CN110467753A - 一种环保微孔发泡防滑垫及其制备方法 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及防滑垫领域，具体涉及到一种环保微孔发泡防滑垫及其制备方法。一种环保微孔发泡防滑垫，按重量份计，至少包含以下原料：天然橡胶40‑100份、丁苯橡胶20‑30份、氯化聚乙烯橡胶20‑60份、二氧化硅气凝胶10‑40份、改性玻璃纤维15‑30份、大豆油5‑20份、发泡剂2‑5份、硫化剂1‑3份、防老剂1‑3份。本发明提供的环保微孔防滑垫不仅解决了防滑垫填料分散性不好、在有水状态下防滑性能不好的问题，同时也大大提高了防滑垫的耐久性、减小了其磨耗体积，本发明的防滑垫在水面和干燥面的防滑效果都优异。

Description

一种环保微孔发泡防滑垫及其制备方法
技术领域
本发明涉及防滑垫领域，具体涉及到一种环保微孔发泡防滑垫及其制备方法。
背景技术
防滑垫，按功能分主要有：手机防滑垫、汽车防滑垫、浴室防滑垫、楼梯防滑垫、瑜伽防滑垫、地毯防滑垫、工具箱防滑垫、杯子防滑垫等。其中，手机防滑垫，汽车防滑垫，魔力胶防滑垫是近年来新出的产品名词，虽然名称不同，但都是指的用于汽车仪表台，防止手机、香水、硬币、烟盒等滑动的垫子。通常是用PVC软胶、AB胶、橡胶、PU、普通硅胶、高分子材料做成，底部平坦，因为高分子性吸附能力强，能起到防滑作用。
浴室防滑垫是使用最多的防滑垫。家庭、酒店、洗浴中心的浴室、淋浴间地面和浴缸是平时积水较多的地方，并且有沐浴露以及香皂泡沫等的使用，这都加重了浴室的滑度，因而需要防滑、防水处理的平整地面的防滑垫，这对于我们的人身安全是非常重要的。随着21世纪人们生活水平的提高，对生活用品的要求也会越来越高。现有的浴室防滑垫在使用过程中不仅容易发黄、变色，赃物和积水容易粘附在表面和吸盘里面，水份在防滑垫表面干燥时间较长，很难清洗及其它干燥处理。
目前市面上浴室防滑垫的材质大多数以PVC材料为主，而以此为基材的浴室防滑垫具有抗弯强度及冲击韧性强，破裂时延伸度较高等特点，但是PVC材料制成的防滑垫填料分散性不好，磨耗体积较大，影响了其防滑效果，同时由于PVC材质硬度大使得其在有水的条件下防滑效果不好。
发明内容
为了解决上述问题，本发明第一个方面提供了一种环保微孔发泡防滑垫，按重量份数计，至少包含以下原料：天然橡胶40-100份、丁苯橡胶20-30份、氯化聚乙烯橡胶20-60份、二氧化硅气凝胶10-40份、改性玻璃纤维15-30份、增塑剂2-10份、发泡剂2-5份、硫化剂1-3份、防老剂1-3份。
作为一种优选的技术方案，所述天然橡胶、丁苯橡胶、氯化聚乙烯橡胶的质量比为(2-3.3)：1：(1-1.6)。
作为一种优选的技术方案，所述丁苯橡胶的结合苯乙烯质量分数为19-26％。
作为一种优选的技术方案，所述氯化聚乙烯橡胶的氯重量百分比为32-36wt％。
作为一种优选的技术方案，所述改性玻璃纤维为硅烷偶联剂改性的玻璃纤维。
作为一种优选的技术方案，所述硅烷偶联剂为乙烯基硅烷偶联剂和巯基硅烷偶联剂的混合物。
作为一种优选的技术方案，所述乙烯基硅烷偶联剂、巯基硅烷偶联剂的质量比为1：(1-4)。
作为一种优选的技术方案，所述乙烯基硅烷偶联剂为乙烯基三异丙氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、乙烯基三乙酰氧基硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三(2-甲氧基乙氧基)硅烷、乙烯基三丁酮肟基硅烷中的一种。
作为一种优选的技术方案，所述巯基硅烷偶联剂为双(三乙氧基硅基丙基)二硫化物、双-(γ-三乙氧基硅基丙基)四硫化物中的一种。
本发明的第二个方面提供了一种环保微孔发泡防滑垫的制备方法，步骤包括：
(1)将天然橡胶、丁苯橡胶、氯化聚乙烯橡胶于100-110℃在密炼机内进行混炼6-8min，得胶料1；
(2)将二氧化硅气凝胶、改性玻璃纤维、增塑剂、发泡剂、防老剂加入步骤(1)所得的胶料1中，于80-90℃下在密炼机中混炼8-10min，得胶料2；
(3)将硫化剂加入步骤(2)所得的胶料2中，于70-80℃下在密炼机中混炼8-10min，得胶料3；
(4)将步骤(3)的胶料3送入开炼机中补炼3-5次，前辊温度80-90℃，后辊温度70-80℃，补炼时间均为8-10min，辊距0.3-0.7mm，得胶料4；
(5)将步骤(4)的胶料4在出型机上制成料片；
(6)将步骤(5)的料片在平板硫化机中于0.65-0.75MPa下硫化发泡处理30-50min后自然冷却，即得所述环保微孔发泡防滑垫。
有益效果：本发明提供了一种环保微孔发泡防滑垫，采用乙烯基三乙酰氧基硅烷和双(三乙氧基硅基丙基)二硫化物作为硅烷偶联剂改性的玻璃纤维作为填料，通过采用含天然橡胶、结合苯乙烯质量分数为19-26％的丁苯橡胶、氯重量百分比为32-36wt％的氯化聚乙烯橡胶制备环保微孔发泡防滑垫，不仅解决了防滑垫填料分散性不好、在有水状态下防滑性能不好的问题，同时也大大提高了防滑垫的耐久性、减小了其磨耗体积，所述防滑垫在水面和干燥面的防滑效果都优异。
具体实施方式
下面结合具体实施方式对本发明提供技术方案中的技术特征作进一步清楚、完整的描述，并非对其保护范围的限制。
本发明中的词语“优选的”、“更优选的”等是指，在某些情况下可提供某些有益效果的本发明实施方案。然而，在相同的情况下或其他情况下，其他实施方案也可能是优选的。此外，对一个或多个优选实施方案的表述并不暗示其他实施方案不可用，也并非旨在将其他实施方案排除在本发明的范围之外。
如本文所用术语“由…制备”与“包含”同义。本文中所用的术语“包含”、“包括”、“具有”、“含有”或其任何其它变形，意在覆盖非排它性的包括。例如，包含所列要素的组合物、步骤、方法、制品或装置不必仅限于那些要素，而是可以包括未明确列出的其它要素或此种组合物、步骤、方法、制品或装置所固有的要素。
当量、浓度、或者其它值或参数以范围、优选范围、或一系列上限优选值和下限优选值限定的范围表示时，这应当被理解为具体公开了由任何范围上限或优选值与任何范围下限或优选值的任一配对所形成的所有范围，而不论该范围是否单独公开了。例如，当公开了范围“1至5”时，所描述的范围应被解释为包括范围“1至4”、“1至3”、“1至2”、“1至2和4至5”、“1至3和5”等。当数值范围在本文中被描述时，除非另外说明，否则该范围意图包括其端值和在该范围内的所有整数和分数。
单数形式包括复数讨论对象，除非上下文中另外清楚地指明。“任选的”或者“任意一种”是指其后描述的事项或事件可以发生或不发生，而且该描述包括事件发生的情形和事件不发生的情形。
为了解决上述技术问题，本发明的第一个方面提供了一种环保微孔发泡防滑垫，按重量份数计，至少包含以下原料：天然橡胶40-100份、丁苯橡胶20-30份、氯化聚乙烯橡胶20-60份、二氧化硅气凝胶10-40份、改性玻璃纤维15-30份、增塑剂2-10份、发泡剂2-5份、硫化剂1-3份、防老剂1-3份。
在一种优选的实施方式中，所述环保微孔发泡防滑垫，至少包含以下原料：天然橡胶70份、丁苯橡胶25份、氯化聚乙烯橡胶40份、二氧化硅气凝胶25份、改性玻璃纤维23份、增塑剂6份、发泡剂4份、硫化剂2份、防老剂2份；
天然橡胶
本发明中，所述天然橡胶(NR，Natural Rubber)是一种以顺-1,4-聚异戊二烯为主要成分的天然高分子化合物，橡胶烃(顺-1,4-聚异戊二烯)的质量分数为91-94％，其余为蛋白质、脂肪酸、灰分、糖类等非橡胶物质。
本发明中，所述天然橡胶并没有特别的限制，可以包括：普通胶乳、标准胶(又称颗粒胶)、烟胶片中的一种或多种。
作为普通胶乳的例子，可以列举的有：新鲜胶乳、氨处理的胶乳、离心浓缩的胶乳、经表面活性剂或酶处理脱去蛋白质的胶乳以及两种或多种胶乳的结合。
作为标准胶的例子，可以列举的有：标准胶一级(SCR5)、标准胶二级(SCR10)、标准胶三级(SCR20)、标准胶四级(SCR50)。
作为烟胶片的例子，可以列举的有：烟胶片RSS1、烟胶片RSS2、烟胶片RSS3、烟胶片RSS4、烟胶片RSS5。
从本发明优选的技术效果来看，所述天然橡胶为标准胶三级，牌号为SCR20，购买于海南天然橡胶产业集团股份有限公司。
丁苯橡胶
本发明中，所述丁苯橡胶(Polymerized Styrene Butadiene Rubber，SBR)，又称聚苯乙烯丁二烯共聚物，其合成单体是1,3-丁二烯(CH2＝CH-CH＝CH2)、苯乙烯(C6H5-CH＝CH2)。
本发明中，所述丁苯橡胶可以包括：乳聚丁苯橡胶(ESBR，Emulsion Polymeri-zedStyrene-butadiene Rubber)、溶聚丁苯橡胶(SSBR，Solution Polymerized Styrene-butadiene Rubber)、液体丁苯橡胶、高苯乙烯丁苯橡胶、丁苯吡乳胶、羧基丁苯胶中的一种或多种。
乳聚丁苯橡胶是丁二烯和苯乙烯经乳液聚合制成的弹性体。
溶聚丁苯橡胶是苯乙烯和丁二烯在有机锂引发下，经阴离子溶液聚合而合成的弹性体。其中丁二烯又分为1,2-结构丁二烯和1,4-结构丁二烯，1,4-结构丁二烯又包含了顺式和反式的结构，苯乙烯又分为无规苯乙烯、嵌段苯乙稀。
液体丁苯橡胶是平均分子量一般为500-10000的丁二烯和苯乙烯的液态共聚物。
高苯乙烯丁苯橡胶是结合苯乙烯质量分数为85-90％的苯乙烯和丁二烯混合物经乳液聚合制得的胶乳再和丁苯橡胶胶乳混合共凝聚而得到的弹性体。
所述结合苯乙烯质量分数是一种丁苯橡胶物理性能数据，结合苯乙烯质量分数的测试方法是ASTM D5775，所述ASTM D5775是通过折光指数法测定丁苯橡胶中结合苯乙烯的标准试验方法。
丁苯吡胶乳是乙烯基吡啶、丁二烯和苯乙烯的三元共聚物或乙烯基吡啶和丁二烯的二元共聚物。
羧基丁苯胶是由丁二烯、苯乙烯、不饱和羧酸等通过乳液聚合生成的三元共聚物。
在一种优选的实施方式中，所述丁苯橡胶的结合苯乙烯的质量分数为19-26％。
本发明中优选的结合苯乙烯质量分数为19-26％的丁苯橡胶的实例，包括但不限于：结合苯乙烯质量分数为19.0％的丁苯橡胶、结合苯乙烯质量分数为23.5％的丁苯橡胶、结合苯乙烯质量分数为25.0％的丁苯橡胶、结合苯乙烯质量分数为26.0％的丁苯橡胶。
作为结合苯乙烯质量分数为19.0％的丁苯橡胶，可以列举的有：牌号为SBR5564T，购买于意大利埃尼集团；
作为结合苯乙烯质量分数为23.5％的丁苯橡胶，可以列举的有：牌号为SBR1606T、SBR 1778、SBR 1609T、SBR 1783、SBR 1712、SBR 1500、SBR 1502、SBR 1509、SBR1502F，均购买于意大利埃尼集团；
作为结合苯乙烯质量分数为25.0％的丁苯橡胶，可以列举的有：牌号为SBR SOL R72614、SBR SOL 1205、SBR SOL R 72612、SBR SOL R C2564-T，均购买于意大利埃尼集团；
作为结合苯乙烯质量分数为26.0％的丁苯橡胶，牌号为SBR SOLR C2525，购买于意大利埃尼集团。
从本发明优选的技术效果来看，所述氯化聚乙烯橡胶优选为结合苯乙烯质量分数为23.5％的丁苯橡胶，牌号为SBR 1606T、SBR 1502、SBR 177。
氯化聚乙烯橡胶
本发明中，所述氯化聚乙烯橡胶(CPE，Chlorinated Polyethylene)是聚乙烯经氯化而制得的一种弹性材料。
本发明中，所述氯化聚乙烯橡胶可以包括：部分结晶型氯化聚乙烯橡胶(氯重量百分比为25wt％)、非结晶型氯化聚乙烯橡胶(氯重量百分比为30-40wt％)、完全无定型氯化聚乙烯橡胶(氯重量百分比为40wt％)中的一种或多种。
氯重量百分比是一种所购氯化聚乙烯橡胶原料物理性能数据，氯重量百分比的测试方法是ISO 1158，所述ISO 1158是氯乙烯均聚物和共聚物中氯含量的测定方法。
在一种优选的实施方式中，所述氯化聚乙烯橡胶的氯重量百分比为32-36％。
本发明中优选的氯重量百分比为32-36％的氯化聚乙烯橡胶的实例，包括但不限于：氯重量比为32wt％的氯化聚乙烯橡胶、氯重量比为35wt％的氯化聚乙烯橡胶、氯重量比为36wt％的氯化聚乙烯橡胶。
作为氯重量比为32wt％的氯化聚乙烯橡胶，可以列举的有：牌号为CPE3245P，购买于陶氏杜邦公司；
作为氯重量比为35wt％的氯化聚乙烯橡胶，可以列举的有：牌号为CPE 6000、CPE7000、CPE EXT1000、CPE 702E、CPE CM3551E，均购买于陶氏杜邦公司；
作为氯重量比为36wt％的氯化聚乙烯橡胶，可以列举的有：牌号为CPE 7100、CPE3611E、CPE 3600P、CPE CM3630E、CPE 702P、CPE 702PEL、CPE 9236PEL、CPE CM0136、CPECM0836、CPE CM3630EEL、CPE CM556、CPE CM2348P、CPE CM2136P、CPE CM0136EL、CPECM0836EL，均购买于陶氏杜邦公司。
从本发明优选的技术效果来看，所述氯化聚乙烯橡胶优选为氯重量比为35wt％的氯化聚乙烯，牌号为CPE 702E、CPE 6000、CPE 7000。
在一种优选的实施方式中，所述天然橡胶、丁苯橡胶、氯化聚乙烯橡胶的质量比为(2-3.3)：1：(1-1.6)。
在一种优选的实施方式中，所述天然橡胶、结合苯乙烯质量分数为19-26％的丁苯橡胶、氯重量比为32-36％氯化聚乙烯橡胶的质量比为2.8：1：1.6。
发明人在研究的过程中发现添加润滑剂虽然能增进橡胶的相容性，但会降低耐磨性能。采用天然橡胶、氯化聚乙烯、丁苯橡胶制备的防滑垫，不仅克服了单一采用天然橡胶容易老化变质的缺点，还具有优异的相容性，明显提高所得防滑垫的耐磨性能、耐老化性能。发明人认为可能的原因是天然橡胶、氯化聚乙烯、丁苯橡胶的双键电子云相互影响，形成新的共轭结构，进而提高了复合橡胶的相容性、耐磨性、耐老化性。此外，发明人发现天然橡胶、结合苯乙烯质量分数为19-26％的丁苯橡胶、氯重量比为32-36wt％氯化聚乙烯橡胶制备的防滑垫的磨耗体积最小、疲劳寿命最长、防滑性能最佳。发明人猜测可能的原因在于氯重量比为32-36wt％的氯化聚乙烯中的极性氯原子增大了分子间距，破坏了规整排列的结晶结构，而结合苯乙烯质量分数为19-26％的丁苯橡胶在一端形成具有一定空间位阻的微嵌段结构，同时由于氯原子与苯乙烯之间的电子云相互作用，有利于电荷的分散，也正因为这一作用，利于橡胶的无规则分布以及高度交联，使得橡胶既具有良好的分散性和耐久性，橡胶的耐磨性也能显著提高；氯化聚乙烯的氯重量比高于36wt％时，氯化聚乙烯无定型结构增强，不利于与丁苯橡胶的微嵌段结构相互结合，同时结合苯乙烯质量分数高于26％的丁苯橡胶中苯乙烯集中在一端，不利于无规则分布，从而影响橡胶的耐磨性能。
二氧化硅气凝胶
本发明中，所述二氧化硅气凝胶是一种独特的具有纳米多孔网络结构的新型材料，其胶体颗粒和孔隙结构均为纳米量级，胶体粒子之间由Si-O-Si化学键连接，骨架孔隙中充满气体分散介质。
本发明中，所述二氧化硅气凝胶没有限制，可以商购得到，购买于江西安德力高新科技有限公司。
改性玻璃纤维
本发明中，所述玻璃纤维(glass fiber)是一种性能优异的无机非金属材料，它是叶腊石、石英砂、石灰石、白云石、硼钙石、硼镁石七种矿石为原料经高温熔制、拉丝、络纱、织布等工艺制造成的，其单丝的直径为几个微米到二十几个微米，相当于一根头发丝的1/20-1/5，每束纤维原丝都由数百根甚至上千根单丝组成。
本发明中，所述改性玻璃纤维是指对玻璃纤维表面进行活化处理的玻璃纤维。
在一种优选的实施方式中，所述改性玻璃纤维为硅烷偶联剂改性后的玻璃纤维。
本发明中，所述硅烷偶联剂是在分子中具有两种以上不同的反应基的有机硅单体，它可以和有机材料与无机材料发生化学键合(偶联)。硅烷偶联剂的化学式为：RSiX3。X表示水解性官能基，它可与甲氧基、乙氧基、溶纤剂以及无机材料等发生偶联反应，R表示有机官能基，它可与乙烯基、乙氧基、甲基丙烯酸基、氨基、巯基等有机基以及无机材料、各种合成树脂、橡胶发生偶联反应。
在一种优选的实施方式中，所述改性纤维的制备方法，包括以下步骤：
(1)称取一定量的硅烷偶联剂，加入溶剂，再加入一定量玻璃纤维，常温用JP-040/S型超声波清洗器(200W)超声分散30-60min，得到均匀悬浮液；
(2)将均匀悬浮液倒入装有回流冷凝管、电动搅拌的150mL三口烧瓶中，在的油浴温度中搅拌反应6-8h，反应后的浆液在常温下用离心机以8000-10000r/min的离心速度分离，然后置于真空干燥箱中，60-100℃干燥6-12h，得到制备好的改性玻璃纤维。
所述溶剂为体积比为1：2的乙醇和水的混合溶剂；所述硅烷偶联剂和溶剂的质量比为1：30；所述硅烷偶联剂和玻璃纤维的质量比为1：5。
本发明中，所述硅烷偶联剂可以包括：氨基硅烷偶联剂、环氧硅烷偶联剂、酰氧基硅烷偶联剂、乙烯基硅烷偶联剂、硫/巯基硅烷偶联剂、烷基硅烷偶联剂、苯基硅烷偶联剂中的一种或多种。
作为氨基硅烷偶联剂，可以列举的有：γ-氨丙基三甲氧基硅烷、γ-氨丙基三乙氧基硅烷、N-(β-氨乙基)-γ-氨丙基甲基二甲氧基硅烷、N-β(氨乙基)-γ-氨丙基三甲氧基硅烷、N-(2-氨乙基)-3-氨丙基三乙氧基硅烷、γ-氨丙基甲基二乙氧基硅烷、3-氨丙基甲基二甲氧基硅烷、N-正丁基-3-氨丙基三甲氧基硅烷、3-脲丙基三甲氧基硅烷、双-[3-(三乙氧基硅)-丙基]-胺、3-苯胺基丙基三甲氧基硅烷、二乙烯三胺基丙基三甲氧基硅烷、N-(2-氨乙基)-3-氨丙基甲基二乙氧基硅烷、3-脲丙基三乙氧基硅烷、双-[3-(三甲氧基硅)-丙基]-胺。
作为环氧硅烷偶联剂，可以列举的有：γ-缩水甘油醚氧丙基三甲氧基硅烷、3-缩水甘油醚氧基丙基三乙氧基硅烷、γ-缩水甘油基丙基甲基二甲氧基硅烷、3-缩水甘油醚氧基丙基甲基二乙氧基硅、2-(3,4-环氧环己烷基)乙基三甲氧基硅烷。
作为酰氧基硅烷偶联剂，可以列举的有：γ-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、γ-甲基丙烯酰氧基丙基甲基二甲氧基硅烷、γ-甲基丙烯酰氧基丙基三乙氧基硅烷、3-甲基丙烯酰氧丙基甲基二乙氧基硅烷、3-甲基丙烯酰氧基丙基三异丙氧基硅烷、3-(三甲氧基硅)丙基乙酸酯、3-丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷。
作为乙烯基硅烷偶联剂，可以列举的有：乙烯基三异丙氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、乙烯基三乙酰氧基硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三(2-甲氧基乙氧基)硅烷、乙烯基三丁酮肟基硅烷。
作为硫/巯基硅烷偶联剂，可以列举的有：双-(γ-三乙氧基硅基丙基)四硫化物、双(三乙氧基硅基丙基)二硫化物、γ-硫氰基丙基三乙氧基硅烷、γ-巯丙基三乙氧基硅烷、γ-巯丙基三甲氧基硅烷。
作为烷基硅烷偶联剂，可以列举的有：1,2-双(三乙氧基硅基)乙烷、1,2-双(三甲氧基硅基)乙烷、甲基三乙氧基硅烷、甲基三甲氧基硅烷、丙基三乙氧基硅烷、丙基三甲氧基硅烷、辛基三乙氧基硅烷、辛基三甲氧基硅烷、十二烷基三甲氧基硅烷、十二烷基三乙氧基硅烷、十六烷基三甲氧基硅烷、十八烷基三甲氧基硅烷、二甲基二甲氧基硅烷、二甲基二乙氧基硅烷、异辛基三乙氧基硅烷。
作为苯基硅烷偶联剂，可以列举的有：二苯基二甲氧基硅烷、二苯基二乙氧基硅烷、苯基三甲氧基硅烷、苯基三乙氧基硅烷、苯基三丁酮肟基硅烷、苯胺甲基三乙氧基硅烷、苯胺甲基三甲氧基硅烷。
在一种优选的实施方式中，所述硅烷偶联剂为乙烯基硅烷偶联剂和巯基硅烷偶联剂的混合物。
在一种优选的实施方式中，所述乙烯基硅烷偶联剂、巯基硅烷偶联剂的质量比为1：(1-4)。
在一种优选的实施方式中，所述乙烯基硅烷偶联剂、巯基硅烷偶联剂的质量比为1：2.5。
在一种优选的实施方式中，所述乙烯基硅烷偶联剂为乙烯基三异丙氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、乙烯基三乙酰氧基硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三(2-甲氧基乙氧基)硅烷、乙烯基三丁酮肟基硅烷中的一种。
在一种优选的实施方式中，所述乙烯基硅烷偶联剂为乙烯基三乙酰氧基硅烷(CAS号4130-08-9)。
在一种优选的实施方式中，所述巯基硅烷偶联剂为双(三乙氧基硅基丙基)二硫化物、双-(γ-三乙氧基硅基丙基)四硫化物中的一种。
在一种优选的实施方式中，所述巯基硅烷偶联剂为双(三乙氧基硅基丙基)二硫化物(CAS号56706-10-6)。
发明人发现在体系中加入玻璃纤维作为补强填充剂时，加入量大不易分散，影响橡胶的耐磨性能，加入过少也不能起到很好的填充作用。在进一步的研究中，发明人发现采用乙烯基硅烷偶联剂和巯基硅烷偶联剂共同改性玻璃纤维时，不仅具有较好的分散性，同时防滑性能也有所增加。发明人认为可能是因为在乙烯基硅烷偶联剂和巯基硅烷偶联剂共同作用下，巯基硅烷偶联剂上的硫产生硫自由基进攻橡胶的不饱和键进而发生链反应，也与乙烯基硅烷偶联剂的不饱和键反应，从而实现橡胶的双交联，通过上述作用不仅能够明显改善玻璃纤维的分散性，且使其更好的与橡胶结合，从而不易脱离，进一步增加了玻璃纤维对橡胶的耐磨性。
此外，发明人意外发现，采用乙烯基三乙酰氧基硅烷和双(三乙氧基硅基丙基)二硫化物作为硅烷偶联剂，且乙烯基三乙酰氧基硅烷、双(三乙氧基硅基丙基)二硫化物的重量比为1：(1-4)时，即使在水中产品防滑性也同样优异，发明人推测可能是因为改性后的玻璃纤维中游离的硅氧烷与二氧化硅气凝胶结合，进一步增大了二氧化硅气凝胶极性，更容易刺破存在于橡胶表面与地面间起润滑作用的水膜，使橡胶表面与地面实际接触，且增大了橡胶表面极性，使其粘附性增加。
增塑剂
本发明中，所述增塑剂是在工业生产上被广泛使用的高分子材料助剂，又称为塑化剂，其作用主要是减弱树脂分子间的次价键，增加树脂分子键的移动性，降低树脂分子的结晶性，增加树脂分子的可塑性，使其柔韧性增强，容易加工。
本发明中，所述增塑剂为环保类的增塑剂，可以包括：环氧大豆油、柠檬酸酯、1,2环己烷二羧酸酯、聚酯类中的一种或多种。
从本发明优选的实际效果来看，所述增塑剂优选为环氧大豆油，可以商购得到，购买于苏州辰英新材料有限公司。
发泡剂
本发明中，所述发泡剂是使对象物质成孔的物质，发泡剂可分为化学发泡剂和物理发泡剂和表面活性剂三大类。化学发泡剂是那些经加热分解后能释放出二氧化碳和氮气等气体，并在聚合物组成中形成细孔的化合物；物理发泡剂就是泡沫细孔是通过某一种物质的物理形态的变化，即通过压缩气体的膨胀、液体的挥发或固体的溶解而形成的；发泡剂均具有较高的表面活性，能有效降低液体的表面张力，并在液膜表面双电子层排列而包围空气，形成气泡，再由单个气泡组成泡沫。
本发明中，所述发泡剂并没有特别的限制，可以包括：烃类、二烷基醚、链烷酸烷基酯、脂族和脂环族氢氟烃、氢氯氟烃、氯氟烃、氢氯烃和含氟醚中的一种或者多种。
作为烃类发泡剂包括低级脂族或环状烃类，可以列举的有：正戊烷、异戊烷、环戊烷、新戊烷、己烷和环己烷。
作为二烷基醚发泡剂是具有2-6个碳原子的化合物，可以列举的有：二甲醚、甲基乙基醚、乙醚、甲基丙基醚、甲基-异丙基醚、乙基丙基醚、乙基异丙基醚、二丙醚、丙基异丙基醚、二异丙醚、甲基丁基醚、甲基异丁基醚、甲基叔丁基醚、乙基丁基醚、乙基异丁基醚和乙基叔丁基醚。
作为链烷酸烷基酯发泡剂，可以列举的有：甲酸甲酯、乙酸甲酯、甲酸乙酯和乙酸乙酯。
作为氢氟烃发泡剂包括低级氢氟烷烃、氢氯氟烃发泡剂、氯氟烃发泡剂、氢氯烃发泡剂，可以列举的有：二氟甲烷、1,2-二氟乙烷、1,1,1,4,4,4-六氟丁烷、五氟乙烷、1,1,1,2-四氟乙烷、1,1,2,2-四氟乙烷、一氯二氟甲烷、1,1-二氯2,2,2-三氟乙烷、1,1-二氯-1-氟乙烷、1-氯-1,1-二氟乙烷、1-氯-2-氟乙烷、1,1,1,2-四氟-2-氯乙烷、三氯一氟甲烷、二氯二氟甲烷、三氯三氟乙烷、四氟二氯乙烷、1-氯丙烷、2-氯丙烷。
作为含氟醚类发泡剂，可以列举的有：双(三氟甲基)醚、三氟甲基二氟甲基醚、甲基氟甲基醚、甲基三氟甲基醚、双(二氟甲基)醚、氟甲基二氟甲基醚、甲基二氟甲基醚、双(氟甲基)醚、2,2,2-三氟乙基二氟甲基醚、五氟乙基三氟甲基醚、五氟乙基二氟甲基醚、1,1,2,2-四氟乙基二氟甲基醚、1,2,2,2-四氟乙基氟甲基醚、1,2,2-三氟乙基二氟甲基醚、1,1-二氟乙基甲基醚、1,1,1,3,3,3-六氟丙-2-基氟甲基醚。
从本发明优选的实际效果来看，所述发泡剂优选为戊烷(CAS号109-66-0)、乙酸乙酯(CAS号141-78-6)。
硫化剂
本发明中，所述硫化剂是能在一定条件下使橡胶发生硫化的物质，所谓硫化是使橡胶线性分子结构通过硫化剂的“架桥”而变成立体网状机构，从而使橡胶的机械物理性能得到明显的改善。
硫化剂分无机硫化剂和有机硫化剂两大类，无机硫化剂有硫黄、一氯化硫、硒、碲等，有机硫化剂有含硫的促进剂、有机过氧化物、醌肟化合物、多硫聚合物、氨基甲酸乙酯、马来酰亚胺衍生物等。
本发明中，所述硫化剂并没有特别的限制，可以列举的有：硫磺IS90、硫化促进剂BZ、硫化促进剂CZ、硫化促进剂M、硫化促进剂无味DCP中的一种或者多种。
从本发明优选的实际效果来看，所述硫化剂优选为硫磺IS90和硫化促进剂BZ的混合物，硫黄、硫化促进剂BZ的质量比为2：1；所述硫磺IS90商购于泰安市泰山精细化工实业总公司；硫化促进剂BZ(二正丁基二硫代氨基甲酸锌)商购于河南龙基化工有限公司。
防老剂
本发明中，所述防老剂是指能延缓高分子化合老化的物质，大多能抑制氧化作用，有些能抑制热或光的作用，从而延长制品的使用寿命。一般分为天然防老剂、物理防老剂和化学防老剂。按其作用可分为抗氧剂、抗臭氧剂和铜抑制剂、或分为变色和不变色、沾污和不沾污、耐热或耐曲挠老化、以及防止龟裂等老化的防老剂。
本发明中，所述防老剂并没有特别的限制，可以包括：防老剂D(N-苯基-β-萘胺)、防老剂4010(N-苯基-N’-环己基对苯二胺)、防老剂4010NA(N-异丙基-N’-苯基对苯二胺)、防老剂H(N-N’-二苯基-对苯二胺)中的一种或者多种。
从本发明优选的实际效果来看，所述防老剂优选为防老剂4010NA(CAS号101-72-4)，商购于上海成锦化工有限公司。
本发明的第二个方面提供了一种环保微孔发泡防滑垫的制备方法，步骤包括：
(1)将天然橡胶、丁苯橡胶、氯化聚乙烯橡胶于100-110℃在密炼机内进行混炼6-8min，得胶料1；
(2)将二氧化硅气凝胶、改性玻璃纤维、增塑剂、发泡剂、防老剂加入步骤(1)所得的胶料1中，于80-90℃下在密炼机中混炼8-10min，得胶料2；
(3)将硫化剂加入步骤(2)所得的胶料2中，于70-80℃下在密炼机中混炼8-10min，得胶料3；
(4)将步骤(3)的胶料3送入开炼机中补炼3-5次，前辊温度80-90℃，后辊温度70-80℃，补炼时间均为8-10min，辊距0.3-0.7mm，得胶料4；
(5)将步骤(4)的胶料4在出型机上制成料片；
(6)将步骤(5)的料片在平板硫化机中于0.65-0.75MPa下硫化发泡处理30-50min后自然冷却，即得所述环保微孔发泡防滑垫。
下面通过实施例对本发明进行具体描述。有必要在此指出的是，以下实施例只用于对本发明作进一步说明，不能理解为对本发明保护范围的限制，该领域的专业技术人员根据上述本发明的内容做出的一些非本质的改进和调整，仍属于本发明的保护范围。
另外，如果没有其它说明，所用原料都是市售的，购于国药化学试剂。
实施例
实施例1
实施例1提供了一种环保微孔发泡防滑垫，按重量份计，至少包含以下原料：天然橡胶40份、丁苯橡胶20份、氯化聚乙烯橡胶20份、二氧化硅气凝胶10份、改性玻璃纤维15份、增塑剂2份、发泡剂2份、硫化剂1份、防老剂1份；
所述天然橡胶为标准胶三级，牌号为SCR20；
所述丁苯橡胶是结合苯乙烯质量分数为23.5％的丁苯橡胶，牌号为SBR 1502；
所述氯化聚乙烯橡胶是氯重量比为35wt％的氯化聚乙烯，牌号为CPE 702E；
所述二氧化硅气凝胶商购于江西安德力高新科技有限公司；
所述改性玻璃纤维的制备方法，包括以下步骤：
(1)称取2g的硅烷偶联剂，加入溶剂，再加入10g玻璃纤维，常温用JP-040/S型超声波清洗器(200W)超声分散45min，得到均匀悬浮液；
(2)将均匀悬浮液倒入装有回流冷凝管、电动搅拌的150mL三口烧瓶中，在的油浴温度中搅拌反应7h，反应后的浆液在常温下用离心机以9000r/min的离心速度分离，然后置于真空干燥箱中，80℃干燥9h，得到制备好的改性玻璃纤维；
所述溶剂为体积比为1：2的乙醇和水的混合溶剂；所述硅烷偶联剂和溶剂的质量比为1：30；所述硅烷偶联剂和玻璃纤维的质量比为1：5；所述硅烷偶联剂是乙烯基三乙酰氧基硅烷、双(三乙氧基硅基丙基)二硫化物的混合物，所述乙烯基三乙酰氧基硅烷、双(三乙氧基硅基丙基)二硫化物的质量比为1：2.5；
所述增塑剂为环氧大豆油；
所述发泡剂为戊烷；
所述硫化剂为硫黄IS90和硫化促进剂BZ混合物，所述硫黄IS90和硫化促进剂BZ的质量比为2：1；
所述防老剂为防老剂4010NA。
一种环保微孔发泡防滑垫的制备方法，包括以下步骤：
(1)按上述重量份的天然橡胶、丁苯橡胶、氯化聚乙烯橡胶于105℃在密炼机内进行混炼7min，得胶料1；
(2)将上述重量份的二氧化硅气凝胶、改性玻璃纤维、增塑剂、发泡剂、防老剂加入步骤(1)所得的胶料1中，于85℃下在密炼机中混炼9min，得胶料2；
(3)将上述重量份的硫化剂加入步骤(2)所得的胶料2中，于75℃下在密炼机中混炼9min，得胶料3；
(4)将步骤(3)的胶料3送入开炼机中补炼4次，前辊温度85℃，后辊温度75℃，补炼时间均为9min，辊距0.5mm，得胶料4；
(5)将步骤(4)的胶料4在出型机上制成料片；
(6)将步骤(5)的料片在平板硫化机中于0.70MPa下硫化发泡处理40min后自然冷却，即得所述环保微孔发泡防滑垫。
实施例2
实施例2提供了一种环保微孔发泡防滑垫，按重量份计，至少包含以下原料：天然橡胶100份、丁苯橡胶30份、氯化聚乙烯橡胶60份、二氧化硅气凝胶40份、改性玻璃纤维30份、增塑剂10份、发泡剂5份、硫化剂3份、防老剂3份；
所述天然橡胶为标准胶三级，牌号为SCR20；
所述丁苯橡胶是结合苯乙烯质量分数为23.5％的丁苯橡胶，牌号为SBR 1778；
所述氯化聚乙烯橡胶为氯重量比为35wt％的氯化聚乙烯，牌号为CPE 7000；
所述二氧化硅气凝胶商购于江西安德力高新科技有限公司；
所述改性玻璃纤维的制备方法同实施例1；
所述增塑剂为环氧大豆油；
所述发泡剂为戊烷；
所述硫化剂为硫黄IS90和硫化促进剂BZ混合物，所述硫黄IS90和硫化促进剂BZ的质量比为2：1；
所述防老剂为防老剂4010NA。
一种环保微孔发泡防滑垫的制备方法同实施例1。
实施例3
实施例3提供了一种环保微孔发泡防滑垫，按重量份计，至少包含以下原料：天然橡胶70份、丁苯橡胶25份、氯化聚乙烯橡胶40份、二氧化硅气凝胶25份、改性玻璃纤维23份、增塑剂6份、发泡剂4份、硫化剂2份、防老剂2份；
所述天然橡胶为标准胶三级，牌号为SCR20；
所述丁苯橡胶是结合苯乙烯质量分数为23.5％的丁苯橡胶，牌号为SBR 1606T；
所述氯化聚乙烯橡胶为氯重量比为35wt％的氯化聚乙烯，牌号为CPE 6000；
所述二氧化硅气凝胶商购于江西安德力高新科技有限公司；
所述改性玻璃纤维的制备方法同实施例1；
所述增塑剂为环氧大豆油；
所述发泡剂为戊烷；
所述硫化剂为硫黄IS90和硫化促进剂BZ混合物，所述硫黄IS90和硫化促进剂BZ的质量比为2：1；
所述防老剂为防老剂4010NA。
一种环保微孔发泡防滑垫的制备方法同实施例1。
实施例4
实施例4提供了一种环保微孔发泡防滑垫，按重量份计，至少包含以下原料：天然橡胶70份、丁苯橡胶25份、氯化聚乙烯橡胶40份、二氧化硅气凝胶25份、改性玻璃纤维23份、增塑剂6份、发泡剂4份、硫化剂2份、防老剂2份；
所述天然橡胶为标准胶三级，牌号为SCR20；
所述丁苯橡胶是结合苯乙烯质量分数为26.0％的丁苯橡胶，牌号为SBR SOL RC2525；
所述氯化聚乙烯橡胶为氯重量比为32wt％的氯化聚乙烯，牌号为CPE 3245P；
所述二氧化硅气凝胶商购于江西安德力高新科技有限公司；
所述改性玻璃纤维的制备方法同实施例1；
所述增塑剂为环氧大豆油；
所述发泡剂为戊烷；
所述硫化剂为硫黄IS90和硫化促进剂BZ混合物，所述硫黄IS90和硫化促进剂BZ的质量比为2：1；
所述防老剂为防老剂4010NA。
一种环保微孔发泡防滑垫的制备方法同实施例1。
实施例5
实施例5提供了一种环保微孔发泡防滑垫，按重量份计，至少包含以下原料：天然橡胶70份、丁苯橡胶25份、氯化聚乙烯橡胶40份、二氧化硅气凝胶25份、改性玻璃纤维23份、增塑剂6份、发泡剂4份、硫化剂2份、防老剂2份；
所述天然橡胶为标准胶三级，牌号为SCR20；
所述丁苯橡胶是结合苯乙烯质量分数为19.0％的丁苯橡胶，牌号为SBR 5564T；
所述氯化聚乙烯橡胶为氯重量比为36wt％的氯化聚乙烯，牌号为CPE 3600P；
所述二氧化硅气凝胶商购于江西安德力高新科技有限公司；
所述改性玻璃纤维的制备方法同实施例1；
所述增塑剂为环氧大豆油；
所述发泡剂为戊烷；
所述硫化剂为硫黄IS90和硫化促进剂BZ混合物，所述硫黄IS90和硫化促进剂BZ的质量比为2：1；
所述防老剂为防老剂4010NA。
一种环保微孔发泡防滑垫的制备方法同实施例1。
实施例6
实施例6提供了一种环保微孔发泡防滑垫，按重量份计，至少包含以下原料：天然橡胶70份、丁苯橡胶25份、氯化聚乙烯橡胶40份、二氧化硅气凝胶25份、改性玻璃纤维23份、增塑剂6份、发泡剂4份、硫化剂2份、防老剂2份；
所述天然橡胶为标准胶三级，牌号为SCR20；
所述丁苯橡胶是结合苯乙烯的质量分数为23.5％的丁苯橡胶，牌号为SBR1606T；
所述氯化聚乙烯橡胶为氯重量比为35wt％的氯化聚乙烯，牌号为CPE 6000；
所述二氧化硅气凝胶商购于江西安德力高新科技有限公司；
所述改性玻璃纤维的制备方法同实施例1，不同之处在于乙烯基三乙酰氧基硅烷、双(三乙氧基硅基丙基)二硫化物的质量比为1：1。
所述增塑剂为环氧大豆油；
所述发泡剂为戊烷；
所述硫化剂为硫黄IS90和硫化促进剂BZ混合物，硫黄IS90和硫化促进剂BZ的质量比为2：1；
所述防老剂为防老剂4010NA。
一种环保微孔发泡防滑垫的制备方法同实施例1。
实施例7
实施例7提供了一种环保微孔发泡防滑垫，按重量份计，至少包含以下原料：天然橡胶70份、丁苯橡胶25份、氯化聚乙烯橡胶40份、二氧化硅气凝胶25份、改性玻璃纤维23份、增塑剂6份、发泡剂4份、硫化剂2份、防老剂2份；
所述天然橡胶为标准胶三级，牌号为SCR20；
所述丁苯橡胶是结合苯乙烯的质量分数为23.5％的丁苯橡胶，牌号为SBR1606T；
所述氯化聚乙烯橡胶为氯重量比为35wt％的氯化聚乙烯，牌号为CPE 6000；
所述二氧化硅气凝胶商购于江西安德力高新科技有限公司；
所述改性玻璃纤维的制备方法同实施例1，不同之处在于乙烯基三乙酰氧基硅烷、双(三乙氧基硅基丙基)二硫化物的质量比为1：4；
所述增塑剂为环氧大豆油；
所述发泡剂为戊烷；
所述硫化剂为硫黄IS90和硫化促进剂BZ混合物，硫黄IS90和硫化促进剂BZ的质量比为2：1；
所述防老剂为防老剂4010NA。
一种环保微孔发泡防滑垫的制备方法同实施例1。
实施例8
实施例8提供了一种环保微孔发泡防滑垫，按重量份计，至少包含以下原料：天然橡胶70份、丁苯橡胶25份、氯化聚乙烯橡胶40份、二氧化硅气凝胶25份、改性玻璃纤维23份、增塑剂6份、发泡剂4份、硫化剂2份、防老剂2份；
所述天然橡胶为标准胶三级，牌号为SCR20；
所述丁苯橡胶是结合苯乙烯的质量分数为23.5％的丁苯橡胶，牌号为SBR1606T；
所述氯化聚乙烯橡胶为氯重量比为35wt％的氯化聚乙烯，牌号为CPE 6000；
所述二氧化硅气凝胶商购于江西安德力高新科技有限公司；
所述改性玻璃纤维的制备方法同实施例1，不同之处在于乙烯基三乙酰氧基硅烷、双(三乙氧基硅基丙基)二硫化物的质量比为1：8；
所述增塑剂为环氧大豆油；
所述发泡剂为戊烷；
所述硫化剂为硫黄IS90和硫化促进剂BZ混合物，硫黄IS90和硫化促进剂BZ的质量比为2：1；
所述防老剂为防老剂4010NA。
一种环保微孔发泡防滑垫的制备方法同实施例1。
实施例9
实施例9提供了一种环保微孔发泡防滑垫，按重量份计，至少包含以下原料：天然橡胶70份、丁苯橡胶25份、氯化聚乙烯橡胶40份、二氧化硅气凝胶25份、改性玻璃纤维23份、增塑剂6份、发泡剂4份、硫化剂2份、防老剂2份；
所述天然橡胶为标准胶三级，牌号为SCR20；
所述丁苯橡胶是结合苯乙烯的质量分数为23.5％的丁苯橡胶，牌号为SBR1606T；
所述氯化聚乙烯橡胶为重量比为35wt％的氯化聚乙烯，牌号为CPE 6000；
所述二氧化硅气凝胶商购于江西安德力高新科技有限公司；
所述改性玻璃纤维的制备方法同实施例1，不同之处在于乙烯基三乙酰氧基硅烷、双(三乙氧基硅基丙基)二硫化物的质量比为1：0.2。
所述增塑剂为环氧大豆油；
所述发泡剂为戊烷；
所述硫化剂为硫黄IS90和硫化促进剂BZ混合物，硫黄IS90和硫化促进剂BZ的质量比为2：1；
所述防老剂为防老剂4010NA。
一种环保微孔发泡防滑垫的制备方法同实施例1。
实施例10
实施例10提供了一种环保微孔发泡防滑垫，按重量份计，至少包含以下原料：天然橡胶70份、丁苯橡胶25份、氯化聚乙烯橡胶40份、二氧化硅气凝胶25份、改性玻璃纤维23份、增塑剂6份、发泡剂4份、硫化剂2份、防老剂2份；
所述天然橡胶为标准胶三级，牌号为SCR20；
所述丁苯橡胶是结合苯乙烯的质量分数为23.5％的丁苯橡胶，牌号为SBR1606T；
所述氯化聚乙烯橡胶为氯重量比为35wt％的氯化聚乙烯，牌号为CPE 6000；
所述二氧化硅气凝胶商购于江西安德力高新科技有限公司；
所述改性玻璃纤维的制备方法同实施例1，不同之处在于所述硅烷偶联剂只有双(三乙氧基硅基丙基)二硫化物；
所述增塑剂为环氧大豆油；
所述发泡剂为戊烷；
所述硫化剂为硫黄IS90和硫化促进剂BZ混合物，硫黄IS90和硫化促进剂BZ的质量比为2：1；
所述防老剂为防老剂4010NA。
一种环保微孔发泡防滑垫的制备方法同实施例1。
实施例11
实施例11提供了一种环保微孔发泡防滑垫，按重量份计，至少包含以下原料：天然橡胶70份、丁苯橡胶25份、氯化聚乙烯橡胶40份、二氧化硅气凝胶25份、改性玻璃纤维23份、增塑剂6份、发泡剂4份、硫化剂2份、防老剂2份；
所述天然橡胶为标准胶三级，牌号为SCR20；
所述丁苯橡胶是结合苯乙烯的质量分数为23.5％的丁苯橡胶，牌号为SBR1606T；
所述氯化聚乙烯橡胶为氯重量比为35wt％的氯化聚乙烯，牌号为CPE 7000；
所述二氧化硅气凝胶商购于江西安德力高新科技有限公司；
所述改性玻璃纤维的制备方法同实施例1，不同之处在于所述硅烷偶联剂只有乙烯基三乙酰氧基硅烷；
所述增塑剂为环氧大豆油；
所述发泡剂为戊烷；
所述硫化剂为硫黄IS90和硫化促进剂BZ混合物，硫黄IS90和硫化促进剂BZ的质量比为2：1；
所述防老剂为防老剂4010NA。
一种环保微孔发泡防滑垫的制备方法同实施例1。
实施例12
实施例12提供了一种环保微孔发泡防滑垫，按重量份计，至少包含以下原料：天然橡胶70份、丁苯橡胶25份、氯化聚乙烯橡胶40份、二氧化硅气凝胶25份、改性玻璃纤维23份、增塑剂6份、发泡剂4份、硫化剂2份、防老剂2份；
所述天然橡胶为标准胶三级，牌号为SCR20；
所述丁苯橡胶是结合苯乙烯质量分数为23.5％的丁苯橡胶，牌号为SBR 1778；
所述氯化聚乙烯橡胶为氯重量比为35wt％的氯化聚乙烯，牌号为CPE 7000；
所述二氧化硅气凝胶商购于江西安德力高新科技有限公司；
所述改性玻璃纤维的制备方法同实施例1，不同之处在于所述硅烷偶联剂为乙烯基三乙酰氧基硅烷和1,2-双(三乙氧基硅基)乙烷(CAS：16068-37-4)的混合物；
所述增塑剂为环氧大豆油；
所述发泡剂为戊烷；
所述硫化剂为硫黄IS90和硫化促进剂BZ混合物，硫黄IS90和硫化促进剂BZ的质量比为2：1；
所述防老剂为防老剂4010NA。
一种环保微孔发泡防滑垫的制备方法同实施例1。
实施例13
实施例13提供了一种环保微孔发泡防滑垫，按重量份计，至少包含以下原料：天然橡胶70份、丁苯橡胶25份、二氧化硅气凝胶25份、改性玻璃纤维23份、增塑剂6份、发泡剂4份、硫化剂2份、防老剂2份；
所述天然橡胶为标准胶三级，牌号为SCR20；
所述丁苯橡胶是结合苯乙烯的质量分数为23.5％的丁苯橡胶，牌号为SBR1606T；
所述二氧化硅气凝胶商购于江西安德力高新科技有限公司；
所述改性玻璃纤维的制备方法同实施例1；
所述增塑剂为环氧大豆油；
所述发泡剂为戊烷；
所述硫化剂为硫黄IS90和硫化促进剂BZ混合物，硫黄IS90和硫化促进剂BZ的质量比为2：1；
所述防老剂为防老剂4010NA。
一种环保微孔发泡防滑垫的制备方法同实施例1。
实施例14
实施例14提供了一种环保微孔发泡防滑垫，按重量份计，至少包含以下原料：天然橡胶70份、氯化聚乙烯橡胶40份、二氧化硅气凝胶25份、改性玻璃纤维23份、增塑剂6份、发泡剂4份、硫化剂2份、防老剂2份；
所述天然橡胶为标准胶三级，牌号为SCR20；
所述氯化聚乙烯橡胶为氯重量比为35wt％的氯化聚乙烯，牌号为CPE 6000；
所述二氧化硅气凝胶商购于江西安德力高新科技有限公司；
所述改性玻璃纤维的制备方法同实施例1；
所述增塑剂为环氧大豆油；
所述发泡剂为戊烷；
所述硫化剂为硫黄IS90和硫化促进剂BZ混合物，硫黄IS90和硫化促进剂BZ的质量比为2：1；
所述防老剂为防老剂4010NA。
一种环保微孔发泡防滑垫的制备方法同实施例1。
实施例15
实施例15提供了一种环保微孔发泡防滑垫，按重量份计，至少包含以下原料：天然橡胶70份、丁苯橡胶25份、氯化聚乙烯橡胶40份、二氧化硅气凝胶25份、改性玻璃纤维23份、增塑剂6份、发泡剂4份、硫化剂2份、防老剂2份；
所述天然橡胶为标准胶三级，牌号为SCR20；
所述丁苯橡胶是结合苯乙烯的质量分数为23.5％的丁苯橡胶，牌号为SBR1606T；
所述氯化聚乙烯橡胶为氯重量比为42wt％的氯化聚乙烯，牌号为CPE 4211P；
所述二氧化硅气凝胶商购于江西安德力高新科技有限公司；
所述改性玻璃纤维的制备方法同实施例1；
所述增塑剂为环氧大豆油；
所述发泡剂为戊烷；
所述硫化剂为硫黄IS90和硫化促进剂BZ混合物，所述硫黄IS90和硫化促进剂BZ的质量比为2：1；
所述防老剂为防老剂4010NA。
一种环保微孔发泡防滑垫的制备方法同实施例1。
实施例16
实施例16提供了一种环保微孔发泡防滑垫，按重量份计，至少包含以下原料：天然橡胶70份、丁苯橡胶25份、氯化聚乙烯橡胶40份、二氧化硅气凝胶25份、改性玻璃纤维23份、增塑剂6份、发泡剂4份、硫化剂2份、防老剂2份；
所述天然橡胶为标准胶三级，牌号为SCR20；
所述丁苯橡胶是结合苯乙烯的质量分数为23.5％的丁苯橡胶，牌号为SBR1606T；
所述氯化聚乙烯橡胶为氯重量比为25wt％的氯化聚乙烯，牌号为CPE 2500P；
所述二氧化硅气凝胶商购于江西安德力高新科技有限公司；
所述改性玻璃纤维的制备方法同实施例1；
所述增塑剂为环氧大豆油；
所述发泡剂为戊烷；
所述硫化剂为硫黄IS90和硫化促进剂BZ混合物，硫黄IS90和硫化促进剂BZ的质量比为2：1；
所述防老剂为防老剂4010NA。
一种环保微孔发泡防滑垫的制备方法同实施例1。
实施例17
实施例17提供了一种环保微孔发泡防滑垫，按重量份计，至少包含以下原料：天然橡胶70份、丁苯橡胶25份、氯化聚乙烯橡胶40份、二氧化硅气凝胶25份、改性玻璃纤维23份、增塑剂6份、发泡剂4份、硫化剂2份、防老剂2份；
所述天然橡胶为标准胶三级，牌号为SCR20；
所述丁苯橡胶是结合苯乙烯的质量分数为32.0％的丁苯橡胶，牌号为SBR1732；
所述氯化聚乙烯橡胶为氯重量比为35wt％的氯化聚乙烯，牌号为CPE 6000；
所述二氧化硅气凝胶商购于江西安德力高新科技有限公司；
所述改性玻璃纤维的制备方法同实施例1；
所述增塑剂为环氧大豆油；
所述发泡剂为戊烷；
所述硫化剂为硫黄IS90和硫化促进剂BZ混合物，硫黄IS90和硫化促进剂BZ的质量比为2：1；
所述防老剂为防老剂4010NA。
一种环保微孔发泡防滑垫的制备方法同实施例1。
实施例18
实施例18提供了一种环保微孔发泡防滑垫，按重量份计，至少包含以下原料：天然橡胶70份、丁苯橡胶25份、氯化聚乙烯橡胶40份、二氧化硅气凝胶25份、改性玻璃纤维23份、增塑剂6份、发泡剂4份、硫化剂2份、防老剂2份；
所述天然橡胶为标准胶三级，牌号为SCR20；
所述丁苯橡胶是结合苯乙烯的质量分数为11.0％的丁苯橡胶，牌号为SBR SOL B183；
所述氯化聚乙烯橡胶为氯重量比为35wt％的氯化聚乙烯，牌号为CPE 6000；
所述二氧化硅气凝胶商购于江西安德力高新科技有限公司；
所述改性玻璃纤维的制备方法同实施例1；
所述增塑剂为环氧大豆油；
所述发泡剂为戊烷；
所述硫化剂为硫黄IS90和硫化促进剂BZ混合物，硫黄IS90和硫化促进剂BZ的质量比为2：1；
所述防老剂为防老剂4010NA。
一种环保微孔发泡防滑垫的制备方法同实施例1。
实施例19
实施例19提供了一种环保微孔发泡防滑垫，按重量份计，至少包含以下原料：天然橡胶70份、丁苯橡胶25份、氯化聚乙烯橡胶40份、二氧化硅气凝胶25份、改性玻璃纤维23份、增塑剂6份、发泡剂4份、硫化剂2份、防老剂2份；
所述天然橡胶为标准胶三级，牌号为SCR20；
所述丁苯橡胶是结合苯乙烯的质量分数为11.0％的丁苯橡胶，牌号为SBR SOLB183；
所述氯化聚乙烯橡胶为氯重量比为42wt％的氯化聚乙烯，牌号为CPE 4211P；
所述二氧化硅气凝胶商购于江西安德力高新科技有限公司；
所述改性玻璃纤维的制备方法同实施例1；
所述增塑剂为环氧大豆油；
所述发泡剂为戊烷；
所述硫化剂为硫黄IS90和硫化促进剂BZ混合物，硫黄IS90和硫化促进剂BZ的质量比为2：1；
所述防老剂为防老剂4010NA。
一种环保微孔发泡防滑垫的制备方法同实施例1。
性能评价：
1.填料分散度：采用1000NT分散仪和Philips实验定标程序，评估填料分散入防滑垫的程度。
2.磨耗体积：根据HG/T 3082-2010《橡胶鞋底》中记载的方法，测试防滑垫的磨耗量；
3.疲劳寿命：为了考察防滑垫在动态使用中的耐久性，按照标准ISO 6943，在疲劳仪(伊朗Hiwa生产)中测试哑铃形试样的疲劳寿命。
4.摩擦系数测试：根据GB/T 3903.6-2017《鞋类整鞋试验方法防滑性能》中记载的方法，测试防滑垫的摩擦系数，试样界面为陶瓷砖介面，湿态界面测试时试验介质使用三级水，测试模式为水平测试模式。
表1性能测试结果
从表1中可以看出，本申请中的环保微孔发泡防滑垫填料分散性好、磨耗体积小、疲劳寿命长、水面和干面的防滑效果都优异，其原因在于，乙烯基硅烷偶联剂和巯基硅烷偶联剂共同改性玻璃纤维，不仅能够明显改善玻璃纤维的分散性，且使其更好的与橡胶结合从而不易脱离，进一步增加了玻璃纤维对橡胶的耐磨性；同时含氯量32-36wt％的氯化聚乙烯与结合苯乙烯质量分数为19-26％的丁苯橡胶相互作用，有利于橡胶的无规则分布以及高度交联，使得橡胶既具有良好的分散性和耐久性，橡胶的耐磨性也能显著提高。

Claims (10)

1.一种环保微孔发泡防滑垫，其特征在于，按重量份数计，至少包含以下原料：天然橡胶40-100份、丁苯橡胶20-30份、氯化聚乙烯橡胶20-60份、二氧化硅气凝胶10-40份、改性玻璃纤维15-30份、增塑剂2-10份、发泡剂2-5份、硫化剂1-3份、防老剂1-3份。
2.根据权利要求1所述的环保微孔发泡防滑垫，其特征在于，所述天然橡胶、丁苯橡胶、氯化聚乙烯橡胶的质量比为(2-3.3)：1：(1-1.6)。
3.根据权利要求1所述的环保微孔发泡防滑垫，其特征在于，所述丁苯橡胶的结合苯乙烯质量分数为19-26％。
4.根据权利要求1所述的环保微孔发泡防滑垫，其特征在于，所述氯化聚乙烯橡胶的氯重量百分比为32-36wt％。
5.根据权利要求1所述的环保微孔发泡防滑垫，其特征在于，所述改性玻璃纤维为硅烷偶联剂改性的玻璃纤维。
6.根据权利要求5所述的环保微孔发泡防滑垫，其特征在于，所述硅烷偶联剂为乙烯基硅烷偶联剂和巯基硅烷偶联剂的混合物。
7.根据权利要求6所述的环保微孔发泡防滑垫，其特征在于，所述乙烯基硅烷偶联剂、巯基硅烷偶联剂的质量比为1：(1-4)。
8.根据权利要求6所述的环保微孔发泡防滑垫，其特征在于，所述乙烯基硅烷偶联剂为乙烯基三异丙氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、乙烯基三乙酰氧基硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三(2-甲氧基乙氧基)硅烷、乙烯基三丁酮肟基硅烷中的一种。
9.根据权利要求6所述的环保微孔发泡防滑垫，其特征在于，所述巯基硅烷偶联剂为双(三乙氧基硅基丙基)二硫化物、双-(γ-三乙氧基硅基丙基)四硫化物中的一种。
10.一种根据权利要求1-9任一项所述的环保微孔发泡防滑垫的制备方法，其特征在于，所述制备方法包括如下步骤：
(1)将天然橡胶、丁苯橡胶、氯化聚乙烯橡胶于100-110℃在密炼机内进行混炼6-8min，得胶料1；
(2)将二氧化硅气凝胶、改性玻璃纤维、增塑剂、发泡剂、防老剂加入步骤(1)所得的胶料1中，于80-90℃下在密炼机中混炼8-10min，得胶料2；
(3)将硫化剂加入步骤(2)所得的胶料2中，于70-80℃下在密炼机中混炼8-10min，得胶料3；
(4)将步骤(3)的胶料3送入开炼机中补炼3-5次，前辊温度80-90℃，后辊温度70-80℃，补炼时间均为8-10min，辊距0.3-0.7mm，得胶料4；
(5)将步骤(4)的胶料4在出型机上制成料片；
(6)将步骤(5)的料片在平板硫化机中于0.65-0.75MPa下硫化发泡处理30-50min后自然冷却，即得所述环保微孔发泡防滑垫。
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