CN112469277A - 包含苯草醚和环庚草醚的除草混合物 - Google Patents

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CN112469277A CN201980047083.0A CN201980047083A CN112469277A CN 112469277 A CN112469277 A CN 112469277A CN 201980047083 A CN201980047083 A CN 201980047083A CN 112469277 A CN112469277 A CN 112469277A
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Abstract

本发明涉及包含i)苯草醚和ii)环庚草醚的除草混合物,以及包含所述混合物的除草组合物。本发明还涉及用于合成所述除草混合物和包含所述混合物的组合物的方法。本发明还涉及所述混合物和组合物在农业领域中用于防治有害植物的用途。

Description

包含苯草醚和环庚草醚的除草混合物
本发明涉及包含i)苯草醚(aclonifen)和ii)环庚草醚(cinmethylin)的除草混合物,以及包含这些混合物的除草组合物。此外,本发明涉及制备这些除草混合物和包含这些混合物的组合物的方法。此外,本发明涉及所提及的混合物和组合物在农业领域中用于防治有害植物的用途。
苯草醚作为选择性除草剂由DE2831262已知。
WO 2017/009095、WO 2017/009124、WO 2017/009137、WO 2017/009138、WO 2017/009054、WO 2017/009056、WO 2017/009139、WO 2017/009140、WO 2017/009092、WO 2017/009090、WO 2017/009134、WO 2017/009142、WO 2017/009143、WO 2017/009143和WO 2017/009144记载了包含环庚草醚的除草混合物。
尽管已知苯草醚作为单独的活性化合物以及在混合物中具有良好的功效,但仍然需要改进该活性化合物的施用特征(application profile)。其原因多种多样,例如,在特定使用领域进一步提高功效,提高作物植物相容性,对各作物的新生产技术的响应和/或对增加的除草剂抗性有害植物的产生的响应。
改进除草剂的施用特征的一种方法可为将活性化合物与一种或多种其他合适的活性化合物结合。然而,在多种活性化合物的结合应用中,经常存在化学、物理和生物不相容的现象,例如共制剂缺乏稳定性、活性化合物的分解和/或活性化合物的拮抗作用。然而,所需要的是这样的活性化合物结合物,其具有有利的活性特征、高稳定性和与单独施用待结合的活性化合物相比允许施用率降低的理想地协同增强的活性。同样,理想的是这样的活性化合物结合物,其通常提高作物植物相容性和/或可用于特定生产技术。这些包括例如减小播种深度,其出于作物相容性的原因经常不可使用。以这种方式,通常实现作物更快速的出苗,降低作物出苗病害(例如腐霉菌属(Pythium)和丝核菌属(Rhizoctonia))的风险,并且改善冬季存活和分蘖度。这也适用于原本由于作物相容性风险而不可能进行的晚播。
本发明的目的是改进除草活性化合物苯草醚关于以下的施用特征:
-降低使用者的成本并因此更具环境相容性的更简单的施用方法;
-活性化合物从作物和杂草植物的出苗前到出苗后的施用灵活性的改进;
-活性化合物允许在作物播种前施用的施用灵活性的改进;
-作用于具有不同土壤特性(例如土壤类型、土壤湿度)的土壤的可靠性的改进和施用灵活性;
-在不同灌溉条件下(降雨事件(rain event))作用的可靠性的改进和施用灵活性;
-作用于不同土壤深度发芽的杂草植物的可靠性的改进;
-在不同pH值的土壤上的改进和施用灵活性;
-作用于抗性杂草植物物种的可靠性的改进,这将为有效的抗性管理提供新的选择,
-由于协同作用,活性提高,
其中最后提及的目的特别重要。
该目的通过提供包含苯草醚和其他除草剂环庚草醚的除草剂混合物来实现。
因此,本发明提供除草剂混合物,其包含
i)苯草醚
ii)环庚草醚。
本发明的另一方面为除草剂混合物,其包含除组分i)和ii)以外的至少一种组I的其他除草剂。
本发明的另一方面为除草剂混合物,其包含除组分i)和ii)以外的至少一种安全剂。
本发明的另一方面为除草剂混合物,其包含除组分i)和ii)以外的至少一种组I的其他除草剂和安全剂。
定义
组I的除草剂:
2-[(2,4-二氯苯基)甲基]-4,4-二甲基-3-异噁唑烷酮、乙草胺(acetochlor)、三氟羧草醚(acifluorfen)、三氟羧草醚钠(acifluorfen-sodium)、甲草胺(alachlor)、二丙烯草胺(allidochlor)、禾草灭(alloxydim)、禾草灭钠(alloxydim-sodium)、莠灭净(ametryn)、氨唑草酮(amicarbazone)、乙酰胺(amidochlor)、酰嘧磺隆(amidosulfuron)、4-氨基-3-氯-6-(4-氯-2-氟-3-甲基苯基)-5-氟吡啶-2-甲酸、环丙嘧啶酸(aminocyclopyrachlor)、环丙嘧啶酸钾(aminocyclopyrachlor-potassium)、环丙嘧啶酸甲酯(aminocyclopyrachlor-methyl)、氯氨吡啶酸(aminopyralid)、杀草强(amitrole)、氨基磺酸铵(ammoniumsulfamate)、莎稗磷(anilofos)、磺草灵(asulam)、莠去津(atrazine)、唑啶草酮(azafenidin)、四唑嘧磺隆(azimsulfuron)、氟丁酰草胺(beflubutamid)、草除灵(benazolin)、草除灵乙酯(benazolin-ethyl)、乙丁氟灵(benfluralin)、呋草黄(benfuresate)、苄嘧磺隆(bensulfuron)、苄嘧磺隆甲酯(bensulfuron-methyl)、地散磷(bensulide)、灭草松(bentazone)、双环磺草酮(benzobicyclon)、吡草酮(benzofenap)、氟吡草酮(bicyclopyron)、甲羧除草醚(bifenox)、双丙氨膦(bilanafos)、双丙氨膦钠(bilanafos-sodium)、双草醚(bispyribac)、双草醚钠(bispyribac-sodium)、除草定(bromacil)、溴丁酰草胺(bromobutide)、溴酚肟(bromofenoxim)、溴苯腈(bromoxynil)、丁酰溴苯腈(bromoxynil-butyrate)、溴苯腈钾(bromoxynil-potassium)、庚酰溴苯腈(bromoxynil-heptanoate)和辛酰溴苯腈(bromoxynil-octanoate)、羟草酮(busoxinone)、丁草胺(butachlor)、氟丙嘧草酯(butafenacil)、抑草磷(butamifos)、丁烯草胺(butenachlor)、仲丁灵(butralin)、丁苯草酮(butroxydim)、丁草敌(butylate)、唑草胺(cafenstrole)、双酰草胺(carbetamide)、唑草酮(carfentrazone)、唑草酮乙酯(carfentrazone-ethyl)、草灭畏(chloramben)、氯溴隆(chlorbromuron)、伐草克(chlorfenac)、伐草克钠(chlorfenac-sodium)、燕麦酯(chlorfenprop)、整形醇(chlorflurenol)、整形素(chlorflurenol-methyl)、氯草敏(chloridazon)、氯嘧磺隆(chlorimuron)、氯嘧磺隆乙酯(chlorimuron-ethyl)、氯酞酰亚胺(chlorophthalim)、绿麦隆(chlorotoluron)、敌草索(chlorthal-dimethyl)、氯磺隆(chlorsulfuron)、环酰草酯(cinidon)、吲哚酮草酯(cinidon-ethyl)、醚磺隆(cinosulfuron)、氯酰草膦(clacyfos)、烯草酮(clethodim)、炔草酸(clodinafop)、炔草酯(clodinafop-propargyl)、异噁草酮(clomazone)、氯甲酰草胺(clomeprop)、二氯吡啶酸(clopyralid)、氯酯磺草胺(cloransulam)、氯酯磺草胺甲酯(cloransulam-methyl)、苄草隆(cumyluron)、氨基氰(cyanamide)、氰草津(cyanazine)、环草敌(cycloate)、6-氯-3-(2-环丙基-6-甲基苯氧基)哒嗪-4-基-吗啉-4-羧酸酯(cyclopyrimorate)、环丙嘧磺隆(cyclosulfamuron)、噻草酮(cycloxydim)、氰氟草酯(cyhalofop)、氰氟草酯(cyhalofop-butyl)、环草津(cyprazine)、2,4-D、2,4-D-丁氧基乙酯(2,4-D-butotyl)、2,4-D-丁酯(2,4-D-butyl)、2,4-D-二甲基铵(2,4-D-dimethylammonium)、2,4-D-二醇胺(2,4-D-diolamine)、2,4-D-乙酯(2,4-D-ethyl)、2,4-D-2-乙基己酯(2,4-D-2-ethylhexyl)、2,4-D-异丁酯、2,4-D-异辛酯、2,4-D-异丙基铵、2,4-D-钾、2,4-D-三异丙醇铵和2,4-D-三乙醇胺、2,4-DB、2,4-DB-丁酯、2,4-DB-二甲基铵、2,4-DB-异辛酯、2,4-DB-钾和2,4-DB-钠、杀草隆(daimuron(dymron))、茅草枯(dalapon)、棉隆(dazomet)、正癸醇、甜菜安(desmedipham)、脱甲苯磺酰基吡唑特(detosyl-pyrazolate(DTP))、麦草畏(dicamba)、敌草腈(dichlobenil)、2-(2,4-二氯苄基)-4,4-二甲基-1,2-噁唑烷-3-酮、2-(2,5-二氯苄基)-4,4-二甲基-1,2-噁唑烷-3-酮、2,4-滴丙酸(dichlorprop)、精2,4-滴丙酸(dichlorprop-P)、禾草灵(diclofop)、禾草灵甲酯(diclofop-methyl)、精禾草灵(diclofop-P-methyl)、双氯磺草胺(diclosulam)、野燕枯(difenzoquat)、吡氟酰草胺(diflufenican)、二氟吡隆(diflufenzopyr)、二氟吡隆钠(diflufenzopyr-sodium)、噁唑隆(dimefuron)、哌草丹(dimepiperate)、二甲草胺(dimethachlor)、异戊乙净(dimethametryn)、二甲吩草胺(dimethenamid)、精二甲吩草胺(dimethenamid-P)、醚黄隆(dimetrasulfuron)、氨氟灵(dinitramine)、特乐酚(dinoterb)、双苯酰草胺(diphenamid)、敌草快(diquat)、二溴敌草快(diquatdibromide)、氟硫草定(dithiopyr)、敌草隆(diuron)、DNOC、茵多酸(endothal)、EPTC、戊草丹(esprocarb)、乙丁烯氟灵(ethalfluralin)、胺苯磺隆(ethametsulfuron)、胺苯磺隆甲酯(ethametsulfuron-methyl)、乙嗪草酮(ethiozin)、乙氧呋草黄(ethofumesate)、氯氟草醚(ethoxyfen)、氯氟草醚乙酯(ethoxyfen-ethyl)、乙氧嘧磺隆(ethoxysulfuron)、乙氧苯草胺(etobenzanid)、F-5231(即N-[2-氯-4-氟-5-[4-(3-氟丙基)-4,5-二氢-5-氧代-1H-四唑-1-基]苯基]乙磺酰胺)、F-7967(即3-[7-氯-5-氟-2-(三氟甲基)-1H-苯并咪唑-4-基]-1-甲基-6-(三氟甲基)嘧啶-2,4(1H,3H)-二酮)、噁唑禾草灵(fenoxaprop)、精噁唑禾草灵(fenoxaprop-P)、噁唑禾草灵乙酯(fenoxaprop-ethyl)、精噁唑禾草灵乙酯(fenoxaprop-P-ethyl)、3-[2,5-二氯-4-乙氧基苯基)甲磺酰]-4,5-二氢-5,5-二甲基-异噁唑(fenoxasulfone)、2-[8-氯-3,4-二氢-4-(4-甲氧基苯基)-3-氧-2-喹喔啉羰基]-1,3-环己二酮(fenquinotrione)、四唑酰草胺(fentrazamide)、麦草伏(flamprop)、高效麦草氟异丙酯(flamprop-M-isopropyl)、高效麦草氟甲酯(flamprop-M-methyl)、啶嘧磺隆(flazasulfuron)、双氟磺草胺(florasulam)、吡氟禾草灵(fluazifop)、精吡氟禾草灵(fluazifop-P)、吡氟禾草灵丁酯(fluazifop-butyl)、精吡氟禾草灵丁酯(fluazifop-P-butyl)、氟酮磺隆(flucarbazone)、氟酮磺隆钠(flucarbazone-sodium)、氟吡磺隆(flucetosulfuron)、氯乙氟灵(fluchloralin)、氟噻草胺(flufenacet)、氟哒嗪草酯(flufenpyr)、氟哒嗪草酯乙酯(flufenpyr-ethyl)、唑嘧磺草胺(flumetsulam)、氟烯草酸(flumiclorac)、氟亚胺草酯(flumiclorac-pentyl)、丙炔氟草胺(flumioxazin)、氟草隆(fluometuron)、抑草丁(flurenol)、芴醇丁酯(flurenol-butyl)、芴醇二甲铵(flurenol-dimethylammonium)和芴醇甲酯(flurenol-methyl)、乙羧氟草醚(fluoroglycofen)、乙羧氟草醚乙酯(fluoroglycofen-ethyl)、四氟丙酸(flupropanate)、氟啶嘧磺隆(flupyrsulfuron)、氟啶嘧磺隆钠(flupyrsulfuron-methyl-sodium)、氟啶草酮(fluridone)、氟咯草酮(flurochloridone)、氯氟吡氧乙酸(fluroxypyr)、氯氟吡氧乙酸异辛酯(fluroxypyr-meptyl)、呋草酮(flurtamone)、嗪草酸(fluthiacet)、嗪草酸甲酯(fluthiacet-methyl)、氟磺胺草醚(fomesafen)、氟磺胺草醚钠(fomesafen-sodium)、甲酰氨磺隆(foramsulfuron)、杀木膦(fosamine)、草铵膦(glufosinate)、草铵膦铵、精草铵膦钠(glufosinate-P-sodium)、精草铵膦铵、精草铵膦钠、草甘膦(glyphosate)、草甘膦铵、草甘膦异丙基铵、草甘膦二铵、草甘膦二甲基铵、草甘膦钾、草甘膦钠和草硫膦(glyphosate-trimesium)、H-9201(即O-(2,4-二甲基-6-硝基苯基)O-乙基异丙基硫代磷酰胺酯(O-(2,4-dimethyl-6-nitrophenyl)O-ethyl 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oils)、甜菜宁(phenmedipham)、氨氯吡啶酸(picloram)、氟吡酰草胺(picolinafen)、唑啉草酯(pinoxaden)、哌草磷(piperophos)、丙草胺(pretilachlor)、氟嘧磺隆(primisulfuron)、甲基氟嘧磺隆(primisulfuron-methyl)、氨氟乐灵(prodiamine)、环苯草酮(profoxydim)、扑灭通(prometon)、扑草净(prometryn)、毒草胺(propachlor)、敌稗(propanil)、噁草酸(propaquizafop)、扑灭津(propazine)、苯胺灵(propham)、异丙草胺(propisochlor)、丙苯磺隆(propoxycarbazone)、丙苯磺隆钠(propoxycarbazone-sodium)、丙嗪嘧磺隆(propyrisulfuron)、炔苯酰草胺(propyzamide)、苄草丹(prosulfocarb)、氟磺隆(prosulfuron)、双唑草腈(pyraclonil)、吡草醚(pyraflufen)、吡草醚乙酯(pyraflufen-ethyl)、磺酰草吡唑(pyrasulfotole)、吡唑特(pyrazolynate(pyrazolate))、吡嘧磺隆(pyrazosulfuron)、吡嘧磺隆乙酯(pyrazosulfuron-ethyl)、苄草唑(pyrazoxyfen)、草醚(pyribambenz)、异丙酯草醚(pyribambenz-isopropyl)、丙酯草醚(pyribambenz-propyl)、嘧啶肟草醚(pyribenzoxim)、稗草丹(pyributicarb)、达草止(pyridafol)、哒草特(pyridate)、环酯草醚(pyriftalid)、嘧草醚(pyriminobac)、嘧草醚甲酯(pyriminobac-methyl)、嘧氟磺草胺(pyrimisulfan)、嘧草硫醚(pyrithiobac)、嘧草硫醚钠(pyrithiobac-sodium)、砜吡草唑(pyroxasulfone)、甲氧磺草胺(pyroxsulam)、二氯喹啉酸(quinclorac)、氯甲喹啉酸(quinmerac)、灭藻醌(quinoclamine)、喹禾灵(quizalofop)、喹禾灵乙酯(quizalofop-ethyl)、精喹禾灵(quizalofop-P)、精喹禾灵乙酯(quizalofop-P-ethyl)、精喹禾糠酯(quizalofop-P-tefuryl)、砜嘧磺隆(rimsulfuron)、苯嘧磺草胺(saflufenacil)、烯禾啶(sethoxydim)、环草隆(siduron)、西玛津(simazine)、西草净(simetryn)、SL-261、磺草酮(sulcotrion)、甲磺草胺(sulfentrazone)、甲嘧磺隆(sulfometuron)、甲嘧磺隆甲酯(sulfometuron-methyl)、磺酰磺隆(sulfosulfuron)、SYN-523、SYP-249(即1-乙氧基-3-甲基-1-氧代丁-3-烯-2-基5-[2-氯-4-(三氟甲基)苯氧基]-2-硝基苯甲酸酯)、SYP-300(即1-[7-氟-3-氧代-4-(丙-2-炔-1-基)-3,4-二氢-2H-1,4-苯并噁嗪-6-基]-3-丙基-2-硫酮咪唑烷-4,5-二酮)、2,3,6-TBA、TCA(三氟乙酸)、TCA-钠、丁噻隆(tebuthiuron)、呋喃磺草酮(tefuryltrione)、环磺酮(tembotrione)、吡喃草酮(tepraloxydim)、特草定(terbacil)、特草灵(terbucarb)、特丁通(terbumeton)、特丁津(terbuthylazin)、去草净(terbutryn)、噻吩草胺(thenylchlor)、噻唑烟酸(thiazopyr)、噻酮磺隆(thiencarbazone)、噻酮磺隆甲酯(thiencarbazone-methyl)、噻吩磺隆(thifensulfuron)、噻吩磺隆甲酯(thifensulfuron-methyl)、禾草丹(thiobencarb)、氟嘧硫草酯(tiafenacil)、(RS)-1-[1-乙基-4-[4-甲砜基-3-(2-甲氧基乙氧基)-邻苯甲酰基]-吡唑-5-氧基]乙基碳酸甲酯(tolpyralate)、苯吡唑草酮(topramezone)、三甲苯草酮(tralkoxydim)、氟酮磺草胺(triafamone)、野麦畏(tri-allate)、醚苯磺隆(triasulfuron)、三嗪氟草胺(triaziflam)、苯磺隆(tribenuron)、苯磺隆甲酯(tribenuron-methyl)、三氯吡氧乙酸(triclopyr)、草达津(trietazine)、三氟啶磺隆(trifloxysulfuron)、三氟啶磺隆钠(trifloxysulfuron-sodium)、三氟草嗪(trifludimoxazin)、氟乐灵(trifluralin)、氟胺磺隆(triflusulfuron)、氟胺磺隆甲酯(triflusulfuron-methyl)、三氟甲磺隆(tritosulfuron)、硫酸脲(urea sulfate)、灭草敌(vernolate)、XDE-848、ZJ-0862(即3,4-二氯-N-{2-[(4,6-二甲氧基嘧啶-2-基)氧基]苄基}苯胺)以及以下化合物:
Figure BDA0002896044460000091
作为可能的混合配伍剂(partner)的植物生长调节剂的实例为:
活化酯(acibenzolar)、苯并噻二唑-S-甲基(acibenzolar-S-methyl)、5-氨基乙酰丙酸、嘧啶醇(ancymidol)、6-苄基氨基嘌呤、芸苔素内酯(brassinolide)、邻苯二酚(catechol)、矮壮素(chlormequat chloride)、调果酸(cloprop)、环丙酸酰胺(cyclanilide)、3-(环丙-1-烯基)丙酸、丁酰肼(daminozide)、棉隆(dazomet)、正癸醇、调呋酸(dikegulac)、调呋酸钠(dikegulac-sodium)、茵多酸(endothal)、茵多酸二钾(endothal-dipotassium)、茵多酸二钠(endothal-disodium)和单(N,N-二甲基烷基铵)、乙烯利(ethephon)、氟节胺(flumetralin)、抑草丁(flurenol)、芴醇丁酯(flurenol-butyl)、呋嘧醇(flurprimidol)、氯吡脲(forchlorfenuron)、赤霉酸(gibberellic acid)、抗倒胺(inabenfide)、吲哚-3-乙酸(IAA)、4-吲哚-3-基丁酸、稻瘟灵(isoprothiolane)、烯丙苯噻唑(probenazole)、茉莉酸(jasmonic acid)、茉莉酸甲酯、马来酰肼、甲哌(mepiquatchloride)、1-甲基环丙烯、2-(1-萘基)乙酰胺、1-萘基乙酸、2-萘氧基乙酸、硝基酚盐混合物(nitrophenoxide mixture)、4-氧代-4[(2-苯乙基)氨基]丁酸、多效唑(paclobutrazole)、N-苯基邻氨甲酰苯甲酸、调环酸(prohexadione)、调环酸钙(prohexadione-calcium)、茉莉酮(prohydrojasmone)、水杨酸、独角金内酯(strigolactone)、四氯硝基苯(tecnazene)、噻苯隆(thidiazuron)、三十烷醇(triacontanol)、抗倒酯(trinexapac)、抗倒酯(trinexapac-ethyl)、tsitodef、烯效唑(uniconazole)、精烯效唑(uniconazole-P)。
除草剂:
本说明书中所提及的除草剂例如由"The Pesticide Manual",第16版,2012已知。
安全剂:
有用的安全剂的实例包括以下组的化合物:
S1)来自杂环羧酸衍生物的化合物:
S1a)二氯苯基吡唑啉-3-羧酸类的化合物(S1a),优选化合物例如1-(2,4-二氯苯基)-5-(乙氧基羰基)-5-甲基-2-吡唑啉-3-甲酸、1-(2,4-二氯苯基)-5-(乙氧基羰基)-5-甲基-2-吡唑啉-3-甲酸乙酯(S1-1)(“吡唑解草酯(mefenpyr-diethyl)”),以及相关化合物,如WO-A-91/07874中所记载;
S1b)二氯苯基吡唑羧酸的衍生物(S1b),优选化合物例如1-(2,4-二氯苯基)-5-甲基吡唑-3-甲酸乙酯(S1-2)、1-(2,4-二氯苯基)-5-异丙基吡唑-3-甲酸乙酯(S1-3)、1-(2,4-二氯苯基)-5-(1,1-二甲基乙基)吡唑-3-甲酸乙酯(S1-4)以及相关化合物,如EP-A-333131和EP-A-269 806中所记载;
S1c)1,5-二苯基吡唑-3-羧酸的衍生物(S1c),优选化合物例如1-(2,4-二氯苯基)-5-苯基吡唑-3-甲酸乙酯(S1-5)、1-(2-氯苯基)-5-苯基吡唑-3-甲酸甲酯(S1-6)以及相关化合物,如例如EP-A-268554中所记载;
S1d)三唑羧酸类的化合物(S1d),优选化合物例如解草唑(乙酯)(fenchlorazole(ethyl ester)),即1-(2,4-二氯苯基)-5-三氯甲基-1H-1,2,4-三唑-3-甲酸乙酯(S1-7),以及相关化合物,如EP-A-174 562和EP-A-346 620中所记载;
S1e)5-苄基-2-异噁唑啉-3-羧酸或5-苯基-2-异噁唑啉-3-羧酸或5,5-二苯基-2-异噁唑啉-3-羧酸类的化合物(S1e),优选化合物例如5-(2,4-二氯苄基)-2-异噁唑啉-3-甲酸乙酯(S1-8)或5-苯基-2-异噁唑啉-3-甲酸乙酯(S1-9)以及相关化合物,如WO-A-91/08202中所记载,或5,5-二苯基-2-异噁唑啉甲酸(S1-10)或5,5-二苯基-2-异噁唑啉-3-甲酸乙酯(S1-11)(“双苯噁唑酸(isoxadifen-ethyl)”)或5,5-二苯基-2-异噁唑啉-3-甲酸正丙酯(S1-12)或5-(4-氟苯基)-5-苯基-2-异噁唑啉-3-甲酸乙酯(S1-13),如专利申请WO-A-95/07897中所记载。
S2)来自8-喹啉氧基衍生物的化合物(S2):
S2a)8-喹啉氧基乙酸类的化合物(S2a),优选(5-氯-8-喹啉氧基)乙酸1-甲基己酯(“解毒喹(cloquintocet-mexyl)”)(S2-1)、(5-氯-8-喹啉氧基)乙酸1,3-二甲基丁-1-基酯(S2-2)、(5-氯-8-喹啉氧基)乙酸4-烯丙氧基丁酯(S2-3)、(5-氯-8-喹啉氧基)乙酸1-烯丙氧基丙-2-基酯(S2-4)、(5-氯-8-喹啉氧基)乙酸乙酯(S2-5)、(5-氯-8-喹啉氧基)乙酸甲酯(S2-6)、(5-氯-8-喹啉氧基)乙酸烯丙酯(S2-7)、(5-氯-8-喹啉氧基)乙酸2-(2-亚丙基亚氨氧基)-1-乙酯(S2-8)、(5-氯-8-喹啉氧基)乙酸2-氧代丙-1-基酯(S2-9)以及相关化合物,如EP-A-86 750、EP-A-94 349和EP-A-191 736或EP-A-0 492 366中所记载,以及(5-氯-8-喹啉氧基)乙酸(S2-10)、其水合物及其盐,例如其锂盐、钠盐、钾盐、钙盐、镁盐、铝盐、铁盐、铵盐、季铵盐、锍盐或鏻盐,如WO-A-2002/34048中所记载;
S2b)(5-氯-8-喹啉氧基)丙二酸类的化合物(S2b),优选化合物例如(5-氯-8-喹啉氧基)丙二酸二乙酯、(5-氯-8-喹啉氧基)丙二酸二烯丙酯、(5-氯-8-喹啉氧基)丙二酸甲基乙酯以及相关化合物,如EP-A-0 582 198中所记载。
S3)二氯乙酰胺类的活性化合物(S3),其常用作苗前安全剂(作用于土壤的安全剂),例如“二氯丙烯胺(dichlormid)”(N,N-二烯丙基-2,2-二氯乙酰胺)(S3-1)、购自Stauffer的“R-29148”(3-二氯乙酰基-2,2,5-三甲基-1,3-噁唑烷)(S3-2)、购自Stauffer的“R-28725”(3-二氯乙酰基-2,2-二甲基-1,3-噁唑烷)(S3-3)、“解草嗪(benoxacor)”(4-二氯乙酰基-3,4-二氢-3-甲基-2H-1,4-苯并噁嗪)(S3-4)、购自PPG Industries的“PPG-1292”(N-烯丙基-N-[(1,3-二氧戊环-2-基)甲基]二氯乙酰胺)(S3-5)、购自Sagro-Chem的“DKA-24”(N-烯丙基-N-[(烯丙基氨基羰基)甲基]二氯乙酰胺)(S3-6)、购自Nitrokemia或Monsanto的“AD-67”或“MON 4660”(3-二氯乙酰基-1-氧杂-3-氮杂螺[4.5]癸烷)(S3-7)、购自TRI-Chemical RT的“TI-35”(1-二氯乙酰基氮杂环庚烷)(S3-8)、购自BASF的“diclonon”(dicyclonon)或“BAS145138”或“LAB145138”((RS)-1-二氯乙酰基-3,3,8a-三甲基全氢吡咯并[1,2-a]嘧啶-6-酮)(S3-9)、“解草噁唑(furilazole)”或“MON 13900”((RS)-3-二氯乙酰基-5-(2-呋喃基)-2,2-二甲基噁唑烷)(S3-10)以及其(R)异构体(S3-11)。
S4)来自酰基磺酰胺类的化合物(S4):
S4a)式(S4a)的N-酰基磺酰胺及其盐,如WO-A-97/45016中所记载,
Figure BDA0002896044460000121
其中
RA 1代表(C1-C6)-烷基、(C3-C6)-环烷基,其中后2个基团被vA个选自以下的取代基取代:卤素、(C1-C4)-烷氧基、(C1-C6)-卤代烷氧基和(C1-C4)-烷硫基,并且在环状基团的情况下,还被(C1-C4)-烷基和(C1-C4)-卤代烷基取代;
RA 2代表卤素、(C1-C4)-烷基、(C1-C4)-烷氧基、CF3
mA代表1或2;
vA代表0、1、2或3;
S4b)式(S4b)的4-(苯甲酰基氨磺酰基)苯甲酰胺类的化合物及其盐,如WO-A-99/16744中所记载,
Figure BDA0002896044460000131
其中
RB 1、RB 2彼此独立地代表氢、(C1-C6)-烷基、(C3-C6)-环烷基、(C3-C6)-烯基、(C3-C6)-炔基,
RB 3代表卤素、(C1-C4)-烷基、(C1-C4)-卤代烷基或(C1-C4)-烷氧基,和
mB代表1或2,
例如那些化合物,其中
RB 1=环丙基,RB 2=氢,且(RB 3)=2-OMe(“环丙磺酰胺(cyprosulfamide)”,S4-1),
RB 1=环丙基,RB 2=氢,且(RB 3)=5-Cl-2-OMe(S4-2),
RB 1=乙基,RB 2=氢,且(RB 3)=2-OMe(S4-3),
RB 1=异丙基,RB 2=氢,且(RB 3)=5-Cl-2-OMe(S4-4),和
RB 1=异丙基,RB 2=氢,且(RB 3)=2-OMe(S4-5);
S4c)来自式(S4c)的苯甲酰基氨磺酰基苯基脲类的化合物,如EP-A-365484中所记载,
Figure BDA0002896044460000132
其中
RC 1、RC 2独立地为氢、(C1-C8)-烷基、(C3-C8)-环烷基、(C3-C6)-烯基、(C3-C6)-炔基,
RC 3代表卤素、(C1-C4)-烷基、(C1-C4)-烷氧基、CF3,和
mC代表1或2;
例如
1-[4-(N-2-甲氧基苯甲酰基氨磺酰基)苯基]-3-甲基脲,
1-[4-(N-2-甲氧基苯甲酰基氨磺酰基)苯基]-3,3-二甲基脲,
1-[4-(N-4,5-二甲基苯甲酰基氨磺酰基)苯基]-3-甲基脲;
S4d)式(S4d)的N-苯基磺酰基对苯二甲酰胺类的化合物及其盐,
其例如由CN 101838227已知,
Figure BDA0002896044460000141
其中
RD 4代表卤素、(C1-C4)-烷基、(C1-C4)-烷氧基、CF3
mD代表1或2;
RD 5代表氢、(C1-C6)-烷基、(C3-C6)-环烷基、(C2-C6)-烯基、(C2-C6)-炔基、(C5-C6)-环烯基。
S5)来自羟基芳族化合物和芳族-脂族羧酸衍生物类的活性化合物(S5),例如3,4,5-三乙酰氧基苯甲酸乙酯、3,5-二甲氧基-4-羟基苯甲酸、3,5-二羟基苯甲酸、4-羟基水杨酸、4-氟水杨酸、2-羟基肉桂酸、2,4-二氯肉桂酸,如WO-A-2004/084631、WO-A-2005/015994、WO-A-2005/016001中所记载。
S6)来自1,2-二氢喹喔啉-2-酮类的活性化合物(S6),例如1-甲基-3-(2-噻吩基)-1,2-二氢喹喔啉-2-酮、1-甲基-3-(2-噻吩基)-1,2-二氢喹喔啉-2-硫酮、1-(2-氨基乙基)-3-(2-噻吩基)-1,2-二氢喹喔啉-2-酮盐酸盐、1-(2-甲基磺酰基氨基乙基)-3-(2-噻吩基)-1,2-二氢喹喔啉-2-酮,如WO-A-2005/112630中所记载。S7)来自二苯基甲氧基乙酸衍生物类的化合物(S7),例如二苯基甲氧基乙酸甲酯(CAS登记号41858-19-9)(S7-1)、二苯基甲氧基乙酸乙酯或二苯基甲氧基乙酸,如WO-A-98/38856中所记载。
S8)式(S8)的化合物或其盐,如WO-A-98/27049中所记载,
Figure BDA0002896044460000142
其中符号和角标定义如下:
RD 1代表卤素、(C1-C4)-烷基、(C1-C4)-卤代烷基、(C1-C4)-烷氧基、(C1-C4)-卤代烷氧基,
RD 2代表氢或(C1-C4)-烷基,
RD 3代表氢、(C1-C8)-烷基、(C2-C4)-烯基、(C2-C4)-炔基或芳基,其中上述含碳基团各自为未取代的或被一个或多个、优选最高达三个相同或不同的选自卤素和烷氧基的基团取代;
nD代表0至2的整数。
S9)来自3-(5-四唑基羰基)-2-喹诺酮类的活性化合物(S9),例如1,2-二氢-4-羟基-1-乙基-3-(5-四唑基羰基)-2-喹诺酮(CAS登记号219479-18-2)、1,2-二氢-4-羟基-1-甲基-3-(5-四唑基羰基)-2-喹诺酮(CAS登记号95855-00-8),如WO-A-1999/000020中所记载。
S10)式(S10a)或(S10b)的化合物,如WO-A-2007/023719和WO-A-2007/023764中所记载,
Figure BDA0002896044460000151
其中
RE 1代表卤素、(C1-C4)-烷基、甲氧基、硝基、氰基、CF3、OCF3,YE、ZE彼此独立地代表O或S,
nE代表0至4的整数,
RE 2代表(C1-C16)-烷基、(C2-C6)-烯基、(C3-C6)-环烷基、芳基;苄基、卤代苄基,
RE 3代表氢或(C1-C6)-烷基。
S11)氧亚氨基化合物类的活性化合物(S11),其已知为拌种组合物,例如“解草腈(oxabetrinil)”((Z)-1,3-二氧戊环-2-基甲氧基亚氨基(苯基)乙腈)(S11-1),其已知为用于黍/高粱抵抗异丙甲草胺损害的拌种安全剂,
“氟草肟(fluxofenim)”(1-(4-氯苯基)-2,2,2-三氟-1-乙酮O-(1,3-二氧戊环-2-基甲基)肟)(S11-2),其已知为用于黍/高粱抵抗异丙甲草胺损害的拌种安全剂,以及
“解草胺腈(cyometrinil)”或“CGA-43089”((Z)-氰基甲氧基亚氨基(苯基)乙腈)(S11-3),其已知为用于黍/高粱抵抗异丙甲草胺损害的拌种安全剂。
S12)来自异硫代苯并二氢吡喃酮(isothiochromanone)类的活性化合物(S12),例如[(3-氧代-1H-2-苯并噻喃-4(3H)-亚基)甲氧基]乙酸甲酯(CAS登记号205121-04-6)(S12-1)以及WO-A-1998/13361中的相关化合物。
S13)一种或多种来自组(S13)的化合物:
“萘二甲酸酐”(1,8-萘二甲酸酐)(S13-1),其已知为用于玉米抵抗硫代氨基甲酸酯除草剂损害的拌种安全剂,解草啶(fenclorim)”(4,6-二氯-2-苯基嘧啶)(S13-2),其已知为在播种的稻中用于丙草胺的安全剂,“解草胺(flurazole)”(2-氯-4-三氟甲基-1,3-噻唑-5-甲酸苄酯)(S13-3),其已知为用于黍/高粱抵抗甲草胺和异丙甲草胺损害的拌种安全剂,
购自American Cyanamid的“CL 304415”(CAS登记号31541-57-8)(4-羧基-3,4-二氢-2H-1-苯并吡喃-4-乙酸)(S13-4),其已知为用于玉米抵抗咪唑啉酮损害的安全剂,购自Nitrokemia的“MG 191”(CAS登记号96420-72-3)(2-二氯甲基-2-甲基-1,3-二氧戊环)(S13-5),其已知为用于玉米的安全剂,
购自Nitrokemia的“MG 838”(CAS登记号133993-74-5)(1-氧杂-4-氮杂螺[4.5]癸烷-4-二硫代甲酸2-丙烯基酯)(S13-6),
“乙拌磷(disulfoton)”(S-2-乙硫基乙基二硫代磷酸O,O-二乙酯)(S13-7),
“增效磷(dietholate)”(O-苯基硫代磷酸O,O-二乙酯)(S13-8),
“mephenate”(甲基氨基甲酸4-氯苯基酯)(S13-9)。
S14)除了对有害植物具有除草作用外,还对作物植物如稻具有安全剂作用的活性化合物,例如
“哌草丹”或“MY-93”(1-苯基乙基哌啶-1-硫代甲酸S-1-甲酯),其已知为用于稻抵抗除草剂禾草敌损害的安全剂,
“杀草隆”或“SK 23”(1-(1-甲基-1-苯基乙基)-3-对甲苯基脲),其已知为用于稻抵抗唑吡嘧磺隆除草剂损害的安全剂,
“苄草隆”=“JC-940”(3-(2-氯苯基甲基)-1-(1-甲基-1-苯基乙基)脲,参见JP-A-60087254),其已知为用于稻抵抗一些除草剂损害的安全剂,
“苯草酮(methoxyphenone)”或“NK 049”(3,3'-二甲基-4-甲氧基二苯甲酮),其已知为用于稻抵抗一些除草剂损害的安全剂,
购自Kumiai的“CSB”(1-溴-4-(氯甲基磺酰基)苯)(CAS登记号54091-06-4),其已知为在稻中抵抗一些除草剂损害的安全剂。
S15)式(S15)的化合物或其互变异构体
Figure BDA0002896044460000171
如WO-A-2008/131861和WO-A-2008/131860中所记载,
其中
RH 1代表(C1-C6)-卤代烷基,和
RH 2代表氢或卤素,和
RH 3、RH 4彼此独立地代表氢、(C1-C16)-烷基、(C2-C16)-烯基或(C2-C16)-炔基,
其中后3个基团各自为未取代的或被一个或多个选自以下的基团取代:卤素、羟基、氰基、(C1-C4)-烷氧基、(C1-C4)-卤代烷氧基、(C1-C4)-烷硫基、(C1-C4)-烷基氨基、二[(C1-C4)-烷基]氨基、[(C1-C4)-烷氧基]羰基、[(C1-C4)-卤代烷氧基]羰基、未取代的或取代的(C3-C6)-环烷基、未取代的或取代的苯基和未取代的或取代的杂环基,
或(C3-C6)-环烷基、(C4-C6)-环烯基、稠合至环的一侧而形成4元至6元饱和或不饱和碳环的(C3-C6)-环烷基,或稠合至环的一侧而形成4元至6元饱和或不饱和碳环的(C4-C6)-环烯基,
其中后4个基团各自为未取代的或被一个或多个选自以下的基团取代:卤素、羟基、氰基、(C1-C4)-烷基、(C1-C4)-卤代烷基、(C1-C4)-烷氧基、(C1-C4)-卤代烷氧基、(C1-C4)-烷硫基、(C1-C4)-烷基氨基、二[(C1-C4)烷基]氨基、[(C1-C4)烷氧基]羰基、[(C1-C4)卤代烷氧基]羰基、未取代的或取代的(C3-C6)-环烷基、未取代的或取代的苯基和未取代的或取代的杂环基,
RH 3代表(C1-C4)-烷氧基、(C2-C4)-烯氧基、(C2-C6)-炔氧基或(C2-C4)-卤代烷氧基,和
RH 4代表氢或(C1-C4)-烷基,或
RH 3和RH 4与直接连接的氮原子一起代表四元至八元杂环,所述杂环除氮原子以外还可包含其他环杂原子,优选最高达两个选自N、O和S的其他环杂原子,并且所述杂环为未取代的或被一个或多个选自以下的基团取代:卤素、氰基、硝基、(C1-C4)-烷基、(C1-C4)-卤代烷基、(C1-C4)-烷氧基、(C1-C4)-卤代烷氧基和(C1-C4)-烷硫基。
S16)主要用作除草剂但还对作物植物具有安全剂作用的活性化合物,例如
(2,4-二氯苯氧基)乙酸(2,4-D)、(4-氯苯氧基)乙酸、(R,S)-2-(4-氯-邻甲苯氧基)丙酸(mecoprop)、4-(2,4-二氯苯氧基)丁酸(2,4-DB)、(4-氯-邻甲苯氧基)乙酸(MCPA)、4-(4-氯-邻甲苯氧基)丁酸、4-(4-氯苯氧基)丁酸、3,6-二氯-2-甲氧基苯甲酸(麦草畏)、3,6-二氯-2-甲氧基苯甲酸1-(乙氧基羰基)乙酯(lactidichlor-ethyl)。
优选的安全剂为:解毒喹、环丙磺酰胺、解草唑(fenchlorazole-ethyl)、双苯噁唑酸、吡唑解草酯、解草啶、苄草隆。
特别优选的安全剂为:解毒喹、环丙磺酰胺、双苯噁唑酸和吡唑解草酯。
非常特别优选:吡唑解草酯。
AS/ha:
如果在本说明书中使用缩写“AS/ha”,则其表示“每公顷的活性物质”,基于100%活性化合物计。说明书中的所有百分比均为重量百分比(缩写:“重量%”),并且除非另有定义,否则是指基于除草混合物/组合物(例如制剂形式)总重量计各组分的相对重量。
环庚草醚(CAS RN 87818-31-3)为(+/-)-2-外-(2-甲基苄氧基)-1-甲基-4-异丙基-7-氧杂双环[2.2.1]庚烷的外消旋混合物。
Figure BDA0002896044460000191
本文中,两种对映体的比例大约相等。手性化合物的制备由EP 0 081 893A2已知。
本发明的除草组合物包含本发明混合物的组分i)、ii)和任选地其他除草剂和安全剂,并且包含其他组分,例如选自杀昆虫剂和杀真菌剂的农业化学活性化合物,和/或作物保护中常规的添加剂和/或制剂助剂。
在一个优选的实施方案中,本发明的除草混合物/组合物由于施用特征的改进而具有协同作用。例如,当将除草剂组分一起施用时,可观察到这些协同作用;然而,当组分在不同时间施用(分开)时,也可经常观察到协同作用。还可将单独的除草剂或除草剂结合物分多份施用(顺序施用),例如苗前施用,随后苗后施用,或苗后早期施用,随后苗后中期或苗后晚期施用。此处优选联合施用或几乎同时施用本发明的除草混合物/组合物的活性化合物。
协同作用允许单独的活性化合物的施用率降低、在相同施用率下更高的功效、对尚未覆盖的物种(空缺(gap))的防治、施用期延长和/或所需单次施用数减少,以及——对使用者的结果——在经济和生态上更有利的杂草防治体系。
除草混合物/组合物中除草剂组分的施用率可在宽范围内变化。以1至5000g AS/ha的施用率通过苗前法和苗后法施用,除草剂组分防治相对宽谱的一年生和多年生阔叶杂草、禾本科杂草和莎草科(Cyperaceae)。
所述混合物/组合物中除草剂组分相对于彼此的施用率以如下所述的重量比计为:
i):ii)
通常为(1-1000):(1-1000),优选(1-100):(1-100),特别优选(1-50):(1-50)。
所述除草混合物/组合物中各除草剂组分的施用率为:
-组分i):通常1-2000g AS/ha、优选10-1000g AS/ha、特别优选10-500g AS/ha的苯草醚;
-组分ii):通常1-2000g AS/ha、优选10-1000g AS/ha、特别优选10-500g AS/ha的环庚草醚。
如果所述组合物包含安全剂,则施用率通常为5-2000g AS/ha、优选10-500g AS/ha且特别优选10-300g AS/ha。
相应地,上述施用率可用于计算基于除草组合物总重量计的除草剂组分的重量百分比(重量%),所述除草组合物还可另外包含其他组分。
本发明的混合物/组合物对广谱的经济上重要的单子叶和双子叶一年生有害植物具有优异的除草功效。活性化合物还对难以防治的多年生杂草有效地起作用,这些杂草从根茎(rhizome)、根状茎(root stock)和其他多年生器官中发芽。
因此,本发明还提供一种防治不想要的植物或调节植物生长(优选在植物作物中)的方法,其中将本发明的混合物/组合物施用于植物(例如有害植物,如单子叶或双子叶杂草或不想要的作物植物)、种子(例如谷粒、种子或营养繁殖体如块茎或带芽的嫩枝部位)或植物生长的区域(例如栽培区域)。可将本发明的混合物/组合物例如在播种前(如果合适,还通过掺入土壤中)、出苗前或出苗后施用。可通过本发明的混合物/组合物防治的单子叶和双子叶杂草植物群的一些代表性具体实例如下,但该列举并不旨在限于特定的属种。
以下属的单子叶有害植物:山羊草属(Aegilops)、冰草属(Agropyron)、剪股颖属(Agrostis)、看麦娘属(Alopecurus)、阿披拉草属(Apera)、燕麦属(Avena)、臂形草属(Brachiaria)、雀麦属(Bromus)、蒺藜草属(Cenchrus)、鸭跖草属(Commelina)、狗牙根属(Cynodon)、莎草属(Cyperus)、龙爪茅属(Dactyloctenium)、马唐属(Digitaria)、稗属(Echinochloa)、荸荠属(Eleocharis)、穇属(Eleusine)、画眉草属(Eragrostis)、野黍属(Eriochloa)、羊茅属(Festuca)、飘拂草属(Fimbristylis)、异蕊花属(Heteranthera)、白茅属(Imperata)、鸭嘴草属(Ischaemum)、千金子属(Leptochloa)、黑麦草属(Lolium)、雨久花属(Monochoria)、黍属(Panicum)、雀稗属(Paspalum)、虉草属(Phalaris)、梯牧草属(Phleum)、早熟禾属(Poa)、筒轴茅属(Rottboellia)、慈姑属(Sagittaria)、藨草属(Scirpus)、狗尾草属(Setaria)和高粱属(Sorghum)。
以下属的双子叶杂草:苘麻属(Abutilon)、苋属(Amaranthus)、豚草属(Ambrosia)、单花葵属(Anoda)、春黄菊属(Anthemis)、蔷薇属(Aphanes)、蒿属(Artemisia)、滨藜属(Atriplex)、雏菊属(Bellis)、鬼针草属(Bidens)、荠属(Capsella)、飞廉属(Carduus)、决明属(Cassia)、矢车菊属(Centaurea)、藜属(Chenopodium)、蓟属(Cirsium)、旋花属(Convolvulus)、曼陀罗属(Datura)、山蚂蝗属(Desmodium)、刺酸模属(Emex)、糖芥属(Erysimum)、大戟属(Euphorbia)、鼬瓣花属(Galeopsis)、牛膝菊属(Galinsoga)、拉拉藤属(Galium)、木槿属(Hibiscus)、番薯属(Ipomoea)、地肤属(Kochia)、野芝麻属(Lamium)、独行菜属(Lepidium)、母草属(Lindernia)、母菊属(Matricaria)、薄荷属(Mentha)、山靛属(Mercurialis)、粟米草属(Mullugo)、勿忘草属(Myosotis)、罂粟属(Papaver)、牵牛属(Pharbitis)、车前属(Plantago)、蓼属(Polygonum)、马齿苋属(Portulaca)、毛茛属(Ranunculus)、萝卜属(Raphanus)、蔊菜属(Rorippa)、节节菜属(Rotala)、酸模属(Rumex)、猪毛菜属(Salsola)、千里光属(Senecio)、田菁属(Sesbania)、黄花稔属(Sida)、白芥属(Sinapis)、茄属(Solanum)、苦苣菜属(Sonchus)、尖瓣花属(Sphenoclea)、繁缕属(Stellaria)、蒲公英属(Taraxacum)、菥蓂属(Thlaspi)、车轴草属(Trifolium)、荨麻属(Urtica)、婆婆纳属(Veronica)、堇菜属(Viola)和苍耳属(Xanthium)。
如果将本发明的混合物/组合物在发芽前施用至土壤表面,则完全阻止杂草幼苗的出苗,或杂草生长直至其达到子叶期,但随后其停止生长并最终在经过三至四周后完全死亡。当使用IBS(通过播种掺入(Incorporated By Sowing))施用方法时,情况也是如此。此处,在播种期间将除草混合物/组合物掺入种子床(seed bed)中。
如果在出苗后将本发明的混合物/组合物施用于植物的绿色部位,则生长在处理后停止,并且所述有害植物停留在施用时的生长阶段,或其在一定时间后完全死亡,从而非常早地且以持续的方式消除对作物植物有害的杂草竞争。在稻的情况下,也可将本发明的混合物/组合物施用于水中,然后通过土壤、芽和根将其吸收。
本发明的混合物/组合物的特征在于快速起作用和持久的除草作用。通常,本发明的混合物/组合物中的活性化合物的耐雨性(rainfastness)是有利的。特别的优点为本发明的混合物/组合物中所使用的组分i)和ii)的有效剂量可调节至这样的低水平以使它们的土壤作用最佳地低。这首先不仅允许它们可用于敏感作物中,而且实际上也避免地下水污染。本发明的活性化合物的结合物使得活性化合物的所需施用率显著降低。
在一个优选的实施方案中,当将组分i)和ii)以本发明的混合物/组合物联合施用时,由于施用特征的改进而存在超加和(=协同)作用。本文中,结合物的活性高于所使用的单独除草剂的活性的预期总和。协同作用允许功效更高和/或持久性更长;在某些情况下仅一次或几次施用即防治更广谱的阔叶杂草、禾本科杂草和莎草科;除草作用起效更快;防治尚未覆盖的物种(空隙);防治例如对个别除草剂或多种除草剂具有耐受性或抗性的物种;施用期延长;和/或所需单次施用数减少或总施用率降低,以及——对使用者的结果——在经济和生态上更有利的杂草防治体系。
上述特性和优势对于实际杂草防治以保持农业/林业/园艺作物、绿地/草地或产生能量(沼气、生物乙醇)的作物中没有不想要的竞争植物并因此从定性和定量的角度确保和/或提高产量水平是必要的。考虑到所述特性,本发明除草混合物/组合物中的这些新结合物明显超出本领域的技术水平。
尽管本发明的混合物/组合物对单子叶和双子叶杂草具有显著的除草活性,但对经济上重要的作物的作物植物仅有微不足道的损害(如果有的话),这取决于本发明的特定化合物的结构及其施用率,所述经济上重要的作物的作物植物为例如以下属的双子叶作物:落花生属(Arachis)、甜菜属(Beta)、芸苔属(Brassica)、黄瓜属(Cucumis)、南瓜属(Cucurbita)、向日葵属(Helianthus)、胡萝卜属(Daucus)、大豆属(Glycine)、棉属(Gossypium)、番薯属(Ipomoea)、莴苣属(Lactuca)、亚麻属(Linum)、番茄属(Lycopersicon)、芒属(Miscanthus)、烟草属(Nicotiana)、菜豆属(Phaseolus)、豌豆属(Pisum)、茄属(Solanum)、蚕豆属(Vicia),或以下属的单子叶作物:葱属(Allium)、凤梨属(Ananas)、天门冬属(Asparagus)、燕麦属(Avena)、大麦属(Hordeum)、稻属(Oryza)、黍属(Panicum)、甘蔗属(Saccharum)、黑麦属(Secale)、高粱属(Sorghum)、黑小麦属(Triticale)、小麦属(Triticum)和玉蜀黍属(Zea),特别是玉蜀黍属(Zea)和小麦属(Triticum)。
此外,本发明的一些混合物/组合物可对作物植物具有生长调节特性。它们通过调节作用干预植物自身的新陈代谢,从而可用于受控影响植物成分和促进采收,例如通过引发脱水和矮化生长。此外,它们还适用于一般性防治和抑制不想要的营养生长,而在此过程中不会杀死植物。抑制营养生长对许多单子叶和双子叶作物是非常重要的,因为其可减少或完全防止由于倒伏而导致的采收损失。
由于本发明的混合物/组合物改进的施用特征,其还可用于防治已知植物作物或耐受性或遗传修饰作物以及待开发的能量植物中的有害植物。通常,转基因植物(GMO)的特征在于特别有利的特性,例如对某些农药、特别是某些除草剂的抗性(例如对本发明的混合物/组合物中的组分i)和ii)的抗性)、例如对有害昆虫的抗性、对植物病害或植物病害的病原体(例如某些微生物如真菌、细菌或病毒)的抗性。其他具体特征涉及例如采收物的数量、品质、储存性和具体成分的组成。因此,已知淀粉含量增加或淀粉品质改变的转基因植物,或其中采收物具有不同脂肪酸组成或增加的维生素含量或能量特性(energeticproperties)的那些转基因植物。其他特殊特性可为对非生物胁迫因素的耐受性或抗性,所述非生物胁迫因素为例如热、冷、干旱、盐度和紫外线辐射。同样地,由于除草和其他特性,本发明的混合物/组合物还可用于防治已知植物或通过突变选择仍待开发的植物以及诱变和转基因植物的杂交品种的作物中的有害植物。
产生与现有植物相比具有改进特性的新植物的常规方法包括例如传统培育方法和产生突变体。或者,具有改进特性的新植物可借助重组方法产生(参见,例如EP 0221044A、EP 0131624 A)。例如,已记载了以下几种情况:以改性植物中合成的淀粉为目的对作物植物进行遗传修饰(例如WO 92/011376 A、WO 92/014827 A、WO 91/019806 A);通过“基因叠加(gene stacking)”对草铵膦类(参见,例如EP 0242236 A、EP 0242246 A)或草甘膦类(WO 92/000377 A)或磺酰脲类(EP 0257993 A、US 5,013,659)的某些除草剂或这些除草剂的结合物或混合物具有抗性的转基因作物植物,例如转基因作物植物,如具有商品名或名称OptimumTM GATTM(耐受草甘膦ALS)的玉米或大豆;能够产生使植物对特定害虫具有抗性的苏云金芽孢杆菌(Bacillus thuringiensis)毒素(Bt毒素)的转基因作物植物,例如棉花(EP 0142924 A、EP 0193259 A);具有改变的脂肪酸组成的转基因作物植物(WO 91/013972A);具有提供增强的病害抗性的新成分或次级化合物(例如新型植物抗毒素)的遗传修饰作物植物(EP 0309862 A、EP 0464461 A);具有降低的光呼吸作用的遗传修饰植物,其提供更高的产量并具有更高的胁迫耐受性(EP 0305398A);产生药学上或诊断学上重要的蛋白质的转基因作物植物(“分子药耕(molecular pharming)”);以更高产量或更好品质为特征的转基因作物植物;以例如上述新特性的组合(“基因叠加”)为特征的转基因作物植物。
可用于产生具有改进特性的新的转基因植物的许多分子生物学技术原则上是已知的;参见,例如I.Potrykus和G.Spangenberg(编辑),Gene Transfer to Plants,Springer Lab Manual(1995),Springer Verlag Berlin,Heidelberg或Christou,"Trendsin Plant Science"1(1996)423-431)。对于这种基因操作,可将允许突变或通过重组DNA序列进行序列改变的核酸分子引入到质粒中。借助于标准方法,例如可进行碱基交换、去除部分序列或添加天然或合成序列。为了将DNA片段彼此连接,可将衔接子(adapter)或接头(linker)置于片段上,参见,例如Sambrook等人,1989,Molecular Cloning,A LaboratoryManual,第2版,Cold Spring Harbor Laboratory Press,Cold Spring Harbor,NY;或Winnacker"Gene und Klone"[Genes and clones],VCH Weinheim,第2版,1996。
例如,具有降低活性的基因产物的植物细胞的产生可通过以下方式实现:表达至少一种相应的反义RNA、用于实现共抑制作用的正义RNA,或表达至少一种适当构建的特异性切割上述基因产物的转录物的核酶。
为此,首先可使用包含基因产物的完整编码序列(包括任何可能存在的侧翼序列)的DNA分子,以及仅包含部分编码序列的DNA分子,在这种情况下这些部分编码序列必须足够长以在细胞中具有反义效应。还可使用与基因产物的编码序列具有高度同源性但并不完全相同的DNA序列。
当在植物中表达核酸分子时,所合成的蛋白质可位于植物细胞的任意所需区室中。然而,为了实现在特定区室内的定位,可以例如将编码区与确保在特定区室中定位的DNA序列相连。这些序列是本领域技术人员已知的(参见,例如Braun等人,EMBO J.11(1992),3219-3227;Wolter等人,Proc.Natl.Acad.Sci.USA 85(1988),846-850;Sonnewald等人,Plant J.1(1991),95-106)。核酸分子还可在植物细胞的细胞器中表达。
可以通过已知技术使转基因植物细胞再生,以产生完整植物。原则上,转基因植物可为任何所需植物物种的植物,即不仅为单子叶植物,还为双子叶植物。因此,可获得这样的转基因植物,其特性通过过表达、阻遏(suppression)或抑制(inhibition)同源(=天然)基因或基因序列或表达异源(=外源)基因或基因序列而改变。
此外,本发明还提供一种防治不想要的植物(例如有害植物)的方法;优选在作物植物、绿地和草地以及住宅区的广场和工业用地、铁路轨道中防治不想要的植物(例如有害植物)的方法,所述作物植物为例如谷类(例如硬粒小麦和普通小麦、大麦、黑麦、燕麦、其杂交品种如黑小麦、在‘高地’或‘稻田’条件下种植或播种的稻、玉米、黍例如高粱)、甜菜、甘蔗、油菜、棉花、向日葵、大豆、马铃薯、番茄、豆类(例如矮菜豆和蚕豆)、亚麻、牧草、水果种植园、种植园作物;特别优选在单子叶作物和双子叶作物中防治不想要的植物(例如有害植物)的方法,所述单子叶作物为例如谷类,例如小麦、大麦、黑麦、燕麦、其杂交品种如黑小麦、稻、玉米和黍,所述双子叶作物为例如向日葵、大豆、马铃薯、番茄、豌豆、胡萝卜和茴香,其中将本发明的除草组合物的组分i)和ii)例如通过苗前法(极早至晚)、苗后法或苗前和苗后法联合地或单独地施用于植物,例如有害植物、植物部位、植物种子或植物生长的区域(例如栽培区域)。
本发明还提供包含组分i)和ii)的本发明的除草组合物优选在作物植物中、优选在上述作物植物中用于防治有害植物的用途。本发明还提供包含组分i)和ii)的本发明的除草组合物优选在作物植物中、优选在上述作物植物中用于防治除草剂抗性有害植物(例如在ALS和ACCase的情况下,TSR和EMR抗性)的用途。
本发明还提供包含组分i)和ii)的本发明的除草组合物用于选择性防治作物植物中、优选上述作物植物中的有害植物的方法及其用途。
本发明还提供用包含组分i)和ii)的本发明的除草组合物防治不想要的植物的方法,以及其在作物植物中的用途,所述作物植物已通过基因工程(转基因)修饰或通过突变选择获得,并且其对生长调节剂(例如2,4D、麦草畏)具有抗性,或对抑制必需植物酶(例如乙酰乳酸合酶(ALS)、EPSP合酶、谷氨酰胺合酶(GS)或羟基苯丙酮酸双加氧酶(HPPD))的除草剂具有抗性,或分别对选自磺酰脲类、草甘膦类、草铵膦类或苯甲酰基异噁唑类和类似的活性化合物的除草剂具有抗性,或对这些活性化合物的任意结合物具有抗性。本发明的除草组合物可特别优选用于对草甘膦类和草铵膦类、草甘膦类和磺酰脲类或咪唑啉酮类的结合物具有抗性的转基因作物植物中。非常特别优选地,本发明的除草组合物可用于转基因作物植物,例如具有商品名或名称OptimumTM GATTM(耐受草甘膦ALS)的玉米或大豆。
本发明还提供包含组分i)和ii)的本发明的除草组合物优选在作物植物中、优选在上述作物植物中用于防治有害植物的用途。
本发明的除草组合物还可非选择性地用于例如在种植园作物中、在路边、在广场、工业场所或铁路设施上防治不想要的植物;或选择性地用于在产生能量(沼气、生物乙醇)的作物中防治不想要的植物。
本发明的除草组合物可以组分i)和ii)的混合制剂形式存在,并且如果合适,与其他农业化学活性化合物、添加剂和/或常规制剂助剂一起混合,然后以用水稀释的常规方式施用,或通过将单独配制的或部分单独配制的组分用水共同稀释而制备成所谓的桶混物。在某些情况下,混合制剂可用其他液体或固体稀释,或以未稀释的形式施用。
根据所需的生物和/或物理化学参数,可以多种方式配制本发明的混合物/组合物。通用制剂选择的实例为:可湿性粉剂(WP)、水溶性浓缩剂、可乳化浓缩剂(EC)、水性溶液剂(SL)、乳剂(EW)(如水包油乳剂和油包水乳剂)、可喷雾溶液剂或可喷雾乳剂、悬浮浓缩剂(SC)、分散剂、油分散剂(OD)、悬乳剂(SE)、粉剂(DP)、拌种产品、用于土壤施用或撒播的颗粒剂(GR)或水分散性颗粒剂(WG)、超低体积制剂、微胶囊分散剂或蜡分散剂。
这些单独的剂型原则上是已知的,并且记载于例如以下文献中:"Manual onDevelopment and Use of FAO and WHO Specifications for Pesticides",FAO和WHO,Rome,Italy,2002;Winnacker-Küchler,"Chemische Technologie"[ChemicalEngineering],第7卷,C.Hanser Verlag Munich,第4版,1986;van Valkenburg,"Pesticide Formulations",Marcel Dekker N.Y.1973;K.Martens,"Spray DryingHandbook",第3版,1979,G.Goodwin Ltd.London。
所需的制剂助剂,例如惰性材料、表面活性剂、溶剂和其他添加剂,同样是已知的,并且记载于例如以下文献中:Watkins,"Handbook of Insecticide Dust Diluents andCarriers",第2版,Darland Books,Caldwell N.J.;H.v.Olphen,"Introduction to ClayColloid Chemistry";第2版,J.Wiley&Sons,N.Y.;Marsden,"Solvents Guide",第2版,Interscience,N.Y.1950;McCutcheon's"Detergents and Emulsifiers Annual",MCPubl.Corp.,Ridgewood N.J.;Sisley和Wood,"Encyclopedia of Surface ActiveAgents",Chem.Publ.Co.Inc.,N.Y.1964;
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"
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[Interface-active ethyleneoxide adducts]",Wiss.Verlagsgesellschaft,Stuttgart 1976,Winnacker Küchler,"Chemische Technologie[Chemical Engineering]",第7卷,C.Hanser Verlag Munich,第4版,1986。
基于这些制剂,还可制备与其他农业化学活性化合物例如杀真菌剂、杀昆虫剂以及安全剂、肥料和/或生长调节剂的结合物,例如以成品制剂(readymix)形式或桶混物形式。
可湿性粉剂(可喷雾粉剂)为可在水中均匀分散的产品,并且其除活性化合物和一种或多种稀释剂或惰性物质以外还包含离子型和/或非离子型表面活性剂(湿润剂、分散剂),例如聚氧乙基化烷基酚、聚乙氧基化脂肪醇或聚乙氧基化脂肪胺、环氧丙烷/环氧乙烷共聚物、烷烃磺酸盐或烷基苯磺酸盐或烷基萘磺酸盐、木质素磺酸钠、2,2'-二萘基甲烷-6,6'-二磺酸钠、二丁基萘磺酸钠或油酰基甲基牛磺酸钠。
可乳化浓缩剂通过将活性化合物溶于有机溶剂(例如丁醇、环己酮、二甲基甲酰胺、乙酰苯、二甲苯或更高沸点的芳族化合物或烃类)或溶剂混合物中,并加入一种或多种离子型和/或非离子型表面活性剂(乳化剂)而制备。可使用的乳化剂的实例为:烷基芳基磺酸钙例如十二烷基苯磺酸钙,或非离子型乳化剂例如脂肪酸聚乙二醇酯、烷基芳基聚乙二醇醚、脂肪醇聚乙二醇醚、环氧丙烷-环氧乙烷共聚物、烷基聚醚、脱水山梨糖醇脂肪酸酯、聚氧亚乙基脱水山梨糖醇脂肪酸酯或聚氧亚乙基山梨糖醇酯。
撒粉产品通过用细分散的固体研磨活性化合物而获得,所述细分散的固体为例如滑石、天然粘土(例如高岭土、膨润土和叶蜡石)或硅藻土。
悬浮浓缩剂为活性化合物的水基悬浮液。其可借助市售的珠磨机并任选地添加例如已在上文针对其他制剂类型所列出的其他表面活性剂例如通过湿式研磨法而制备。除悬浮的一种或多种活性化合物以外,其他活性化合物也可以溶解形式存在于制剂中。
油分散剂为活性化合物的油基悬浮液,其中油应理解为意指任何有机液体,例如植物油、芳族或脂族溶剂,或脂肪酸烷基酯。它们可借助市售的珠磨机例如通过湿式研磨法而制备,并且如果合适,添加例如上文在其他制剂类型的情况下已提及的其他表面活性剂(润湿剂、分散剂)。除悬浮的一种或多种活性化合物以外,其他活性化合物也可以溶解形式存在于制剂中。
乳剂,例如水包油乳剂(EW),可以例如借助搅拌器、胶体磨机和/或静态混合器由水和与水不混溶的有机溶剂的混合物以及——如果合适——例如上文在其他制剂类型的情况下已提及的其他表面活性剂而制备。此处,所述活性化合物以溶解形式存在。
颗粒剂可通过将活性化合物喷洒于吸附性颗粒状惰性材料上而制备或通过借助胶粘剂(例如聚乙烯醇、聚丙烯酸钠或矿物油)将活性化合物浓缩物施用于载体(例如砂、高岭石、白垩或颗粒状惰性材料)的表面而制备。还可将合适的活性化合物以制备肥料颗粒剂的常规方式——如果需要与肥料混合——进行造粒。水分散性颗粒剂通常通过常规方法例如喷雾干燥法、流化床造粒法、盘式造粒法、用高速混合器混合且在无固体惰性材料的情况下挤出而制备。关于盘式造粒、流化床造粒、挤出机造粒和喷雾造粒,参见例如以下文献中的方法:"Spray-Drying Handbook"第3版,1979,G.Goodwin Ltd.,London;J.E.Browning,"Agglomeration",Chemical and Engineering 1967,第147页及后文;"Perry's ChemicalEngineer's Handbook",第5版,McGraw Hill,New York 1973,第8-57页。
关于作物保护组合物制剂的其他详情,参见例如G.C.Klingman,"Weed Controlas a Science",John Wiley and Sons,Inc.,New York,1961,第81-96页和J.D.Freyer,S.A.Evans,"Weed Control Handbook",第5版,Blackwell Scientific Publications,Oxford,1968,第101-103页。
农业化学制剂通常包含0.1至99重量%、特别是2至95重量%的除草剂组分的活性化合物,根据制剂的类型,以下浓度为常规的:在可湿性粉剂中,活性化合物的浓度为例如约10至95重量%,补足至100重量%的余量由常规制剂成分组成。在可乳化浓缩剂的情况下,活性化合物的浓度可为例如5至80重量%。在大多数情况下,粉剂形式的制剂包含5至20重量%的活性化合物;可喷雾溶液剂包含约0.2至25重量%的活性化合物。在颗粒剂例如分散性颗粒剂的情况下,活性化合物的含量部分取决于活性化合物以液体还是固体形式存在,以及使用何种造粒助剂和填料。在水分散性颗粒剂中,含量通常为10至90重量%。
此外,所提及的活性化合物制剂任选地包含相应的常规胶粘剂、润湿剂、分散剂、乳化剂、防腐剂、防冻剂和溶剂、填料、着色剂和载体、消泡剂、蒸发抑制剂和pH调节剂或粘度调节剂。
本发明的混合物/组合物的除草作用可例如通过表面活性剂,例如通过选自脂肪醇聚乙二醇醚的湿润剂来改善。脂肪醇聚乙二醇醚优选在脂肪醇基团中包含10-18个碳原子且在聚乙二醇醚部分中包含2-20个环氧乙烷单元。脂肪醇聚乙二醇醚可以非离子形式或离子形式存在,例如以脂肪醇聚乙二醇醚硫酸盐或磷酸盐形式存在,所述脂肪醇聚乙二醇醚硫酸盐或磷酸盐例如以碱金属盐(例如钠盐和钾盐)或铵盐形式或甚至以碱土金属盐(例如镁盐)形式使用,例如C12/C14-脂肪醇二乙二醇醚硫酸钠(
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LRO,ClariantGmbH);参见,例如EP-A-0476555、EP-A-0048436、EP-A-0336151或US-A-4,400,196以及Proc.EWRS Symp."Factors Affecting Herbicidal Activity and Selectivity",227-232(1988)。非离子脂肪醇聚乙二醇醚为例如包含2-20个、优选3-15个环氧乙烷单元的(C10-C18)-脂肪醇聚乙二醇醚、优选(C10-C14)-脂肪醇聚乙二醇醚(例如异十三烷醇聚乙二醇醚),例如
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X系列,例如
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X-030、
Figure BDA0002896044460000303
X-060、
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X-080或
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X-150(均来自Clariant GmbH)。
本发明还包含本发明的混合物/组合物与选自脂肪醇聚乙二醇醚的上述湿润剂的结合物,所述脂肪醇聚乙二醇醚优选在脂肪醇基团中包含10-18个碳原子且在聚乙二醇醚部分中包含2-20个环氧乙烷单元,并且可以非离子或离子形式存在(例如以脂肪醇聚乙二醇醚硫酸盐形式)。优选C12/C14-脂肪醇二乙二醇醚硫酸钠(
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LRO,ClariantGmbH)和具有3-15个环氧乙烷单元的异十三烷醇聚乙二醇醚,例如
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X系列,例如
Figure BDA00028960444600003011
X-030、
Figure BDA00028960444600003010
X-060、
Figure BDA0002896044460000309
X-080和
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X-150(均来自Clariant GmbH)。还已知脂肪醇聚乙二醇醚例如非离子或离子脂肪醇聚乙二醇醚(例如脂肪醇聚乙二醇醚硫酸盐)也适合作为许多其他除草剂(包括选自咪唑啉酮类的除草剂)的渗透剂和活性增强剂(参见例如EP-A-0502014)。
本发明的混合物/组合物的除草作用还可通过使用植物油来增强。术语植物油应理解为意指含油植物物种的油,例如大豆油、菜籽油、玉米油、向日葵油、棉籽油、亚麻籽油、椰子油、棕榈油、蓟油或蓖麻油,特别是菜籽油及其酯交换产物,例如烷基酯如菜籽油甲酯或菜籽油乙酯。
植物油优选为C10-C22-脂肪酸的酯,优选C12-C20-脂肪酸的酯。C10-C22-脂肪酸酯为例如具有特别是偶数碳原子的不饱和或饱和C10-C22-脂肪酸的酯,所述脂肪酸为例如芥酸、月桂酸、棕榈酸,并且特别是C18-脂肪酸,例如硬脂酸、油酸、亚油酸或亚麻酸。
C10-C22-脂肪酸酯的实例为通过使丙三醇或乙二醇与存在于例如含油植物物种的油中的C10-C22-脂肪酸反应而获得的酯,或例如可通过上述丙三醇或乙二醇C10-C22-脂肪酸酯与C1-C20-醇(例如甲醇、乙醇、丙醇或丁醇)的酯交换反应而获得的C10-C22-脂肪酸C1-C20-烷基酯。酯交换反应可通过例如记载于
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Chemie Lexikon,第9版,第2卷,第1343页,Thieme Verlag Stuttgart中的已知方法进行。
优选的C10-C22-脂肪酸C1-C20-烷基酯为甲酯、乙酯、丙酯、丁酯、2-乙基己酯和十二烷基酯。优选的乙二醇和丙三醇C10-C22-脂肪酸酯为均匀或混合的C10-C22-脂肪酸、特别是具有偶数碳原子的脂肪酸的乙二醇酯和丙三醇酯,所述脂肪酸为例如芥酸、月桂酸、棕榈酸,并且特别是C18-脂肪酸,例如硬脂酸、油酸、亚油酸或亚麻酸。
在本发明的除草混合物/组合物中,植物油可例如以市售的含油制剂添加剂、特别是基于菜籽油的那些的形式存在,例如
Figure BDA0002896044460000312
(Victorian Chemical Company,Australia,下文称为Hasten,主要成分:菜籽油乙酯)、
Figure BDA0002896044460000313
B(Novance,France,下文称为ActirobB,主要成分:菜籽油甲酯)、
Figure BDA0002896044460000314
(Bayer AG,Germany,下文称为Rako-Binol,主要成分:菜籽油)、
Figure BDA0002896044460000315
(Stefes,Germany,下文称为Renol,植物油成分:菜籽油甲酯)或Stefes
Figure BDA0002896044460000316
(Stefes,Germany,下文称为Mero,主要成分:菜籽油甲酯)。
在另一个实施方案中,本发明包括组分i)和ii)与上述植物油(例如菜籽油)的结合物,植物油优选以市售的含油制剂添加剂、特别是基于菜籽油的那些的形式,例如
Figure BDA0002896044460000317
或Stefes
Figure BDA0002896044460000318
为了施用,如果合适,将市售形式的制剂以常规方式稀释,例如在可湿性粉剂、可乳化浓缩剂、分散剂和水分散性颗粒剂的情况下,用水稀释。粉剂型制剂、用于土壤施用的颗粒剂或用于撒播的颗粒剂和可喷雾制剂在施用前通常不用其他惰性物质进一步稀释。
活性化合物可施用于植物、植物部位、植物种子或栽培区域(土壤),优选施用于绿色植物和植物部位以及任选地还施用于土壤。
一种可能的用途是以桶混物的形式联合施用活性化合物,其中将最佳配制的各活性化合物的浓缩制剂与水一起在桶中混合,并施用所得的喷雾液。
包含组分i)和ii)的本发明除草组合物的联合除草制剂具有的优点为,由于组分的量已调节至彼此恰当的比例,因此可更容易地施用。此外,制剂中的助剂可彼此优化。
A.一般制剂实施例
a)粉剂通过以下方式获得:将10重量份的活性化合物/活性化合物混合物和90重量份的作为惰性物质的滑石混合,并将混合物在锤磨机中粉碎。
b)易分散于水中的可湿性粉剂通过以下方式获得:将25重量份的活性化合物/活性化合物混合物、64重量份的作为惰性物质的含高岭土的粘土、10重量份的木质素磺酸钾和1重量份的作为湿润剂和分散剂的油酰基甲基牛磺酸钠混合,并将混合物在销盘式磨机中研磨。
c)易分散于水中的悬浮浓缩剂通过以下方式获得:将20重量份的活性化合物/活性化合物混合物与5重量份的三苯乙烯基苯酚聚乙二醇醚(Soprophor BSU)、1重量份的木质素磺酸钠(Vanisperse CB)和74重量份的水混合,并将混合物在球磨机中研磨至低于5微米的细度。
d)易分散于水中的油分散剂通过以下方式获得:将20重量份的活性化合物/活性化合物混合物与6重量份的烷基酚聚乙二醇醚(
Figure BDA0002896044460000321
X 207)、3重量份的异十三烷醇聚乙二醇醚(8EO)和71重量份的石蜡矿物油(沸程为例如约255℃至277℃)混合,并将混合物在球磨机中研磨至低于5微米的细度。
e)可乳化浓缩剂由以下物质获得:15重量份的活性化合物/活性化合物混合物、75重量份的作为溶剂的环己酮和10重量份的作为乳化剂的氧乙基化壬基酚。
f)水分散性颗粒剂通过以下方式获得:
将75重量份的活性化合物/活性化合物混合物,
10重量份的木质素磺酸钙,
5重量份的十二烷基硫酸钠,
3重量份的聚乙烯醇,和
7重量份的高岭土混合,
将混合物在销盘式磨机中研磨,并在流化床中通过喷洒施用作为造粒液体的水而对粉末进行造粒。
g)水分散性颗粒剂还通过以下方式获得:
将25重量份的活性化合物/活性化合物混合物,
5重量份的2,2'-二萘基甲烷-6,6'-二磺酸钠,
2重量份的油酰基甲基牛磺酸钠,
1重量份的聚乙烯醇,
17重量份的碳酸钙,和
50重量份的水在胶体磨机中进行均质化并预粉碎,
然后将混合物在珠磨机中研磨,并在喷雾塔中通过单相喷嘴雾化并干燥所得的悬浮液。
B.生物实施例
a)方法说明
温室试验
在试验的标准实施中,将各种阔叶杂草和禾本科杂草生物型(起源(origins))的种子播种在装有标准田间土壤(壤土(loamy silt))的自然土壤并覆盖有约1cm覆盖土壤层的直径为8-13cm的盆中。根据试验条件,标准田间土壤的土壤为无菌或非无菌。然后将盆在温室中栽培(12-16h光照,日间温度20-22℃,夜间温度15-18℃)直至施用时。使用包含本发明的混合物/组合物、现有技术的混合物或单独施用的组分的喷雾液在实验室轨道喷雾器(laboratory track sprayer)上对盆进行处理。活性化合物或配制成WG、WP、EC或其他形式的活性化合物结合物的施用在植物的适当生长阶段进行。用于喷雾施用的水量为100-600L/ha。处理后,将植物放回温室中。
在施用后约3周,与未处理的比较组比较,根据0-100%的级别目测评估土壤作用或/和叶面作用:0%=与未处理的比较组相比没有显著的效果;100%=与未处理的比较组相比具有完全的效果。
(注意:术语“种子”还包括营养繁殖形式,例如根茎块;使用的缩写:h光照=光照小时数,g AS/ha=每公顷活性物质克数,L/ha=每公顷升数,S=敏感,R=抗性)
1.对杂草的苗前作用:将各种阔叶杂草和禾本科杂草生物型(起源)的种子播种在装有标准田间土壤(壤土)的自然土壤并覆盖有约1cm覆盖土壤层的直径为8-13cm的盆中。根据试验条件,标准田间土壤的土壤为无菌或非无菌。然后将盆在温室中栽培(12-16h光照,日间温度20-22℃,夜间温度15-18℃)直至施用时。在种子/植物的BBCH阶段00-10,使用包含本发明的混合物/组合物、以WG、WP、EC或其他制剂形式的混合物或单独施用的组分的喷雾液在实验室轨道喷雾器上对盆进行处理。用于喷雾施用的水量为100-600L/ha。处理后,将植物放回温室中并根据需要施肥和浇水。
2.对杂草的苗后作用:将各种阔叶杂草和禾本科杂草生物型(起源)的种子播种在装有标准田间土壤(壤土)的自然土壤并覆盖有约1cm覆盖土壤层的直径为8-13cm的盆中。根据试验条件,标准田间土壤的土壤为无菌或非无菌。然后将盆在温室中栽培(12-16h光照,日间温度20-22℃,夜间温度15-18℃)直至施用时。在种子/植物的11-25之间的不同BBCH阶段,即通常在开始栽培后的两至三周之间,使用包含本发明的混合物/组合物、以WG、WP、EC或其他制剂形式的混合物或单独施用的组分的喷雾液在实验室轨道喷雾器上对盆进行处理。用于喷雾施用的水量为100-600L/ha。处理后,将植物放回温室中并根据需要施肥和浇水。
3.有或没有活性化合物掺入的情况下对杂草的苗前作用:将各种阔叶杂草和禾本科杂草生物型(起源)的种子播种在装有标准田间土壤(壤土)的自然土壤的直径为8-13cm的盆中。根据试验条件,标准田间土壤的土壤为无菌或非无菌。为了比较,在种子/植物的BBCH阶段00-10,即通常在开始栽培后的两至三周,使用包含本发明的混合物/组合物、以WG、WP、EC或其他制剂形式的混合物或单独施用的组分的喷雾液在实验室轨道喷雾器上对装有种子的盆进行处理;或将等量的本发明的混合物/组合物、以WG、WP、EC或其他制剂形式的混合物或单独施用的组分掺入到1cm覆盖层中。用于喷雾施用的水量为100-600L/ha。处理后,将植物放回温室中并根据需要施肥和浇水。将盆在温室中栽培(12-16h光照,日间温度20-22℃,夜间温度15-18℃)。
4.选择性苗前作用:将各种作物物种(起源)的种子播种在装有标准田间土壤(壤土)的自然土壤并覆盖有约1cm覆盖土壤层的直径为8-13cm的盆中。根据试验条件,标准田间土壤的土壤为无菌或非无菌。然后将盆在温室中栽培(12-16h光照,日间温度20-22℃,夜间温度15-18℃)直至施用时。在种子/植物的BBCH阶段00-10,使用包含本发明的混合物/组合物、以WG、WP、EC或其他制剂形式的混合物或单独施用的组分的喷雾液在实验室轨道喷雾器上对盆进行处理。用于喷雾施用的水量为100-600L/ha。处理后,将植物放回温室中并根据需要施肥和浇水。
5.选择性苗后作用:将各种作物物种(起源)的种子播种在装有标准田间土壤(壤土)的自然土壤并覆盖有约1cm覆盖土壤层的直径为8-13cm的盆中。根据试验条件,标准田间土壤的土壤为无菌或非无菌。然后将盆在温室中栽培(12-16h光照,日间温度20-22℃,夜间温度15-18℃)直至施用时。在种子/植物的不同BBCH阶段11-32,即通常在开始栽培后的两至四周之间,使用包含本发明的混合物/组合物、以WG、WP、EC或其他制剂形式的混合物或单独施用的组分的喷雾液在实验室轨道喷雾器上对盆进行处理。用于喷雾施用的水量为100-600L/ha。处理后,将植物放回温室中并根据需要施肥和浇水。将盆在温室中栽培(12-16h光照,日间温度20-22℃,夜间温度15-18℃)。
6.对杂草的苗前作用:将各种阔叶杂草和禾本科杂草生物型(起源)的种子播种在装有标准田间土壤(壤土)的自然土壤的直径为8-13cm的盆中。根据试验条件,标准田间土壤的土壤为无菌或非无菌。播种前,使用包含本发明的混合物/组合物、以WG、WP、EC或其他制剂形式的混合物或单独施用的组分的喷雾液在实验室轨道喷雾器上对装有种子的盆进行处理。用于喷雾施用的水量为100-600L/ha。播种后,将盆放在温室中并根据需要施肥和浇水。将盆在温室中栽培(12-16h光照,日间温度20-22℃,夜间温度15-18℃)。
7.在不同栽培条件下对杂草的苗前作用和苗后作用:将各种阔叶杂草和禾本科杂草生物型(起源)的种子播种在装有标准田间土壤(壤土)的自然土壤并覆盖有约1cm覆盖土壤层的直径为8-13cm的盆中。根据试验条件,标准田间土壤的土壤为无菌或非无菌。然后将盆在温室中栽培(12-16h光照,日间温度20-22℃,夜间温度15-18℃)直至施用时。在种子/植物的不同BBCH阶段00-25,使用包含本发明的混合物/组合物、以WG、WP、EC或其他制剂形式的混合物或单独施用的组分的喷雾液在实验室轨道喷雾器上对盆进行处理。用于喷雾施用的水量为100-600L/ha。处理后,将植物放回温室中并根据需要施肥和浇水。将盆在温室中栽培(12-16h光照,日间温度20-22℃,夜间温度15-18℃)。灌溉视情况而异。本文中,在PWP(永久萎蔫点(permanent wiltingpoint))之上至最高达最大田间持水量的范围内,向各个比较组提供逐渐不同的水量。
8.在不同灌溉条件下对杂草的苗前作用和苗后作用:将各种阔叶杂草和禾本科杂草生物型(起源)的种子播种在装有标准田间土壤(壤土)的自然土壤并覆盖有约1cm覆盖土壤层的直径为8-13cm的盆中。根据试验条件,标准田间土壤的土壤为无菌或非无菌。然后将盆在温室中栽培(12-16h光照,日间温度20-22℃,夜间温度15-18℃)直至施用时。在种子/植物的不同BBCH阶段00-25,使用包含本发明的混合物/组合物、以WG、WP、EC或其他制剂形式的混合物或单独施用的组分的喷雾液在实验室轨道喷雾器上对盆进行处理。用于喷雾施用的水量为100-600L/ha。处理后,将植物放回温室中并根据需要施肥和浇水。将盆在温室中栽培(12-16h光照,日间温度20-22℃,夜间温度15-18℃)。使各个比较组经受不同的灌溉技术。灌溉从下面开始或从上面逐渐开始(模拟降雨)。
9.在不同土壤条件下对杂草的苗前作用和苗后作用:将各种阔叶杂草和禾本科杂草生物型(起源)的种子播种在装有自然土壤并覆盖有约1cm覆盖土壤层的直径为8-13cm的盆中。为了比较除草作用,将植物种植在从砂土到重粘土的不同栽培土壤和各种含量的有机物质中。根据试验条件,栽培土壤为无菌或非无菌。然后将盆在温室中栽培(12-16h光照,日间温度20-22℃,夜间温度15-18℃)直至施用时。在种子/植物的不同BBCH阶段00-25,使用包含本发明的混合物/组合物、以WG、WP、EC或其他制剂形式的混合物或单独施用的组分的喷雾液在实验室轨道喷雾器上对盆进行处理。用于喷雾施用的水量为100-600L/ha。处理后,将植物放回温室中并根据需要施肥和浇水。将盆在温室中栽培(12-16h光照,日间温度20-22℃,夜间温度15-18℃)。
10.用于防治抗性禾本科杂草/阔叶杂草物种的杂草的苗前作用和苗后作用:将针对不同作用模式具有不同抗性机制的各种阔叶杂草和禾本科杂草生物型(起源)的种子播种在装有标准田间土壤(壤土,LSI;pH 7.4;%C org 2.2)的自然土壤并覆盖有约1cm覆盖土壤层的直径为8cm的盆中。根据试验条件,标准田间土壤的土壤为无菌或非无菌。然后将盆在温室中栽培(12-16h光照,日间温度约23℃,夜间温度约15℃)直至施用时。在种子/植物的不同BBCH阶段00-25,使用包含本发明的混合物/组合物、以WG、WP、EC或其他制剂形式的混合物或单独施用的组分的喷雾液在实验室轨道喷雾器上对盆进行处理。用于喷雾施用的水量为300L/ha。处理后,将植物放回温室中并根据需要施肥和浇水。将盆在温室中栽培(12-16h光照,日间温度约23℃,夜间温度约15℃)。
11.在不同播种条件下对杂草的苗前作用和苗后作用以及作物选择性:将各种阔叶杂草和禾本科杂草生物型(起源)以及作物物种(起源)的种子播种在装有自然土壤并覆盖有约0-5cm覆盖土壤层的直径为8-13cm的盆中。根据试验条件,标准田间土壤的土壤为无菌或非无菌。然后将盆在温室中栽培(12-16h光照,日间温度20-22℃,夜间温度15-18℃)直至施用时。在种子/植物的不同BBCH阶段00-25,使用包含本发明的混合物/组合物、以WG、WP、EC或其他制剂形式的混合物或单独施用的组分的喷雾液在实验室轨道喷雾器上对盆进行处理。用于喷雾施用的水量为100-600L/ha。处理后,将植物放回温室中并根据需要施肥和浇水。将盆在温室中栽培(12-16h光照,日间温度20-22℃,夜间温度15-18℃)。
12.在土壤的不同pH值下对杂草的苗前作用和苗后作用:将各种阔叶杂草和禾本科杂草生物型(起源)的种子播种在装有自然土壤并覆盖有约1cm覆盖土壤层的直径为8-13cm的盆中。为了比较除草活性,将植物种植在具有不同pH值pH 7.4和pH 8.4的标准田间土壤(壤土)的栽培土壤中。因此,将土壤与石灰(lime)混合以获得更高的pH值。根据试验条件,标准田间土壤的土壤为无菌或非无菌。然后将盆在温室中栽培(12-16h光照,日间温度20-22℃,夜间温度15-18℃)直至施用时。在种子/植物的不同BBCH阶段00-10,使用包含本发明的混合物/组合物、以WG、WP、EC或其他制剂形式的混合物或单独施用的组分的喷雾液在实验室轨道喷雾器上对盆进行处理。用于喷雾施用的水量为100-600L/ha。处理后,将植物放回温室中并根据需要施肥和浇水。将盆在温室中栽培(12-16h光照,日间温度20-22℃,夜间温度15-18℃)。
户外试验:
在自然条件下的户外试验中,以实践中惯用的方式准备田地,并使用有害植物自然或人工侵染,在作物植物播种之前或之后,或在有害植物出苗之前或之后,施用本发明的组合物、现有技术的混合物或单个组分,并在处理后的4周至8个月内,通过与未处理的部分(样地(plot))比较而进行目测评分。此处以百分比记录对作物植物的损害和对有害植物的作用,以及记录相应试验问题的其他影响。
b)结果
使用以下方法获得结果:
对杂草的苗前作用:将各种阔叶杂草和禾本科杂草生物型(起源)的种子播种在装有标准田间土壤(壤土;蒸烘(steamed))的自然土壤并覆盖有约1cm覆盖土壤层的直径为8cm的盆中。然后将盆在温室中栽培(12-16h光照,日间温度20-22℃,夜间温度15-18℃)直至施用时。在种子的BBCH阶段00-06,使用包含本发明的混合物/组合物、以WG、WP、EC或其他制剂形式的混合物或单独施用的组分的喷雾液在实验室轨道喷雾器上对盆进行处理。用于喷雾施用的水量为300L/ha。处理后,将植物放回温室中并根据需要施肥和浇水。
使用以下缩写:
BBCH=BBCH代码提供有关植物形态发育阶段的信息。正式地,缩写表示Biologische Bundesanstalt,Bundessortenamt und Chemische Industrie[联邦农业和林业生物研究所,联邦作物植物新品种和化学工业办公室]。范围BBCH 00-10表示直至表面渗透的种子的萌芽阶段。范围BBCH 11-25表示直至分蘖的叶片发育阶段(对应于分蘖(tiller)数或侧枝数)。
PE=出苗前施用于土壤上;种子/植物的BBCH 00-10。
PO=出苗后施用于植物的绿色部位;植物的BBCH 11-25。
HRAC=除草剂抗性作用委员会(Herbicide Resistance Action Committee),其根据作用模式(MoA)将批准的活性化合物进行分类。
HRAC组A=乙酰辅酶A羧化酶抑制剂(MoA:ACCase)。
HRAC组B=乙酰乳酸合酶抑制剂(MoA:ALS)。
AS=活性物质(基于100%的活性成分;同义词(syn.)a.i.)。
AS的剂量g/ha=以每公顷活性物质的以克计的施用率。
在试验中,使用以下阔叶杂草和禾本科杂草的生物型:
ALOMY-敏感(大穗看麦娘(Alopecurus myosuroides))对常规除草活性化合物敏感。
ALOMY-抗性(大穗看麦娘(Alopecurus myosuroides))对HRAC组A和B的除草活性化合物具有抗性;具有提高的新陈代谢抗性(IMR)和一些目标位点抗性(TSR)的田间起源的种群混合物。
LOLRI-敏感(硬直黑麦草(Lolium rigidum))对常规除草活性化合物敏感。
LOLRI-抗性(硬直黑麦草(Lolium rigidum))对HRAC组A和B的除草活性化合物具有抗性;具有提高的新陈代谢抗性(IMR)和一些目标位点抗性(TSR)的田间起源的种群混合物。
AVEFA(野燕麦(Avena fatua))-野燕麦(Wild oat)
BROST(贫育雀麦(Bromus sterilis))-雀麦草,不育(barren)
SORHA(石茅高粱(Sorghum halepense))-约翰逊草(Johnsongrass)
BRSNW(欧洲油菜(Brassica napus))-油菜,冬季
CENCY(矢车菊(Centaurea cyanus))-矢车菊(Cornflower)
EMEAU(南方三棘果(Emex australis))-Cathead
GALAP(猪殃殃(Gallium aparine))-Cleaver
PAPRH(虞美人(Papaver rhoeas))-罂粟(Poppy),普通
RAPRA(野萝卜(Raphanus raphanistrum))-田芥菜(Charlock),多节型(jointed)
VERHE(常春藤叶婆婆纳(Veronica hederaefolia))-婆婆纳属(Speedwell),iveleaf
HORVS(大麦(Hordeum vulgare))-大麦,春季
TRZAS(小麦(Triticum aestivum))-小麦,春季
本发明的除草组合物的活性满足所述要求,并因此解决了改进除草活性化合物苯草醚的施用特征的目的(尤其就施用率而言提供更灵活的解决方案,具有不变或提高的活性)。
在与现有技术的混合物相比或与单独施用的组分相比本发明的组合物对经济上重要的单子叶和双子叶有害植物的除草效果是关注的焦点的情况下,使用Colby公式计算协同除草活性(参见S.R.Colby;Weeds 15(1967),20-22)。

Claims (13)

1.除草混合物,其包含
i)苯草醚,和
ii)环庚草醚。
2.根据权利要求1所述的除草混合物,其包含至少一种组I的其他除草剂:
2-[(2,4-二氯苯基)甲基]-4,4-二甲基-3-异噁唑烷酮、乙草胺、三氟羧草醚、三氟羧草醚钠、甲草胺、二丙烯草胺、禾草灭、禾草灭钠、莠灭净、氨唑草酮、乙酰胺、酰嘧磺隆、4-氨基-3-氯-6-(4-氯-2-氟-3-甲基苯基)-5-氟吡啶-2-甲酸、环丙嘧啶酸、环丙嘧啶酸钾、环丙嘧啶酸甲酯、氯氨吡啶酸、杀草强、氨基磺酸铵、莎稗磷、磺草灵、莠去津、唑啶草酮、四唑嘧磺隆、氟丁酰草胺、草除灵、草除灵乙酯、乙丁氟灵、呋草黄、苄嘧磺隆、苄嘧磺隆甲酯、地散磷、灭草松、双环磺草酮、吡草酮、氟吡草酮、甲羧除草醚、双丙氨膦、双丙氨膦钠、双草醚、双草醚钠、除草定、溴丁酰草胺、溴酚肟、溴苯腈、丁酰溴苯腈、溴苯腈钾、庚酰溴苯腈和辛酰溴苯腈、羟草酮、丁草胺、氟丙嘧草酯、抑草磷、丁烯草胺、仲丁灵、丁苯草酮、丁草敌、唑草胺、双酰草胺、唑草酮、唑草酮乙酯、草灭畏、氯溴隆、伐草克、伐草克钠、燕麦酯、整形醇、整形素、氯草敏、氯嘧磺隆、氯嘧磺隆乙酯、氯酞酰亚胺、绿麦隆、敌草索、氯磺隆、环酰草酯、吲哚酮草酯、醚磺隆、氯酰草膦、烯草酮、炔草酸、炔草酯、异噁草酮、氯甲酰草胺、二氯吡啶酸、氯酯磺草胺、氯酯磺草胺甲酯、苄草隆、氨基氰、氰草津、环草敌、6-氯-3-(2-环丙基-6-甲基苯氧基)哒嗪-4-基-吗啉-4-羧酸酯、环丙嘧磺隆、噻草酮、氰氟草酸、氰氟草酯、环草津、2,4-D、2,4-D-丁氧基乙酯、2,4-D-丁酯、2,4-D-二甲基铵、2,4-D-二醇胺、2,4-D-乙酯、2,4-D-2-乙基己酯、2,4-D-异丁酯、2,4-D-异辛酯、2,4-D-异丙基铵、2,4-D-钾、2,4-D-三异丙醇铵和2,4-D-三乙醇胺、2,4-DB、2,4-DB-丁酯、2,4-DB-二甲基铵、2,4-DB-异辛酯、2,4-DB-钾和2,4-DB-钠、杀草隆、茅草枯、棉隆、正癸醇、甜菜安、脱甲苯磺酰基吡唑特(DTP)、麦草畏、敌草腈、2-(2,4-二氯苄基)-4,4-二甲基-1,2-噁唑烷-3-酮、2-(2,5-二氯苄基)-4,4-二甲基-1,2-噁唑烷-3-酮、2,4-滴丙酸、精2,4-滴丙酸、禾草灵、禾草灵甲酯、精禾草灵、双氯磺草胺、野燕枯、吡氟酰草胺、二氟吡隆、二氟吡隆钠、噁唑隆、哌草丹、二甲草胺、异戊乙净、二甲吩草胺、精二甲吩草胺、醚黄隆、氨氟灵、特乐酚、双苯酰草胺、敌草快、二溴敌草快、氟硫草定、敌草隆、DNOC、茵多酸、EPTC、戊草丹、乙丁烯氟灵、胺苯磺隆、胺苯磺隆甲酯、乙嗪草酮、乙氧呋草黄、氯氟草醚、氯氟草醚乙酯、乙氧嘧磺隆、乙氧苯草胺、F-5231(即N-[2-氯-4-氟-5-[4-(3-氟丙基)-4,5-二氢-5-氧代-1H-四唑-1-基]苯基]乙磺酰胺)、F-7967(即3-[7-氯-5-氟-2-(三氟甲基)-1H-苯并咪唑-4-基]-1-甲基-6-(三氟甲基)嘧啶-2,4(1H,3H)-二酮)、噁唑禾草灵、精噁唑禾草灵、噁唑禾草灵乙酯、精噁唑禾草灵乙酯、3-[2,5-二氯-4-乙氧基苯基)甲磺酰]-4,5-二氢-5,5-二甲基-异噁唑、2-[8-氯-3,4-二氢-4-(4-甲氧基苯基)-3-氧-2-喹喔啉羰基]-1,3-环己二酮、四唑酰草胺、麦草伏、高效麦草氟异丙酯、高效麦草氟甲酯、啶嘧磺隆、双氟磺草胺、吡氟禾草灵、精吡氟禾草灵、吡氟禾草灵丁酯、精吡氟禾草灵丁酯、氟酮磺隆、氟酮磺隆钠、氟吡磺隆、氯乙氟灵、氟噻草胺、氟哒嗪草酯、氟哒嗪草酯乙酯、唑嘧磺草胺、氟烯草酸、氟亚胺草酯、丙炔氟草胺、氟草隆、抑草丁、芴醇丁酯、芴醇二甲铵和芴醇甲酯、乙羧氟草醚、乙羧氟草醚乙酯、四氟丙酸、氟啶嘧磺隆、氟啶嘧磺隆钠、氟啶草酮、氟咯草酮、氯氟吡氧乙酸、氯氟吡氧乙酸异辛酯、呋草酮、嗪草酸、嗪草酸甲酯、氟磺胺草醚、氟磺胺草醚钠、甲酰氨磺隆、杀木膦、草铵膦、草铵膦铵、精草铵膦钠、精草铵膦铵、精草铵膦钠、草甘膦、草甘膦铵、草甘膦异丙基铵、草甘膦二铵、草甘膦二甲基铵、草甘膦钾、草甘膦钠和草硫膦、H-9201(即O-(2,4-二甲基-6-硝基苯基)O-乙基异丙基硫代磷酰胺酯)、4-氨基-3-氯-6-(4-氯-2-氟-3-甲氧基苯基)-2-吡啶羧酸、氟氯吡啶酯、氟硝磺酰胺、氯吡嘧磺隆酸、氯吡嘧磺隆、氟吡禾灵、精氟吡禾灵、氟吡禾灵乙氧基乙酯、精氟吡禾灵乙氧基乙酯、氟吡甲禾灵、精氟吡甲禾灵、环嗪酮、HW-02(即(2,4-二氯苯氧基)乙酸1-(二甲氧基磷酰基)乙酯)、咪草酸、咪草酯、甲氧咪草烟、甲氧咪草烟铵、甲咪唑烟酸、甲咪唑烟酸铵、咪唑烟酸、咪唑烟酸异丙基铵、咪唑喹啉酸、咪唑喹啉酸铵、咪唑乙烟酸、咪唑乙烟酸亚铵、唑吡嘧磺隆、茚草酮、三嗪茚草胺、碘甲磺隆、碘甲磺隆钠、碘苯腈、辛酰碘苯腈、碘苯腈钾和碘苯腈钠、三唑酰草胺、异丙隆、异噁隆、异噁酰草胺、异噁唑草酮、特胺灵、KUH-043(即3-({[5-(二氟甲基)-1-甲基-3-(三氟甲基)-1H-吡唑-4-基]甲基}磺酰基)-5,5-二甲基-4,5-二氢-1,2-噁唑)、2-[(2,3-二氢-5,8-二甲基-1,1-二氧化螺-[4H-1-苯并噻喃-4,2’-[1,3]-二氧杂环戊烷-6-基)羰基]-1,3-环己二酮、乳氟禾草灵、环草定、利谷隆、MCPA、MCPA-丁氧基乙酯、MCPA-二甲基铵、MCPA-2-乙基己酯、MCPA-异丙基铵、MCPA-钾和MCPA-钠、MCPB、MCPB-甲酯、MCPB-乙酯和MCPB-钠、2-甲-4-氯丙酸、2-甲-4-氯丙酸钠和2-甲-4-氯丙酸丁氧基乙酯、精2-甲-4-氯丙酸、精2-甲-4-氯丙酸丁氧基乙酯、精2-甲-4-氯丙酸二甲基铵、精2-甲-4-氯丙酸-2-乙基己酯和精2-甲-4-氯丙酸钾、苯噻酰草胺、氟磺酰草胺、2-[3-(4,6-二甲氧基嘧啶-2-基)脲磺酰]-4-甲磺酰胺甲基苯甲酸、甲基二磺隆、甲基磺草酮、甲基苯噻隆、威百亩、噁唑酰草胺、苯嗪草酮、吡唑草胺、嗪吡嘧磺隆、甲基苯噻隆、甲硫嘧磺隆、5-[[(2,6-二氟苯基)甲氧基]甲基]-4,5-二氢-5-甲基-3-(3-甲基-2-噻吩基)异噁唑、异硫氰酸甲酯、溴谷隆、异丙甲草胺、精异丙甲草胺、磺草唑胺、甲氧隆、嗪草酮、甲磺隆、甲磺隆甲酯、禾草敌、绿谷隆、单嘧磺隆、单嘧磺酯、MT-5950(即N-[3-氯-4-(1-甲基乙基)苯基]-2-甲基戊酰胺)、NGGC-011、敌草胺、NC-310(即4-(2,4-二氯苯甲酰基)-1-甲基-5-苄氧基吡唑)、草不隆、烟嘧磺隆、壬酸、氟草敏、油酸(脂肪酸)、坪草丹、嘧苯胺磺隆、氨磺乐灵、丙炔噁草酮、噁草酮、环氧嘧磺隆、噁嗪草酮、乙氧氟草醚、百草枯、二氯百草枯、克草猛、二甲戊乐灵、五氟磺草胺、五氯苯酚、环戊噁草酮、烯草胺、矿物油、甜菜宁、氨氯吡啶酸、氟吡酰草胺、唑啉草酯、哌草磷、丙草胺、氟嘧磺隆、甲基氟嘧磺隆、氨氟乐灵、环苯草酮、扑灭通、扑草净、毒草胺、敌稗、噁草酸、扑灭津、苯胺灵、异丙草胺、丙苯磺隆、丙苯磺隆钠、丙嗪嘧磺隆、炔苯酰草胺、苄草丹、氟磺隆、双唑草腈、吡草醚、吡草醚乙酯、磺酰草吡唑、吡唑特、吡嘧磺隆、吡嘧磺隆乙酯、苄草唑、草醚、异丙酯草醚、丙酯草醚、嘧啶肟草醚、稗草丹、达草止、哒草特、环酯草醚、嘧草醚、嘧草醚甲酯、嘧氟磺草胺、嘧草硫醚、嘧草硫醚钠、砜吡草唑、甲氧磺草胺、二氯喹啉酸、氯甲喹啉酸、灭藻醌、喹禾灵、喹禾灵乙酯、精喹禾灵、精喹禾灵乙酯、精喹禾糠酯、砜嘧磺隆、苯嘧磺草胺、烯禾啶、环草隆、西玛津、西草净、SL-261、磺草酮、甲磺草胺、甲嘧磺隆、甲嘧磺隆甲酯、磺酰磺隆、SYN-523、SYP-249(即1-乙氧基-3-甲基-1-氧代丁-3-烯-2-基5-[2-氯-4-(三氟甲基)苯氧基]-2-硝基苯甲酸酯)、SYP-300(即1-[7-氟-3-氧代-4-(丙-2-炔-1-基)-3,4-二氢-2H-1,4-苯并噁嗪-6-基]-3-丙基-2-硫酮咪唑烷-4,5-二酮)、2,3,6-TBA、TCA(三氟乙酸)、TCA-钠、丁噻隆、呋喃磺草酮、环磺酮、吡喃草酮、特草定、特草灵、特丁通、特丁津、去草净、噻吩草胺、噻唑烟酸、噻酮磺隆、噻酮磺隆甲酯、噻吩磺隆、噻吩磺隆甲酯、禾草丹、氟嘧硫草酯、(RS)-1-[1-乙基-4-[4-甲砜基-3-(2-甲氧基乙氧基)-邻苯甲酰基]-吡唑-5-氧基]乙基碳酸甲酯、苯吡唑草酮、三甲苯草酮、氟酮磺草胺、野麦畏、醚苯磺隆、三嗪氟草胺、苯磺隆、苯磺隆甲酯、三氯吡氧乙酸、草达津、三氟啶磺隆、三氟啶磺隆钠、三氟草嗪、氟乐灵、氟胺磺隆、氟胺磺隆甲酯、三氟甲磺隆、硫酸脲、灭草敌、XDE-848、ZJ-0862(即3,4-二氯-N-{2-[(4,6-二甲氧基嘧啶-2-基)氧基]苄基}苯胺)以及以下化合物:
Figure FDA0002896044450000041
3.根据权利要求1和2中任一项所述的除草混合物,其包含至少一种安全剂,其中施用率通常为5-2000g AS/ha、优选10-500g AS/ha且特别优选10-300g AS/ha。
4.根据权利要求1和2中任一项所述的除草混合物,其包含至少一种选自以下的安全剂:解毒喹、环丙磺酰胺、双苯噁唑酸和吡唑解草酯。
5.根据权利要求1至4中任一项所述的除草混合物,其中除草剂组分相对于彼此以如下所述的重量比存在:
(组分i范围):(组分ii范围)
通常为(1-1000):(1-1000),优选(1-100):(1-100),特别优选(1-50):(1-50)。
6.根据权利要求1至5中任一项所述的除草混合物,其包含如下所述施用率的各除草剂组分:
组分i):通常1-2000g AS/ha、优选10-1000g AS/ha、特别优选10-500g AS/ha的苯草醚;
组分ii):通常1-2000g AS/ha、优选10-1000g AS/ha、特别优选10-500g AS/ha的环庚草醚。
7.根据权利要求1至6中任一项所述的除草混合物,其还包含作物保护中常规的添加剂和/或制剂助剂。
8.根据权利要求1至7中任一项所述的除草组合物/混合物,其还包含一种或多种选自包含杀昆虫剂和杀真菌剂的农业化学活性化合物的其他组分。
9.防治不想要的植物的方法,其包括将权利要求1至8中任一项所述的除草混合物/组合物的组分i)和ii)联合地或单独地施用于植物、植物部位、植物种子或植物生长的区域。
10.根据权利要求9所述的方法,用于选择性防治植物作物中的有害植物。
11.根据权利要求9所述的方法,其中植物作物是经过遗传修饰的或已通过突变选择获得。
12.根据权利要求1至8中任一项所述的除草混合物/组合物用于防治有害植物的用途。
13.根据权利要求1至8中任一项所述的除草混合物/组合物用于防治除草剂抗性有害植物的用途。
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