CN110461157B - 除草混合物 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及包含i)2‑[(2,4‑二氯苯基)甲基]‑4,4‑二甲基‑3‑异噁唑烷酮和ii)环庚草醚(环庚草醚)的除草混合物,并涉及包含这些混合物的除草组合物。本发明还涉及合成这些除草混合物和包含这些混合物的组合物的方法。本发明最后涉及所述混合物和组合物在农业领域中用于防治杂草的用途。

Description

除草混合物
本发明涉及包含i)2-[(2,4-二氯苯基)甲基]-4,4-二甲基-3-异噁唑烷酮和ii)环庚草醚(cinmethylin)的除草混合物,并涉及包含这些混合物的除草组合物。另外,本发明涉及合成这些除草混合物和包含这些混合物的组合物的方法。此外,本发明最后涉及所述混合物和组合物在农业领域中用于防治有害植物的用途。
2-[(2,4-二氯苯基)甲基]-4,4-二甲基-3-异噁唑烷酮作为选择性除草剂早就已知于WO 2012/148689中。包含这种除草剂的混合物已知于WO 2015/127259。
WO 2017/009095、WO 2017/009124、WO 2017/009137、WO 2017/009138、WO 2017/009054、WO 2017/009056、WO 2017/009139、WO 2017/009140、WO 2017/009092、WO 2017/009090、WO 2017/009134、WO 2017/009142、WO 2017/009143、WO 2017/009143和WO 2017/009144记载了包含环庚草醚的除草剂。
尽管2-[(2,4-二氯苯基)甲基]-4,4-二甲基-3-异噁唑烷酮作为单独的活性化合物和在混合物中的良好的效果已经已知,但是仍需要改进这种活性化合物的应用谱。其原因是多种多样的,例如在特定用途领域进一步提高的效果、提高的作物植物相容性、对个别作物中的新生产技术的响应和/或增加除草剂抗性有害植物的发生。
改善除草剂的应用谱的一种方法可为将活性化合物与一种或多种其他合适的活性化合物组合。然而,在多种活性化合物的组合应用中,经常存在化学、物理和生物不相容的现象,例如共制剂的稳定性缺乏、活性化合物的分解和/或活性化合物的拮抗作用。然而,所需的是活性化合物的组合,其具有有利的活性谱、高稳定性和与待组合的活性化合物单独施用相比允许施用率降低的理想地协同增强的活性。同样需要的是活性化合物的组合,其通常增加作物植物的相容性和/或可用于特定的生产技术。这些包括例如播种深度的降低,出于作物相容性的原因,所述播种深度经常不能使用。以这种方式,通常实现作物更快速的出苗,降低了它们的感染病害(例如腐霉(Pythium)和丝核菌(Rhizoctonia))的风险,并且改善了冬季存活性和生长。这也适用于晚播,这原本由于作物相容性风险是不可能的。
本发明的一个目的是,就以下方面而言,改善除草活性化合物2-[(2,4-二氯苯基)甲基]-4,4-二甲基-3-异噁唑烷酮的应用谱:
-更简单的应用方法,可以降低用户的成本,从而更加环保;
-改进从作物和杂草植物的出苗前到出苗后活性化合物的应用灵活性;
-改善活性化合物的应用灵活性,这将允许在作物播种之前施用;
-对具有不同土壤特性(例如土壤类型、土壤湿度)的土壤的作用的可靠性的改进和应用灵活性;
-具有不同灌溉条件(降雨现象)的作用的可靠性的改进和应用灵活性;
-对从不同土壤深度萌发的杂草植物的作用的可靠性的改善;
-不同pH值的土壤的改进和应用灵活性;
-提高对抗性杂草植物物种的作用的可靠性,这将为有效的抗性处理提供新的选择,
-由于协同效应活性的改善,
最后提到的目的特别重要。
该目的通过提供包含2-[(2,4-二氯苯基)甲基]-4,4-二甲基-3-异噁唑烷酮和其他除草剂环庚草醚的除草剂混合物来实现。
因此,本发明提供了除草剂混合物,其包含:
i)2-[(2,4-二氯苯基)甲基]-4,4-二甲基-3-异噁唑烷酮
Figure GDA0003234540300000021
ii)环庚草醚。
本发明的另一方面为除草剂混合物,其除了包含组分i)和ii)之外,还包含至少一种I类其他除草剂。
本发明的另一方面为除草剂混合物,其除了包含组分i)和ii)之外,还包含至少一种安全剂。
本发明的另一方面为除草剂混合物,其除了包含组分i)和ii)之外,还包含至少一种I类其他除草剂和安全剂。
定义
I类除草剂:
乙草胺(acetochlor)、三氟羧草醚(acifluorfen)、三氟羧草醚钠盐(acifluorfen-sodium)、苯草醚(aclonifen)、甲草胺(alachlor)、二丙烯草胺(allidochlor)、禾草灭(alloxydim)、禾草灭-钠(alloxydim-sodium)、莠灭净(ametryn)、氨唑草酮(amicarbazone)、先甲草胺(amidochlor)、酰嘧磺隆(amidosulfuron)、4-氨基-3-氯-6-(4-氯-2-氟-3-甲基苯基)-5-氟吡啶-2-甲酸、环丙嘧啶酸(aminocyclopyrachlor)、环丙嘧啶酸钾(aminocyclopyrachlor-potassium)、环丙嘧啶酸甲酯(aminocyclopyrachlor-methyl)、氯氨吡啶酸(aminopyralid)、杀草强(amitrole)、氨基磺酸铵、莎稗磷(anilofos)、磺草灵(asulam)、莠去津(atrazine)、唑啶草酮(azafenidin)、四唑嘧磺隆(azimsulfuron)、氟丁酰草胺(beflubutamid)、草除灵(benazolin)、草除灵-乙酯(benazolin-ethyl)、乙丁氟灵(benfluralin)、呋草黄(benfuresate)、苄嘧磺隆(bensulfuron)、苄嘧磺隆-甲酯(bensulfuron-methyl)、地散磷(bensulide)、灭草松(bentazone)、双环磺草酮(benzobicyclon)、吡草酮(benzofenap)、bicyclopyron、甲羧除草醚(bifenox)、双丙氨膦(bialaphos)、双丙氨膦钠(bilanafos-sodium)、双草醚(bispyribac)、双草醚钠(bispyribac-sodium)、除草定(bromacil)、溴丁酰草胺(bromobutide)、溴酚肟(bromofenoxim)、溴苯腈(bromoxynil)、溴苯腈丁酸酯(bromoxynil-butyrate)、溴苯腈钾(bromoxynil-potassium)、溴苯腈庚酸酯(bromoxynil-heptanoate)和溴苯腈辛酸酯(bromoxynil-octanoate)、羟草酮(busoxinone)、丁草胺(butachlor)、氟丙嘧草酯(butafenacil)、抑草磷(butamifos)、丁烯草胺(butenachlor)、仲丁灵(butralin)、丁氧环酮(butroxydim)、丁草敌(butylate)、唑草胺(cafenstrole)、双酰草胺(carbetamide)、氟唑草酮(carfentrazone)、氟酮唑草(carfentrazone-ethyl)、草灭畏(chloramben)、氯溴隆(chlorbromuron)、伐草克(chlorfenac)、伐草克钠(chlorfenac-sodium)、燕麦酯(chlorfenprop)、氯甲丹(chlorflurenol)、甲基氯甲丹chlorflurenol-methyl)、氯草敏(chloridazon)、氯嘧磺隆酸(chlorimuron)、氯嘧磺隆(chlorimuron-ethyl)、chlorophthalim、绿麦隆(chlorotoluron)、氯酞酸甲酯(chlorthal-dimethyl)、氯磺隆(chlorsulfuron)、吲哚酮草酸(cinidon)、吲哚酮草酯(cinidon-ethyl)、环庚草醚(环庚草醚)、醚磺隆(cinosulfuron)、氯酰草膦(clacyfos)、烯草酮(clethodim)、炔草酸(clodinafop)、炔草酯(clodinafop-propargyl)、异恶草松(clomazone)、氯甲酰草胺(clomeprop)、二氯吡啶酸(clopyralid)、氯酯磺草胺酸(cloransulam)、氯酯磺草胺(cloransulam-methyl)、苄草隆(cumyluron)、氨基氰(cyanamide)、氰草津(cyanazine)、环草敌(cycloate)、cyclopyrimorate、环丙嘧磺隆(cyclosulfamuron)、噻草酮(cycloxydim)、氰氟草酸(cyhalofop)、氰氟草酯(cyhalofop-butyl)、环丙津(cyprazine)、2,4-D、2,4-D-丁氧基乙基酯(2,4-D-butoyl)、2,4-D-丁基酯、2,4-D-二甲基铵、2,4-D-二醇胺、2,4-D-乙基酯、2,4-D-2-乙基己基酯、2,4-D-异丁基酯、2,4-D-异辛基酯、2,4-D-异丙基铵、2,4-D-钾、2,4-D-三异丙醇铵和2,4-D-三乙醇胺(2,4-D-trolamine)、2,4-DB、2,4-DB-丁基酯、2,4-DB-二甲基铵、2,4-DB-异辛基酯、2,4-DB-钾和2,4-DB-钠、杀草隆(daimuron(dymron))、茅草枯(dalapon)、棉隆(dazomet)、正癸醇、甜菜安(desmedipham)、detosyl-pyrazolate(DTP)、麦草畏(dicamba)、敌草腈(dichlobenil)、2-(2,4-二氯苄基)-4,4-二甲基-1,2-噁唑烷-3-酮、2-(2,5-二氯苄基)-4,4-二甲基-1,2-噁唑烷-3-酮、2,4-滴丙酸(dichlorprop)、精2,4-滴丙酸(dichlorprop-P)、禾草灵(diclofop)、禾草灵-甲酯(diclofop-methyl)、精禾草灵(diclofop-P-methyl)、双氯磺草胺(diclosulam)、乙酰野燕枯(difenzoquat)、吡氟酰草胺(diflufenican)、二氟吡隆(diflufenzopyr)、二氟吡隆-钠(diflufenzopyr-sodium)、噁唑隆(dimefuron)、哌草丹(dimepiperate)、二甲草胺(dimethachlor)、异戊乙净(dimethametryn)、二甲吩草胺(dimethenamid)、精二甲吩草胺(dimethenamid-P)、dimetrasulfuron、氨氟灵(dinitramine)、特乐酚(dinoterb)、双苯酰草胺(diphenamid)、敌草快(diquat)、敌草快-二溴盐(diquat dibromide)、氟硫草定(dithiopyr)、敌草隆(diuron)、DNOC、茵多酸(endothal)、EPTC、戊草丹(esprocarb)、乙丁烯氟灵(ethalfluralin)、胺苯磺隆(ethametsulfuron)、甲基胺苯磺隆(ethametsulfuron-methyl)、乙嗪草酮(ethiozin)、乙氧呋草黄(ethofumesate)、氟乳醚(ethoxyfen)、氟乳醚乙酯(ethoxyfen-ethyl)、乙氧嘧磺隆(ethoxysulfuron)、乙氧苯草胺(etobenzanid)、F-5231即N-[2-氯-4-氟-5-[4-(3-氟丙基)-4,5-二氢-5-氧代-1H-四唑-1-基]苯基]乙磺酰胺、F-7967即3-[7-氯-5-氟-2-(三氟甲基)-1H-苯并咪唑-4-基]-1-甲基-6-(三氟甲基)嘧啶-2,4(1H,3H)-二酮、噁唑禾草灵(fenoxaprop)、精噁唑禾草灵(fenoxaprop-P)、噁唑禾草灵(fenoxaprop-ethyl)、高噁唑禾草灵(fenoxaprop-P-ethyl)、芬诺杀磺隆(fenoxasulfone)、fenquinotrione、四唑酰草胺(fentrazamide)、氟燕灵(flamprop)、强氟燕灵(flamprop-M-isopropyl)、甲氟燕灵(flamprop-M-methyl)、啶嘧磺隆(flazasulfuron)、双氟磺草胺(florasulam)、吡氟禾草灵(fluazifop)、精吡氟禾草灵(fluazifop-P)、吡氟禾草灵丁酯(fluazifop-butyl)、精吡氟禾草灵丁酯(fluazifop-P-butyl)、氟酮磺隆(flucarbazone)、氟酮磺隆钠(flucarbazone-sodium)、氟吡磺隆(flucetosulfuron)、氯乙氟灵(fluchloralin)、氟噻草胺(flufenacet)、氟哒嗪草酸(flufenpyr)、氟哒嗪草酯(flufenpyr-ethyl)、唑嘧磺草胺(flumetsulam)、氟烯草酸(flumiclorac)、氟烯草酸酯(flumiclorac-pentyl)、丙炔氟草胺(flumioxazin)、氟草隆(fluometuron)、9-羟基笏甲酸(flurenol)、芴丁酯(flurenol-butyl)、芴二甲基铵(flurenol-dimethylammonium)、芴甲酯(flurenol-methyl)、乙羧氟草醚(fluoroglycofen)、乙羧氟草醚-乙酯(fluoroglycofen-ethyl)、flupropanate、氟啶嘧磺隆(flupyrsulfuron)、氟啶嘧磺隆-钠(flupyrsulfuron-methyl-sodium)、氟啶草酮(fluridone)、氟咯草酮(flurochloridone)、氯氟吡氧乙酸(fluroxypyr)、氯氟吡氧乙酸异辛酯(fluroxypyr-meptyl)、呋草酮(flurtamone)、嗪草酸(fluthiacet)、嗪草酸甲酯(fluthiacet-methyl)、氟磺胺草醚(fomesafen)、氟磺胺草醚-钠(fomesafen-sodium)、甲酰氨磺隆(foramsulfuron)、杀木膦(fosamine)、草铵膦(glufosinate)、草铵膦(glufosinate-ammonium)、glufosinate-P-sodium、精草铵膦(glufosinate-P-ammonium)、glufosinate-P-sodium、草甘膦(glyphosate)、草甘膦铵(glyphosate-ammonium)、草甘膦异丙基铵(glyphosate-isopropylammonium)、草甘膦二胺(glyphosate-diammonium)、草甘膦二甲基铵(glyphosate-dimethylammonium)、草甘膦钾(glyphosate-potassium)、草甘膦钠盐(glyphosate-sodium)、草甘膦三甲基硫盐(glyphosate-trimesium)、H-9201即O-2,4-二甲基-6-硝基苯基O-乙基异丙基硫代磷酰胺(O-2,4-dimethyl-6-nitrophenyl O-ethylisopropylphosphoramidothioate)、halauxifen、halauxifen-methyl、氟硝磺酰胺(halosafen)、氯吡嘧磺隆(halosulfuron)、氯吡嘧磺隆-甲酯(halosulfuron-methyl)、氟吡禾灵(haloxyfop)、精氟吡禾灵(haloxyfop-P)、氟吡禾灵乙氧基乙酯(haloxyfop-ethoxyethyl)、精氟吡禾灵乙氧基乙酯(haloxyfop-P-ethoxyethyl)、氟吡禾灵甲酯(haloxyfop-methyl)、精氟吡禾灵甲酯(haloxyfop-P-methyl)、环嗪酮(hexazinone)、HW-02即1-(二甲氧基磷酰基)乙基(2,4-二氯苯氧基)乙酸酯、咪草酸(imazamethabenz)、咪草酸-甲酯(imazamethabenz-methyl)、甲氧咪草烟(imazamox)、甲氧咪草烟酸铵(imazamox-ammonium)、甲咪唑烟酸(imazapic)、甲咪唑烟酸铵盐(imazapic-ammonium)、咪唑烟酸(imazapyr)、咪唑烟酸异丙铵(imazapyr-isopropylammonium)、咪唑喹啉酸(imazaquin)、咪唑喹啉酸铵(imazaquin-ammonium)、咪唑乙烟酸(imazethapyr)、咪唑乙烟酸亚胺(imazethapyr-immonium)、唑吡嘧磺隆(imazosulfuron)、茚草酮(indanofan)、indaziflam、碘甲磺隆(iodosulfuron)、甲基碘磺隆钠盐(iodosulfuron-methyl-sodium)、碘苯腈辛酸(ioxynil)、碘苯腈辛酸(ioxynil-octanoate)、碘苯腈钾(ioxynil-potassium)和碘苯腈钠(ioxynil-sodium)、三唑酰草胺(ipfencarbazone)、异丙隆(isoproturon)、异恶隆(isouron)、异恶酰草胺(isoxaben)、异噁唑草酮(isoxaflutole)、特胺灵(karbutilate)、KUH-043即3-({[5-(二氟甲基)-1-甲基-3-(三氟甲基)-1H-吡唑-4-基]甲基}磺酰基)-5,5-二甲基-4,5-二氢-1,2-噁唑、ketospiradox、乳氟禾草灵(lactofen)、环草定(lenacil)、利谷隆(linuron)、MCPA、MCPA-丁氧基乙基酯(MCPA-butotyl)、MCPA-二甲基铵、MCPA-2-乙基己酯、MCPA-异丙基铵、MCPA-钾、MCPA-钠、MCPB、MCPB-甲酯、MCPB-乙酯、MCPB-钠、2-甲-4-氯丙酸(mecoprop)、2-甲-4-氯丙酸钠(mecoprop-sodium)和2-甲-4-氯丙酸丁氧基乙基酯(mecoprop-butotyl)、精2-甲-4-氯丙酸(mecoprop-P)、精2-甲-4-氯丙酸丁氧基乙基酯(mecoprop-P-butotyl)、精-2-甲-4-氯丙酸二甲基铵(mecoprop-P-dimethylammonium)、精-2-甲-4-氯丙酸-2-乙基己酯(mecoprop-P-2-ethylhexyl)和精-2-甲-4-氯丙酸钾(mecoprop-P-potassium)、苯噻酰草胺(mefenacet)、氯磺酰草胺(mefluidide)、甲磺胺磺隆(mesosulfuron)、甲磺胺磺隆-甲酯(mesosulfuron-methyl)、甲基磺草酮(mesotrione)、甲基苯噻隆(methabenzthiazuron)、威百亩(metam)、噁唑酰草胺(metamifop)、苯嗪草酮(metamitron)、吡唑草胺(metazachlor)、metazosulfuron、甲基苯噻隆(methabenzthiazuron)、methiopyrsulfuron、methiozolin、甲基异硫氰酸酯、溴谷隆(metobromuron)、异丙甲草胺(metolachlor)、精异丙甲草胺(S-metolachlor)、磺草唑胺(metosulam)、甲氧隆(metoxuron)、嗪草酮(metribuzin)、甲磺隆(metsulfuron)、甲磺隆-甲酯(metsulfuron-methyl)、草达灭(molinate)、绿谷隆(monolinuron)、单嘧磺隆(monosulfuron)、单嘧磺隆酯(monosulfuron-ester)、MT-5950即N-[3-氯-4-(1-甲基乙基)苯基]-2-甲基戊酰胺、NGGC-011、敌草胺(napropamide)、NC-310即4-(2,4-二氯苯甲酰基)-1-甲基-5-苄基氧基吡唑、草不隆(neburon)、烟嘧磺隆(nicosulfuron)、壬酸(nonanoicacid(pelargonic acid))、氟草敏(norflurazon)、油酸(脂肪酸)、坪草丹(orbencarb)、嘧苯胺磺隆(orthosulfamuron)、氨磺乐灵(oryzalin)、丙炔恶草酮(oxadiargyl)、恶草酮(oxadiazon)、环氧嘧磺隆(oxasulfuron)、噁嗪草酮(oxaziclomefon)、乙氧氟草醚(oxyfluorfen)、百草枯(paraquat)、百草枯-二氯化物(paraquat dichloride)、克草猛(pebulate)、二甲戊灵(pendimethalin)、五氟磺草胺(penoxsulam)、五氯苯酚、环戊恶草酮(pentoxazone)、烯草胺(pethoxamid)、矿物油、苯敌草(phenmedipham)、氨氯吡啶酸(picloram)、氟吡酰草胺(picolinafen)、唑啉草酯(pinoxaden)、哌草磷(piperophos)、丙草胺(pretilachlor)、氟嘧磺隆(primisulfuron)、甲基氟嘧磺隆(primisulfuron-methyl)、氨氟乐灵(prodiamine)、环苯草酮(profoxydim)、扑灭通(prometon)、扑草净(prometryn)、毒草胺(propachlor)、敌稗(propanil)、恶草酸(propaquizafop)、扑灭津(propazine)、苯胺灵(propham)、异丙草胺(propisochlor)、丙苯磺隆(propoxycarbazone)、丙苯磺隆-钠(propoxycarbazone-sodium)、丙嗪嘧磺隆(propyrisulfuron)、炔苯酰草胺(propyzamide)、苄草丹(prosulfocarb)、氟磺隆(prosulfuron)、双唑草腈(pyraclonil)、吡草醚(pyraflufen)、吡草醚-乙酯(pyraflufen-ethyl)、磺酰草吡唑(pyrasulfotole)、吡唑特(pyrazolynate(pyrazolate))、吡嘧磺隆(pyrazosulfuron)、吡嘧磺隆-乙酯(pyrazosulfuron-ethyl)、苄草唑(pyrazoxyfen)、丙酯草醚(pyribambenz)、异丙酯草醚(pyribambenz-isopropyl)、丙酯草醚(pyribambenz-propyl)、嘧啶肟草醚(pyribenzoxim)、稗草丹(pyributicarb)、3-苯基-4-羟基-6-氯哒嗪(pyridafol)、哒草特(pyridate)、环酯草醚(pyriftalid)、嘧草醚(pyriminobac)、甲基嘧草醚(pyriminobac-methyl)、pyrimisulfan、嘧草硫醚(pyrithiobac)、嘧草硫醚-钠(pyrithiobac-sodium)、砜吡草唑(pyroxasulfone)、甲氧磺草胺(pyroxsulam)、二氯喹啉酸(quinclorac)、氯甲喹啉酸(quinmerac)、灭藻醌(quinoclamine)、喹禾灵(quizalofop)、喹禾灵乙酯(quizalofop-ethyl)、精喹禾灵(quizalofop-P)、精喹禾灵乙酯(quizalofop-P-ethyl)、喹禾糠酯(quizalofop-P-tefuryl)、砜嘧磺隆(rimsulfuron)、saflufenacil、烯禾啶(sethoxydim)、环草隆(siduron)、西玛津(simazine)、西草净(simetryn)、SL-261、磺草酮(sulcotrion)、甲磺草胺(sulfentrazone)、嘧磺隆酸(sulfometuron)、甲嘧磺隆(sulfometuron-methyl)、磺酰磺隆(sulfosulfuron)、SYN-523、SYP-249即1-乙氧基-3-甲基-1-氧代丁-3-烯-2-基5-[2-氯-4-(三氟甲基)苯氧基]-2-硝基苯甲酸酯、SYP-300即1-[7-氟-3-氧代-4-(丙-2-炔-1-基)-3,4-二氢-2H-1,4-苯并噁嗪-6-基]-3-丙基-2-硫代咪唑烷-4,5-二酮、2,3,6-TBA、TCA(三氯乙酸)、TCA-钠、丁噻隆(tebuthiuron)、tefuryltrione、环磺酮(tembotrione)、吡喃草酮(tepraloxydim)、特草定(terbacil)、特草灵(terbucarb)、甲氧去草净(terbumeton)、特丁津(terbuthylazin)、特丁净(terbutryn)、噻吩草胺(thenylchlor)、噻唑烟酸(thiazopyr)、噻吩卡巴腙(thiencarbazone)、噻吩卡巴腙-甲基(thiencarbazone-methyl)、噻吩磺隆(thifensulfuron)、噻吩磺隆-甲酯(thifensulfuron-methyl)、禾草丹(thiobencarb)、tiafenacil、tolpyralate、topramezone、三甲苯草酮(tralkoxydim)、氟酮磺草胺(triafamone)、野燕畏(tri-allate)、醚苯磺隆(triasulfuron)、三嗪氟草胺(triaziflam)、苯磺隆(tribenuron)、苯磺隆-甲酯(tribenuron-methyl)、三氯吡氧乙酸(triclopyr)、草达津(trietazine)、三氟啶磺隆(trifloxysulfuron)、三氟啶磺隆-钠(trifloxysulfuron-sodium)、trifludimoxazin、氟乐灵(trifluralin)、氟胺磺隆(triflusulfuron)、氟胺磺隆甲酯(triflusulfuron-methyl)、三甲隆三氟甲磺隆(tritosulfuron)、硫酸脲(urea sulfate)、灭草敌(vernolate)、XDE-848、ZJ-0862即3,4-二氯-N-{2-[(4,6-二甲氧基嘧啶-2-基)氧基]苄基}苯胺以及以下化合物:
Figure GDA0003234540300000091
作为可能的混合伴侣的植物生长调节剂的实例为:
活化酯(acibenzolar)、苯并噻二唑(acibenzolar-S-methyl)、5-氨基乙酰丙酸(5-aminolevulinic acid)、环丙嘧啶醇(ancymidol)、6-苄氨基嘌呤(6-benzylaminopurine)、芸苔素内酯(brassinolide)、儿茶酚(catechol)、矮壮素(chlormequat chloride)、调果酸(cloprop)、环丙酰胺酸(cyclanilide)、3-(环丙-1-烯基)丙酸、丁酰肼(daminozide)、棉隆(dazomet)、正癸醇、调呋酸(dikegulac)、调呋酸钠(dikegulac-sodium)、茵多酸(endothal)、茵多酸二钾(endothal-dipotassium)、茵多酸二钠(endothal-disodium)和单(N,N-二甲基烷基铵)、乙烯利(ethephon)、氟节胺(flumetralin)、9-羟基笏甲酸(flurenol)、芴丁酯(flurenol-butyl)、呋嘧醇(flurprimidol)、氯吡脲(forchlorfenuron)、赤霉酸(gibberellic acid)、抗倒胺(inabenfide)、吲哚-3-乙酸(indole-3-acetic acid(IAA))、4-吲哚-3-基丁酸(4-indol-3-ylbutyric acid)、稻瘟灵(isoprothiolane)、噻菌灵(probenazole)、茉莉酸(jasmonicacid)、茉莉酸甲基酯(jasmonic acid methyl ester)、马来酰肼(maleic hydrazide)、甲哌啶(mepiquat chloride)、美喜平(1-methylcyclopropene)、2-(1-萘基)乙酰胺(2-(1-naphthyl)acetamide)、1-萘基乙酸(1-naphthylacetic acid)、2-萘氧基乙酸(2-naphthyloxyacetic acid)、硝基苯酚混合物(nitrophenoxide mixture)、4-氧代-4[(2-苯基乙基)氨基]丁酸、多效唑(paclobutrazole)、N-苯基邻苯二甲酸、调环酸(prohexadione)、调环酸钙(prohexadione-calcium)、prohydrojasmone、水杨酸、独角金内酯(strigolactone)、四氧硝基苯(tecnazene)、噻苯隆(thidiazuron)、三十烷醇(triacontanol)、抗倒酯(trinexapac,trinexapac-ethyl)、tsitodef、烯效唑(uniconazole)、精烯效唑(uniconazole-P)。
除草剂:
本发明中提及的除草剂已知于例如"The Pesticide Manual",第16版2012.
安全剂:
有用的安全剂的实例包括以下类的化合物:
S1)选自杂环羧酸衍生物类的化合物:
S1a)二氯苯基吡唑啉-3-羧酸类化合物(S1a),优选化合物如:
1-(2,4-二氯苯基)-5-(乙氧基羰基)-5-甲基-2-吡唑啉-3-羧酸、1-(2,4-二氯苯基)-5-(乙氧基羰基)-5-甲基-2-吡唑啉-3-羧酸乙酯(S1-1)(“吡唑解草酯(mefenpyr-diethyl)”)及相关化合物,如WO-A-91/07874中所述;
S1b)二氯苯基吡唑羧酸的衍生物(S1b),优选化合物例如1-(2,4-二氯苯基)-5-甲基吡唑-3-羧酸乙酯(S1-2)、1-(2,4-二氯苯基)-5-异丙基吡唑-3-羧酸乙酯(S1-3)、1-(2,4-二氯苯基)-5-(1,1-二甲基乙基)吡唑-3-羧酸乙酯(S1-4)及相关化合物,如EP-A-333131和EP-A-269806中所述;
S1c)1,5-二苯基吡唑-3-羧酸的衍生物(S1c),优选化合物例如1-(2,4-二氯苯基)-5-苯基吡唑-3-羧酸乙酯(S1-5)、1-(2-氯苯基)-5-苯基吡唑-3-羧酸甲酯(S1-6)和相关化合物,如例如EP-A-268554中所述;
S1d)三唑羧酸类化合物(S1d),优选化合物例如解草唑(fenchlorazole(ethylester)),即1-(2,4-二氯苯基)-5-三氯甲基-1H-1,2,4-三唑-3-羧酸乙酯(S1-7),以及相关化合物,如EP-A-174562和EP-A-346620中所述;
S1e)5-苄基-2-异噁唑啉-3-羧酸类或5-苯基-2-异噁唑啉-3-羧酸类或5,5-二苯基-2-异噁唑啉-3-羧酸类化合物(S1e),优选化合物例如5-(2,4-二氯苄基)-2-异噁唑啉-3-羧酸乙酯(S1-8)或5-苯基-2-异噁唑啉-3-羧酸乙酯(S1-9)及相关化合物,如WO-A-91/08202中所述;或5,5-二苯基-2-异噁唑啉-羧酸(S1-10)或5,5-二苯基-2-异噁唑啉-羧酸乙酯(S1-11)(“双苯噁唑酸(isoxadifen-ethyl)”)或5,5-二苯基-2-异噁唑啉-3-羧酸正丙酯(S1-12)或5-(4-氟苯基)-5-苯基-2-异噁唑啉-3-羧酸乙酯(S1-13),如专利申请WO-A-95/07897中所述。
S2)选自8-喹啉氧基衍生物类的化合物(S2):
S2a)8-喹啉氧基乙酸类化合物(S2a),优选(5-氯-8-喹啉氧基)乙酸1-甲基己酯(“解草酯(cloquintocet-mexyl)”)(S2-1)、(5-氯-8-喹啉氧基)乙酸1,3-二甲基-丁-1-基酯(S2-2)、(5-氯-8-喹啉氧基)乙酸4-烯丙氧基丁酯(S2-3)、(5-氯-8-喹啉氧基)乙酸1-烯丙氧基丙-2-基酯(S2-4)、(5-氯-8-喹啉氧基)乙酸乙酯(S2-5)、5-氯-8-喹啉氧基乙酸甲酯(S2-6)、(5-氯-8-喹啉氧基)乙酸烯丙酯(S2-7)、(5-氯-8-喹啉氧基)乙酸2-(2-丙叉亚胺氧基)-1-乙基酯(S2-8)、(5-氯-8-喹啉氧基)乙酸2-氧代丙-1-基酯(S2-9)及相关化合物,如EP-A-86 750、EP-A-94 349和EP-A-191 736或EP-A-0 492 366中所述;以及(5-氯-8-喹啉氧基)乙酸(S2-10)、其水合物和盐,例如其锂盐、钠盐、钾盐、钙盐、镁盐、铝盐、铁盐、铵盐、季铵盐、锍盐或鏻盐,如WO-A-2002/34048中所述;
S2b)(5-氯-8-喹啉氧基)丙二酸类的化合物(S2b),优选化合物例如(5-氯-8-喹啉氧基)丙二酸二乙酯、(5-氯-8-喹啉氧基)丙二酸二烯丙酯、(5-氯-8-喹啉氧基)丙二酸甲乙酯及相关化合物,如EP-A-0 582 198中所述。
S3)二氯乙酰胺类活性化合物(S3),其通常用作出苗前安全剂(土壤活性安全剂),例如:“烯丙酰草胺(dichlormid)”(N,N-二烯丙基-2,2-二氯乙酰胺)(S3-1),购自Stauffer的“R-29148”(3-二氯乙酰基-2,2,5-三甲基-1,3-噁唑烷)(S3-2),购自Stauffer的“R-28725”(3-二氯乙酰基-2,2,-二甲基-1,3-噁唑烷)(S3-3),“解草嗪(benoxacor)”(4-二氯乙酰基-3,4-二氢-3-甲基-2H-1,4-苯并噁嗪)(S3-4),购自PPG Industries的“PPG-1292”(N-烯丙基-N-[(1,3-二氧戊环-2-基)甲基]二氯乙酰胺)(S3-5),购自Sagro-Chem的“DKA-24”(N-烯丙基-N-[(烯丙基氨基羰基)甲基]二氯乙酰胺)(S3-6),购自Nitrokemia或Monsanto的“AD-67”或“MON 4660”(3-二氯乙酰基-1-氧杂-3-氮杂螺[4,5]癸烷)(S3-7),购自TRI-Chemical RT的“TI-35”(1-二氯乙酰基氮杂环庚烷)(S3-8),购自BASF的“diclonon”(dicyclonone)或“BAS145138”或“LAB145138”(S3-9)((RS)-1--二氯乙酰基-3,3,8a-三甲基全氢化吡咯[1,2-a]嘧啶-6-酮),“解草噁唑(furilazole)”或“MON 13900”((RS)-3-二氯乙酰基-5-(2-呋喃基)-2,2-二甲基噁唑烷)(S3-10)及其(R)异构体(S3-11)。
S4)酰基磺酰胺类的化合物(S4):
S4a)式(S4a)的N-酰基磺酰胺及其盐,如WO-A-97/45016中所述,
Figure GDA0003234540300000121
其中
RA 1为(C1-C6)烷基、(C3-C6)环烷基,其中后2个基团被选自以下的vA个取代基取代:卤素、(C1-C4)烷氧基、(C1-C6)卤代烷氧基和(C1-C4)烷硫基,并且对于环状基团,还可被(C1-C4)烷基和(C1-C4)卤代烷基取代;
RA 2为卤素、(C1-C4)烷基、(C1-C4)烷氧基、CF3
mA为1或2;
vA为0、1、2或3;
S4b)式(S4b)的4-(苯甲酰基氨磺酰基)苯甲酰胺类的化合物及其盐,如WO-A-99/16744中所述,
Figure GDA0003234540300000131
其中
RB 1、RB 2彼此独立地为氢、(C1-C6)烷基、(C3-C6)环烷基、(C3-C6)烯基、(C3-C6)炔基,
RB 3为卤素、(C1-C4)烷基、(C1-C4)卤代烷基或(C1-C4)烷氧基并且
mB为1或2,
例如以下的化合物,其中
RB 1=环丙基,RB 2=氢,且(RB 3)=2-OMe(“环丙磺酰胺(cyprosulfamide)”,S4-1),
RB 1=环丙基,RB 2=氢,且(RB 3)=5-Cl-2-OMe(S4-2),
RB 1=乙基,RB 2=氢,且(RB 3)=2-OMe(S4-3),
RB 1=异丙基,RB 2=氢,且(RB 3)=5-Cl-2-OMe(S4-4),和
RB 1=异丙基,RB 2=氢,且(RB 3)=2-OMe(S4-5)。
S4c)式(S4c)的苯甲酰基氨磺酰基苯基脲类的化合物,如EP-A-365484中所述,
Figure GDA0003234540300000132
其中
RC 1、RC 2独立地为氢、(C1-C8)烷基、(C3-C8)环烷基、(C3-C6)烯基、(C3-C6)炔基,
RC 3为卤素、(C1-C4)烷基、(C1-C4)烷氧基、CF3
mC为1或2;
例如
1-[4-(N-2-甲氧基苯甲酰基氨磺酰基)苯基]-3-甲基脲,
1-[4-(N-2-甲氧基苯甲酰基氨磺酰基)苯基]-3,3-二甲基脲,
1-[4-(N-4,5-二甲基苯甲酰基氨磺酰基)苯基]-3-甲基脲。
S4d)式(S4d)的苯磺酰基对苯二甲酰胺类的化合物及其盐,已知于例如CN101838227,
Figure GDA0003234540300000141
其中
RD 4为卤素、(C1-C4)烷基、(C1-C4)烷氧基、CF3
MD为1或2;
RD 5地为氢、(C1-C6)烷基、(C3-C6)环烷基、(C2-C6)烯基、(C2-C6)炔基或(C5-C6)环烯基。
S5)羟基芳族化合物类和芳族-脂族羧酸衍生物类的活性化合物(S5),例如3,4,5-三乙酰氧基苯甲酸乙酯、3,5-二甲氧基-4-羟基苯甲酸、3,5-二羟基苯甲酸、4-羟基水杨酸、4-氟水杨酸、2-羟基肉桂酸、2,4-二氯肉桂酸,如WO-A-2004/084631、WO-A-2005/015994、WO-A-2005/016001中所述。
S6)1,2-二氢喹喔啉-2-酮类的活性化合物(S6),例如1-甲基-3-(2-噻吩基)-1,2-二氢喹喔啉-2-酮、1-甲基-3-(2-噻吩基)-1,2-二氢喹喔啉-2-硫酮、1-(2-氨乙基)-3-(2-噻吩基)-1,2-二氢喹喔啉-2-酮盐酸盐、1-(2-甲基磺酰基氨基乙基)-3-(2-噻吩基)-1,2-二氢喹喔啉-2-酮,如WO-A-2005/112630中所述,
S7)二苯基甲氧基乙酸衍生物类的化合物(S7),例如二苯基甲氧基乙酸甲酯(CAS登记号41858-19-9)(S7-1)、二苯基甲氧基乙酸乙酯或二苯基甲氧基乙酸,如WO-A-98/38856中所述。
S8)式(S8)的化合物,如WO-A-98/27049中所述,
Figure GDA0003234540300000142
其中各符号和角标定义如下:
RD 1为卤素、(C1-C4)烷基、(C1-C4)卤代烷基、(C1-C4)烷氧基、(C1-C4)卤代烷氧基,
RD 2为氢或(C1-C4)烷基,
RD 3为氢、(C1-C8)烷基、(C2-C4)烯基、(C2-C4)炔基或芳基,其中上述含碳基团中的每一个均为未取代的或被一个或多个、优选最多3个相同的或不同的选自卤素和烷氧基的基团取代;或其盐,
nD为0至2的整数。
S9)3-(5-四唑基羰基)-2-喹诺酮类的活性化合物(S9),例如:
1,2-二氢-4-羟基-1-乙基-3-(5-四唑基羰基)-2-喹诺酮(CAS登记号:219479-18-2)、1,2-二氢-4-羟基-1-甲基-3-(5-四唑基羰基)-2-喹诺酮(CAS登记号:95855-00-8),如WO-A-1999/000020中所述;
S10)式(S10a)或(S10b)的化合物,如WO-A-2007/023719和WO-A-2007/023764中所述
Figure GDA0003234540300000151
其中
RE 1为卤素、(C1-C4)-烷基、甲氧基、硝基、氰基、CF3、OCF3
YE、ZE彼此独立地为O或S,
nE代表0至4的整数,
RE 2代表(C1-C16)-烷基、(C2-C6)-烯基、(C3-C6)-环烷基、芳基;苄基、卤代苄基,
RE 3代表氢或(C1-C6)-烷基。
S11)氧基亚氨基化合物类的活性化合物(S11),已知其可作为拌种剂,例如,“解草腈(oxabetrinil)”((Z)-1,3-二氧戊环-2-基甲氧基亚氨基(苯基)乙腈)(S11-1),已知其作为拌种安全剂用于黍/高粱来抵抗异丙甲草胺的损害,
“氟草肟(fluxofenim)”(1-(4-氯苯基)-2,2,2-三氟-1-乙酮O-(1,3-二氧戊环-2-基甲基)肟)(S11-2),已知其作为拌种安全剂用于黍/高粱来抵抗异丙甲草胺的损害,和
“解草胺腈(cyometrinil)”或“CGA-43089”((Z)-氰基甲氧基亚氨基(苯基)乙腈)(S11-3),已知其作为拌种安全剂用于黍/高粱来抵抗异丙甲草胺的损害。
S12)异硫代苯并二氢吡喃-4-酮类的活性化合物(S12),例如[(3-氧代-1H-2-苯并噻喃-4(3H)-叉基)甲氧基]乙酸甲酯(CAS登记号:205121-04-6)(S12-1)以及WO-A-1998/13361中的相关化合物。
S13)组(S13)的一种或多种化合物:
“萘二甲酸酐”(1,8-萘二甲酸酐)(S13-1),已知其作为拌种安全剂用于玉米来抵抗硫代氨基甲酸酯除草剂的损害,
“解草啶(fenclorim)”(4,6-二氯-2-苯基嘧啶)(S13-2),已知其作为安全剂用于播种的稻中抵抗丙草胺的损害,
“解草胺(flurazole)”(2-氯-4-三氟甲基-1,3-噻唑-5-羧酸苄酯)(S13-3),已知其作为拌种安全剂用于粟/蜀黍来抵抗甲草胺和异丙甲草胺的损害,
购自American Cyanamid的“CL-304415”(CAS登记号:31541-57-8)(4-羧基-3,4-二氢-2H-1-苯并吡喃-4-乙酸)(S13-4),已知其作为安全剂用于玉米来抵抗咪唑啉酮的损害,
购自Nitrokemia的“MG 191”(CAS登记号:96420-72-3)(2-二氯甲基-2-甲基-1,3-二氧戊环)(S13-5),已知其作为安全剂用于玉米,
购自Nitrokemia的“MG-838”(CAS登记号:133993-74-5)(1-氧杂-4-氮杂螺[4.5]癸烷-4-二硫代羧酸2-丙烯酯)(S13-6),
“乙拌磷(disulfoton)”(S-2-乙硫基乙基二硫代磷酸O,O-二乙基酯)(S13-7),
“增效磷(dietholate)”(O-苯基硫代磷酸O,O-二乙基酯)(S13-8),“mephenate”(甲基氨基甲酸4-氯苯基酯)(S13-9)。
S14)除了对有害植物具有除草作用以外,还对诸如稻的作物植物具有安全剂作用的活性化合物,例如,“哌草丹(dimepiperate)”或“MY-93”(S-1-甲基1-苯基乙基哌啶-1-硫代羧酸酯),已知其作为安全剂用于稻来抵抗禾草敌除草剂的损害,
“杀草隆(daimuron)”或“SK 23”(1-(1-甲基-1-苯基乙基)-3-对甲苯基脲),已知其作为安全剂用于稻来抵抗唑吡嘧磺隆除草剂的损害,
“苄草隆(cumyluron)”=“JC-940”(3-(2-氯苯基甲基)-1-(1-甲基-1-苯基乙基)脲,见JP-A-60087254),已知其作为安全剂用于稻来抵抗一些除草剂的损害,
“苯草酮(methoxyphenone)”或“NK 049”(3,3’-二甲基-4-甲氧基二苯甲酮),已知其作为安全剂用于稻来抵抗一些除草剂的损害,
购自Kumiai的“CSB”(1-溴-4-(氯甲基磺酰基)苯)(CAS登记号54091-06-4),已知其作为安全剂用于抵抗稻中一些除草剂的损害。
S15)式(S15)的化合物或其互变异构体,如WO-A-2008/131861和WO-A-2008/131860中所述
Figure GDA0003234540300000171
其中
RH 1为(C1-C6)-卤代烷基,且
RH 2为氢或卤素,且
RH 3、RH 4彼此独立地为氢、(C1-C16)-烷基、(C2-C16)-烯基或(C2-C16)-炔基,
其中,后3个基团中的每一个为未取代的或被一个或多个选自以下的基团取代:卤素、羟基、氰基、(C1-C4)-烷氧基、(C1-C4)-卤代烷氧基、(C1-C4)-烷硫基、(C1-C4)-烷基氨基、二[(C1-C4)-烷基]氨基、[(C1-C4)-烷氧基]羰基、[(C1-C4)-卤代烷氧基]羰基、未取代或取代的(C3-C6)-环烷基、未取代或取代的苯基以及未取代或取代的杂环基,
或(C3-C6)-环烷基、(C4-C6)-环烯基、在环的一侧上稠合至4至6元饱和或不饱和的碳环上的(C3-C6)-环烷基,或在环的一侧上稠合至4至6元饱和或不饱和的碳环的(C4-C6)环烯基,
其中,后4个基团中的每一个为未取代的或被一个或多个选自以下的基团取代:卤素、羟基、氰基、(C1-C4)烷基、(C1-C4)卤代烷基、(C1-C4)烷氧基、(C1-C4)卤代烷氧基、(C1-C4)烷硫基、(C1-C4)烷基氨基、二[(C1-C4)烷基]氨基、[(C1-C4)烷氧基]羰基、[(C1-C4)卤代烷氧基]羰基、未取代或取代的(C3-C6)环烷基、未取代或取代的苯基和未取代或取代的杂环基,
RH 3为(C1-C4)-烷氧基、(C2-C4)-烯氧基、(C2-C6)-炔氧基或(C2-C4)-卤代烷氧基,且
RH 4为氢或(C1-C4)-烷基,或
RH 3和RH 4与直接键合的氮原子一起为四至八元杂环,其除氮原子外,还可含有其他环杂原子,优选至多两个选自N、O和S的其他环杂原子,并且其为未取代的或被一个或多个选自以下的基团取代:卤素、氰基、硝基、(C1-C4)-烷基、(C1-C4)-卤代烷基、(C1-C4)-烷氧基、(C1-C4)-卤代烷氧基和(C1-C4)-烷硫基。
S16)主要用作除草剂,此外还对作物植物具有安全剂作用的活性化合物,例如
(2,4-二氯苯氧基)乙酸(2,4-D)、(4-氯苯氧基)乙酸、(R,S)-2-(4-氯-邻甲苯氧基)丙酸(2-甲-4-氯丙酸)、4-(2,4-二氯苯氧基)丁酸(2,4-DB),(4-氯-邻甲苯氧基)乙酸(MCPA)、4-(4-氯-邻甲苯氧基)丁酸、4-(4-氯苯氧基)丁酸、3,6-二氯-2-甲氧基苯甲酸(麦草畏)、3,6-二氯-2-甲氧基苯甲酸1-(乙氧基羰基)乙酯(lactidichlor-ethyl)。
优选的安全剂为:解毒喹、环丙磺酰胺、解草唑(fenchlorazole-ethyl)、双苯噁唑酸、吡唑解草酯、解草啶、苄草隆。
特别优选的安全剂为:解毒喹、环丙磺酰胺、双苯噁唑酸和吡唑解草酯。
非常特别优选的是:吡唑解草酯。
AS/ha:
如果在本说明书中使用缩写“AS/ha”,则其表示“每公顷活性物质”,基于100%活性化合物计。说明书中的所有百分比均为重量百分比(缩写:“重量%”),并且除非另有说明,否则是指基于除草混合物/组合物(例如作为制剂)的总重量计的相应组分的相对重量。
环庚草醚(CAS RN 87818-31-3)为(+/-)-2-外-(2-甲基苄氧基)-1-甲基-4-异丙基-7-氧杂二环[2.2.1]庚烷的外消旋混合物。
Figure GDA0003234540300000191
本文中,两种对映体的比例约为相等。制备富含对映异构体的化合物已知于EP 0081 893 A2。
根据本发明的除草组合物包含本发明的混合物i),ii)和任选其他除草剂和安全剂的组分,并包含其他组分(例如选自杀虫剂和杀真菌剂的农业化学活性化合物)和/或作物保护中常用的添加剂和/或制剂助剂。
在一个优选的实施方案中,作为应用谱的改进,本发明的除草混合物/组合物具有协同效应。例如,当将除草剂组分一起施用时,可以观察到这些协同效应;然而,当组分在不同时间施用(分解)时,也经常可以观察到它们。还可以以多个部分(连续施用)施用单独的除草剂或除草剂组合,例如出苗前施用然后是出苗后施用,或早期出苗后施用然后是中期或晚期出苗后施用。本文中优选结合施用或几乎同时施用本发明的除草混合物/组合物的活性化合物。
协同效应允许降低单个活性化合物的施用率、在相同施用率下更高的效力、对尚未发现的物种(缺口染色体(gaps))的防治、施用时间的延长和/或所需的单个应用的数量减少以及——用户的结果——杂草防治系统在经济和生态上更有利。
在除草剂混合物/组合物中除草剂组分的施用率可在宽范围内变化。通过出苗前和出苗后方法施用1至5000g AS/ha的施用率,除草剂组分防治相对广谱的一年生和多年生阔叶杂草、禾本科杂草和莎草科。
混合物/组合物中除草剂组分的施用率相对于彼此为,以下述重量比计:
i):ii)
通常为(1-1000):(1-1000),优选(1-100):(1-100),特别优选(1-50):(1-50)。
除草混合物/组合物中相应的除草剂组分的施用率为:
-组分i):通常为1-2000g AS/ha,优选10-1000g AS/ha,特别优选10–500g AS/ha2-[(2,4-二氯苯基)甲基]-4,4-二甲基-3-异噁唑烷酮;
-组分ii):通常为1-2000g AS/ha,优选10-1000g AS/ha,特别优选10–500g AS/ha环庚草醚。
如果组合物含有安全剂,则施用率通常为5-2000g AS/ha,优选10-500g AS/ha,以及特别优选10-300g AS/ha。
相应地,上述施用率可用于计算除草剂组分的重量百分比(重量%),基于除草组合物的总重量计,所述除草组合物还可包含其他组分。
本发明的混合物/组合物对广谱的经济上重要的单子叶和双子叶有害植物具有极好的除草效力。活性化合物还对多年生杂草有效地起作用,所述多年生杂草从根茎、根状茎和其他多年生器官长出芽并且难以防治。
因此,本发明还提供防治不想要植物的方法或调节植物生长的方法,优选在植物作物中进行,其中将本发明的混合物/组合物施用于植物(例如有害植物,例如单子叶或双子叶杂草或不想要的作物植物)、种子(例如谷粒、种子或营养繁殖体(例如块茎或具有芽的枝条部分))或植物生长的区域(例如栽培区域)。本发明的混合物/组合物可以例如在播种之前(如果合适的话也通过掺入土壤中)、在出苗之前或出苗之后使用。可通过本发明的混合物/组合物防治的单子叶和双子叶杂草植物群的一些代表的具体实例如下,尽管列举并非旨在对特定物种施加限制。
以下属的单子叶有害植物:山羊草属(Aegilops)、冰草属(Agropyron)、剪股颖属(Agrostis)、看麦娘属(Alopecurus)、阿披拉草属(Apera)、燕麦属(Avena)、臂形草属(Brachiaria)、雀麦属(Bromus)、蒺藜草属(Cenchrus)、鸭跖草属(Commelina)、狗牙根属(Cynodon)、莎草属(Cyperus)、龙爪茅属(Dactyloctenium)、马唐属(Digitaria)、稗属(Echinochloa)、荸荠属(Eleocharis)、蟋蟀草属(Eleusine)、画眉草属(Eragrostis)、野黍属(Eriochloa)、羊茅属(Festuca)、飘拂草属(Fimbristylis)、异蕊花属(Heteranthera)、白茅属(Imperata)、鸭嘴草属(Ischaemum)、千金子属(Leptochloa)、黑麦草属(Lolium)、雨久花属(Monochoria)、黍属(Panicum)、雀稗属(Paspalum)、虉草属(Phalaris)、梯牧草属(Phleum)、早熟禾属(Poa)、筒轴茅属(Rottboellia)、慈姑属(Sagittaria)、莞草属(Scirpus)、狗尾草属(Setaria)和高粱属(Sorghum)。
以下属的双子叶有害植物:白麻属(Abutilon)、苋属(Amaranthus)、豚草属(Ambrosia)、锦葵属(Anoda)、春黄菊属(Anthemis)、Aphanes属、蒿属(Artemisia)、滨藜属(Atriplex)、雏菊属(Bellis)、鬼针属(Bidens)、荠属(Capsella)、飞廉属(Carduus)、决明属(Cassia)、矢车菊属(Centaurea)、藜属(Chenopodium)、蓟属(Cirsium)、旋花属(Convolvulus)、曼陀罗属(Datura)、山蚂蝗属(Desmodium)、刺酸模属(Emex)、糖芥属(Erysimum)、大戟属(Euphorbia)、鼬瓣花属(Galeopsis)、牛膝菊属(Galinsoga)、拉拉藤属(Galium)、芙蓉属(Hibiscus)、番薯属(Ipomoea)、地肤属(Kochia)、野芝麻属(Lamium)、独行菜属(Lepidium)、母草属(Lindernia)、母菊属(Matricaria)、薄荷属(Mentha)、山靛属(Mercurialis)、粟米草属(Mullugo)、勿忘我属(Myosotis)、罂粟属(Papaver)、牵牛属(Pharbitis)、车前属(Plantago)、蓼属(Polygonum)、马齿苋属(Portulaca)、毛茛属(Ranunculus)、萝卜属(Raphanus)、蔊菜属(Rorippa)、节节菜属(Rotala)、酸模属(Rumex)、猪毛菜属(Salsola)、千里光属(Senecio)、田菁属(Sesbania)、黄花稔属(Sida)、白芥属(Sinapis)、茄属(Solanum)、苦苣菜属(Sonchus)、尖瓣花属(Sphenoclea)、繁缕属(Stellaria)、蒲公英属(Taraxacum)、菥蓂属(Thlaspi)、车轴草属(Trifolium)、荨麻属(Urtica)、婆婆纳属(Veronica)、堇菜属(Viola)和苍耳属(Xanthium)。
如果在发芽前将本发明的混合物/组合物施用至土壤表面,那么可以完全阻止杂草幼苗出苗,或者杂草生长直至它们达到子叶期,但之后它们停止生长,并且最终在经过三至四周后,它们彻底死亡。这是使用IBS(通过播种掺入)施用方法时的情况。本文中,除草混合物/组合物在播种期间引入播种床。
如果本发明的混合物/组合物以出苗后施用至植物的绿色部位,处理后同样停止生长并且有害植物停留在施用时的生长阶段,或者在一定时间后它们彻底死亡,使得将对作物植物有害的杂草竞争在极早时并以持久的方式消除。在稻的情况下,本发明的混合物/组合物也可以施用到水中,然后将它们通过土壤、枝条和根吸收。
本发明的混合物/组合物的特征在于快速开始和持久的除草作用。通常,本发明的混合物/组合物中活性化合物的耐雨性是有利的。一个特别的优点是在本发明的混合物/组合物中使用的组分i)和ii)的有效剂量可以调节到这样低的水平,即它们的土壤作用最佳地低。这不仅允许它们首先用于敏感作物,而且实际上也避免了地下水污染。根据本发明的活性化合物的组合使得活性化合物的所需施用率显著地降低。
当组分i)和ii)共同施用于本发明的混合物/组合物中时,在优选的实施方案中,作为应用谱的改进,存在超加性(=协同)效应。本文中,组合中的活性高于所用各种除草剂的预期活性总和。协同效应允许更高的功效和/或更长的持久性;防治更广谱的阔叶杂草、禾本科杂草和莎草科,在某些情况下仅使用一种或几种施用;更快速发挥除草作用;防治尚未发现的物种(缺口染色体(gaps));防治例如对个别除草剂或许多除草剂具有耐受性或抗性的物种;延长施用期和/或减少所需的单个施用的数量或降低总施用率以及——由于用户原因——经济和生态上更有利的杂草防治系统。
上述特性和优势对于实践中的杂草防治是必要的,以保持农业/林业/园艺作物、绿地/草地或用于产生能量(沼气、生物乙醇)的生物不含不想要的竞争植物,从而从定性和定量的角度确保和/或提高产量水平。鉴于所述性质,本发明的除草混合物/组合物中的这些新组合显着超过本领域的技术现状。
尽管本发明的混合物/组合物对单子叶和双子叶杂草具有出色的除草活性,但对经济上重要的作物的作物植物——如果有的话——仅在可忽略的程度上产生损害,这取决于本发明的特定化合物的结构及其施用率,所述经济上重要的作物的作物植物为例如,以下属的双子叶作物:落花生属(Arachis)、甜菜属(Beta)、芸苔属(Brassica)、黄瓜属(Cucumis)、南瓜属(Cucurbita)、向日葵属(Helianthus)、胡萝卜属(Daucus)、大豆属(Glycine)、棉属(Gossypium)、番薯属(Ipomoea)、莴苣属(Lactuca)、亚麻属(Linum)、番茄属(Lycopersicon)、芒属(Miscanthus)、烟草属(Nicotiana)、菜豆属(Phaseolus)、豌豆属(Pisum)、茄属(Solanum)、蚕豆属(Vicia),或以下属的单子叶作物:葱属(Allium)、凤梨属(Ananas)、天门冬属(Asparagus)、燕麦属(Avena)、大麦属(Hordeum)、稻属(Oryza)、黍属(Panicum)、甘蔗属(Saccharum)、黑麦属(Secale)、高粱属(Sorghum)、小黑麦属(Triticale)、小麦属(Triticum)、玉蜀黍属(Zea),特别是玉蜀黍属和小麦属。
此外,对于作物植物而言,本发明的一些混合物/组合物可以具有生长调节特性。它们以调节作用参与植物自身的新陈代谢,从而可用于受控影响植物成分和促进采收,例如通过引发脱水和矮化生长。此外,它们还适于对不需要的营养生长进行一般防治和抑制,而在该过程中不杀死植物。对于许多单子叶和双子叶作物来说,抑制营养生长是非常重要的,因为这可以减少或完全防止由倒伏引起的收获损失。
由于其改进的应用谱,本发明的混合物/组合物还可用于防治已知植物作物中的有害植物或仍待开发的耐受性或遗传修饰的作物和能量植物。通常,转基因植物(GMO)的特征在于特别有利的性质,例如对某些农药(特别是某些除草剂)的抗性(例如对本发明的混合物/组合物中的组分i)和ii)的抗性)、例如对有害昆虫、植物病害或植物病害的病原体(例如某些微生物,如真菌、细菌或病毒)的抗性。其他具体特征例如涉及采收材料的数量、质量、可储存性和特定成分的组成。因此,已知转基因植物的淀粉含量增加、或其淀粉质量改变、或采收的材料具有不同的脂肪酸组成的那些、或增加的维生素含量或能量性质。其他具体的性质可以是对非生物胁迫因子(例如热、冷、干旱、盐度和紫外线辐射)的耐受性或抗性。以相同的方式,由于它们的除草和其他性质,本发明的混合物/组合物也可用于防治已知植物或仍通过突变体选择培育的植物的作物以及诱变和转基因植物的杂交种中的有害植物。
产生与现有植物相比具有改良特性的新植物的常规方法包括,例如,传统培养方法和突变体的产生。
或者,可以借助重组方法产生具有改变性质的新植物(参见例如EP 0221044 A、EP0131624 A)。例如,在几种情况下,已经描述了以下内容:为了改性植物中合成的淀粉而对作物植物进行遗传修饰(例如WO 92/011376A、WO 92/014827A、WO 91/019806A);转基因作物植物,其通过“基因堆积”对某些草铵膦型(参见例如EP 0242236 A、EP 0242246 A)或草甘膦(WO 92/000377 A)或磺酰脲类型(EP 0257993 A、US 5,013,659)除草剂或者这些除草剂的组合或混合物具有抗性,例如转基因作物植物如玉米或大豆,商品名称或名称为OptimumTM GATTM(草甘膦ALS耐受);转基因作物植物(例如棉花),其具有产生苏云金芽孢杆菌毒素(Bt毒素)的能力,使植物对某些害虫具有抗性(EP 0142924 A、EP 0193259 A);具有改性脂肪酸组成的转基因作物植物(WO 91/013972 A);具有新成分或次级化合物(例如提供增加的抗病性的新型植物抗毒素)的遗传修饰的作物植物(EP 0309862 A、EP 0464461A);具有降低的光呼吸作用的基因修饰植物,其提供更高的产量并具有更高的胁迫耐受性(EP 0305398 A);产生药学或诊断上重要的蛋白质(“分子药物”)的转基因作物植物;以高产或优质为特征的转基因作物;例如以上述新特性(“基因堆积”)的组合为特征的转基因作物植物。
可用于产生具有改良性质的新的转基因植物的许多分子生物学技术原则上是已知的;参见例如I.Potrykus and G.Spangenberg(eds),Gene Transfer to Plants,Springer Lab Manual(1995),Springer Verlag Berlin,Heidelberg或Christou,"Trendsin Plant Science"1(1996)423-431)。对于这种遗传操作,可以将允许通过DNA序列重组进行诱变或序列改变的核酸分子引入质粒中。借助于标准方法,例如可以进行碱基交换,去除子序列或添加天然或合成序列。为了使DNA片段彼此连接,可以将衔接头或接头置于片段上,参见例如Sambrook等,1989,Molecular Cloning,实验室手册,第2版Cold SpringHarbor Laboratory Press,Cold Spring Harbor,NY;或Winnacker“Gene und Klone”[基因与克隆],VCH Weinheim第2版1996。
例如,具有降低的基因产物活性的植物细胞可通过以下方式产生:表达至少一种相应的反义RNA、实现共抑制效应的正义RNA,或者表达至少一种能特异性切割上述基因产物的转录物的适当构造的核酶。
为此,首先可以使用包含基因产物的完整编码序列——包括可能存在的任何侧翼序列——的DNA分子,以及仅包含部分编码序列的DNA分子,在这种情况下,这些部分必须足够长以在细胞中具有反义效应。还可以使用与基因产物的编码序列具有高度同源性但不完全相同的DNA序列。
当在植物中表达核酸分子时,合成的蛋白质可以位于植物细胞的任何所需区室中。然而,为了实现特定区室中的定位,可例如使编码区域与确保在特定区室中定位的DNA序列连接。此类序列是本领域技术人员已知的(参见,例如,Braun等,EMBO J.11(1992),3219-3227;Wolter等,Proc.Natl.Acad.Sci.USA 85(1988),846-850;Sonnewald等,PlantJ.1(1991),95-106)。核酸分子也可以在植物细胞的细胞器中表达。
转基因植物细胞可通过已知技术再生以产生完整植物。原则上,转基因植物可为任何所需植物物种的植物,即不仅是单子叶植物而且是双子叶植物。因此,可通过过表达、压制或抑制同源(=天然)基因或基因序列,或表达异源(=外源)基因或基因序列得到具有改变的特征的转基因植物。
本发明还提供了一种防治不需要的植被(例如有害植物)的方法,优选用于作物植物中,例如谷类(例如硬粒小麦和普通小麦、大麦、黑麦、燕麦、其杂交种如黑小麦、'高原'或'稻田'条件下的种植或播种稻、玉米、粟例如高粱)、甜菜、甘蔗、油菜、棉花、向日葵、大豆、马铃薯、番茄、豆类例如矮菜豆和蚕豆、亚麻、牧草、水果种植园、种植作物、绿地和草坪以及住宅区和工业用地的广场、铁路轨道;特别优选用于单子叶作物,例如谷物如小麦、大麦、黑麦、燕麦、其杂交种如黑小麦、稻、玉米和粟;以及双子叶作物,如向日葵、大豆、马铃薯、番茄、豌豆、胡萝卜和茴香,其中例如通过出苗前方法(极早到晚期)、出苗后方法或者出苗前和出苗后方法将本发明的除草剂组合物的组分i)和ii)共同或分别施用于植物(例如有害植物)、植物部位、植物种子或植物生长的区域(例如培养区域)。
本发明还提供了本发明的包含组分i)和ii)的除草组合物用于防治有害植物的用途,优选在作物植物中,优选在上述作物植物中的用途。本发明还提供了本发明的包含组分i)和ii)的除草组合物用于防治除草剂抗性有害植物(例如在ALS和ACCase的情况下的TSR和EMR抗性),优选在作物植物中,优选在上述作物植物中的用途。
本发明还提供了用本发明的包含组分i)和ii)的除草组合物选择性防治作物植物、优选上述作物植物中的有害植物的方法,及其用途。
本发明还提供了用本发明的包含组分i)和ii)的除草组合物防治不想要的植物的方法,及所述除草组合物在作物植物中的用途,所述作物植物已通过基因工程(转基因)修饰或通过突变选择获得,并且它们对生长调节剂(例如2,4D、麦草畏)或对抗抑制必需植物酶(例如乙酰乳酸合成酶(ALS)、EPSP合成酶、谷氨酰胺合酶(GS)或羟基苯丙酮酸双加氧酶(HPPD))的除草剂具有抗性,或分别对来自磺酰脲、草甘膦、草铵膦或苯甲酰基异噁唑和类似活性化合物的除草剂具有抗性,或对这些活性化合物的任何组合具有抗性。本发明的除草组合物可特别优选用于对草甘膦和草铵膦、草甘膦和磺酰脲或咪唑啉酮的组合具有抗性的转基因作物植物。非常特别优选地,本发明的除草组合物可以用于转基因作物植物,例如玉米或大豆,其商品名或名称为OptimumTM GATTM(草甘膦ALS耐受)。
本发明还提供了本发明的包含组分i)和ii)的除草组合物用于防治有害植物的用途,优选在作物植物中,优选在上述作物植物中的用途。
本发明的除草组合物还可以非选择性地用于防治不想要的植被,例如在种植作物中,在路边、广场、工业用地或铁路设施中;或选择性地防治产生能量(沼气、生物乙醇)的作物中不想要的植物。
本发明的除草组合物可以作为组分i)和ii)的混合制剂存在,并且如果合适,还可以与其他农业化学活性化合物、添加剂和/或常规制剂助剂一起存在,然后以常规方式用水稀释,或者可以通过将单独配制的或部分单独配制的组分与水共同稀释来制备成所谓的桶混物。在某些情况下,混合制剂可以用其他液体或固体稀释,或者以未稀释的形式使用。
根据所需的生物和/或物理化学参数,可以各种方式配制本发明的混合物/组合物。一般制剂选项的实例是:可湿性粉剂(WP)、水溶性浓缩物、可乳化浓缩物(EC)、水溶液(SL)、乳液(EW)(例如水包油和油包水乳液)、可喷雾溶液或乳液、悬浮浓缩物(SC)、分散体、油分散剂(OD)、悬浮乳液(SE)、粉剂(DP)、拌种产品、土壤施用或涂抹的颗粒(GR)或水分散性颗粒(WG)、超低容量制剂、微胶囊分散体或蜡分散体。
原则上已知各种类型的制剂,并且记载于例如“粮农组织和世界卫生组织农药规范的开发和使用手册(Manual on Development and Use of FAO and WHOSpecifications for Pesticides)”,粮农组织和世界卫生组织,Rome,Italy,2002;Winnacker-Küchler,"Chemische Technologie"[化学工程],第7卷,C.Hanser VerlagMunich,第4版1986;van Valkenburg,“Pesticide Formulations”,Marcel DekkerN.Y.1973;K.Martens,"Spray Drying Handbook",第3版1979年,G.Goodwin Ltd.London。
所需的制剂助剂,例如惰性材料、表面活性剂、溶剂和其他添加剂,同样是已知的并且记载于例如:Watkins,"Handbook of Insecticide Dust Diluents and Carriers",第2版,Darland Books,Caldwell N.J.;H.v.Olphen,"Introduction to Clay ColloidChemistry";第2版,J.Wiley&Sons,N.Y.;Marsden,"Solvents Guide",第2版,Interscience,N.Y.1950;McCutcheon's"Detergents and Emulsifiers Annual",MCPubl.Corp.,Ridgewood N.J.;Sisley和Wood,"Encyclopedia of Surface ActiveAgents",Chem.Publ.Co.Inc.,N.Y.1964;
Figure GDA0003234540300000271
"
Figure GDA0003234540300000272
[界面活性环氧乙烷加合物]",Wiss.Verlagsgesellschaft,Stuttgart 1976;Winnacker Küchler,"ChemischeTechnologie[化学工程]",第7卷,C.Hanser Verlag Munich,第4版1986。
基于这些制剂,还可以制备例如即用混合物形式或作为桶混物的与其他农业化学活性化合物(例如杀真菌剂、杀虫剂以及安全剂、肥料和/或生长调节剂)的结合物。
可湿性粉剂(可喷雾粉剂)是均匀分散在水中的产品,其除了包含活性化合物和一种或多种稀释剂或惰性物质外,还含有离子和/或非离子表面活性剂(润湿剂、分散剂),例如聚乙氧基化烷基酚、聚乙氧基化脂肪醇或脂肪胺、环氧丙烷/环氧乙烷共聚物、链烷磺酸盐或烷基苯磺酸盐或烷基萘磺酸盐、木质素磺酸钠、2,2'-二萘基甲烷-6,6'-二磺酸钠、二丁基萘磺酸钠或油酰基甲基牛磺酸钠。
可乳化浓缩物通过将活性化合物溶解在有机溶剂或溶剂混合物(例如丁醇、环己酮、二甲基甲酰胺、苯乙酮、二甲苯或更高沸点的芳烃或烃)中,并添加一种或多种离子和/或非离子表面活性剂(乳化剂)来制备。可以使用的乳化剂的实例为:烷基芳基磺酸钙,例如十二烷基苯磺酸钙;或非离子乳化剂,例如脂肪酸聚乙二醇酯、烷基芳基聚乙二醇醚、脂肪醇聚乙二醇醚、环氧丙烷-环氧乙烷共聚物、烷基聚醚、脱水山梨糖醇脂肪酸酯、聚氧乙烯脱水山梨糖醇脂肪酸酯或聚氧乙烯山梨糖醇酯。
粉剂产品通过将活性化合物与细分散的固体(例如滑石、天然粘土(如高岭土、膨润土和叶蜡石)或硅藻土)一起研磨来获得。
悬浮浓缩物是活性化合物的水基悬浮液。它们可以例如通过利用市售玻珠研磨机进行湿法研磨和任选加入例如已经在上述其他制剂类型中列出的其他表面活性剂来制备。除了悬浮活性化合物或活性化合物外,其他活性化合物也可以溶解形式存在于制剂中。
油分散剂是活性化合物的油基悬浮液,其中油应理解为任何有机液体,例如植物油、芳族或脂族溶剂或脂肪酸烷基酯。它们可以例如通过利用市售玻珠研磨机进行湿法研磨来制备,并且如果合适的话,可以加入例如已经在上述其他制剂类型的情况下列出的其他表面活性剂(润湿剂、分散剂)。除了悬浮活性化合物或活性化合物外,其他活性化合物也可以溶解形式存在于制剂中。
乳液,例如水包油乳液(EW),可例如通过搅拌器、胶体磨和/或静态混合器由水和与水不混溶的有机溶剂的混合物以及——如果合适的话——例如已经在上述其他制剂类型的情况下列出的其他表面活性剂来制备。本文中,活性化合物以溶解形式存在。
颗粒可以通过将活性化合物喷雾到吸附性粒状惰性材料上或通过借助粘合剂(例如聚乙烯醇、聚丙烯酸钠或矿物油)将活性化合物浓缩物施加到载体(例如砂、高岭土、白垩或粒状惰性材料)的表面来制备。合适的活性化合物也可以生产肥料颗粒的常规方式制粒——如果需要,可作为与肥料的混合物。水分散性颗粒通常通过常规方法,例如喷雾干燥、流化床造粒、盘式造粒、用高速混合器混合和不用固体惰性材料挤出,来制备。对于盘、流化床、挤出机和喷雾颗粒的制备,参见以下文献中的方法:例如“Spray-DryingHandbook”第3版1979,G.Goodwin Ltd.,London;J.E.Browning,"Agglomeration",Chemical and Engineering 1967,第147页以下;"Perry's Chemical Engineer'sHandbook",第5版,McGraw Hill,New York 1973,第8-57页。
关于作物保护组合物的制剂的其他细节,参见,例如,G.C.Klingman,"WeedControl as a Science",John Wiley and Sons,Inc.,New York,1961,第81-96页和J.D.Freyer,S.A.Evans,"Weed Control Handbook",第5版,Blackwell ScientificPublications,Oxford,1968,第101-103页。
农业化学制剂通常包含0.1至99重量%、特别是2至95重量%的除草剂组分的活性化合物,以下浓度是常见的,这取决于制剂的类型:在可湿性粉剂中,活性化合物浓度为例如约10至95重量%,补足100重量%的剩余物由常规制剂组分组成。在可乳化浓缩物的情况下,活性化合物浓度可为例如5至80重量%。在大多数情况下,粉剂形式的制剂包含5至20重量%的活性化合物,喷雾溶液包含约0.2至25重量%的活性化合物。在颗粒例如可分散颗粒的情况下,活性化合物含量部分取决于活性化合物是以液体还是固体形式存在以及使用何种造粒助剂和填料。在水分散性颗粒中,含量通常为10至90重量%。
此外,所述活性化合物制剂任选地包含相应的常规粘合剂、润湿剂、分散剂、乳化剂、防腐剂、防冻剂和溶剂、填料、着色剂和载体、消泡剂、蒸发抑制剂和pH调节剂或粘度调节剂。
本发明的混合物/组合物的除草作用可以通过例如表面活性剂、例如选自脂肪醇聚乙二醇醚的润湿剂来改善。脂肪醇聚乙二醇醚优选在脂肪醇基团中包含10-18个碳原子,在聚二醇醚部分中包含2-20个环氧乙烷单元。脂肪醇聚乙二醇醚可以非离子形式或离子形式存在,例如以脂肪醇聚乙二醇醚硫酸盐或磷酸盐的形式存在,其例如用作碱金属盐(例如钠盐和钾盐)或铵盐,或甚至用作碱土金属盐如镁盐,例如C12/C14-脂肪醇二甘醇醚硫酸钠(
Figure GDA0003234540300000301
LRO,Clariant GmbH);参见,例如,EP-A-0476555、EP-A-0048436、EP-A-0336151或US-A-4,400,196以及Proc.EWRS Symp."Factors Affecting HerbicidalActivity and Selectivity",227-232(1988)。非离子脂肪醇聚乙二醇醚为例如,包含2-20个、优选3-15个环氧乙烷单元的(C10-C18)-、优选(C10-C14)-脂肪醇聚乙二醇醚(例如异十三烷醇聚乙二醇醚),例如购自
Figure GDA0003234540300000302
X系列,例如
Figure GDA0003234540300000303
X-030、
Figure GDA0003234540300000304
X-060、
Figure GDA0003234540300000305
X-080或
Figure GDA0003234540300000306
X-150(均购自Clariant GmbH)。
本发明进一步包括本发明的混合物/组合物与上述润湿剂的结合物,所述润湿剂选自脂肪醇聚乙二醇醚,其优选在脂肪醇基团中含有10-18个碳原子以及在聚乙二醇醚部分中包含2-20个环氧乙烷单元并且可以以非离子或离子形式存在(例如脂肪醇聚乙二醇醚硫酸盐)。优选C12/C14-脂肪醇二甘醇醚硫酸钠(
Figure GDA0003234540300000307
LRO,Clariant GmbH)和具有3-15个环氧乙烷单元的异十三烷醇聚乙二醇醚,例如购自
Figure GDA0003234540300000308
X系列,例如
Figure GDA0003234540300000309
X-030、
Figure GDA00032345403000003010
X-060、
Figure GDA00032345403000003011
X-080或
Figure GDA00032345403000003012
X-150(均购自Clariant GmbH)。还已知脂肪醇聚乙二醇醚,例如非离子或离子的脂肪醇聚乙二醇醚(例如脂肪醇聚乙二醇醚硫酸盐)也适合作为许多其他除草剂的渗透剂和活性增强剂,包括选自咪唑啉酮的除草剂(参见,例如EP-A-0502014)。
通过使用植物油还可以增强本发明的混合物/组合物的除草作用。术语植物油应理解为意指油性植物物种的油,例如大豆油、菜籽油、玉米油、向日葵油、棉籽油、亚麻籽油、椰子油、棕榈油、蓟油或蓖麻油,特别是菜籽油,及其酯交换产物,例如烷基酯如菜籽油甲酯或菜籽油乙酯。
植物油优选为C10-C22-、优选C12-C20-脂肪酸的酯。C10-C22-脂肪酸酯是,例如具有特别是偶数个碳原子的不饱和或饱和C10-C22-脂肪酸的酯,所述不饱和或饱和C10-C22-脂肪酸例如为芥酸、月桂酸、棕榈酸以及特别是C18-脂肪酸,如硬脂酸、油酸、亚油酸或亚麻酸。
C10-C22-脂肪酸酯的实例为通过使丙三醇或二醇与例如存在于油性植物物种的油中的C10-C22-脂肪酸进行反应而获得的酯,或可例如通过上述丙三醇或二醇C10-C22-脂肪酸酯与C1-C20-醇(例如甲醇、乙醇、丙醇或丁醇)的酯交换反应获得的C10-C22-脂肪酸C1-C20-烷基酯。酯交换反应可以通过已知方法进行,例如记载于
Figure GDA0003234540300000311
第9版,第2卷,第1343页,Thieme Verlag Stuttgart中。
优选的C10-C22-脂肪酸C1-C20-烷基酯为甲酯、乙酯、丙酯、丁酯、2-乙基己酯和十二烷基酯。优选的二醇和丙三醇C10-C22-脂肪酸酯为C10-C22-脂肪酸的均匀或混合的二醇酯和丙三醇酯,特别是脂肪酸具有偶数个碳原子,例如芥酸、月桂酸、棕榈酸以及特别是C18-脂肪酸,如硬脂酸、油酸、亚油酸或亚麻酸。
在本发明的除草混合物/组合物中,植物油可以例如以市售含油制剂添加剂的形式存在,特别是基于菜籽油的那些,例如
Figure GDA0003234540300000312
(Victorian Chemical Company,澳大利亚,以下称为Hasten,主要成分:菜籽油乙酯)、
Figure GDA0003234540300000313
B(Novance,法国,以下称为ActirobB,主要成分:菜籽油甲酯)、Rako-
Figure GDA0003234540300000314
(Bayer AG,德国,以下称为Rako-Binol,主要成分:菜籽油)、
Figure GDA0003234540300000315
(Stefes,德国,以下称为Renol,植物油成分:菜籽油甲酯)或Stefes
Figure GDA0003234540300000316
(Stefes,德国,以下称为Mero,主要成分:菜籽油甲酯)。
在另一个实施方案中,本发明包括组分i)和ii)与上述植物油(例如菜籽油)的结合物,所述植物油优选为市售含油制剂添加剂的形式,特别是基于菜籽油的那些,例如
Figure GDA0003234540300000317
B、Rako-
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对于应用,如果合适,市售形式的制剂以常规方式稀释,例如在可湿性粉剂、可乳化浓缩物、分散剂和水分散性颗粒的情况下,用水稀释。粉剂型制剂、用于土壤施用的颗粒或用于散布的颗粒和喷雾制剂通常在施用之前不用其他惰性物质进一步稀释。
活性化合物可以施用于植物、植物部位、植物种子或栽培区域(土壤),优选施用于绿色植物和植物部位,并且任选地施用于土壤。
一种可能的用途是以桶混物的形式共同施用活性化合物,其中将各个活性化合物的最佳配制的浓缩制剂一起在罐中与水混合,并施用所得的喷雾液。
本发明的包含组分i)和ii)的除草组合物的共同除草制剂的优点是,由于组分的量已经调整到彼此正确的比例,因此可以更容易地施用。此外,制剂中的助剂可相互优化。
A.通用的制剂实施例
a)粉末通过以下步骤获得:将10重量份活性化合物/活性化合物混合物和90重量份作为惰性物质的滑石混合并在锤磨机中粉碎所述混合物。
b)易于分散在水中的可湿性粉剂通过以下步骤获得:将25重量份活性化合物/活性化合物混合物、64重量份作为惰性物质的含有高岭土的粘土、10重量份木质素磺酸钾和1重量份作为润湿剂和分散剂的油酰基甲基牛磺酸钠混合,并在钉盘式研磨机中研磨所述混合物。
c)易于分散于水中的悬浮浓缩物通过以下步骤获得:将20重量份活性化合物/活性化合物混合物与5重量份三苯乙烯基苯酚聚乙二醇醚(Soprophor BSU)、1重量份木质素磺酸钠(Vanisperse CB)和74重量份水混合,并在摩擦球磨机中将混合物研磨至细度小于5微米。
d)易分散于水中的油分散剂通过以下步骤获得:将20重量份活性化合物/活性化合物混合物与6重量份烷基酚聚乙二醇醚(
Figure GDA0003234540300000321
X207)、3重量份异十三烷醇聚乙二醇醚(8EO)和71重量份的链烷烃矿物油(沸程例如为约255至277℃)混合,并在摩擦球磨机中将混合物研磨至细度小于5微米。
e)可乳化浓缩物由15重量份活性化合物/活性化合物混合物、75重量份的作为溶剂的环己酮和10重量份的作为乳化剂的乙氧基化壬基酚获得。
f)水分散性颗粒通过以下步骤获得:将以下组分混合
75重量份活性化合物/活性化合物混合物,
10重量份木质素磺酸钙,
5重量份十二烷基硫酸钠,
3重量份聚乙烯醇和
7重量份高岭土,
将所述混合物在钉盘式研磨机中研磨,并通过在流化床中喷射作为造粒液的水将该粉末造粒。
g)水分散性颗粒也可通过以下步骤获得:在胶体磨中均质化和预粉化以下组分
25重量份活性化合物/活性化合物混合物,
5重量份的2,2'-二萘基甲烷-6,6'-二磺酸钠
2重量份的油酰基甲基牛磺酸钠,
1重量份聚乙烯醇,
17重量份的碳酸钙和
50重量份的水,
然后在玻珠研磨机中研磨该混合物,并在喷雾塔中通过单相喷嘴雾化并干燥所得悬浮液。
B.生物学实施例
a)方法的说明
温室试验
在测试的标准实施程序中,将各种阔叶杂草和禾本科杂草生物型(起源)的种子播种在直径8-13cm的盆中,该盆中填充有标准田间土壤(壤土淤泥)的天然土壤并覆盖约1厘米的覆盖土壤层。根据试验条件,标准田间土壤的土壤是无菌的或不是无菌的。然后将盆在温室中(光照12-16小时,温度20-22℃,夜间15-18℃)培养直至施用时间。在实验室轨道喷雾器上用包含本发明的混合物/组合物、单独施用的现有技术的混合物或组分的喷雾液处理盆。配制成WG、WP、EC或其他的活性化合物或活性化合物结合物的施用在植物的适当生长阶段进行。用于喷雾施用的水量为100-600l/ha。处理后,将植物放回温室。
施用后约3周,与未处理的对照组相比,通过0-100%的比例目测评估土壤作用或/和叶面作用:0%=与未处理的对照组相比没有明显的效果;100%=与未处理的对照组相比,具有充分的效果。
(注意:术语“种子”还包括营养繁殖体形式,例如根茎片;使用的缩写:h light=光照小时数,g AS/ha=每公顷活性物质克数,l/ha=升每公顷,S=敏感,R=抗性)
1.对杂草的出苗前作用:将各种阔叶杂草和禾本科杂草生物型(起源)的种子播种在直径为8-13厘米的盆中,该盆中填充有标准田间土壤(壤土淤泥)的天然土壤,并覆盖有约1厘米的覆盖土壤层。根据试验条件,标准田间土壤的土壤是无菌的或不是无菌的。然后将盆在温室中(光照12-16小时,温度20-22℃,夜间15-18℃)培养直至施用时间。在实验室轨道喷雾器上在种子/植物的BBCH阶段00-10时用作为WG、WP、EC或其他制剂的包含本发明的混合物/组合物、混合物或单独施用的组分的喷雾液处理盆。用于喷雾施用的水量为100-600l/ha。处理后,将植物放回温室并根据需要施肥和浇水。
2.对杂草的出苗后作用:将各种阔叶杂草和禾本科杂草生物型(起源)的种子播种在直径为8-13厘米的盆中,该盆中填充有标准田间土壤(壤土淤泥)的天然土壤并覆盖约1厘米的覆盖土壤层。根据试验条件,标准田间土壤的土壤是无菌的或不是无菌的。然后将盆在温室中(光照12-16小时,温度20-22℃,夜间15-18℃)培养直至施用时间。在实验室轨道喷雾器上在种子/植物的11-25之间的不同的BBCH阶段,即在培养开始后一般在两到三周之间,用作为WG、WP、EC或其他制剂的包含本发明的混合物/组合物、混合物或单独施用的组分的喷雾液处理盆。用于喷雾施用的水量为100-600l/ha。处理后,将植物放回温室并根据需要施肥和浇水。
3.在有和没有活性化合物掺入的情况下对杂草的出苗前作用:将各种阔叶杂草和禾本科杂草生物型(起源)的种子播种在直径为8-13cm的盆中,该盆中填充有标准田间土壤的天然土壤(壤土淤泥)。根据试验条件,标准田间土壤的土壤是无菌的或不是无菌的。为了比较,在实验室轨道喷雾器上,在种子/植物的BBCH阶段00-10时,即通常在培养开始后2至3周,用作为WG、WP、EC或其他制剂的包含本发明的混合物/组合物、混合物或单独施用的组分的喷雾液处理任何具有种子的盆,或将当量的本发明的混合物/组合物、作为WG、WP、EC或其他制剂单独施用的混合物或组分掺入1cm的覆盖层中。用于喷雾施用的水量为100-600l/ha。处理后,将植物放回温室并根据需要施肥和浇水。将盆在温室(光照12-16小时,温度20-22℃,夜间15-18℃)中培养。
4.选择性出苗前作用:将各种作物物种(起源)的种子播种在直径为8-13厘米的盆中,该盆中填充有标准田间土壤的天然土壤(壤土淤泥),并覆盖约1厘米的覆盖土壤层。根据试验条件,标准田间土壤的土壤是无菌的或不是无菌的。然后将盆在温室中(光照12-16小时,温度20-22℃,夜间15-18℃)培养直至施用时间。在实验室轨道喷雾器上在种子/植物的BBCH阶段00-10时用作为WG、WP、EC或其他制剂的包含本发明的混合物/组合物、混合物或单独施用的组分的喷雾液处理盆。用于喷雾施用的水量为100-600l/ha。处理后,将植物放回温室并根据需要施肥和浇水。
5.选择性出苗后作用:将各种作物物种(起源)的种子播种在直径为8-13厘米的盆中,该盆中填充有标准田间土壤的天然土壤(壤土淤泥),并覆盖约1厘米的覆盖土壤层。根据试验条件,标准田间土壤的土壤是无菌的或不是无菌的。然后将盆在温室中(光照12-16小时,温度20-22℃,夜间15-18℃)培养直至施用时间。在种子/植物的不同的BBCH阶段11-32,即通常在培养开始后2-4周,在实验室轨道喷雾器上用作为WG、WP、EC或其他制剂的包含本发明的混合物/组合物、混合物或单独施用的组分的喷雾液处理盆。用于喷雾施用的水量为100-600l/ha。处理后,将植物放回温室并根据需要施肥和浇水。将盆在温室(光照12-16小时,温度20-22℃,夜间15-18℃)中培养。
6.对杂草的出苗前作用:将各种阔叶杂草和禾本科杂草生物型(起源)的种子播种在直径为8-13cm的盆中,该盆中填充有标准田间土壤的天然土壤(壤质淤泥)。根据试验条件,标准田间土壤的土壤是无菌的或不是无菌的。在播种之前,在实验室轨道喷雾器上用作为WG、WP、EC或其他制剂的包含本发明的混合物/组合物、混合物或单独施用的组分的喷雾液处理具有种子的盆。用于喷雾施用的水量为100-600l/ha。播种后,将盆放入温室中,根据需要施肥和浇水。将盆在温室(光照12-16小时,温度20-22℃,夜间15-18℃)中培养。
7.在不同栽培条件下对杂草的出苗前和出苗后作用:将各种阔叶杂草和禾本科杂草生物型(起源)的种子播种在直径8-13cm的盆中,该盆填充有标准田间土壤的天然土壤(肥沃的淤泥)并覆盖约1厘米的覆盖土壤层。根据试验条件,标准田间土壤的土壤是无菌的或不是无菌的。然后将盆在温室中(光照12-16小时,温度20-22℃,夜间15-18℃)培养直至施用时间。在实验室轨道喷雾器上在种子/植物的各种BBCH阶段00-25时用作为WG、WP、EC或其他制剂的包含本发明的混合物/组合物、混合物或单独施用的组分的喷雾液处理盆。用于喷雾施用的水量为100-600l/ha。处理后,将植物放回温室并根据需要施肥和浇水。将盆在温室(光照12-16小时,温度20-22℃,夜间15-18℃)中培养。灌溉因情况而改变。本文中,在PWP(永久凋萎点)以上至最高达最大田间持水量水平的范围内,向各个对照组提供逐渐不同量的水。
8.在不同灌溉条件下对杂草的出苗前和出苗后作用:将各种阔叶杂草和禾本科杂草生物型(起源)的种子播种在直径为8-13厘米的盆中,该盆填充有标准田间土壤的天然土壤(肥沃的淤泥)并覆盖约1厘米的覆盖土壤层。根据试验条件,标准田间土壤的土壤是无菌的或不是无菌的。然后将盆在温室中(光照12-16小时,温度20-22℃,夜间15-18℃)培养直至施用时间。在实验室轨道喷雾器上在种子/植物的各种BBCH阶段00-25时用作为WG、WP、EC或其他制剂的包含本发明的混合物/组合物、混合物或单独施用的组分的喷雾液处理盆。用于喷雾施用的水量为100-600l/ha。处理后,将植物放回温室并根据需要施肥和浇水。将盆在温室(光照12-16小时,温度20-22℃,夜间15-18℃)中培养。各个对照组采用不同的灌溉技术。灌溉来自地下或逐渐来自地上(模拟降雨)。
9.在不同土壤条件下对杂草的出苗前和出苗后的作用:将各种阔叶杂草和禾本科杂草生物型(起源)的种子播种在直径为8-13厘米的盆中,该盆填充有天然土壤并覆盖有约1厘米的覆盖土壤层。为了比较除草作用,在从沙质土壤到重粘土土壤的各种栽培土壤和各种有机物质含量中培养植物。根据试验条件,培养土壤是无菌的或不是无菌的。然后将盆在温室中(光照12-16小时,温度20-22℃,夜间15-18℃)培养直至施用时间。在实验室轨道喷雾器上在种子/植物的不同BBCH阶段00-25时用作为WG、WP、EC或其他制剂的包含本发明的混合物/组合物、混合物或单独施用的组分的喷雾液处理盆。用于喷雾施用的水量为100-600l/ha。处理后,将植物放回温室并根据需要施肥和浇水。将盆在温室(光照12-16小时,温度20-22℃,夜间15-18℃)中培养。
10.用于防治抗性禾本科杂草或阔叶杂草物种的对杂草的出苗前和出苗后作用:将具有对不同作用模式的各种抗性机制的各种阔叶杂草和禾本科杂草草生物型(起源)的种子播种在直径8厘米的盆中,所述盆填充有标准田间土壤的天然土壤(壤土淤泥,LSI;pH7.4;%C org 2.2),并覆盖约1厘米的覆盖土壤层。根据试验条件,标准田间土壤的土壤是无菌的或不是无菌的。然后将盆在温室中(光照12-16小时,温度约23℃,夜间约15℃)培养直至施用时间。在实验室轨道喷雾器上在种子/植物的各种BBCH阶段00-25时用作为WG、WP、EC或其他制剂的包含本发明的混合物/组合物、混合物或单独施用的组分的喷雾液处理盆。用于喷雾施用的水量为300l/ha。处理后,将植物放回温室并根据需要施肥和浇水。将盆在温室(光照12-16小时,温度日约23℃,夜间约15℃)中培养。
11.在不同播种条件下对杂草和作物的选择性出苗前和出苗后作用:将各种阔叶杂草和禾本科杂草生物型(起源)和作物物种(起源)的种子播种在直径8-13厘米的盆中,所述盆填充有天然土壤并覆盖约0-5厘米的覆盖土壤层。根据试验条件,标准田间土壤的土壤是无菌的或不是无菌的。然后将盆在温室中(光照12-16小时,温度20-22℃,夜间15-18℃)培养直至施用时间。在实验室轨道喷雾器上在种子/植物的各种BBCH阶段00-25时用作为WG、WP、EC或其他制剂的包含本发明的混合物/组合物、混合物或单独施用的组分的喷雾液处理盆。用于喷雾施用的水量为100-600l/ha。处理后,将植物放回温室并根据需要施肥和浇水。将盆在温室(光照12-16小时,温度20-22℃,夜间15-18℃)中培养。
12.在土壤的不同pH值下对杂草的出苗前和出苗后作用:将各种阔叶杂草和禾本科杂草生物型(起源)的种子播种在直径8-13cm的盆中,该盆填充有天然土壤并覆盖约1厘米的覆盖土壤层。为了比较除草活性,将植物在具有不同pH值的pH 7.4和pH 8.4的标准田间土壤(壤土淤泥)的培养土壤中培养。因此,将土壤与石灰混合以获得更高的pH值。根据试验条件,标准田间土壤的土壤是无菌的或不是无菌的。然后将盆在温室中(光照12-16小时,温度20-22℃,夜间15-18℃)培养直至施用时间。在实验室轨道喷雾器上在种子/植物的各种BBCH阶段00-10时用作为WG、WP、EC或其他制剂的包含本发明的混合物/组合物、混合物或单独施用的组分的喷雾液处理盆。用于喷雾施用的水量为100-600l/ha。处理后,将植物放回温室并根据需要施肥和浇水。将盆在温室(光照12-16小时,温度20-22℃,夜间15-18℃)中培养。
户外试验
在其中田地以实践中常规的方式制备并且用有害植物天然或人工侵染的自然条件下的户外试验中,本发明的组合物、现有技术的混合物或各个组分在作物植物播种之前或之后或者在有害植物出苗之前或之后施用,通过与未处理的区域(试验区)比较,在处理后4周至8个月的时间内进行目测评分。本文中,对作物植物的损害和对有害植物的作用以百分比记录,相应的试验问题的其他影响也是如此。
b)结果
结果使用以下方法获得:
对杂草的出苗前作用:将各种阔叶杂草和禾本科杂草生物型(起源)的种子播种在直径为8厘米的盆中,该盆填充有标准田间土壤的天然土壤(壤土淤泥;蒸煮的)并覆盖有约1厘米的覆盖土壤层。然后将盆在温室中(光照12-16小时,温度20-22℃,夜间15-18℃)培养直至施用时间。在实验室轨道喷雾器上在种子的BBCH阶段00-06时用包含本发明的混合物/组合物、混合物或单独施用的组分的喷雾液处理盆。用于喷雾施用的水量为300l/ha。处理后,将植物放回温室并根据需要施肥和浇水。
使用以下缩写:
BBCH=BBCH编码提供有关植物形态发育阶段的信息。正式地,该缩写表示Biologische Bundesanstalt,Bundessortenamt und Chemische Industrie[联邦农业和林业生物研究所,联邦农作物品种和化学工业办公室]。BBCH 00-10的范围表示直至表面渗透的种子的萌发阶段。BBCH 11-25的范围表示直到出新芽的叶子发育阶段(对应于分蘖或侧枝的数量)。
PE=土壤上的出苗前施用;种子/植物的BBCH00-10。
PO=植物绿色部分的出苗后施用;植物的BBCH11-25。
HRAC=除草剂抗性作用委员会,其根据批准的活性化合物的作用方式(MoA)对批准的活性化合物进行分类。
HRAC组A=乙酰辅酶A羧化酶抑制剂(MoA:ACCase)。
HRAC组B=乙酰乳酸合酶抑制剂(MoA:ALS)。
AS=活性物质(基于100%的活性成分计;同义词a.i.)。
AS/ha的剂量g=施用率,以每公顷活性物质的克数计。
在试验中,使用了阔叶杂草和禾本科杂草的以下生物型:
ALOMY-敏感(大穗看麦娘(Alopecurus myosuroides))对常规除草活性化合物敏感。
ALOY-抗性(大穗看麦娘(Alopecurus myosuroides))对HRAC组A和B的除草活性化合物具有抗性;具有增加的代谢抗性(IMR)和一些靶位点抗性(TSR)的田间起源的混合群体。
LOLRI-敏感(硬直黑麦草(Lolium rigidum))对常规除草活性化合物敏感。
LOLRI-抗性(硬直黑麦草(Lolium rigidum))对HRAC组A和B的除草活性化合物具有抗性;具有增加的代谢抗性(IMR)和一些靶位点抗性(TSR)的田间起源的混合群体。
AVEFA(野燕麦(Avena fatua))-野燕麦
BROST(贫育雀麦(Bromus sterilis))-雀麦,不育
SORHA(石茅(Sorghum halepense))-约翰逊草
BRSNW(芸苔(Brassica napus))-油菜,越冬型
CENCY(矢车菊(Centaurea cyanus))-矢车菊
EMEAU(南方三棘果(Emex australis))-Catheads
GALAP(猪殃殃(Gallium aparine))-猪殃殃(Cleaver)
PAPRH(虞美人(Papaver rhoeas))-罂粟,常见
RAPRA(野芥菜(Raphanus raphanistrum))-野芥子,有节
VERHE(常春藤婆婆纳(Veronica hederaefolia))-婆婆纳,长叶子的
HORVS(大麦(Hordeum vulgare))-大麦,春季
TRZAS(小麦(Triticum aestivum))-小麦,春季
本发明的除草组合物的活性满足所述要求,因此解决了改善除草活性化合物2-[(2,4-二氯苯基)甲基]-4,4-二甲基-3-异噁唑烷酮的应用谱的目标(尤其是对于不改变提高活性所需的应用率,提供更灵活的解决方案)。
与现有技术的混合物相比或与单独施用的组分相比,本发明组合物对经济上重要的单子叶和双子叶有害植物的除草效果是关注的焦点,使用Colby公式计算协同除草活性(参见S.R.Colby;Weeds 15(1967),20-22):
表1
Figure GDA0003234540300000401
Figure GDA0003234540300000411
表2
Figure GDA0003234540300000412
Figure GDA0003234540300000421
表3
Figure GDA0003234540300000422
Figure GDA0003234540300000431
表4
Figure GDA0003234540300000432
Figure GDA0003234540300000441
表5
Figure GDA0003234540300000442
Figure GDA0003234540300000451
表6
Figure GDA0003234540300000452
Figure GDA0003234540300000461
表7
Figure GDA0003234540300000462
Figure GDA0003234540300000471
表8
Figure GDA0003234540300000472
Figure GDA0003234540300000481
表9
Figure GDA0003234540300000482
Figure GDA0003234540300000491
表10
Figure GDA0003234540300000492
Figure GDA0003234540300000501
表11
Figure GDA0003234540300000502
Figure GDA0003234540300000511
表12
Figure GDA0003234540300000512
Figure GDA0003234540300000521
表13
Figure GDA0003234540300000522
Figure GDA0003234540300000531
表14
Figure GDA0003234540300000532
Figure GDA0003234540300000541
表15
Figure GDA0003234540300000542
Figure GDA0003234540300000551
表16
Figure GDA0003234540300000552
Figure GDA0003234540300000561

Claims (17)

1.除草混合物,其包含:
i)2-[(2,4-二氯苯基)甲基]-4,4-二甲基-3-异噁唑烷酮,和
ii)环庚草醚,
其中除草剂组分相对于彼此以以下重量比存在:
(组分i范围):(组分ii范围)
为(1-50):(1-50)。
2.根据权利要求1的除草混合物,其包含:
i)2-[(2,4-二氯苯基)甲基]-4,4-二甲基-3-异噁唑烷酮,
ii)环庚草醚,
其中除草剂组分相对于彼此以以下重量比存在:
(组分i范围):(组分ii范围)
为(1-50):(1-50),
以及至少一种I类其他除草剂:
乙草胺(acetochlor)、三氟羧草醚(acifluorfen)、三氟羧草醚钠盐(acifluorfen-sodium)、苯草醚(aclonifen)、甲草胺(alachlor)、二丙烯草胺(allidochlor)、禾草灭(alloxydim)、禾草灭-钠(alloxydim-sodium)、莠灭净(ametryn)、氨唑草酮(amicarbazone)、先甲草胺(amidochlor)、酰嘧磺隆(amidosulfuron)、4-氨基-3-氯-6-(4-氯-2-氟-3-甲基苯基)-5-氟吡啶-2-甲酸、环丙嘧啶酸(aminocyclopyrachlor)、环丙嘧啶酸钾(aminocyclopyrachlor-potassium)、环丙嘧啶酸甲酯(aminocyclopyrachlor-methyl)、氯氨吡啶酸(aminopyralid)、杀草强(amitrole)、氨基磺酸铵、莎稗磷(anilofos)、磺草灵(asulam)、莠去津(atrazine)、唑啶草酮(azafenidin)、四唑嘧磺隆(azimsulfuron)、氟丁酰草胺(beflubutamid)、草除灵(benazolin)、草除灵-乙酯(benazolin-ethyl)、乙丁氟灵(benfluralin)、呋草黄(benfuresate)、苄嘧磺隆(bensulfuron)、苄嘧磺隆-甲酯(bensulfuron-methyl)、地散磷(bensulide)、灭草松(bentazone)、双环磺草酮(benzobicyclon)、吡草酮(benzofenap)、bicyclopyron、甲羧除草醚(bifenox)、双丙氨膦(bialaphos)、双丙氨膦钠(bilanafos-sodium)、双草醚(bispyribac)、双草醚钠(bispyribac-sodium)、除草定(bromacil)、溴丁酰草胺(bromobutide)、溴酚肟(bromofenoxim)、溴苯腈(bromoxynil)、溴苯腈丁酸酯(bromoxynil-butyrate)、溴苯腈钾(bromoxynil-potassium)、溴苯腈庚酸酯(bromoxynil-heptanoate)和溴苯腈辛酸酯(bromoxynil-octanoate)、羟草酮(busoxinone)、丁草胺(butachlor)、氟丙嘧草酯(butafenacil)、抑草磷(butamifos)、丁烯草胺(butenachlor)、仲丁灵(butralin)、丁氧环酮(butroxydim)、丁草敌(butylate)、唑草胺(cafenstrole)、双酰草胺(carbetamide)、氟唑草酮(carfentrazone)、氟酮唑草(carfentrazone-ethyl)、草灭畏(chloramben)、氯溴隆(chlorbromuron)、伐草克(chlorfenac)、伐草克钠(chlorfenac-sodium)、燕麦酯(chlorfenprop)、氯甲丹(chlorflurenol)、甲基氯甲丹(chlorflurenol-methyl)、氯草敏(chloridazon)、氯嘧磺隆酸(chlorimuron)、氯嘧磺隆(chlorimuron-ethyl)、chlorophthalim、绿麦隆(chlorotoluron)、氯酞酸甲酯(chlorthal-dimethyl)、氯磺隆(chlorsulfuron)、吲哚酮草酸(cinidon)、吲哚酮草酯(cinidon-ethyl)、醚磺隆(cinosulfuron)、氯酰草膦(clacyfos)、烯草酮(clethodim)、炔草酸(clodinafop)、炔草酯(clodinafop-propargyl)、异恶草松(clomazone)、氯甲酰草胺(clomeprop)、二氯吡啶酸(clopyralid)、氯酯磺草胺酸(cloransulam)、氯酯磺草胺(cloransulam-methyl)、苄草隆(cumyluron)、氨基氰(cyanamide)、氰草津(cyanazine)、环草敌(cycloate)、cyclopyrimorate、环丙嘧磺隆(cyclosulfamuron)、噻草酮(cycloxydim)、氰氟草酸(cyhalofop)、氰氟草酯(cyhalofop-butyl)、环丙津(cyprazine)、2,4-D、2,4-D-丁氧基乙基酯(2,4-D-butoyl)、2,4-D-丁基酯、2,4-D-二甲基铵、2,4-D-二醇胺、2,4-D-乙基酯、2,4-D-2-乙基己基酯、2,4-D-异丁基酯、2,4-D-异辛基酯、2,4-D-异丙基铵、2,4-D-钾、2,4-D-三异丙醇铵和2,4-D-三乙醇胺(2,4-D-trolamine)、2,4-DB、2,4-DB-丁基酯、2,4-DB-二甲基铵、2,4-DB-异辛基酯、2,4-DB-钾和2,4-DB-钠、杀草隆(daimuron)、茅草枯(dalapon)、棉隆(dazomet)、正癸醇、甜菜安(desmedipham)、detosyl-pyrazolate(DTP)、麦草畏(dicamba)、敌草腈(dichlobenil)、2-(2,4-二氯苄基)-4,4-二甲基-1,2-噁唑烷-3-酮、2-(2,5-二氯苄基)-4,4-二甲基-1,2-噁唑烷-3-酮、2,4-滴丙酸(dichlorprop)、精2,4-滴丙酸(dichlorprop-P)、禾草灵(diclofop)、禾草灵-甲酯(diclofop-methyl)、精禾草灵(diclofop-P-methyl)、双氯磺草胺(diclosulam)、乙酰野燕枯(difenzoquat)、吡氟酰草胺(diflufenican)、二氟吡隆(diflufenzopyr)、二氟吡隆-钠(diflufenzopyr-sodium)、噁唑隆(dimefuron)、哌草丹(dimepiperate)、二甲草胺(dimethachlor)、异戊乙净(dimethametryn)、二甲吩草胺(dimethenamid)、精二甲吩草胺(dimethenamid-P)、dimetrasulfuron、氨氟灵(dinitramine)、特乐酚(dinoterb)、双苯酰草胺(diphenamid)、敌草快(diquat)、敌草快-二溴盐(diquat dibromide)、氟硫草定(dithiopyr)、敌草隆(diuron)、DNOC、茵多酸(endothal)、EPTC、戊草丹(esprocarb)、乙丁烯氟灵(ethalfluralin)、胺苯磺隆(ethametsulfuron)、甲基胺苯磺隆(ethametsulfuron-methyl)、乙嗪草酮(ethiozin)、乙氧呋草黄(ethofumesate)、氟乳醚(ethoxyfen)、氟乳醚乙酯(ethoxyfen-ethyl)、乙氧嘧磺隆(ethoxysulfuron)、乙氧苯草胺(etobenzanid)、F-5231即N-[2-氯-4-氟-5-[4-(3-氟丙基)-4,5-二氢-5-氧代-1H-四唑-1-基]苯基]乙磺酰胺、F-7967即3-[7-氯-5-氟-2-(三氟甲基)-1H-苯并咪唑-4-基]-1-甲基-6-(三氟甲基)嘧啶-2,4(1H,3H)-二酮、噁唑禾草灵(fenoxaprop)、精噁唑禾草灵(fenoxaprop-P)、噁唑禾草灵(fenoxaprop-ethyl)、高噁唑禾草灵(fenoxaprop-P-ethyl)、芬诺杀磺隆(fenoxasulfone)、fenquinotrione、四唑酰草胺(fentrazamide)、氟燕灵(flamprop)、强氟燕灵(flamprop-M-isopropyl)、甲氟燕灵(flamprop-M-methyl)、啶嘧磺隆(flazasulfuron)、双氟磺草胺(florasulam)、吡氟禾草灵(fluazifop)、精吡氟禾草灵(fluazifop-P)、吡氟禾草灵丁酯(fluazifop-butyl)、精吡氟禾草灵丁酯(fluazifop-P-butyl)、氟酮磺隆(flucarbazone)、氟酮磺隆钠(flucarbazone-sodium)、氟吡磺隆(flucetosulfuron)、氯乙氟灵(fluchloralin)、氟噻草胺(flufenacet)、氟哒嗪草酸(flufenpyr)、氟哒嗪草酯(flufenpyr-ethyl)、唑嘧磺草胺(flumetsulam)、氟烯草酸(flumiclorac)、氟烯草酸酯(flumiclorac-pentyl)、丙炔氟草胺(flumioxazin)、氟草隆(fluometuron)、9-羟基笏甲酸(flurenol)、芴丁酯(flurenol-butyl)、芴二甲基铵(flurenol-dimethylammonium)、芴甲酯(flurenol-methyl)、乙羧氟草醚(fluoroglycofen)、乙羧氟草醚-乙酯(fluoroglycofen-ethyl)、flupropanate、氟啶嘧磺隆(flupyrsulfuron)、氟啶嘧磺隆-钠(flupyrsulfuron-methyl-sodium)、氟啶草酮(fluridone)、氟咯草酮(flurochloridone)、氯氟吡氧乙酸(fluroxypyr)、氯氟吡氧乙酸异辛酯(fluroxypyr-meptyl)、呋草酮(flurtamone)、嗪草酸(fluthiacet)、嗪草酸甲酯(fluthiacet-methyl)、氟磺胺草醚(fomesafen)、氟磺胺草醚-钠(fomesafen-sodium)、甲酰氨磺隆(foramsulfuron)、杀木膦(fosamine)、草铵膦(glufosinate)、草铵膦(glufosinate-ammonium)、glufosinate-P-sodium、精草铵膦(glufosinate-P-ammonium)、glufosinate-P-sodium、草甘膦(glyphosate)、草甘膦铵(glyphosate-ammonium)、草甘膦异丙基铵(glyphosate-isopropylammonium)、草甘膦二胺(glyphosate-diammonium)、草甘膦二甲基铵(glyphosate-dimethylammonium)、草甘膦钾(glyphosate-potassium)、草甘膦钠盐(glyphosate-sodium)、草甘膦三甲基硫盐(glyphosate-trimesium)、H-9201即O-(2,4-二甲基-6-硝基苯基)O-乙基异丙基硫代磷酰胺(O-(2,4-dimethyl-6-nitrophenyl)O-ethyl isopropylphosphoramidothioate)、halauxifen、halauxifen-methyl、氟硝磺酰胺(halosafen)、氯吡嘧磺隆(halosulfuron)、氯吡嘧磺隆-甲酯(halosulfuron-methyl)、氟吡禾灵(haloxyfop)、精氟吡禾灵(haloxyfop-P)、氟吡禾灵乙氧基乙酯(haloxyfop-ethoxyethyl)、精氟吡禾灵乙氧基乙酯(haloxyfop-P-ethoxyethyl)、氟吡禾灵甲酯(haloxyfop-methyl)、精氟吡禾灵甲酯(haloxyfop-P-methyl)、环嗪酮(hexazinone)、HW-02即1-(二甲氧基磷酰基)乙基(2,4-二氯苯氧基)乙酸酯、咪草酸(imazamethabenz)、咪草酸-甲酯(imazamethabenz-methyl)、甲氧咪草烟(imazamox)、甲氧咪草烟酸铵(imazamox-ammonium)、甲咪唑烟酸(imazapic)、甲咪唑烟酸铵盐(imazapic-ammonium)、咪唑烟酸(imazapyr)、咪唑烟酸异丙铵(imazapyr-isopropylammonium)、咪唑喹啉酸(imazaquin)、咪唑喹啉酸铵(imazaquin-ammonium)、咪唑乙烟酸(imazethapyr)、咪唑乙烟酸亚胺(imazethapyr-immonium)、唑吡嘧磺隆(imazosulfuron)、茚草酮(indanofan)、indaziflam、碘甲磺隆(iodosulfuron)、甲基碘磺隆钠盐(iodosulfuron-methyl-sodium)、碘苯腈辛酸(ioxynil)、碘苯腈辛酸(ioxynil-octanoate)、碘苯腈钾(ioxynil-potassium)和碘苯腈钠(ioxynil-sodium)、三唑酰草胺(ipfencarbazone)、异丙隆(isoproturon)、异恶隆(isouron)、异恶酰草胺(isoxaben)、异噁唑草酮(isoxaflutole)、特胺灵(karbutilate)、KUH-043即3-({[5-(二氟甲基)-1-甲基-3-(三氟甲基)-1H-吡唑-4-基]甲基}磺酰基)-5,5-二甲基-4,5-二氢-1,2-噁唑、ketospiradox、乳氟禾草灵(lactofen)、环草定(lenacil)、利谷隆(linuron)、MCPA、MCPA-丁氧基乙基酯(MCPA-butotyl)、MCPA-二甲基铵、MCPA-2-乙基己酯、MCPA-异丙基铵、MCPA-钾、MCPA-钠、MCPB、MCPB-甲酯、MCPB-乙酯、MCPB-钠、2-甲-4-氯丙酸(mecoprop)、2-甲-4-氯丙酸钠(mecoprop-sodium)和2-甲-4-氯丙酸丁氧基乙基酯(mecoprop-butotyl)、精2-甲-4-氯丙酸(mecoprop-P)、精2-甲-4-氯丙酸丁氧基乙基酯(mecoprop-P-butotyl)、精-2-甲-4-氯丙酸二甲基铵(mecoprop-P-dimethylammonium)、精-2-甲-4-氯丙酸-2-乙基己酯(mecoprop-P-2-ethylhexyl)和精-2-甲-4-氯丙酸钾(mecoprop-P-potassium)、苯噻酰草胺(mefenacet)、氯磺酰草胺(mefluidide)、甲磺胺磺隆(mesosulfuron)、甲磺胺磺隆-甲酯(mesosulfuron-methyl)、甲基磺草酮(mesotrione)、甲基苯噻隆(methabenzthiazuron)、威百亩(metam)、噁唑酰草胺(metamifop)、苯嗪草酮(metamitron)、吡唑草胺(metazachlor)、metazosulfuron、甲基苯噻隆(methabenzthiazuron)、methiopyrsulfuron、methiozolin、甲基异硫氰酸酯、溴谷隆(metobromuron)、异丙甲草胺(metolachlor)、精异丙甲草胺(S-metolachlor)、磺草唑胺(metosulam)、甲氧隆(metoxuron)、嗪草酮(metribuzin)、甲磺隆(metsulfuron)、甲磺隆-甲酯(metsulfuron-methyl)、草达灭(molinate)、绿谷隆(monolinuron)、单嘧磺隆(monosulfuron)、单嘧磺隆酯(monosulfuron-ester)、MT-5950即N-[3-氯-4-(1-甲基乙基)苯基]-2-甲基戊酰胺、NGGC-011、敌草胺(napropamide)、NC-310即4-(2,4-二氯苯甲酰基)-1-甲基-5-苄基氧基吡唑、草不隆(neburon)、烟嘧磺隆(nicosulfuron)、壬酸(nonanoicacid)、氟草敏(norflurazon)、油酸、坪草丹(orbencarb)、嘧苯胺磺隆(orthosulfamuron)、氨磺乐灵(oryzalin)、丙炔恶草酮(oxadiargyl)、恶草酮(oxadiazon)、环氧嘧磺隆(oxasulfuron)、噁嗪草酮(oxaziclomefon)、乙氧氟草醚(oxyfluorfen)、百草枯(paraquat)、百草枯-二氯化物(paraquat dichloride)、克草猛(pebulate)、二甲戊灵(pendimethalin)、五氟磺草胺(penoxsulam)、五氯苯酚、环戊恶草酮(pentoxazone)、烯草胺(pethoxamid)、矿物油、苯敌草(phenmedipham)、氨氯吡啶酸(picloram)、氟吡酰草胺(picolinafen)、唑啉草酯(pinoxaden)、哌草磷(piperophos)、丙草胺(pretilachlor)、氟嘧磺隆(primisulfuron)、甲基氟嘧磺隆(primisulfuron-methyl)、氨氟乐灵(prodiamine)、环苯草酮(profoxydim)、扑灭通(prometon)、扑草净(prometryn)、毒草胺(propachlor)、敌稗(propanil)、恶草酸(propaquizafop)、扑灭津(propazine)、苯胺灵(propham)、异丙草胺(propisochlor)、丙苯磺隆(propoxycarbazone)、丙苯磺隆-钠(propoxycarbazone-sodium)、丙嗪嘧磺隆(propyrisulfuron)、炔苯酰草胺(propyzamide)、苄草丹(prosulfocarb)、氟磺隆(prosulfuron)、双唑草腈(pyraclonil)、吡草醚(pyraflufen)、吡草醚-乙酯(pyraflufen-ethyl)、磺酰草吡唑(pyrasulfotole)、吡唑特(pyrazolynate)、吡嘧磺隆(pyrazosulfuron)、吡嘧磺隆-乙酯(pyrazosulfuron-ethyl)、苄草唑(pyrazoxyfen)、丙酯草醚(pyribambenz)、异丙酯草醚(pyribambenz-isopropyl)、丙酯草醚(pyribambenz-propyl)、嘧啶肟草醚(pyribenzoxim)、稗草丹(pyributicarb)、3-苯基-4-羟基-6-氯哒嗪(pyridafol)、哒草特(pyridate)、环酯草醚(pyriftalid)、嘧草醚(pyriminobac)、甲基嘧草醚(pyriminobac-methyl)、pyrimisulfan、嘧草硫醚(pyrithiobac)、嘧草硫醚-钠(pyrithiobac-sodium)、砜吡草唑(pyroxasulfone)、甲氧磺草胺(pyroxsulam)、二氯喹啉酸(quinclorac)、氯甲喹啉酸(quinmerac)、灭藻醌(quinoclamine)、喹禾灵(quizalofop)、喹禾灵乙酯(quizalofop-ethyl)、精喹禾灵(quizalofop-P)、精喹禾灵乙酯(quizalofop-P-ethyl)、喹禾糠酯(quizalofop-P-tefuryl)、砜嘧磺隆(rimsulfuron)、saflufenacil、烯禾啶(sethoxydim)、环草隆(siduron)、西玛津(simazine)、西草净(simetryn)、SL-261、磺草酮(sulcotrion)、甲磺草胺(sulfentrazone)、嘧磺隆酸(sulfometuron)、甲嘧磺隆(sulfometuron-methyl)、磺酰磺隆(sulfosulfuron)、SYN-523、SYP-249即1-乙氧基-3-甲基-1-氧代丁-3-烯-2-基5-[2-氯-4-(三氟甲基)苯氧基]-2-硝基苯甲酸酯、SYP-300即1-[7-氟-3-氧代-4-(丙-2-炔-1-基)-3,4-二氢-2H-1,4-苯并噁嗪-6-基]-3-丙基-2-硫代咪唑烷-4,5-二酮、2,3,6-TBA、TCA(三氯乙酸)、TCA-钠、丁噻隆(tebuthiuron)、tefuryltrione、环磺酮(tembotrione)、吡喃草酮(tepraloxydim)、特草定(terbacil)、特草灵(terbucarb)、甲氧去草净(terbumeton)、特丁津(terbuthylazin)、特丁净(terbutryn)、噻吩草胺(thenylchlor)、噻唑烟酸(thiazopyr)、噻吩卡巴腙(thiencarbazone)、噻吩卡巴腙-甲基(thiencarbazone-methyl)、噻吩磺隆(thifensulfuron)、噻吩磺隆-甲酯(thifensulfuron-methyl)、禾草丹(thiobencarb)、tiafenacil、tolpyralate、topramezone、三甲苯草酮(tralkoxydim)、氟酮磺草胺(triafamone)、野燕畏(tri-allate)、醚苯磺隆(triasulfuron)、三嗪氟草胺(triaziflam)、苯磺隆(tribenuron)、苯磺隆-甲酯(tribenuron-methyl)、三氯吡氧乙酸(triclopyr)、草达津(trietazine)、三氟啶磺隆(trifloxysulfuron)、三氟啶磺隆-钠(trifloxysulfuron-sodium)、trifludimoxazin、氟乐灵(trifluralin)、氟胺磺隆(triflusulfuron)、氟胺磺隆甲酯(triflusulfuron-methyl)、三甲隆三氟甲磺隆(tritosulfuron)、硫酸脲(urea sulfate)、灭草敌(vernolate)、XDE-848、ZJ-0862即3,4-二氯-N-{2-[(4,6-二甲氧基嘧啶-2-基)氧基]苄基}苯胺以及以下化合物:
Figure FDA0003234540290000071
和/或至少一种安全剂,其中施用率为5-2000g AS/ha。
3.根据权利要求2的除草混合物,其中所述施用率为10-500g AS/ha。
4.根据权利要求3的除草组合物,其中所述施用率为10-300g AS/ha。
5.根据权利要求1或2的除草混合物,其包含至少一种选自以下的安全剂:解毒喹(cloquintocet-mexyl)、环丙磺酰胺(cyprosulfamide)、双苯噁唑酸(isoxadifen-ethyl)和吡唑解草酯(mefenpyr-diethyl)。
6.根据权利要求1至2中任一项的除草混合物,其包含以下所述施用率的各种除草剂组分:
组分i):为1-2000g AS/ha的2-[(2,4-二氯苯基)甲基]-4,4-二甲基-3-异噁唑烷酮;
组分ii):为1-2000g AS/ha的环庚草醚。
7.根据权利要求6的除草组合物,其中
组分i):为10-1000g AS/ha的2-[(2,4-二氯苯基)甲基]-4,4-二甲基-3-异噁唑烷酮。
8.根据权利要求7的除草组合物,其中
组分i):为10-500g AS/ha的2-[(2,4-二氯苯基)甲基]-4,4-二甲基-3-异噁唑烷酮。
9.根据权利要求6的除草组合物,其中
组分ii):为10-1000g AS/ha的环庚草醚。
10.根据权利要求9的除草组合物,其中
组分ii):为10-500g AS/ha的环庚草醚。
11.根据权利要求1或2的除草混合物,还包含在作物保护中常用的添加剂和/或制剂助剂。
12.根据权利要求1或2的除草混合物,还包含一种或多种选自包含杀虫剂和杀真菌剂的农业化学活性化合物的其他组分。
13.防治不想要的植物的方法,包括将权利要求1至12中任一项所述的除草混合物的组分i)和ii)共同或分别施用于植物、植物部位、植物种子或植物生长的区域。
14.根据权利要求13的方法,用于选择性防治植物作物中的有害植物。
15.根据权利要求13的方法,其中所述植物作物是遗传改性的或通过突变选择来获得。
16.权利要求1至12中任一项的除草混合物用于防治有害植物的用途。
17.权利要求1至12中任一项的除草混合物用于防治除草剂抗性有害植物的用途。
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