先将0.1mol多巴胺加入适量水并于85℃下搅拌20min，然后在搅拌条件下滴加多巴胺物质的量与焦磷酸亚铁物质的量之比为1：1的焦磷酸亚铁液体，滴完后搅拌反应90min得黑色的液体，继后，以多巴胺质量计，加入其1.5倍的醇酸树脂，最后加水搅拌使所得液体中的多酚化合物的质量浓度达到2％，即得具有耐久性的生物质多酚水性阻燃涂料。
实施例19
先将0.02mol儿茶酚加入适量水并于75℃下搅拌30min，然后边搅拌边加入0.08mol槲皮素混匀，继后，以多酚的总质量计，加入其1倍的聚丙烯酸乳液，最后加水搅拌使所得液体中的多酚化合物的总质量浓度达到2％，即得具有耐久性的生物质多酚水性阻燃涂料。
实施例20
先将0.1mol缩合单宁加入适量水并于90℃下搅拌25min，然后在搅拌条件下滴加缩合单宁物质的量与硫酸锰物质的量之比为1：3的硫酸锰液体，滴完后搅拌反应50min得灰绿色的液体，继后，以多酚质量计，加入其1.5倍的吐酒石，最后加水搅拌使所得液体中的多酚化合物的质量浓度达到2.5％，即得具有耐久性的生物质多酚水性阻燃涂料。
实施例21
先将0.05mol儿茶酚加入适量水并于65℃下搅拌30min，然后边搅拌边加入0.05mol单宁酸混匀，继后，以多酚的总质量计，加入其1.5倍的聚氨酯乳液，最后加水搅拌使所得液体中的多酚化合物的总质量浓度达到1.5％，即得具有耐久性的生物质多酚水性阻燃涂料。
实施例22
先将0.05mol儿茶酚加入适量水并于65℃下搅拌30min，然后边搅拌边加入0.05mol腰果酚混匀，继后，以多酚的总质量计，加入其0.5倍的双马来酰亚胺，最后加水搅拌使所得液体中的多酚化合物的总质量浓度达到2.5％，即得具有耐久性的生物质多酚水性阻燃涂料。
实施例23
先将0.05mol没食子酸加入适量水并于70℃下搅拌25min，然后边搅拌边加入0.05mol没食子酸酯混匀，在搅拌条件下滴加多酚物质的量与氯化铬物质的量之比为1：1的氯化铬液体，滴完后搅拌反应70min得灰绿色的液体，继后，以多酚质量计，加入其1.5倍的聚酰亚胺，最后加水搅拌使所得液体中的多酚化合物的质量浓度达到1.5％，即得具有耐久性的生物质多酚水性阻燃涂料。
实施例24
先将0.05mol多巴胺加入适量水并于80℃下搅拌35min，然后边搅拌边加入0.05mol原花青素混匀，在搅拌条件下滴加多酚物质的量与硝酸铬物质的量之比为1：1的硝酸铬液体，滴完后搅拌反应70min得灰绿色的液体，继后，以多酚质量计，加入其2倍的聚酰亚胺，最后加水搅拌使所得液体中的多酚化合物的质量浓度达到2％，即得具有耐久性的生物质多酚水性阻燃涂料。
实施例25
先将0.05mol单宁酸加入适量水并于90℃下搅拌45min，然后边搅拌边加入0.05mol间苯三酚混匀，在搅拌条件下滴加多酚物质的量与氯化铁物质的量之比为1：4的氯化铁液体，滴完后搅拌反应45min得灰绿色的液体，继后，以多酚质量计，加入其1倍的醇酸树脂，最后加水搅拌使所得液体中的多酚化合物的质量浓度达到2.5％，即得具有耐久性的生物质多酚水性阻燃涂料。
实施例26
先将0.02mol没食子酸加入适量水并于65℃下搅拌30min，然后边搅拌边加入0.05mol单宁酸、0.03mol原花青素混匀，在搅拌条件下滴加多酚物质的量与氯化铁物质的量之比为1：2的氯化铁液体，滴完后搅拌反应45min得灰绿色的液体，继后，以多酚质量计，加入其2倍的不饱和聚酯，最后加水搅拌使所得液体中的多酚化合物的质量浓度达到1.5％，即得具有耐久性的生物质多酚水性阻燃涂料。
实施例27
先将0.1mol杨梅单宁加入适量水并于50℃下搅拌65min，然后在搅拌条件下滴加杨梅单宁物质的量与硝酸铝物质的量之比为1：3的硝酸铝液体，滴完后搅拌反应5min得棕灰色的液体，最后加水搅拌使所得液体中的多酚化合物的质量浓度达到1.5％，即得具有耐久性的生物质多酚水性阻燃涂料。
实施例28
先将0.1mol原花青素加入适量水并于85℃下搅拌25min，然后在搅拌条件下滴加原花青素物质的量与硝酸铝物质的量之比为1：3的硝酸铝液体，滴完后搅拌反应50min得棕灰色的液体，继后，以多酚质量计，加入其0.5倍的氯甲基三甲氧基硅烷，最后加水搅拌使所得液体中的多酚化合物的质量浓度达到2.5％，即得具有耐久性的生物质多酚水性阻燃涂料。
实施例29
先将0.1mol杨梅单宁加入适量水并于60℃下搅拌75min，然后在搅拌条件下滴加杨梅单宁物质的量与硝酸铝物质的量之比为1：5的硝酸铝液体，滴完后搅拌反应75min得棕灰色的液体，继后，以多酚质量计，加入其1.5倍的二乙烯三胺基丙基三甲氧基硅烷，最后加水搅拌使所得液体中的多酚化合物的质量浓度达到0.5％，即得具有耐久性的生物质多酚水性阻燃涂料。
实施例30
先将0.1mol杨梅单宁加入适量水并于70℃下搅拌反应75min，然后以杨梅单宁质量计，加入其1倍的二乙烯三胺基丙基三甲氧基硅烷，最后加水搅拌使所得液体中的多酚化合物的质量浓度达到2.5％，即得具有耐久性的生物质多酚水性阻燃涂料。
实施例31
先将0.1mol原花青素加入适量水并于70℃下搅拌反应30min，然后以原花青素质量计，加入其1倍的呋喃树脂，最后加水搅拌使所得液体中的多酚化合物的质量浓度达到1％，即得具有耐久性的生物质多酚水性阻燃涂料。
实施例32
先将0.1mol腰果酚加入适量水并于90℃下搅拌反应20min，然后以腰果酚质量计，加入其2倍的聚丙烯酸乳液，最后加水搅拌使所得液体中的多酚化合物的质量浓度达到1.5％，即得具有耐久性的生物质多酚水性阻燃涂料。
实施例33
先将0.1mol原花青素加入适量水并于70℃下搅拌50min，然后在搅拌条件下滴加原花青素物质的量与硫酸锰物质的量之比为1：1的硫酸锰液体，滴完后搅拌反应50min得灰绿色的液体，继后，以多酚质量计，加入其1.5倍的吐酒石，最后加水搅拌使所得液体中的多酚化合物的质量浓度达到2.5％，即得具有耐久性的生物质多酚水性阻燃涂料。
实施例34
先将0.1mol腰果酚加入适量水并于80℃下搅拌30min，然后在搅拌条件下滴加腰果酚物质的量与硫酸铁物质的量之比为1：3的硫酸铁液体，滴完后搅拌反应50min得灰绿色的液体，继后，以多酚质量计，加入其0.5倍的吐酒石，最后加水搅拌使所得液体中的多酚化合物的质量浓度达到2.5％，即得具有耐久性的生物质多酚水性阻燃涂料。
实施例35
先将0.02mol儿茶酚加入适量水并于95℃下搅拌30min，然后边搅拌边加入0.08mol酪醇混匀，然后以多酚质量计，加入其1.5倍的双马来酰亚胺，最后加水搅拌使所得液体中的多酚化合物的质量浓度达到2.5％，即得具有耐久性的生物质多酚水性阻燃涂料。
实施例36
先将0.05mol单宁酸加入适量水并于75℃下搅拌60min，然后边搅拌边加入0.05mol间苯二酚混匀，继后，以多酚质量计，加入其0.5倍的二乙烯三胺基丙基三甲氧基硅烷，最后加水搅拌使所得液体中的多酚化合物的质量浓度达到1.5％，即得具有耐久性的生物质多酚水性阻燃涂料。
实施例37
先将0.05mol没食子酸加入适量水并于60℃下搅拌80min，然后边搅拌边加入0.05mol间苯二酚混匀，继后，在搅拌条件下滴加多酚物质的量与氯化铬物质的量之比为1：5的氯化铬液体，滴完后搅拌反应20min得灰绿色的液体，以多酚质量计，加入其0.5倍的吐酒石，最后加水搅拌使所得液体中的多酚化合物的质量浓度达到2.5％，即得具有耐久性的生物质多酚水性阻燃涂料。
实施例38
先将0.05mol腰果酚加入适量水并于70℃下搅拌50min，然后边搅拌边加入0.03mol单宁酸、0.02mol焦性没食子酸混匀，继后，以多酚总质量计，加入其1倍的二乙烯三胺基丙基三甲氧基硅烷，最后加水搅拌使所得液体中的多酚化合物的质量浓度达到0.5％，即得具有耐久性的生物质多酚水性阻燃涂料。
实施例39
先将0.05mol没食子酸加入适量水并于65℃下搅拌30min，然后边搅拌边加入0.05mol原花青素混匀，继后，以多酚总质量计，加入其2倍的聚氨酯乳液，最后加水搅拌使所得液体中的多酚化合物的质量浓度达到1.5％，即得具有耐久性的生物质多酚水性阻燃涂料。
实施例40
先将0.05mol没食子酸加入适量水并于65℃下搅拌30min，然后边搅拌边加入0.02mol单宁酸、0.03mol原花青素混匀，继后，以多酚总质量计，加入其1倍的聚氨酯乳液，最后加水搅拌使所得液体中的多酚化合物的质量浓度达到2％，即得具有耐久性的生物质多酚水性阻燃涂料。
实施例41
先将0.1mol焦性没食子酸加入适量水并于60℃下搅拌反应15min，然后以焦性没食子酸质量计，加入其0.5倍的聚丙烯酸乳液，最后加水搅拌使所得液体中的多酚化合物的质量浓度达到1％，即得具有耐久性的生物质多酚水性阻燃涂料。
实施例42
先将0.02mol没食子酸加入适量水并于65℃下搅拌30min，然后边搅拌边加入0.05mol单宁酸、0.03mol原花青素混匀，在搅拌条件下滴加多酚物质的量与氯化铁物质的量之比为1：2的氯化铁液体，滴完后搅拌反应45min得灰绿色的液体，继后，以多酚质量计，加入其2倍的不饱和聚酯，最后加水搅拌使所得液体中的多酚化合物的质量浓度达到5％，即得具有耐久性的生物质多酚水性阻燃涂料。
实施例43
先将0.05mol腰果酚加入适量水并于70℃下搅拌50min，然后边搅拌边加入0.03mol单宁酸、0.02mol焦性没食子酸混匀，在搅拌条件下滴加多酚物质的量与氯化铁物质的量之比为1：2的氯化铁液体，滴完后搅拌反应45min得灰绿色的液体，继后，以多酚质量计，加入其2倍的二乙烯三胺基丙基三甲氧基硅烷，最后加水搅拌使所得液体中的多酚化合物的质量浓度达到4％，即得具有耐久性的生物质多酚水性阻燃涂料。
实施例44
先将0.1mol原花青素加入适量水并于85℃下搅拌25min，然后在搅拌条件下滴加原花青素物质的量与硝酸铝物质的量之比为1：3的硝酸铝液体，滴完后搅拌反应50min得棕灰色的液体，继后，以多酚质量计，加入其0.5倍的氯甲基三甲氧基硅烷，最后加水搅拌使所得液体中的多酚化合物的质量浓度达到5％，即得具有耐久性的生物质多酚水性阻燃涂料。
实施例45
先将0.1mol杨梅单宁加入适量水并于70℃下搅拌反应75min，然后以杨梅单宁质量计，加入其1倍的二乙烯三胺基丙基三甲氧基硅烷，最后加水搅拌使所得液体中的多酚化合物的质量浓度达到0.3％，即得具有耐久性的生物质多酚水性阻燃涂料。
实施例46
先将0.05mol表没食子儿茶素加入适量水并于65℃下搅拌30min，然后边搅拌边加入0.05mol腰果酚混匀，继后，以多酚的总质量计，加入其0.5倍的双马来酰亚胺，最后加水搅拌使所得液体中的多酚化合物的总质量浓度达到0.1％，即得具有耐久性的生物质多酚水性阻燃涂料。
实施例47
先将0.1mol原花青素加入适量水并于70℃下搅拌50min，然后在搅拌条件下滴加原花青素物质的量与硫酸锰物质的量之比为1：1的硫酸锰液体，滴完后搅拌反应50min得灰绿色的液体，继后，以多酚质量计，加入其1.5倍的吐酒石，最后加水搅拌使所得液体中的多酚化合物的质量浓度达到4％，即得具有耐久性的生物质多酚水性阻燃涂料。
实施例48
先将0.1mol没食子酸加入适量水并于60℃下搅拌25min，然后在搅拌条件下滴加没食子酸物质的量与硫酸铁物质的量之比为1：3的硫酸铁液体，滴完后搅拌反应50min得灰绿色的液体，继后，以没食子酸质量计，加入其0.7倍的聚乙烯醇，最后加水搅拌使所得液体中的多酚化合物的质量浓度达到0.1％，即得具有耐久性的生物质多酚水性阻燃涂料。
实施例49
先将0.1mol表没食子儿茶素加入适量水并于60℃下搅拌25min，然后在搅拌条件下滴加表没食子儿茶素物质的量与硝酸铬物质的量之比为1：6的硝酸铬液体，滴完后搅拌反应50min得灰绿色的液体，继后，以表没食子儿茶素质量计，加入其1.5倍的酚醛树脂，最后加水搅拌使所得液体中的多酚化合物的质量浓度达到4％，即得具有耐久性的生物质多酚水性阻燃涂料。
实施例50
先将0.1mol单宁酸加入适量水并于80℃下搅拌20min，然后在搅拌条件下滴加单宁酸物质的量与氯化镍物质的量之比为1：4的氯化镍液体，滴完后搅拌反应30min得浅黑色的液体，继后，以单宁酸质量计，加入其1.5倍的醇酸树脂，最后加水搅拌使所得液体中的多酚化合物的质量浓度达到0.3％，即得具有耐久性的生物质多酚水性阻燃涂料。
实施例51
先将0.1mol原花青素加入适量水并于70℃下搅拌反应30min，然后以原花青素质量计，加入其1倍的呋喃树脂，最后加水搅拌使所得液体中的多酚化合物的质量浓度达到4.5％，即得具有耐久性的生物质多酚水性阻燃涂料。
实施例52
先将0.05mol没食子酸加入适量水并于70℃下搅拌25min，然后边搅拌边加入0.05mol没食子酸酯混匀，在搅拌条件下滴加多酚物质的量与氯化铬物质的量之比为1：1的氯化铬液体，滴完后搅拌反应70min得灰绿色的液体，继后，以多酚质量计，加入其1.5倍的聚酰亚胺，最后加水搅拌使所得液体中的多酚化合物的质量浓度达到0.1％，即得具有耐久性的生物质多酚水性阻燃涂料。
实施例53
先将0.1mol单宁酸加入适量水并于60℃下搅拌反应25min，然后以单宁酸质量计，加入其0.5倍的脲醛树脂，最后加水搅拌使所得液体中的多酚化合物的质量浓度达到3.5％，即得具有耐久性的生物质多酚水性阻燃涂料。
实施例54
先将0.1mol杨梅单宁酸加入适量水并于60℃下搅拌反应25min，然后以杨梅单宁酸质量计，加入其0.5倍的脲醛树脂，最后加水搅拌使所得液体中的多酚化合物的质量浓度达到3.5％，即得具有耐久性的生物质多酚水性阻燃涂料。
实施例55
先将0.05mol儿茶酚加入适量水并于65℃下搅拌30min，然后边搅拌边加入0.05mol腰果酚混匀，继后，以多酚的总质量计，加入其0.5倍的双马来酰亚胺，最后加水搅拌使所得液体中的多酚化合物的总质量浓度达到3.5％，即得具有耐久性的生物质多酚水性阻燃涂料。
实施例56
先将0.1mol没食子酸酯加入适量水并于60℃下搅拌反应25min，然后以没食子酸酯质量计，加入其0.5倍的脲醛树脂，最后加水搅拌使所得液体中的多酚化合物的质量浓度达到4.5％，即得具有耐久性的生物质多酚水性阻燃涂料。
实施例57
先将0.1mol邻苯三酚加入适量水并于60℃下搅拌25min，然后在搅拌条件下滴加邻苯三酚物质的量与硫酸钴物质的量之比为1：4的硫酸钴液体，滴完后搅拌反应50min得银灰色的液体，继后，以邻苯三酚质量计，加入其1.8倍的双酚A型环氧树脂，最后加水搅拌使所得液体中的多酚化合物的质量浓度达到5％，即得具有耐久性的生物质多酚水性阻燃涂料。
实施例58
先将0.1mol没食子酸加入适量水并于60℃下搅拌25min，然后在搅拌条件下滴加没食子酸物质的量与硫酸钴物质的量之比为1：4的硫酸钴液体，滴完后搅拌反应50min得银灰色的液体，继后，以没食子酸质量计，加入其1倍的酚醛树脂，最后加水搅拌使所得液体中的多酚化合物的质量浓度达到3.5％，即得具有耐久性的生物质多酚水性阻燃涂料。
实施例59
先将0.1mol杨梅单宁加入适量水并于85℃下搅拌20min，然后在搅拌条件下滴加杨梅单宁物质的量与磷酸铁物质的量之比为1：3的磷酸铁液体，滴完后搅拌反应20min得墨绿色的液体，继后，以杨梅单宁质量计，加入其2倍的聚丙烯酸乳液，最后加水搅拌使所得液体中的多酚化合物的质量浓度达到3.5％，即得具有耐久性的生物质多酚水性阻燃涂料。
实施例60
先将0.1mol原花青素加入适量水并于70℃下搅拌50min，然后在搅拌条件下滴加原花青素物质的量与硫酸锰物质的量之比为1：1的硫酸锰液体，滴完后搅拌反应50min得灰绿色的液体，继后，以多酚质量计，加入其1.5倍的吐酒石，最后加水搅拌使所得液体中的多酚化合物的质量浓度达到4.5％，即得具有耐久性的生物质多酚水性阻燃涂料。
应用例1
本应用例是将实施例5中所得的水性阻燃涂料干燥作为阻燃剂，采用现有的一步法发泡工艺制备反应型软质聚氨酯泡沫，其所用原料配方如下表。所得聚氨酯软泡的极限氧指数为22.5％，并能够通过Cal T.B.117A测试标准。
应用例2
本应用例是将实施例10中所得的水性阻燃涂料干燥作为阻燃剂，采用现有的一步法发泡工艺制备反应型软质聚氨酯泡沫，其所用原料配方如下表。所得聚氨酯软泡的极限氧指数为23.5％，并能够通过Cal T.B.117A测试标准。
应用例3
本应用例是将实施例17中所得的水性阻燃涂料干燥作为阻燃剂，采用现有的一步法发泡工艺制备反应型软质聚氨酯泡沫，其所用原料配方如下表。所得聚氨酯软泡的极限氧指数为24.5％，并能够通过Cal T.B.117A测试标准。
应用例4
本应用例是将实施例20中所得的水性阻燃涂料干燥作为阻燃剂，采用现有的一步法发泡工艺制备反应型软质聚氨酯泡沫，其所用原料配方如下表。所得聚氨酯软泡的极限氧指数为23.0％，并能够通过Cal T.B.117A测试标准。
应用例5
本应用例是将实施例23中所得的水性阻燃涂料干燥作为阻燃剂，采用现有的一步法发泡工艺制备反应型硬质聚氨酯泡沫，其所用原料配方如下表。所得聚氨酯软泡的极限氧指数为23.0％，垂直燃烧等级为无级。
应用例6
本应用例是将实施例37中所得的水性阻燃涂料干燥作为阻燃剂，采用现有的一步法发泡工艺制备反应型硬质聚氨酯泡沫，其所用原料配方如下表。所得聚氨酯软泡的极限氧指数为25.5％，垂直燃烧等级为V-0。
应用例7
本应用例是将实施例34中所得的水性阻燃涂料干燥作为阻燃剂，采用现有的一步法发泡工艺制备反应型硬质聚氨酯泡沫，其所用原料配方如下表。所得聚氨酯软泡的极限氧指数为26.5％，垂直燃烧等级为V-0。
应用例8
本应用例是将实施例9中所得的水性阻燃涂料干燥作为阻燃剂，采用现有的一步法发泡工艺制备反应型硬质聚氨酯泡沫，其所用原料配方如下表。所得聚氨酯软泡的极限氧指数为27.5％，垂直燃烧等级为V-0。
应用例9
本应用例是将实施例29中所得的水性阻燃涂料干燥作为阻燃剂，采用现有的一步法发泡工艺制备反应型硬质聚氨酯泡沫，其所用原料配方如下表。所得聚氨酯软泡的极限氧指数为24.5％，垂直燃烧等级为V-2。
应用例10
本应用例是将实施例3中所得的水性阻燃涂料采用浸泡法对软质聚氨酯泡沫进行阻燃处理。所得软质聚氨酯软泡的极限氧指数为25.5％，并能够通过CalT.B.117A测试标准。
应用例11
本应用例是将实施例10中所得的水性阻燃涂料采用浸泡法对软质聚氨酯泡沫进行阻燃处理。所得软质聚氨酯软泡的极限氧指数为25.0％，并能够通过CalT.B.117A测试标准。
应用例12
本应用例是将实施例16中所得的水性阻燃涂料采用浸泡法对软质聚氨酯泡沫进行阻燃处理。所得软质聚氨酯软泡的极限氧指数为26.0％，并能够通过CalT.B.117A测试标准。
应用例13
本应用例是将实施例20中所得的水性阻燃涂料采用浸泡法对软质聚氨酯泡沫进行阻燃处理。所得软质聚氨酯软泡的极限氧指数为25.5％，并能够通过CalT.B.117A测试标准。
应用例14
本应用例是将实施例23中所得的水性阻燃涂料采用浸泡法对软质聚氨酯泡沫进行阻燃处理。所得软质聚氨酯软泡的极限氧指数为26.5％，并能够通过CalT.B.117A测试标准。
应用例15
将实施例5中所得的水性阻燃涂料，采用现有浸渍烘干的工艺，得到阻燃剂负载量为5.5％的阻燃三聚氰胺泡沫，其极限氧指数为38％，垂直燃烧等级V-0。
应用例16
将实施例10中所得的水性阻燃涂料，采用现有浸渍烘干的工艺，得到阻燃剂负载量为14.3％的阻燃三聚氰胺泡沫，其极限氧指数为44.5％，垂直燃烧等级V-0。
应用例17
将实施例16中所得的水性阻燃剂溶液，采用现有浸渍烘干的工艺，得到阻燃剂负载量为5.8％的阻燃三聚氰胺泡沫，其极限氧指数为38％，垂直燃烧等级V-0。
应用例18
将实施例19中所得的水性阻燃剂溶液，采用现有浸渍烘干的工艺，得到阻燃剂负载量为10.4％的阻燃三聚氰胺泡沫，其极限氧指数为37.5％，垂直燃烧等级V-0。
应用例19
将实施例22中所得的水性阻燃剂溶液，利用浸渍烘干的工艺，得到阻燃剂负载量为14.8％的阻燃三聚氰胺泡沫，其极限氧指数为39.0％，垂直燃烧等级V-0。
应用例20
将实施例24中所得的水性阻燃剂溶液，采用现有浸渍烘干的工艺，得到阻燃剂负载量为5.6％的阻燃三聚氰胺泡沫，其极限氧指数为42.5％，垂直燃烧等级V-0。
应用例21
将实施例23中所得的水性阻燃剂溶液，采用现有浸渍烘干的工艺，得到阻燃剂负载量为10.8％的阻燃改性棉织物，其极限氧指数为33.5％，垂直燃烧等级V-0。按照标准GB/T 3921.1-5-1997对阻燃处理后的织物进行了5次水洗实验并对水洗后的织物进行了阻燃测试，其极限氧指数为31.5％，垂直燃烧等级V-0。
应用例22
将实施例16中所得的水性阻燃剂溶液，采用现有浸渍烘干的工艺，得到阻燃剂负载量为5.8％的阻燃改性涤纶织物，其极限氧指数为24.5％，垂直燃烧等级无级，无熔滴。按照标准GB/T 3921.1-5-1997对阻燃处理后的织物进行了5次水洗实验并对水洗后的织物进行了阻燃测试，其极限氧指数为21.5％，垂直燃烧等级无级，无熔滴。
应用例23
将实施例16中所得的水性阻燃剂溶液，采用现有浸渍烘干的工艺，得到阻燃剂负载量为10.4％的阻燃改性涤纶织物，其极限氧指数为27.5％，垂直燃烧等级V-0，无熔滴。按照标准GB/T 3921.1-5-1997对阻燃处理后的织物进行了5次水洗实验并对水洗后的织物进行了阻燃测试，其极限氧指数为24.5％，垂直燃烧等级V-0，无熔滴。
应用例24
将实施例20中所得的水性阻燃剂溶液，采用现有浸渍烘干的工艺，得到阻燃剂负载量为14.8％的阻燃改性涤纶织物，其极限氧指数为29.0％，垂直燃烧等级V-0，无熔滴。按照标准GB/T 3921.1-5-1997对阻燃处理后的织物进行了5次水洗实验并对水洗后的织物进行了阻燃测试，其极限氧指数为24.5％，垂直燃烧等级V-0，无熔滴。
应用例25
将实施例4中所得的水性阻燃剂溶液，采用现有浸渍烘干的工艺，得到阻燃剂负载量为5.6％的阻燃改性涤纶织物，其极限氧指数为32.5％，垂直燃烧等级V-0，有少量熔滴。按照标准GB/T 3921.1-5-1997对阻燃处理后的织物进行了5次水洗实验并对水洗后的织物进行了阻燃测试，其极限氧指数为25.5％，垂直燃烧等级V-0，有少量熔滴。
应用例26
将实施例4中所得的水性阻燃剂溶液，采用现有浸渍烘干的工艺，得到阻燃剂负载量为9.6％的阻燃改性涤纶织物，其极限氧指数为36.5％，垂直燃烧等级V-0，有少量熔滴。按照标准GB/T 3921.1-5-1997对阻燃处理后的织物进行了5次水洗实验并对水洗后的织物进行了阻燃测试，其极限氧指数为27.5％，垂直燃烧等级V-0，有少量熔滴。
应用例27
将实施例27中所得的水性阻燃剂溶液，采用现有浸渍烘干的工艺，得到阻燃剂负载量为8.9％的阻燃改性涤棉80/20，其极限氧指数为24.5％，水平燃烧等级HB。按照标准GB/T 3921.1-5-1997对阻燃处理后的织物进行了5次水洗实验并对水洗后的织物进行了阻燃测试，其极限氧指数为22.5％，水平燃烧等级HB。
应用例28
将实施例30中所得的水性阻燃剂溶液，采用现有浸渍烘干的工艺，得到阻燃剂负载量为10.5％的阻燃改性涤棉80/20，其极限氧指数为24.0％，水平燃烧等级HB。按照标准GB/T 3921.1-5-1997对阻燃处理后的织物进行了5次水洗实验并对水洗后的织物进行了阻燃测试，其极限氧指数为21.5％，水平燃烧等级HB。
应用例29
将实施例5中所得的水性阻燃剂溶液，采用现有浸渍烘干的工艺，得到阻燃剂负载量为5.6％的阻燃改性纸张，其极限氧指数为27.0％，垂直燃烧碳化值87mm。
应用例30
将实施例5中所得的水性阻燃剂溶液，采用现有浸渍烘干的工艺，得到阻燃剂负载量为9.3％的阻燃改性纸张，其极限氧指数为30.0％，垂直燃烧碳化值73mm。
应用例31
将实施例24中所得的水性阻燃剂溶液，采用现有浸渍烘干的工艺，得到阻燃剂负载量为10.2％的阻燃改性纸张，其极限氧指数为32.5％，垂直燃烧碳化值65mm。
应用例32
将实施例3中所得的水性阻燃剂溶液，采用现有浸渍烘干的工艺，得到阻燃剂增重为5.3％的阻燃木板，其极限氧指数为27.0％。
应用例33
将实施例3中所得的水性阻燃剂溶液，采用现有浸渍烘干的工艺，得到阻燃剂增重为9.3％的阻燃木板，其极限氧指数为32.5％
应用例34
将实施例8中所得的水性阻燃剂溶液，采用现有浸渍烘干的工艺，得到阻燃剂增重为9.8％的阻燃木板，其极限氧指数为36.5％。
应用例35
先将实施例4所得的水性阻燃涂料10份与45份EVA混均匀，然后放入密炼机中熔融混匀随后压板成型。该阻燃EVA板的极限氧指数为22.5％，垂直燃烧等级为无级。
应用例36
先将实施例20所得的水性阻燃涂料5份与40份EVA混均匀，然后放入密炼机中熔融混匀随后压板成型。该阻燃EVA板的极限氧指数为24.5％，垂直燃烧等级为V-1。
应用例37
先将实施例1所得的水性阻燃涂料5份与40份EVA混均匀混均匀，然后放入密炼机中熔融混匀随后压板成型。该阻燃EVA板的极限氧指数为27.0％，垂直燃烧等级为V-0。
应用例38
先将实施例17所得的水性阻燃涂料5份与40份EVA混均匀混均匀，然后放入密炼机中熔融混匀随后压板成型。该阻燃EVA板的极限氧指数为26.5％，垂直燃烧等级为V-0。
应用例39
先将实施例23所得的水性阻燃涂料5份与40份EVA混均匀混均匀，然后放入密炼机中熔融混匀随后压板成型。该阻燃EVA板的极限氧指数为28.0％，垂直燃烧等级为V-0。
应用例40
先将实施例1所得的水性阻燃涂料10份与45TPU混均匀，然后放入密炼机中熔融混匀随后压板成型。该阻燃TPU板的极限氧指数为22.5％，垂直燃烧等级为无级。
应用例41
先将实施例1所得的水性阻燃涂料5份与40份TPU混均匀，然后放入密炼机中熔融混匀随后压板成型。该阻燃TPU板的极限氧指数为24.5％，垂直燃烧等级为V-1。
应用例42
先将实施例11所得的水性阻燃涂料5份与40份TPU混均匀混均匀，然后放入密炼机中熔融混匀随后压板成型。该阻燃TPU板的极限氧指数为27.0％，垂直燃烧等级为V-0。
应用例43
先将实施例17所得的水性阻燃涂料5份与40份TPU混均匀混均匀，然后放入密炼机中熔融混匀随后压板成型。该阻燃TPU板的极限氧指数为26.5％，垂直燃烧等级为V-0。
应用例44
先将实施例23所得的水性阻燃涂料5份与40份TPU混均匀混均匀，然后放入密炼机中熔融混匀随后压板成型。该阻燃TPU板的极限氧指数为28.0％，垂直燃烧等级为V-0。
应用例45
本应用例是将实施例1中所得的水性无卤阻燃剂1份，在高速搅拌下加到10份聚氨酯浆料中，并把其倒入的聚四氟乙烯模具中，在流动空气中使溶剂自然蒸发。所得合成革用聚氨酯浆料的极限氧指数为27.0％，垂直燃烧等级为V-0。
应用例46
本应用例是将实施例5中所得的水性无卤阻燃剂1份，在高速搅拌下加到10份聚氨酯浆料中，并把其倒入的聚四氟乙烯模具中，在流动空气中使溶剂自然蒸发。所得合成革用聚氨酯浆料的极限氧指数为28.5％，垂直燃烧等级为V-0。
应用例47
先将实施例38所得的水性阻燃涂料5份与40份EVA混均匀混均匀，然后放入密炼机中熔融混匀随后压板成型。该阻燃EVA板的极限氧指数为30.0％，垂直燃烧等级为V-0。
应用例48
先将实施例31所得的水性阻燃涂料10份与45TPU混均匀，然后放入密炼机中熔融混匀随后压板成型。该阻燃TPU板的极限氧指数为25.5％，垂直燃烧等级为V-1。
应用例49
本应用例是将实施例33中所得的水性阻燃涂料采用浸泡法对软质聚氨酯泡沫进行阻燃处理。所得软质聚氨酯软泡的极限氧指数为25.5％，并能够通过CalT.B.117A测试标准。
应用例50
将实施例35中所得的水性阻燃涂料，采用现有浸渍烘干的工艺，得到阻燃剂负载量为7.5％的阻燃三聚氰胺泡沫，其极限氧指数为41％，垂直燃烧等级V-0。
应用例51
将实施例37中所得的水性阻燃剂溶液，采用现有浸渍烘干的工艺，得到阻燃剂负载量为13％的阻燃改性棉织物，其极限氧指数为30.5％，垂直燃烧等级V-0。按照标准GB/T3921.1-5-1997对阻燃处理后的织物进行了5次水洗实验并对水洗后的织物进行了阻燃测试，其极限氧指数为28％，垂直燃烧等级V-0。
应用例52
将实施例32中所得的水性阻燃剂溶液，采用现有浸渍烘干的工艺，得到阻燃剂负载量为8.5％的阻燃改性纸张，其极限氧指数为30％，垂直燃烧碳化值75mm。
应用例53
将实施例34中所得的水性阻燃剂溶液，采用现有浸渍烘干的工艺，得到阻燃剂增重为5％的阻燃木板，其极限氧指数为27.0％。
应用例54
将实施例42中所得的水性阻燃涂料，采用现有浸渍烘干的工艺，得到阻燃剂负载量为17％的阻燃三聚氰胺泡沫，其极限氧指数为49％，垂直燃烧等级V-0。
应用例55
将实施例46中所得的水性阻燃剂溶液，采用现有浸渍烘干的工艺，得到阻燃剂负载量为8％的阻燃改性棉织物，其极限氧指数为30％，垂直燃烧等级V-2。按照标准GB/T3921.1-5-1997对阻燃处理后的织物进行了5次水洗实验并对水洗后的织物进行了阻燃测试，其极限氧指数为28.5％，垂直燃烧等级V-2。
应用例56
将实施例49中所得的水性阻燃剂溶液，采用现有浸渍烘干的工艺，得到阻燃剂负载量为8.6％的阻燃改性纸张，其极限氧指数为32.0％，垂直燃烧碳化值63mm。
应用例57
将实施例52中所得的水性阻燃剂溶液，采用现有浸渍烘干的工艺，得到阻燃剂增重为3.2％的阻燃木板，其极限氧指数为25.5％。
应用例58
先将实施例54所得的水性阻燃涂料10份与40份EVA预混均匀，然后放入密炼机中熔融混匀随后压板成型。该阻燃EVA板的极限氧指数为29.0％，垂直燃烧等级为V-0。
应用例59
先将实施例1所得的水性阻燃涂料5份与40份TPU预混均匀，然后放入密炼机中熔融混匀随后压板成型。该阻燃TPU板的极限氧指数为25％，垂直燃烧等级为V-1。
对比例1
采用现有一步法发泡制备的软质聚氨酯泡沫，其极限氧指数为18.0％，不能通过Cal.T.B.117A标准。一步法发泡所用配方如下表：
对比例2
采用现有一步法发泡制备的软质聚氨酯泡沫，其极限氧指数为19.0％，垂直燃烧等级为无级。一步法发泡所用配方如下表：
对比例3
在高速搅拌下将10g聚氨酯浆料倒入到聚四氟乙烯模具中,在流动空气中使溶剂自然蒸发。所得合成革用聚氨酯浆料的极限氧指数为21.5％，垂直燃烧等级为无级。
对比例4
将二乙烯三胺1份和环氧树脂预聚物19份混匀，然后在常温下固化2-5h。该阻燃环氧树脂的极限氧指数为20.5％，垂直燃烧等级为V-0。
对比例5
先将50.0份木粉和50.0份聚乙烯预混均匀，然后放入密炼机中熔融混匀随后压板成型。该阻燃聚乙烯木塑混合物板的极限氧指数为19.5％，垂直燃烧等级为无级。
对比例6
先将50.0份木粉和50.0份聚丙烯预混均匀，然后放入密炼机中熔融混匀随后压板成型。该阻燃聚丙烯木塑混合物板的极限氧指数为19.5％，垂直燃烧等级为无级。
对比例7
未经阻燃涂料处理前的棉织物，其极限氧指数为19.0％，垂直燃烧等级无级。
对比例8
未经阻燃涂料处理前的涤纶布，其极限氧指数为21.0％，垂直燃烧等级无级。
对比例9
未经阻燃涂料处理前的涤棉80/20，其极限氧指数为18.0％，水平燃烧等级无级。
对比例10
未经阻燃涂料处理前的纸张，其极限氧指数为19.5％，垂直燃烧完全损毁。
对比例11
未经阻燃涂料处理前的木材，其极限氧指数为20.0％。

Claims (9)

1.一种具有耐久性的生物质多酚水性阻燃涂料，其特征在于该涂料主要由以下化学结构通式Ⅰ表示的化合物、化学结构通式Ⅱ表示的化合物、间苯二酚、对苯二酚、原花青素、间苯三酚、腰果酚和酪醇中的至少一种与水构成，或主要由以下化学结构通式Ⅰ表示的化合物、化学结构通式Ⅱ表示的化合物、间苯二酚、对苯二酚、原花青素、间苯三酚、腰果酚和酪醇中的至少一种、化学结构通式Ⅲ表示的化合物与水构成，
所述化学结构通式Ⅰ表示的化合物为：
所述化学结构通式Ⅱ表示的化合物为：
式中，R1～R7分别为以下结构①～⑦中的任一种，且R3～R7中至少有一个为结构式⑥：
结构①为H或OH，结构②为COOH，结构③为NH2，结构④为
结构⑤为
结构⑥为
结构⑦为
所述化学结构通式Ⅲ为：
(Mm+)n(Cn-)m，
式中M为NH4、Mg、Ca、Al、Sb、Sn、Ge、Ti、Zn、Fe、Zr、Ce、Bi、Sr、Cu、Cr或Mn中的任一种，m＝1-4，C为SO4、Cl、NO3、PO4、PO3、PO2或P2O7中的任一种，n＝1-4。
2.根据权利要求1所述一种具有耐久性的生物质多酚水性阻燃涂料，其特征在于该涂料主要由以下化学结构通式Ⅰ表示的化合物和化学结构通式Ⅱ表示的化合物中的至少一种与水构成，或主要由以下化学结构通式Ⅰ表示的化合物和化学结构通式Ⅱ表示的化合物中的至少一种、化学结构通式Ⅲ表示的化合物与水构成。
3.根据权利要求1或2所述一种具有耐久性的生物质多酚水性阻燃涂料，其特征在于该涂料中还包含粘合剂，所述粘合剂为聚丙烯酸乳液、双酚A型环氧树脂、甲基三甲氧基硅烷、三氯甲基硅烷、二乙烯三胺基丙基三甲氧基硅烷、酚醛涂料、不饱和聚酯、聚氨酯、有机硅、聚酰亚胺、双马来酰亚胺、烯丙基树脂、呋喃树脂、脲醛树脂、吐酒石、醇酸树脂和聚乙烯醇中的至少一种。
4.根据权利要求1或2所述一种具有耐久性的生物质多酚水性阻燃涂料，其特征在于该涂料中所述化学结构通式Ⅰ表示的化合物为多巴胺、儿茶酚、焦性没食子酸、没食子酸、咖啡酸、丹参素或左旋多巴；所述化学结构通式Ⅱ表示的化合物为没食子儿茶素、没食子酸酯、单宁酸、缩合单宁酸或槲皮素；所述化学结构通式Ⅲ表示的化合物为硫酸亚铁、硫酸铁、磷酸铁、焦磷酸铁、硫酸铜、磷酸铜、硝酸铜、硫酸钴、硝酸钴、硫酸镍或硝酸镍。
5.根据权利要求3所述一种具有耐久性的生物质多酚水性阻燃涂料，其特征在于该涂料中所述化学结构通式Ⅰ表示的化合物为多巴胺、儿茶酚、焦性没食子酸、没食子酸、咖啡酸、丹参素或左旋多巴；所述化学结构通式Ⅱ表示的化合物为没食子儿茶素、没食子酸酯、单宁酸、缩合单宁酸或槲皮素；所述化学结构通式Ⅲ表示的化合物为硫酸亚铁、硫酸铁、磷酸铁、焦磷酸铁、硫酸铜、磷酸铜、硝酸铜、硫酸钴、硝酸钴、硫酸镍或硝酸镍。
6.一种制备权利要求1所述的具有耐久性的生物质多酚水性阻燃涂料的方法，其特征在于该方法或是先将由以下化学结构通式Ⅰ表示的化合物、化学结构通式Ⅱ表示的化合物、间苯二酚、对苯二酚、原花青素、间苯三酚、腰果酚和酪醇中的至少一种与水混合，然后于50-95℃下搅拌反应至少10min即得具有耐久性的生物质多酚水性阻燃涂料，或是先将由以下化学结构通式Ⅰ表示的化合物、化学结构通式Ⅱ表示的化合物、间苯二酚、对苯二酚、原花青素、间苯三酚、腰果酚和酪醇中的至少一种与水混合，然后于50-95℃下搅拌反应至少10min得液体Ⅰ，继后在搅拌条件下滴加由化学结构通式Ⅲ表示的化合物用水配制成的液体Ⅱ，滴加完毕后继续搅拌反应至少5min，即得具有耐久性的生物质多酚水性阻燃涂料，其中液体Ⅰ中物质的量与液体Ⅱ中物质的量之比至少为1：6，
所述化学结构通式Ⅰ表示的化合物为：
所述化学结构通式Ⅱ表示的化合物为：
式中，R1～R7分别为以下结构①～⑦中的任一种，且R3～R7中至少有一个为结构式⑥：
结构①为H或OH，结构②为COOH，结构③为NH2，结构④为
结构⑤为
结构⑥为
结构⑦为
所述化学结构通式Ⅲ为：
(Mm+)n(Cn-)m，
式中M为NH4、Mg、Ca、Al、Sb、Sn、Ge、Ti、Zn、Fe、Zr、Ce、Bi、Sr、Cu、Cr或Mn中的任一种，m＝1-4，C为SO4、Cl、NO3、PO4、PO3、PO2或P2O7中的任一种，n＝1-4。
7.根据权利要求6所述的制备具有耐久性的生物质多酚水性阻燃涂料的方法，其特征在于该方法或是将化学结构通式Ⅰ表示的化合物和化学结构通式Ⅱ表示的化合物中的至少一种与水混合反应，或是先将由以下化学结构通式Ⅰ表示的化合物和化学结构通式Ⅱ表示的化合物中的至少一种与水混合反应后，再在搅拌条件下与用水配制成的化学结构通式Ⅲ表示的化合物反应。
8.根据权利要求6或7所述的制备具有耐久性的生物质多酚水性阻燃涂料的方法，其特征在于该方法还在所得生物质多酚水性阻燃涂料中添加有粘合剂，添加粘合剂的量≤多酚化合物质量的2倍，且所述粘合剂为聚丙烯酸乳液、双酚A型环氧树脂、甲基三甲氧基硅烷、三氯甲基硅烷、二乙烯三胺基丙基三甲氧基硅烷、酚醛涂料、不饱和聚酯、聚氨酯、有机硅、聚酰亚胺、双马来酰亚胺、烯丙基树脂、呋喃树脂、脲醛树脂、吐酒石、醇酸树脂和聚乙烯醇中的至少一种。
9.一种权利要求1所述的具有耐久性的生物质多酚水性阻燃涂料的应用是直接作为水性阻燃涂料使用，或作为不同高分子材料品种的表面处理及添加型阻燃剂使用。
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