CN103436139B - 抗硫耐酸食品罐内壁涂料及其制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种抗硫耐酸食品罐内壁涂料及其制备方法。该抗硫耐酸食品罐内壁涂料包括有机溶剂、助剂组分，还包括重量百分比的组分有环氧树脂1009？20～45%、封闭型异氰酸酯3175？4～12%、颜料0～32%。其制备方法包括配制环氧树脂1009的第一溶液、将环氧树脂1009的第一溶液与其余的组分进行混料处理的步骤。该食品罐的内壁涂层是由该抗硫耐酸食品罐内壁涂料经涂覆、烘烤固化后形成。该抗硫耐酸食品罐内壁涂料所形成的涂层具有优异的耐酸、抗硫、耐盐性能，且涂层在烘烤过程中不变色、在使用过程中不被腐蚀。同时，还赋予涂层良好附着力，提高涂膜硬度、柔软性、抗划伤性。
Description
技术领域
本发明属于金属包装涂料技术领域，特别涉及一种抗硫耐酸食品罐内壁涂料及其制备方法。
背景技术
在金属包装中，为了防止包装罐腐蚀生锈，通常会使用涂料对包装罐表面进行涂覆，起到保护和美观的作用。在传统的金属包装涂料内壁都采用环氧和酚醛烤漆体系，此类涂料由环氧树脂、酚醛树脂、颜填料、助剂、溶剂组成，涂料烘烤过程中，变色严重，此体系不能做无色水清或白色食品罐内壁涂料。
目前，国内有用6009环氧树脂、ARADUR3380-1、铝膏、氧化锌、溶剂发明食品罐内壁涂料，但这种食品罐内壁涂料耐腐蚀性能不佳，在贮存过程中容易吸湿生成游离酸，用于液态食品如饮料、凉茶、五餐肉、番茄酱、桔子等，内壁涂层发黑，影响罐装食品的质量和卫生安全。
另外，国内还出现了一种用6009环氧树脂、固化剂、钛白粉、溶剂发明白色食品罐内壁涂料，但是经实验分析发现，其耐酸、抗硫、耐盐等耐腐蚀性能依然不强，有变色如变黄变黑等。同时，由于其涂料各组分的选用，其蒸发残量、游离酚、游离甲醛等指标无法符合食品安全。因此，如何提高食品罐内壁涂料的耐酸、抗硫、耐盐，并达到罐装食品要求安全卫生，保质量、保新鲜、保原味是需要克服的一技术难题。
发明内容
本发明的目的在于克服现有技术的上述不足，提供一种抗硫耐酸食品罐内壁涂料和含有该涂料形成内壁涂层的抗硫耐酸的金属包装食品罐，以解决现有金属包装食品罐内壁涂层耐酸、抗硫、耐盐性能差和安全卫生不高的技术问题。
本发明的另一目的是提供一种条件易控的抗硫耐酸食品罐内壁涂料的制备方法。
为了实现上述发明目的，本发明的技术方案如下：
一种抗硫耐酸食品罐内壁涂料，其包括有机溶剂、助剂组分，还包括如下重量百分比的组分：
环氧树脂100920～45%
封闭型异氰酸酯31754～12%
颜料0～32%。
以及，一种抗硫耐酸食品罐内壁涂料的制备方法，包括如下步骤：
将环氧树脂1009加入有机溶剂中，在90℃～100℃的恒温回流1小时，直至所述环氧树脂1009完全溶解，得到环氧树脂1009的有机溶液；
将颜料分散至所述环氧树脂1009的有机溶液中后进行研磨处理，再加入封闭型异氰酸酯3175、助剂和余下有机溶剂进行分散处理，或将封闭型异氰酸酯3175、助剂和余下有机溶剂加入所述环氧树脂1009的有机溶液中进行分散处理；
其中，以所述抗硫耐酸食品罐内壁涂料总重量为100%计，环氧树脂1009为20～45%、封闭型异氰酸酯3175为4～12%、颜料为0～32%。。
以及，一种金属包装食品罐，其内壁涂有涂层，所述涂层是由上述的抗硫耐酸食品罐内壁涂料或者由上述的抗硫耐酸食品罐内壁涂料制备方法制备的抗硫耐酸食品罐内壁涂料经涂覆、烘烤固化后形成。
上述抗硫耐酸食品罐内壁涂料以特性的高分子环氧树脂及封闭型异氰树脂为基础树脂的涂料体系，其形成的涂层具有优异的耐酸、抗硫、耐盐性能，且涂层在烘烤过程中不变色、在使用过程中不被腐蚀。同时，还赋予涂层良好附着力，提高涂膜硬度、柔韧性、抗划伤性。
上述抗硫耐酸食品罐内壁涂料直接将高分子环氧树脂溶解后与其他组分进行分散处理均匀即可，其配制工艺步骤简单，且条件易控，且配制出的抗硫耐酸食品罐内壁涂料组分分散均匀，性能稳定。
上述金属包装食品罐由于其内壁的涂层是利用上述的抗硫耐酸食品罐内壁涂料经涂覆、烘烤固化后形成，因此，该食品罐内壁涂层耐酸、抗硫、耐盐性能强，性能稳定，不易被腐蚀、不变色。且该内壁涂层蒸发残量、游离酚、游离甲醛含量低，符合食品安全，另外，该内壁涂层机械性能好，使用寿命长。
具体实施方式
为了使本发明要解决的技术问题、技术方案及有益效果更加清楚明白，以下结合实施例与附表，对本发明进行进一步详细说明。应当理解，此处所描述的具体实施例仅仅用以解释本发明，并不用于限定本发明。
本发明实施例提供一种耐酸、抗硫、耐盐性能好和安全卫生高的抗硫耐酸食品罐内壁涂料。该抗硫耐酸食品罐内壁涂料包括如下组分：
环氧树脂100920～45%
封闭型异氰酸酯31754～12%
颜料0～32%；
以及有机溶剂、助剂组分。
具体地，上述抗硫耐酸食品罐内壁涂料实施例中的环氧树脂1009与封闭型异氰酸酯3175一起构成该抗硫耐酸食品罐内壁涂料的基体树脂体系，且两者的协同作用，使得最终形成的内壁涂层优异的耐酸、抗硫、耐盐性能。同时该树脂体系无蒸发残量、游离酚、游离甲醛有害残留物，安全卫生。为了进一步提高该性能，该环氧树脂1009与封闭型异氰酸酯3175具有以下优选实施例：
在优选实施例中，环氧树脂1009的环氧当量2400～3300g/eq。
在另一优选实施例中，封闭型异氰酸酯3175的解封温度≤160℃。
在进一步优选实施例中，环氧树脂1009的环氧当量2400～3300g/eq，封闭型异氰酸酯3175的解封温度≤160℃。
在具体选实施例中，该环氧树脂1009选用壳牌环氧树脂SHELLEpikote1009，和/或环氧树脂SHELLEpikote1009的含量为20%、22%、25%、28%、30%、35%、38%、40%、42%、45%等；封闭型异氰酸酯3175选用拜耳封闭型异氰酸酯BayerDesmodurBL3175，和/或封闭型异氰酸酯BayerDesmodurBL3175的含量为4%、5%、6%、7%、8%、9%、10%、11%、12%等。
上述抗硫耐酸食品罐内壁涂料实施例中的颜料赋予该涂料所形成的涂层的颜色，因此，可以根据实际生产的需要灵活选用，但是无论如何选用，其必须要符合食品的安全性，其用量可以根据颜色遮盖力的需要而定，具体实施例中，颜料含量可以是0、20%、25%、28%、30%、32%等。因此，在优选实施例中，该颜料为金红石型TiO2。
如在具体实施例中，该抗硫耐酸食品罐内壁涂料为白色抗硫耐酸食品罐内壁涂料时，该颜料优选为颜料为金红石型TiO2。该金红石型TiO2化学性能稳定，无毒，且具有天然的白色。由于该金红石型TiO2的存在，使得该抗硫耐酸食品罐内壁涂料所形成的内壁涂层为白色，且涂层具有优异的耐酸、抗硫、耐盐性能，安全卫生。
在另一具体实施例中，该颜料的含量为0，也就是说，上述抗硫耐酸食品罐内壁涂料不含有颜料组分，因此，抗硫耐酸食品罐内壁涂料为清漆，其所形成的内壁涂层为无色，且涂层具有优异的耐酸、抗硫、耐盐性能，安全卫生。
上述抗硫耐酸食品罐内壁涂料实施例中的有机溶剂、助剂组分的含量可以是本领域常规的含量，只要两组分与其他组分含量之和保证抗硫耐酸食品罐内壁涂料总量为100wt%即可。其中，有机溶剂的存在是作为其他组分分散的载体，如使得环氧树脂1009能有效得到溶解，封闭型异氰酸酯3175、助剂、颜料等组分分散，并赋予该抗硫耐酸食品罐内壁涂料优异的稳定性能。因此，在优选实施例中，该有机溶剂为乙二醇正丁醚、丙二醇甲醚醋酸酯、正丁醇、丙二醇甲醚中的一种或两种以上。
在具体实施例中，上述有机溶剂为乙二醇正丁醚、丙二醇甲醚醋酸酯、正丁醇、丙二醇甲醚四者的复合溶剂，以所述抗硫耐酸食品罐内壁涂料总重量为100%计，其中，所述正丁醇为4～15%、乙二醇单丁醚为5～20%、丙二醇甲醚醋酸酯为13～28%、丙二醇甲醚4～15%。这样的溶剂优化组合，既可以保证对环氧树脂SHELLEpikote1009有足够的溶解力，同时保证涂料在辊涂施工和烘烤过程中，有良好的流平性，避免涂层产生桔皮、鱼眼、气泡、针孔等不良弊病，而且这样的溶剂优化组合避免使用甲苯、二甲苯、多环芳香烃等苯系溶剂，以满足日益提高的食品卫生安全。
上述助剂的存在，赋予上述各实施例抗硫耐酸食品罐内壁涂料的相应辅助性能，如助剂为催干剂时，能提高该抗硫耐酸食品罐内壁涂料成膜干燥的速率等。因此，该助剂可以是本领域涂料常用的助剂种类。
在上述各实施例中，为了抗硫耐酸食品罐内壁涂料干燥的速率和涂层的抗划伤性，该助剂为催干剂和蜡粉的复合助剂，且以上述各抗硫耐酸食品罐内壁涂料总重量为100%计，该催干剂的含量为0～0.08%，蜡粉的含量为0.4～1%。在具体实施例中，该催干剂和蜡粉的复合助剂中，催干剂为有机胺催干剂，如Bayerdesmorapidpp，蜡粉为聚四氟乙烯改性聚乙烯蜡，如路博润lubrizollancoTL1780.这样的助剂组合，赋予涂层良好的抗划伤性，避免涂层在印刷、制罐等后续工序中划伤，从而提高涂层的耐腐蚀性。
由上述分析可以，上述各实施例的抗硫耐酸食品罐内壁涂料至少具有以下优选实施例：
在优选实施例中，上述各实施例的抗硫耐酸食品罐内壁涂料包括助剂以及如下重量百分比的组分：
其中，助剂组分的种类和含量是本领域涂料中常规的种类和含量，环氧树脂1009、封闭型异氰酸酯3175和颜料优选如上文所述。
由上所述，上述抗硫耐酸食品罐内壁涂料以高分子环氧树脂树脂及封闭型异氰树脂为基础树脂的涂料体系，其形成的涂层具有优异的耐酸、抗硫、耐盐性能，且涂层在烘烤过程中不变色、在使用过程中不被腐蚀，具体性能实验数据请见下文表2。因此，上述各实施例中的抗硫耐酸食品罐内壁涂料有效克服了现有6009环氧树脂为基体树脂涂料所存在的技术问题。另外，该抗硫耐酸食品罐内壁涂料的涂层还具有良好附着力，提高涂膜硬度、柔软性、抗划伤性，具体的如表2所示。
相应地，本发明实施例还提供了一种条件易控的抗硫耐酸食品罐内壁涂料的制备方法。该方法可以用来制备上文所述的抗硫耐酸食品罐内壁涂料，具体地，该方法包括如下步骤：
S01.配制环氧树脂1009的第一溶液：将环氧树脂1009加入有机溶剂中，在90℃～100℃的恒温回流1小时，直至所述环氧树脂1009完全溶解，得到环氧树脂1009的有机溶液；
S02.将环氧树脂1009的有机溶液与其余的组分进行混料处理：将颜料分散至步骤S01配制的环氧树脂1009的有机溶液中后进行研磨处理，再加入封闭型异氰酸酯3175、助剂、和余下有机溶剂进行分散处理，或将封闭型异氰酸酯3175、助剂和余下有机溶剂加入步骤S01配制的环氧树脂1009的有机溶液中进行分散处理。
具体地，上述步骤S01中的环氧树脂1009、有机溶剂和步骤S02中的封闭型异氰酸酯3175、助剂、有机溶剂、颜料各组分的种类和用量重量百分比均如上文所述，具体的，如以所述抗硫耐酸食品罐内壁涂料总重量为100%计，环氧树脂1009为20～45%、封闭型异氰酸酯3175为4～12%、颜料为0～32%，助剂、总的有机溶剂可以是本领域涂料常规用量。
如上文所述的，在优选实施例中，上述各实施例的抗硫耐酸食品罐内壁涂料包括助剂以及如下重量百分比的组分：
其中，助剂组分的种类和含量是本领域涂料中常规的种类和含量，环氧树脂1009、封闭型异氰酸酯3175和颜料优选如上文所述。
在另一优选实施例中，上述各实施例的抗硫耐酸食品罐内壁涂料包括溶剂以及如下重量百分比的组分：
其中，有机溶剂组分的种类和含量是本领域涂料中常规的种类和含量，环氧树脂1009、封闭型异氰酸酯3175和颜料优选如上文所述。
在进一步优选实施例中，上述各实施例的抗硫耐酸食品罐内壁涂料包括如下重量百分比的组分：
其中，环氧树脂1009、封闭型异氰酸酯3175和颜料优选如上文所述。
该步骤S01中，热回流的温度范围优选为90℃～100℃，热回流装置可以是带回流装置的反应釜。具体地，环氧树脂1009的有机溶液可以按照如下方法配制：
将环氧树脂1009加入有机溶剂中，并将其置于带回流装置的反应釜中，于90℃～100℃的恒温回流1小时，直至所述环氧树脂1009完全溶解，得到环氧树脂1009的有机溶液；
在优选实施例中，当有机溶剂优选为正丁醇、乙二醇单丁醚、丙二醇甲醚醋酸酯、丙二醇甲醚四者的复合溶剂时，将环氧树脂1009加入部分复合溶剂中，然后升温至90℃～130℃，更优选为90℃～100℃进行回流，直至环氧树脂1009完全溶解。
上述步骤S02中，当颜料的用量不为0时，颜料的研磨方法优选如下：
上述溶液冷却至40℃，转移到不锈钢容器，往其中投进钛白粉，搅拌均匀后，起动分散机至转速800～1000转/分钟，分散15～20分钟；把上述混合物通过卧式砂磨机研磨，细度达到10微米以下。
该步骤S02中，分散处理的优选在800～1000转/分钟的转速下分散10～15分钟，使得各组分充分分散均匀，从而形成稳定的涂料。
应该理解的是，经分散处理形成涂料之后，还包括后续的对涂料进行调粘度，过滤，检测，合格后包装等步骤。
上述抗硫耐酸食品罐内壁涂料的制备方法直接将环氧树脂溶解后与其他组分进行分散处理均匀即可，其配制工艺步骤简单，且条件易控，且配制出的抗硫耐酸食品罐内壁涂料组分分散均匀，性能稳定。
另外，本发明实施例在提供抗硫耐酸食品罐内壁涂料和/或抗硫耐酸食品罐内壁涂料制备方法的基础上，还提供了一种金属包装食品罐实施例。在该金属包装食品罐实施例中，食品罐其内壁涂有涂层，且该涂层是由上文所述的抗硫耐酸食品罐内壁涂料或者由上文所述的抗硫耐酸食品罐内壁涂料制备方法制备的抗硫耐酸食品罐内壁涂料经涂覆、烘烤固化后形成。
在优选实施例中，采用上文所述的抗硫耐酸食品罐内壁涂料或者由上文所述的抗硫耐酸食品罐内壁涂料制备方法制备的抗硫耐酸食品罐内壁涂料涂覆在金属包装食品罐内壁之后进行烘烤固化的温度优选为190℃～200℃，烘烤固化的时间10～12分钟。该优选的烘烤固化温度使得固化形成的涂层耐酸、抗硫、耐盐性能好，硬度、柔软性、抗划伤性等机械性能更优。
在另一优选实施例中，该金属包装食品罐内壁涂层也即是经烘烤固化形成的涂层的厚度为10～12微米。该厚度的涂层能更好的隔绝食品与金属包装食品罐体的接触，提高该食品罐防腐蚀能力。
由于上述实施例中的食品罐内壁的涂层是利用上述的抗硫耐酸食品罐内壁涂料经涂覆、烘烤固化后形成，因此，该食品罐内壁涂层耐酸、抗硫、耐盐性能强，性能稳定，不易被腐蚀、不变色。且该内壁涂层蒸发残量、游离酚、游离甲醛含量低，符合食品安全，另外，该内壁涂层机械性能好，使用寿命长。
实施例1
一种抗硫耐酸食品罐内壁涂料及其配制方法，该抗硫耐酸食品罐内壁涂料包括如下表1中重量百分比的组分。
其配制方法如下：
01步、起动搅拌机至转速60转/分钟，把固体环氧树脂、乙二醇单丁醚、丙二醇甲醚醋酸酯和正丁醇分别投进带回流装置的反应釜，然后升温至90℃，恒温回流1小时，直到固体树脂完全溶解；
02步、上述溶液冷却至40℃，转移到不锈钢容器，往其中投进钛白粉，搅拌均匀后，起动分散机至转速1000转/分钟，分散15～20分钟；
03步、把上述混合物通过卧式砂磨机研磨，细度达到10微米以下；
04步、往上述白漆里投进封闭型异氰酸酯、助剂和溶剂，启动分散机至转速1000转/分钟，分散10～15分钟；
05步、洗机，调粘度；
06步、过滤，检测，合格后包装。
实施例2
一种抗硫耐酸食品罐内壁涂料及其配制方法，该抗硫耐酸食品罐内壁涂料包括如下表1中重量百分比的组分。
其配制方法如下：
01步、起动搅拌机至转速100转/分钟，把固体环氧树脂、乙二醇单丁醚、丙二醇甲醚、丙二醇甲醚醋酸酯和正丁醇分别投进带回流装置的反应釜，然后升温至100℃，恒温回流1小时，直到固体树脂完全溶解；
02步、上述溶液冷却至40℃，转移到不锈钢容器，往其中投进钛白粉，搅拌均匀后，起动分散机至转速800转/分钟，分散15～20分钟；
03步、把上述混合物通过卧式砂磨机研磨，细度达到10微米以下；
04步、往上述白漆里投进封闭型异氰酸酯、助剂和溶剂，启动分散机至转速800转/分钟，分散10～15分钟；
05步、洗机，调粘度；
06步、过滤，检测，合格后包装。
实施例3
一种抗硫耐酸食品罐内壁涂料及其配制方法，该抗硫耐酸食品罐内壁涂料包括如下表1中重量百分比的组分。
其配制方法如下：
01步、起动搅拌机至转速80转/分钟，把固体环氧树脂、乙二醇单丁醚、丙二醇甲醚、丙二醇甲醚醋酸酯和正丁醇分别投进反应釜，然后升温至90℃，恒温1小时，直到固体树脂完全溶解；
02步、上述溶液冷却至40℃,转移到不锈钢容器，投进封闭型异氰酸酯、助剂和溶剂，启动分散机至转速900转/分钟，分散10～15分钟；
03步、洗机，调粘度；
04步、过滤，检测，合格后包装。
实施例4
一种抗硫耐酸食品罐内壁涂料及其配制方法，该抗硫耐酸食品罐内壁涂料包括如下表1中重量百分比的组分。
其配制方法如下：
01步、起动搅拌机至转速80转/分钟，把固体环氧树脂、乙二醇单丁醚、丙二醇甲醚、丙二醇甲醚醋酸酯和正丁醇分别投进反应釜，然后升温至100℃，恒温1小时，直到固体树脂完全溶解；
02步、上述溶液冷却至40℃,转移到不锈钢容器，投进封闭型异氰酸酯、助剂和溶剂，启动分散机至转速900转/分钟，分散10～15分钟；
03步、洗机，调粘度；
04步、过滤，检测，合格后包装
对比例1
一种白色食品罐头内壁涂料配方，其配方是由A料、B料、C料、D料、E料五种混合物组合而成，其五种混合物配比的重量组分为:A料500kg、B料300kg、C料100kg、D料80kg、E料20kg，
A料的组成成分及重量配比为:
B料的组成成分及重量配比为:
C料的组成成分及重量配比为:
固化剂100kg
乙二醇丁醚100kg
D料的组成成分及重量配比为:
LTH树脂100kg
PMA100kg
所述E料的组成成分及重量配比为:
A料10kg
蜡6kg
JLGS-14kg。
将料按照其公开的现有方法进行混合配制得到食品罐头内壁涂料。
性能测试：
将上述实施例1-3配制的抗硫耐酸食品罐内壁涂料和对比实例1的白色食品罐头内壁涂料分别在金属基材（马口铁）食品罐内壁涂覆形成涂层的方法：
01步：使用前，分别对各实施例进行充分搅拌；
02步：用乙二醇正丁醚把所述食品罐内壁涂料稀释到施工粘度（例如福特4#杯/25℃测定粘度为70～80秒）；
03步：在金属基材（马口铁）上进行滚涂涂布，烘烤固化；其中，固化温度为190～200℃，烘烤时间为10分钟，涂膜厚度干膜为10～12微米。
将实施例1-3和对比例1各实施例中制备的内壁涂层分别进行下述表2中的相关性能测试，各项性能结果见下表2。其中，
（1）漆膜划伤测定方法：
用14#线棒拉涂马口铁，190℃～200℃×10分钟烘干。把样板按13×5cm规格裁好样板用漆膜划伤仪测试，依次加大法码测试。观察漆膜表面是否划伤到马口铁底材，划针划露至马口铁底材时记录法码数值，作为试验数据。
抗划伤仪：SheenAutomaticScratchTester
（2）契形冲击测定方法：
用14#线棒拉涂马口铁片，190℃～200℃×10分钟烘干。用裁板刀将已刮油漆样板裁规格4×12cm（2块）先将规格样板在契形冲击仪小圆杆对折，然后放入冲击槽中，冲顶部往下冲击。将冲击好样板浸泡于硫酸铜溶液中，两分钟后取出，观察粘附硫酸铜部分。用刻度尺量没粘附硫酸铜部分长度，记下数据。
（3）杯突附着力测定方法：
用14#线棒拉涂马口铁，190℃～200℃×10分钟烘干。用裁板刀将样板裁成适合杯突样板，并划格在已划格漆膜部位测试杯突（杯突≥7mm）将胶纸置于杯突方格部位，用指头按压胶纸，以确保胶纸完全附着于漆膜上。迅速把胶纸180度角用力扯脱观察漆膜破坏程度
杯突仪：上海现代环境工程技术涂层杯凸试验仪
（4）抗酸性测定方法：
用14#线棒拉涂马口铁，190℃～200℃×10分钟烘干。用裁板刀将样板裁成规格4×12cm，泡入5%醋酸溶液中，用高温高压杀菌锅121℃×30分钟。观察漆膜变化状况。
高压杀菌锅：上海三申医疗器械立式蒸汽消毒器YX400ZN
（5）抗硫测定方法：
用14#线棒拉涂马口铁，190℃～200℃×10分钟烘干。用裁板刀将样板裁成规格4×12cm，泡入1%Na2S溶液中，用高温高压杀菌锅121℃×30分钟。观察漆膜变化状况。
高压杀菌锅：上海三申医疗器械立式蒸汽消毒器YX400ZN。
（6）抗盐测定方法：
用14#线棒拉涂马口铁，190℃～200℃×10分钟烘干。用裁板刀将样板裁成规格4×12cm，泡入10%NaCl溶液中，用高温高压杀菌锅121℃×30分钟。观察漆膜变化状况。
高压杀菌锅：上海三申医疗器械立式蒸汽消毒器YX400ZN。
表1
表2
由表2可见，本发明实施例抗硫耐酸食品罐内壁涂料该抗硫耐酸食品罐内壁涂料所形成的涂层具有优异的耐腐蚀性，良好柔韧性、抗划伤性，而游离物和蒸发残量都符合GB/T5009.69-2003要求。而对比例1有良好抗划伤性能和耐酸性能，但是涂膜较脆，柔韧性性能不佳，抗硫、耐盐性、游离物和蒸发残量表现不佳，用于液态食品，定会影响罐装食品的质量和卫生安全。
以上所述仅为本发明的较佳实施例而已，并不用以限制本发明，凡在本发明的精神和原则之内所作的任何修改、等同替换和改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。
Claims (7)
1.一种抗硫耐酸食品罐内壁涂料，其由有机溶剂、助剂组分，以及如下重量百分比的组分组成：
环氧树脂100920～45％
封闭型异氰酸酯31754～12％
颜料0～32％；
其中，以所述抗硫耐酸食品罐内壁涂料总重量为100％计，所述助剂组分为0～0.08％的催干剂和0.4～1％的蜡粉；
所述环氧树脂1009的环氧当量2400～3300g/eq；所述封闭型异氰酸酯3175的解封温度≤160℃。
2.根据权利要求1所述的抗硫耐酸食品罐内壁涂料，其特征在于：所述颜料为金红石型TiO2。
3.根据权利要求1～2任一项所述的抗硫耐酸食品罐内壁涂料，其特征在于：所述有机溶剂为乙二醇正丁醚、丙二醇甲醚醋酸酯、正丁醇、丙二醇甲醚中的一种或两种以上。
4.根据权利要求3所述的抗硫耐酸食品罐内壁涂料，其特征在于：所述有机溶剂为乙二醇正丁醚、丙二醇甲醚醋酸酯、正丁醇、丙二醇甲醚四者的复合溶剂，以所述抗硫耐酸食品罐内壁涂料总重量为100％计，其中，所述正丁醇为4～15％、乙二醇正丁醚为5～20％、丙二醇甲醚4～15％、丙二醇甲醚醋酸酯为13～28％。
5.根据权利要求1所述的抗硫耐酸食品罐内壁涂料，其特征在于：所述催干剂为有机胺催干剂，所述蜡粉为聚四氟乙烯改性聚乙烯蜡。
6.一种抗硫耐酸食品罐内壁涂料的制备方法，包括如下步骤：
将环氧树脂1009加入有机溶剂中，在90℃～100℃的恒温回流1小时，直至所述环氧树脂1009完全溶解，得到环氧树脂1009的有机溶液；
将颜料分散至所述环氧树脂1009的有机溶液中后进行研磨处理，再加入封闭型异氰酸酯3175、助剂和余下有机溶剂进行分散处理，或将封闭型异氰酸酯3175、助剂和余下有机溶剂加入所述环氧树脂1009的有机溶液中进行分散处理；
其中，以所述抗硫耐酸食品罐内壁涂料总重量为100％计，环氧树脂1009为20～45％、封闭型异氰酸酯3175为4～12％、颜料为0～32％，所述助剂组分为0～0.08％的催干剂和0.4～1％的蜡粉；所述环氧树脂1009的环氧当量2400～3300g/eq；所述封闭型异氰酸酯3175的解封温度≤160℃。
7.一种金属包装食品罐，其内壁涂有涂层，所述涂层是由如权利要求1～5任一项所述的抗硫耐酸食品罐内壁涂料或者由如权利要求6所述的抗硫耐酸食品罐内壁涂料制备方法制备的抗硫耐酸食品罐内壁涂料经涂覆、烘烤固化后形成。
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