CN110087467B - 除草剂结合物 - Google Patents

除草剂结合物 Download PDF

Info

Publication number
CN110087467B
CN110087467B CN201780078486.2A CN201780078486A CN110087467B CN 110087467 B CN110087467 B CN 110087467B CN 201780078486 A CN201780078486 A CN 201780078486A CN 110087467 B CN110087467 B CN 110087467B
Authority
CN
China
Prior art keywords
ethyl
fenoxaprop
component
spp
combination
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
CN201780078486.2A
Other languages
English (en)
Other versions
CN110087467A (zh
Inventor
H·托森斯
T·王尔德
F·瓦格纳
S·R·金
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Bayer AG
Bayer CropScience AG
Original Assignee
Bayer AG
Bayer CropScience AG
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Bayer AG, Bayer CropScience AG filed Critical Bayer AG
Publication of CN110087467A publication Critical patent/CN110087467A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN110087467B publication Critical patent/CN110087467B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/34—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • A01N43/40—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom six-membered rings
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N41/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a sulfur atom bound to a hetero atom
    • A01N41/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a sulfur atom bound to a hetero atom containing a sulfur-to-oxygen double bond
    • A01N41/04—Sulfonic acids; Derivatives thereof
    • A01N41/06—Sulfonic acid amides
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/48—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/56—1,2-Diazoles; Hydrogenated 1,2-diazoles
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/64—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/707—1,2,3- or 1,2,4-triazines; Hydrogenated 1,2,3- or 1,2,4-triazines
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/72—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms
    • A01N43/80—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms five-membered rings with one nitrogen atom and either one oxygen atom or one sulfur atom in positions 1,2

Landscapes

  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Catching Or Destruction (AREA)

Abstract

本发明主要涉及包含(i)吡氟草胺、(ii)砜吡草唑(iii)嗪草酮的除草剂结合物以及包含所述除草剂结合物的组合物。本发明还涉及一种制备所述除草剂结合物和包含所述除草剂结合物的组合物的方法。本发明还涉及所述除草剂结合物和包含所述除草剂结合物的组合物在农业领域中用于防治有害植物的用途。

Description

除草剂结合物
本发明主要涉及包含(i)吡氟草胺(diflufenican)、(ii)砜吡草唑(pyroxasulfone)和(iii)嗪草酮(metribuzin)的除草剂结合物以及包含所述除草剂结合物的组合物。本发明还涉及一种制备所述除草剂结合物和组合物的方法。本发明还涉及所述除草剂结合物和组合物在农业领域中用于防治有害植物的用途。
已知吡氟草胺是一种用于小麦和大麦的广谱出苗前和出苗后早期除草剂。它通常与其他除草剂结合使用(WO 2009/106259、US 5674809和EP 0531116)。
WO 2004/014138记载了包括砜吡草唑的异噁唑啉衍生物及其作为除草剂的用途。由WO 2008/075743和WO 2009/147205已知包含其的结合物。
嗪草酮是一种在出苗前和出苗后用于作物的除草剂，所述作物包括大豆、玉米、马铃薯、番茄和甘蔗。它通常与其他除草剂结合使用(DE19638886 A1)。
迄今已知的用于防治有害植物或不想要的植被的除草作物保护剂(除草剂)及其结合物/组合物具有一些缺点，尤其是(a)它们对特定的有害植物没有或没有足够的除草活性；(b)可用除草剂防治的有害植物的谱不够宽；(c)除草剂在作物中的选择性和与作物的相容性太低，从而导致作物的不想要的损害和/或不想要的采收量降低；(d)初始除草活性不可接受或不够强和/或(e)除草活性持续时间不够长。因此，不断需要开发至少在一些方面优于已知除草结合物/组合物的新的除草结合物/组合物。
出人意料地，目前已发现某些除草剂结合物或包含所述除草剂结合物的组合物显示出所期望的除草活性，并能够以更有效的方式防治有害植物或不想要的植被。
此外，已发现，本发明的结合物不仅产生了对预期的可用除草剂防治的有害植物的作用谱的加和性增强，而且还实现了扩大单一组分(i)、(ii)和(iii)的作用范围以及相应两元混合物的作用的协同效应。首先，单一组分的施用率降低，而作用却保持同样良好。其次，即使当单个化合物在如此低的施用率范围内已变得完全无效时，所述结合物仍可实现高度的有害植物防治。这一方面显著拓宽了可防治的有害植物谱，另一方面提高了使用安全性。
本发明涉及一种除草剂的结合物(除草剂结合物)，其包含以下组分或由以下组分组成：
(i)吡氟草胺，
(ii)砜吡草唑和
(iii)嗪草酮。
此外，本发明涉及一种结合物，除了(i)、(ii)和(iii)之外，其还包含至少一种由以下物质组成的组I的其他除草活性成分：苯草醚(aclonifen)、溴苯腈(bromoxynil)、溴苯腈丁酸酯(bromoxynil-butyrate)、溴苯腈钾(bromoxynil-potassium)、溴苯腈庚酸酯(bromoxynil-heptanoate)、溴苯腈辛酸酯(bromoxynil-octanoate)、吡草酮(benzofenap)、去草胺(butachlor)、2,4-D、2,4-D-丁氧基乙酯(2,4-D-butotyl)、2,4-D-丁酯(2,4-D-butyl)、2,4-D-二甲铵(2,4-D-dimethylammonium)、2,4-D-二乙醇胺(2,4-D-diolamin)、2,4-D-乙酯(2,4-D-ethyl)、2,4-D-2-乙基己酯(2,4-D-2-ethylhexyl)、2,4-D-异丁酯(2,4-D-isobutyl)、2,4-D-异辛酯(2,4-D-isooctyl)、2,4-D-异丙铵(2,4-D-isopropylammonium)、2,4-D-钾(2,4-D-potassium)、2,4-D-三异丙醇铵(2,4-D-triisopropanolammonium)、2,4-D-三乙醇胺(2,4-D-trolamine)、吡氟草胺(diflufenican)、二甲酚草胺(dimethenamid)、乙氧嘧磺隆(ethoxysulfuron)、噁唑禾草灵(fenoxaprop)、高噁唑禾草灵(fenoxaprop-P)、噁唑禾草灵(fenoxaprop-ethyl)、精噁唑禾草灵(fenoxaprop-P-ethyl)、fenquinotrione、四唑酰草胺(fentrazamide)、双氟磺草胺(florasulam)、氟噻草胺(flufenacet)、氟草定(fluroxypyr)、氟氯胺啶(fluroxypyr-meptyl)、甲酰氨磺隆(foramsulfuron)、碘磺隆(iodosulfuron)、碘甲磺隆钠盐(iodosulfuron-methyl-sodium)、异丙隆(isoproturon)、异噁氟草(isoxaflutole)、苯噻草胺(mefenacet)、甲磺胺磺隆(mesosulfuron)、甲磺胺磺隆(mesosulfuron-methyl)、异丙甲草胺(metolachlor)、高效异丙甲草胺(S-metolachlor)、嗪草酮(metribuzin)、磺草唑胺(metosulam)、烟嘧磺隆(nicosulfuron)、丙炔恶草酮(oxadiargyl)、恶草灵(oxadiazon)、烯草胺(pethoxamid)、苄草丹(prosulfocarb)、pyrasulfotole、甲氧磺草胺(pyroxsulam)、tefuryltrione、环磺酮(tembotrione)、thiencarbazone、噻酮磺隆(thiencarbazone-methyl)、氟酮磺草胺(triafamone)、二甲戊灵(pendimethalin)、丙苯磺隆(propoxycarbazone)、氟氯吡啶酯(halauxifen-methyl)、2-甲基-4-氯苯氧基乙酸(MCPA)。
此外，本发明涉及一种结合物，除了(i)、(ii)和(iii)之外，其还包含至少一种安全剂。
此外，本发明涉及一种结合物，除了(i)、(ii)和(iii)之外，其还包含至少一种组I的其他除草活性成分和至少一种安全剂。
在本发明上下文中使用的化合物的盐可以以各自农学上可接受的盐的形式使用，如碱金属盐、碱土金属盐或铵盐。
定义
除草活性成分(组I)：
苯草醚、溴苯腈、溴苯腈丁酸酯、溴苯腈钾、溴苯腈庚酸酯、溴苯腈辛酸酯、吡草酮、去草胺、2,4-D、2,4-D-丁氧基乙酯、2,4-D-丁酯、2,4-D-二甲铵、2,4-D-二乙醇胺、2,4-D-乙酯、2,4-D-2-乙基己酯、2,4-D-异丁酯、2,4-D-异辛酯、2,4-D-异丙铵、2,4-D-钾、2,4-D-三异丙醇铵、2,4-D-三乙醇胺、吡氟草胺、二甲酚草胺、乙氧嘧磺隆、噁唑禾草灵(fenoxaprop)、高噁唑禾草灵、噁唑禾草灵(fenoxaprop-ethyl)、精噁唑禾草灵、fenquinotrione、四唑酰草胺、双氟磺草胺、氟噻草胺、氟草定、氟氯胺啶、甲酰氨磺隆、碘磺隆、碘甲磺隆钠盐、异丙隆、异噁氟草、苯噻草胺、甲磺胺磺隆(mesosulfuron)、甲磺胺磺隆(mesosulfuron-methyl)、异丙甲草胺、高效异丙甲草胺、嗪草酮、磺草唑胺、烟嘧磺隆、丙炔恶草酮、恶草灵、烯草胺、苄草丹、pyrasulfotole、甲氧磺草胺、tefuryltrione、环磺酮、thiencarbazone、噻酮磺隆、氟酮磺草胺、二甲戊灵、丙苯磺隆、氟氯吡啶酯、2-甲基-4-氯苯氧基乙酸(MCPA)。
安全剂：
S1)选自杂环羧酸衍生物的化合物：
S1a)二氯苯基吡唑啉-3-甲酸类化合物(S1a)，优选化合物如1-(2,4-二氯苯基)-5-(乙氧基羰基)-5-甲基-2-吡唑啉-3-甲酸、1-(2,4-二氯苯基)-5-(乙氧基羰基)-5-甲基-2-吡唑啉-3-甲酸乙酯(S1-1)(“吡唑解草酯(mefenpyr(-diethyl))”)以及相关化合物，如WO-A-91/07874中所记载；
S1b)二氯苯基吡唑甲酸的衍生物(S1b)，优选化合物如1-(2,4-二氯苯基)-5-甲基吡唑-3-甲酸乙酯(S1-2)、1-(2,4-二氯苯基)-5-异丙基吡唑-3-甲酸乙酯(S1-3)、1-(2,4-二氯苯基)-5-(1,1-二甲基乙基)吡唑-3-甲酸乙酯(S1-4)以及相关化合物，如EP-A-333131和EP-A-269 806中所记载；
S1c)1,5-二苯基吡唑-3-甲酸的衍生物(S1c)，优选化合物如1-(2,4-二氯苯基)-5-苯基吡唑-3-甲酸乙酯(S1-5)、1-(2-氯苯基)-5-苯基吡唑-3-甲酸甲酯(S1-6)以及相关化合物，如例如EP-A-268554中所记载；
S1d)三唑甲酸类化合物(S1d)，优选化合物如解草唑(fenchlorazole(-ethyl))，即1-(2,4-二氯苯基)-5-三氯甲基-(1H)-1,2,4-三唑-3-甲酸乙酯(S1-7)以及相关化合物，如EP-A-174 562和EP-A-346 620中所记载；
S1e)5-苄基-2-异噁唑啉-3-甲酸或5-苯基-2-异噁唑啉-3-甲酸或5,5-二苯基-2-异噁唑啉-3-甲酸类化合物(S1e)，优选化合物如5-(2,4-二氯苄基)-2-异噁唑啉-3-甲酸乙酯(S1-8)或5-苯基-2-异噁唑啉-3-甲酸乙酯(S1-9)以及相关化合物，如WO-A-91/08202中所记载，或5,5-二苯基-2-异噁唑啉甲酸(S1-10)或5,5-二苯基-2-异噁唑啉甲酸乙酯(S1-11)(“双苯恶唑酸(isoxadifen-ethyl)”)或5,5-二苯基-2-异噁唑啉甲酸正丙酯(S1-12)或5-(4-氟苯基)-5-苯基-2-异噁唑啉-3-甲酸乙酯(S1-13)，如专利申请WO-A-95/07897中所记载。
S2)选自8-喹啉氧基衍生物的化合物(S2)：
S2a)8-喹啉氧基乙酸类化合物(S2a)，优选(5-氯-8-喹啉氧基)乙酸1-甲基己酯(通用名“解草酯(cloquintocet-mexyl)”(S2-1)、
(5-氯-8-喹啉氧基)乙酸1,3-二甲基-丁-1-基酯(S2-2)、
(5-氯-8-喹啉氧基)乙酸4-烯丙氧基丁基酯(S2-3)、
(5-氯-8-喹啉氧基)乙酸1-烯丙氧基丙-2-基酯(S2-4)、
(5-氯-8-喹啉氧基)乙酸乙酯(S2-5)、
(5-氯-8-喹啉氧基)乙酸甲酯(S2-6)、
(5-氯-8-喹啉氧基)乙酸烯丙酯(S2-7)、
(5-氯-8-喹啉氧基)乙酸2-(2-亚丙基亚氨氧基)-1-乙基酯(S2-8)、
(5-氯-8-喹啉氧基)乙酸2-氧代-丙-1-基酯(S2-9)以及相关化合物，如EP-A-86750、EP-A-94 349和EP-A-191 736或EP-A-0 492 366中所记载，以及(5-氯-8-喹啉氧基)乙酸(S2-10)、其水合物和盐，例如其锂盐、钠盐、钾盐、钙盐、镁盐、铝盐、铁盐、铵盐、季铵盐、锍盐或鏻盐，如WO-A-2002/34048中所记载；
S2b)(5-氯-8-喹啉氧基)丙二酸类化合物(S2b)，优选化合物如(5-氯-8-喹啉氧基)丙二酸二乙酯、(5-氯-8-喹啉氧基)丙二酸二烯丙酯、(5-氯-8-喹啉氧基)丙二酸甲乙酯以及相关化合物，如EP-A-0 582 198中所记载。
S3)常用作出苗前安全剂(土壤作用安全剂)的二氯乙酰胺类活性化合物(S3)，例如，
“二氯丙烯胺(dichlormid)”(N,N-二烯丙基-2,2-二氯乙酰胺)(S3-1)、
“R-29148”(3-二氯乙酰基-2,2,5-三甲基-1,3-噁唑烷)(S3-2)、“R-28725”(3-二氯乙酰基-2,2-二甲基-1,3-噁唑烷)(S3-3)、“解草嗪(benoxacor)”(4-二氯乙酰基-3,4-二氢-3-甲基-2H-1,4-苯并噁嗪)(S3-4)、
“PPG-1292”(N-烯丙基-N-[(1,3-二氧戊环-2-基)甲基]二氯乙酰胺)(S3-5)、
“DKA-24”(N-烯丙基-N-[(烯丙基氨基羰基)甲基]二氯乙酰胺)(S3-6)、
“AD-67”或“MON 4660”(3-二氯乙酰基-1-氧杂-3-氮杂-螺[4,5]癸烷)(S3-7)、
“TI-35”(1-二氯乙酰基氮杂环庚烷)(S3-8)
“diclonon”(dicyclonon)(S3-9)
((RS)-1-二氯乙酰基-3,3,8a-三甲基全氢化吡咯并[1,2-a]嘧啶-6-酮)、
“解草恶唑(furilazole)”或“MON 13900”((RS)-3-二氯乙酰基-5-(2-呋喃基)-2,2-二甲基噁唑烷)(S3-10)以及其(R)-异构体(S3-11)。
S4)酰基磺酰胺类化合物(S4)：
S4a)式(S4a)的N-酰基磺酰胺及其盐，如WO-A-97/45016中所记载
Figure BDA0002098946060000061
其中
RA 1为(C1-C6)-烷基、(C3-C6)-环烷基，其中最后提到的2种基团被选自卤素、(C1-C4)-烷氧基、卤代-(C1-C6)-烷氧基和(C1-C4)-烷硫基的vA个取代基取代，并且在环状基团的情况下还被(C1-C4)-烷基和(C1-C4)-卤代烷基取代；
RA 2为卤素、(C1-C4)-烷基、(C1-C4)-烷氧基、CF3；
mA为1或2；
vD为0、1、2或3；
S4b)式(S4b)的4-(苯甲酰基氨磺酰基)苯甲酰胺类化合物及其盐，如WO-A-99/16744中所记载，
Figure BDA0002098946060000062
其中
RB 1、RB 2彼此独立为氢、(C1-C6)-烷基、(C3-C6)-环烷基、(C3-C6)-烯基、(C3-C6)-炔基，
RB 3为卤素、(C1-C4)-烷基、(C1-C4)-卤代烷基或(C1-C4)-烷氧基，
mB为1或2；
例如这些化合物，其中
RB 1＝环丙基，RB 2＝氢并且(RB 3)＝2-OMe(“环丙磺酰胺(cyprosulfamide)”，S4-1)、
RB 1＝环丙基，RB 2＝氢并且(RB 3)＝5-Cl-2-OMe(S4-2)、
RB 1＝乙基，RB 2＝氢并且(RB 3)＝2-OMe(S4-3)、
RB 1＝异丙基，RB 2＝氢并且(RB 3)＝5-Cl-2-OMe(S4-4)和
RB 1＝异丙基，RB 2＝氢并且(RB 3)＝2-OMe(S4-5)；
S4c)式(S4c)的苯甲酰基氨磺酰基苯基脲类化合物，如EP-A-365484中所记载，
Figure BDA0002098946060000071
其中
RC 1、RC 2彼此独立为氢、(C1-C8)-烷基、(C3-C8)-环烷基、(C3-C6)-烯基、(C3-C6)-炔基，
RC 3为卤素、(C1-C4)-烷基、(C1-C4)-烷氧基、CF3，
mC为1或2；
例如
1-[4-(N-2-甲氧基苯甲酰基氨磺酰基)苯基]-3-甲脲、
1-[4-(N-2-甲氧基苯甲酰基氨磺酰基)苯基]-3,3-二甲脲、
1-[4-(N-4,5-二甲基苯甲酰基氨磺酰基)苯基]-3-甲脲；
S4d)式(S4d)的N-苯基磺酰基对苯二甲酰胺类化合物及其盐，其例如由CN101838227已知，
Figure BDA0002098946060000072
其中
RD 4为卤素、(C1-C4)-烷基、(C1-C4)-烷氧基、CF3；
mD为1或2；
RD 5为氢、(C1-C6)-烷基、(C3-C6)-环烷基、(C2-C6)-烯基、(C2-C6)-炔基、(C5-C6)-环烯基。
S5)羟基芳族化合物和芳族-脂族羧酸衍生物类活性化合物(S5)，例如3,4,5-三乙酰氧基苯甲酸乙酯、3,5-二甲氧基-4-羟基苯甲酸、3,5-二羟基苯甲酸、4-羟基水杨酸、4-氟水杨酸、2-羟基肉桂酸、2,4-二氯肉桂酸，如WO-A-2004/084631、WO-A-2005/015994、WO-A-2005/016001中所记载。
S6)1,2-二氢喹喔啉-2-酮类活性化合物(S6)，例如1-甲基-3-(2-噻吩基)-1,2-二氢喹喔啉-2-酮、1-甲基-3-(2-噻吩基)-1,2-二氢喹喔啉-2-硫酮、1-(2-氨基乙基)-3-(2-噻吩基)-1,2-二氢喹喔啉-2-酮盐酸盐、1-(2-甲基磺酰基氨基乙基)-3-(2-噻吩基)-1,2-二氢喹喔啉-2-酮，如WO-A-2005/112630中所记载。
S7)二苯基甲氧基乙酸衍生物类化合物(S7)，例如二苯基甲氧基乙酸甲酯(CAS登记号41858-19-9)(S7-1)、二苯基甲氧基乙酸乙酯或二苯基甲氧基乙酸，如WO-A-98/38856中所记载。
S8)式(S8)的化合物，如WO-A-98/27049中所记载，
Figure BDA0002098946060000081
其中符号和脚标具有以下含义：
RD 1为卤素、(C1-C4)-烷基、(C1-C4)-卤代烷基、(C1-C4)-烷氧基、(C1-C4)-卤代烷氧基，
RD 2为氢或(C1-C4)-烷基，
RD 3为氢、(C1-C8)-烷基、(C2-C4)-烯基、(C2-C4)-炔基或芳基，其中上述每个含碳基团未被取代或者被一个或多个、优选最多达三个相同或不同的选自卤素和烷氧基的基团取代；或其盐，
nD为0至2的整数。
S9)3-(5-四唑基羰基)-2-喹诺酮类活性化合物(S9)，例如1,2-二氢-4-羟基-1-乙基-3-(5-四唑基羰基)-2-喹诺酮(CAS登记号：219479-18-2)、1,2-二氢-4-羟基-1-甲基-3-(5-四唑基羰基)-2-喹诺酮(CAS登记号：95855-00-8)，如WO-A-1999/000020中所记载。
S10)式(S10a)或(S10b)的化合物，如WO-A-2007/023719和WO-A-2007/023764中所记载
Figure BDA0002098946060000091
其中
RE 1为卤素、(C1-C4)-烷基、甲氧基、硝基、氰基、CF3、OCF3YE、ZE彼此独立地为O或S，
nE为0至4的整数，
RE 2为(C1-C16)-烷基、(C2-C6)-烯基、(C3-C6)-环烷基、芳基；苄基、卤代苄基，
RE 3为氢或(C1-C6)-烷基。
S11)已知作为拌种剂的氧基亚氨基化合物类活性化合物(S11)，例如“解草腈(oxabetrinil)”((Z)-1,3-二氧戊环-2-基甲氧基亚氨基(苯基)乙腈)(S11-1)，其已知作为拌种安全剂用于粟抵抗异丙甲草胺损害，
“肟草安(fluxofenim)”(1-(4-氯苯基)-2,2,2-三氟-1-乙酮O-(1,3-二氧戊环-2-基甲基)肟)(S11-2)，其已知作为拌种安全剂用于粟抵抗异丙甲草胺损害，以及
“解草胺腈(cyometrinil)”或“CGA-43089”((Z)-氰基甲氧基亚氨基(苯基)乙腈)(S11-3)，其已知作为拌种安全剂用于粟抵抗异丙甲草胺损害。
S12)异二氢苯并噻喃酮(isothiochromanone)类活性化合物(S12)，例如，[(3-氧代-1H-2-苯并噻喃-4(3H)-亚基)甲氧基]乙酸甲酯(CAS登记号：205121-04-6)(S12-1)以及WO-A-1998/13361中的相关化合物。
S13)一种或多种选自下组的化合物(S13)：
“萘二甲酸酐”(1,8-萘二甲酸酐)(S13-1)，其已知作为拌种安全剂用于玉米抵抗硫代氨基甲酸酯除草剂损害，
“解草啶(fenclorim)”(4,6-二氯-2-苯基嘧啶)(S13-2)，其已知在播种的稻中作为用于丙草胺(pretilachlor)的安全剂，“解草胺(flurazole)”(2-氯-4-三氟甲基-1,3-噻唑-5-甲酸苄酯)(S13-3)，其已知作为拌种安全剂用于粟抵抗甲草胺(alachlor)和异丙甲草胺损害，
购自American Cyanamid的“CL 304415”(CAS登记号：31541-57-8)(4-羧基-3,4-二氢-2H-1-苯并吡喃-4-乙酸)(S13-4)，其已知作为安全剂用于玉米抵抗咪唑啉酮损害，“MG 191”(CAS登记号：96420-72-3)(2-二氯甲基-2-甲基-1,3-二氧戊环)(S13-5)，其已知作为用于玉米的安全剂，“MG 838”(CAS登记号：133993-74-5)(1-氧杂-4-氮杂螺[4.5]癸烷-4-二硫代甲酸2-丙烯酯)(S13-6)，
“乙拌磷(disulphoton)”(S-2-乙硫基乙基二硫代磷酸O,O-二乙酯)(S13-7)，
“dietholate”(O-苯基硫代磷酸O,O-二乙酯)(S13-8)，
“mephenate”(甲基氨基甲酸4-氯苯酯)(S13-9)。
S14)除了对有害植物的除草效果外，对作物植物如稻还具有安全剂效果的活性化合物，例如“哌草丹(dimepiperate)”或“MY93”(S-1-甲基-1-苯基乙基哌啶-1-硫代甲酸酯)，其已知作为安全剂用于稻抵抗禾草敌(molinate)除草剂损害，
“杀草隆(daimuron)”或“SK 23”(1-(1-甲基-1-苯乙基)-3-对甲苯基脲)，其已知作为安全剂用于稻抵抗唑吡嘧磺隆(imazosulphuron)除草剂损害，
“苄草隆(cumyluron)”＝“JC 940”(3-(2-氯苯基甲基)-1-(1-甲基-1-苯乙基)脲，参见JP-A-60087254)，其已知作为安全剂用于稻抵抗某些除草剂损害，
“苯草酮(methoxyphenone)”或“NK 049”(3,3’-二甲基-4-甲氧基二苯甲酮)，其已知作为安全剂用于稻抵抗某些除草剂损害，
购自Kumiai的“CSB”(1-溴-4-(氯甲基磺酰基)苯)(CAS登记号54091-06-4)，其已知在稻中作为安全剂抵抗某些除草剂损害。
S15)式(S15)的化合物或其互变异构体，
Figure BDA0002098946060000111
如WO-A-2008/131861和WO-A-2008/131860中所记载，
其中
RH 1为(C1-C6)-卤代烷基，
RH 2为氢或卤素，
RH 3、RH 4彼此独立地为氢、(C1-C16)-烷基、(C2-C16)-烯基或(C2-C16)-炔基，
其中最后提到的3种基团中的每一个未被取代或被一个或多个选自以下的基团取代：卤素、羟基、氰基、(C1-C4)-烷氧基、(C1-C4)-卤代烷氧基、(C1-C4)-烷硫基、(C1-C4)-烷基氨基、二-[(C1-C4)-烷基]-氨基、[(C1-C4)-烷氧基]-羰基、[(C1-C4)-卤代烷氧基]-羰基、未被取代或被取代的(C3-C6)-环烷基、未被取代或被取代的苯基以及未被取代或被取代的杂环基；
或(C3-C6)-环烷基、(C4-C6)-环烯基、在环的一个位点上与4至6元饱和或不饱和碳环稠合的(C3-C6)-环烷基，或在环的一个位点上与4至6元饱和或不饱和碳环稠合的(C4-C6)-环烯基，
其中最后提到的4种基团中的每一个未被取代或被一个或多个选自以下的基团取代：卤素、羟基、氰基、(C1-C4)-烷基、(C1-C4)-卤代烷基、(C1-C4)-烷氧基、(C1-C4)-卤代烷氧基、(C1-C4)-烷硫基、(C1-C4)-烷基氨基、二-(C1-C4)-烷基]-氨基、[(C1-C4)-烷氧基]-羰基、[(C1-C4)-卤代烷氧基]-羰基、未被取代或被取代的(C3-C6)-环烷基、未被取代或被取代的苯基以及未被取代或被取代的杂环基；或
RH 3为(C1-C4)-烷氧基、(C2-C4)-烯氧基、(C2-C6)-炔氧基或(C2-C4)-卤代烷氧基，以及
RH 4为氢或(C1-C4)-烷基，或
RH 3和RH 4与直接连接的N原子一起为4至8元杂环，除了所述N原子之外，所述杂环还可包含其他杂环原子，优选最多达两个选自N、O和S的其他杂环原子，并且所述杂环未被取代或被一个或多个选自以下的基团取代：卤素、氰基、硝基、(C1-C4)-烷基、(C1-C4)-卤代烷基、(C1-C4)-烷氧基、(C1-C4)-卤代烷氧基和(C1-C4)-烷硫基。
除草剂
在本发明的上下文中使用的除草剂本身是已知的，并且特别是记载于“ThePesticide Manual”，第16版，The British Crop Protection Council and the RoyalSoc.of Chemistry，2012以及其中引用的文献中。
结合物/组合物
除了本发明的结合物之外，在本发明的上下文中的组合物还包含一种或多种选自以下的其他组分：制剂助剂、作物保护中常用的添加剂以及其他农业化学活性化合物。
优选本发明的结合物，其中解草唑(S1)、吡唑解草酯(S2)、双苯恶唑酸(S3)、环丙磺酰胺(S4)、解草酯(S5)、解草啶(S6)、二氯丙烯胺(S7)、解草嗪(S8)、解草恶唑(S9)、解草腈(S10)、肟草安(S11)、解草胺(S12)或萘二甲酸酐(S13)为安全剂。
更优选本发明的结合物，其中吡唑解草酯(S2)、双苯恶唑酸(S3)、环丙磺酰胺(S4)或解草酯(S5)为安全剂。
最优选本发明的结合物，其中吡唑解草酯(S2)或环丙磺酰胺(S4)为安全剂。
本发明的结合物的重量比可以通过组分(i)的总量与组分(ii)的总量的重量比和组分(i)的总量与组分(iii)的总量的重量比来描述，其如下：
(i)与(ii)的重量比在1000:1至1:1000的范围内，(i)与(iii)的重量比在1000:1至1:1000的范围内。
优选地，在本发明的除草剂结合物中，组分(i)的总量与组分(ii)的总量的重量比在100:1至1:100的范围内。
优选地，在本发明的除草剂结合物中，组分(i)的总量与组分(iii)的总量的重量比在100:1至1:100的范围内。
更优选地，在本发明的除草剂结合物中，组分(i)的总量与组分(ii)的总量的重量比在10:1至1:10的范围内。
更优选地，在本发明的除草剂结合物中，组分(i)的总量与组分(iii)的总量的重量比在10:1至1:10的范围内。
当组分(i)、(ii)和(iii)联合使用时，存在超加和(＝协同)效应。就此而言，结合物的作用强于所用单个除草剂的作用的预期总和。协同效应使得可降低施用量、对抗更广谱的杂草、加快除草作用的起效、延长作用持续的时间、仅以一次或几次施用即可更好地防治有害植物，和加宽可能的施用周期。
所述特性和优点用于防治有害植物或不想要的植被，并因此在质量和数量方面保证和/或提高产量。关于所述特性，这些新的结合物明显超过技术标准。
本发明的结合物/组合物可用于防治基因修饰作物或通过突变/选择得到的作物中的有害植物。这些作物通常通过特别有利的特性来区分，例如对除草结合物/组合物的抗性或对植物病害或植物病害的病原体如特定的昆虫或微生物(如真菌、细菌或病毒)的抗性。其他特别的特性涉及例如采收材料的数量、质量、可储存性、组成和具体成分。因此，例如，已知淀粉含量增加或淀粉质量改变的转基因植物，或者是其中采收材料具有不同脂肪酸组成的转基因植物。
本发明还涉及一种防治有害植物或不想要的植被的方法，其包括将本发明的除草剂结合物/组合物通过出苗前、出苗后早期或出苗后处理施用至有害植物或不想要的植被、所述有害植物或不想要的植被的部位，或有害植物或不想要的植被生长的区域(例如耕种区域)。
在本发明的上下文中，“防治”表示与未处理的有害植物相比，显著减缓有害植物的生长。优选地，有害植物的生长基本上被减缓(60-79％)，更优选有害植物的生长极大地或完全地被抑制(80-100％)，特别是有害植物的生长几乎完全或完全被抑制(90-100％)。
如果将本发明的除草剂结合物/组合物在作物植物发芽之前或之后但在从土壤中出苗之前施用至土壤表面，则处理是出苗前处理。
如果将本发明的除草剂结合物/组合物在作物植物出苗后施用至土壤表面，则处理是出苗后处理。
优选作为出苗前除草剂和出苗后早期除草剂的用途。
更优选作为出苗前除草剂的用途。
本发明的结合物可用于许多作物植物(例如在小麦、大麦、玉米和大豆中)。它们也非常适合用于转基因作物。
优选在大豆中的用途。
最优选在大豆中作为出苗前除草剂的用途。
在本发明的上下文中使用的除草剂结合物(i)、(ii)和(iii)的施用率(以g/ha表示，即每公顷活性成分的克数)如下定义：
(i)以g/ha计 (ii)以g/ha计 (iii)以g/ha计
1000至1 1000至1 1000至1
优选 500至10 500至10 500至10
更优选 500至50 500至25 500至50
最优选 200至50 300至25 500至50
表1
本发明的除草剂结合物/组合物对广谱的经济上重要的有害单子叶和双子叶有害植物具有优异的除草活性。
具体而言，可提及可通过本发明的除草剂结合物/组合物防治的单子叶和双子叶杂草植物区系的一些代表性的实例，而该列举并不意味着限于某些物种。
在本发明的上下文中，可参考根据BBCH专著“Growth stages of mono-anddicotyledonous plants”，第2版，2001，Uwe Meier编辑，Federal Biological ResearchCentre for Agriculture and Forestry(Biologische Bundesanstalt für Land undForstwirtschaft)的生长阶段。
本发明的除草剂结合物/组合物有效作用的单子叶有害植物的实例选自以下属：大麦属(Hordeum spp.)、稗属(Echinochloa spp.)、早熟禾属(Poa spp.)、雀麦属(Bromusspp.)、马唐属(Digitaria spp.)、野黍属(Eriochloa spp.)、狗尾草属(Setaria spp.)、狼尾草属(Pennisetum spp.)、蟋蟀草属(Eleusine spp.)、画眉草属(Eragrostis spp.)、黍属(Panicum spp.)、黑麦草属(Lolium spp.)、臂形草属(Brachiaria spp.)、千金子属(Leptochloa spp.)、燕麦属(Avena spp.)、莎草属(Cyperus spp.)、地毯草属(Axonoprisspp.)、高粱属(Sorghum spp.)和Melinus spp.。
本发明的除草剂结合物/组合物有效作用的单子叶有害植物物种的具体实例选自以下属种：大麦草(Hordeum murinum)、稗草(Echinochloa crus-galli)、早熟禾(Poaannua)、红雀麦(Bromus rubens L.)、硬雀麦(Bromus rigidus)、黑麦状雀麦(Bromussecalinus L.)、两耳草(Digitaria insularis)、马唐(Digitaria sanguinalis)、西南野黍(Eriochloa gracilis)、大狗尾草(Setaria faberi)、狗尾草(Setaria viridis)、狼尾草(Pennisetum glaucum)、牛筋草(Eleusine indica)、簇生画眉草(Eragrostispectinacea)、黍稷(Panicum miliaceum)、多花黑麦草(Lolium multiflorum)、臂形草(Brachiaria platyphylla)、双稃草(Leptochloa fusca)、野燕麦(Avena fatua)、扁穗莎草(Cyperus compressus)、油莎草(Cyperus esculentes)、类地毯草(Axonoprisoffinis)、假高粱(Sorghum halapense)和Melinus repens。
本发明的除草剂结合物/组合物有效作用的双子叶有害植物的实例选自以下属：苋属(Amaranthus spp.)、蓼属(Polygonum spp.)、苜蓿属(Medicago spp.)、粟米草属(Mollugo spp.)、细叶旱芹属(Cyclospermum spp.)、繁缕属(Stellaria spp.)、鼠曲草属(Gnaphalium spp.)、蒲公英属(Taraxacum spp.)、月见草属(Oenothera spp.)、琴颈草属(Amsinckia spp.)、牻牛儿苗属(Erodium spp.)、飞蓬属(Erigeron spp.)、千里光属(Senecio spp.)、野芝麻属(Lamium spp.)、地肤属(Kochia spp.)、藜属(Chenopodiumspp.)、莴苣属(Lactuca spp.)、锦葵属(Malva spp.)、番薯属(Ipomoea spp.)、芸苔属(Brassica spp.)、白芥属(Sinapis spp.)、荨麻属(Urtica spp.)、黄花稔属(Sida spp)、马齿苋属(Portulaca spp.)、墨苜蓿属(Richardia spp.)、豚草属(Ambrosia spp.)、红娘花属(Calandrinia spp.)、大蒜芥属(Sisymbrium spp.)、田菁属(Sesbania spp.)、荠属(Capsella spp.)、苦苣菜属(Sonchus spp.)、大戟属(Euphorbia spp.)、向日葵属(Helianthus spp.)、臭荠属(Coronopus spp.)、猪毛菜属(Salsola spp.)、苘麻属(Abutilon spp.)、野豌豆属(Vicia spp.)、柳叶菜属(Epilobium spp.)、碎米荠属(Cardamine spp.)、毛连菜属(Picris spp.)、车轴草属(Trifolium spp.)、牛膝菊属(Galinsoga spp.)、淫羊藿属(Epimedium spp.)、地钱属(Marchantia spp.)、茄属(Solanum spp.)、酢浆草属(Oxalis spp.)、母菊属(Metricaria spp.)、车前属(Plantagospp.)、蒺藜属(Tribulus spp.)、蒺藜草属(Cenchrus spp.)、鬼针草属(Bidens spp.)、婆婆纳属(Veronica spp.)和猫儿菊属(Hypochaeris spp.)。
本发明的除草剂结合物/组合物有效作用的双子叶有害植物物种的具体实例选自以下属种：刺苋(Amaranthus spinosus)、长芒苋(Amaranthus palmer)、西部苋(Amaranthis rudis)、卷茎蓼(Polygonum convolvulus)、南苜蓿(Medicago polymorpha)、种棱粟米草(Mollugo verticillata)、细叶旱芹(Cyclospermum leptophyllum)、繁缕(Stellaria media)、鼠麹舅(Gnaphalium purpureum)、药用蒲公英(Taraxacum officinale)、裂叶月见草(Oenothera laciniata)、麻迪菊(Amsinckia intermedia)、芹叶牻牛儿苗(Erodium cicutarium)、麝香牻牛儿苗(Erodium moschatum)、野茼蒿(Erigeronbonariensis)、欧洲千里光(Senecio vulgaris)、宝盖草(Lamium amplexicaule)、加拿大飞蓬(Erigeron canadensis)、萹蓄(Polygonum aviculare)、地肤(Kochia scoparia)、藜草(Chenopodium album)、毒莴苣(Lactuca serriola)、小花锦葵(Malva parviflora)、圆叶锦葵(Malva neglecta)、裂叶牵牛(Ipomoea hederacea)、小白花牵牛(Ipomoealacunose)、黑芥菜(Brassica nigra)、芥子(Sinapis arvensis)、异株荨麻(Urticadioica)、北美苋(Amaranthus blitoides)、反枝苋(Amaranthus retroflexus)、绿穗苋(Amaranthus hybridus)、凹头苋(Amaranthus lividus)、刺金午时花(Sida spinosa)、马齿苋(Portulaca oleracea)、墨苜蓿(Richardia scabra)、豚草(Ambrosiaartemisiifolia)、Calandrinia caulescens、水蒜芥(Sisymbrium irio)、田菁(Sesbaniaexaltata)、荠菜(Capsella bursa-pastoris)、苦苣菜(Sonchus oleraceus)、斑地锦(Euphorbia maculate)、向日葵(Helianthus annuus)、臭芥(Coronopus didymus)、猪毛菜(Salsola tragus)、苘麻(Abutilon theophrasti)、紫苕子(Vicia benghalensis L.)、Epilobium paniculatum、碎米荠属(Cardamine spp)、刺缘毛莲菜(Picris echioides)、三叶草属(Trifolium spp.)、牛膝菊属(Galinsoga spp.)、淫羊藿属(Epimedium spp.)、地钱属(Marchantia spp.)、茄属(Solanum spp.)、酢浆草属(Oxalis spp.)、同花母菊(Metricaria matriccarioides)、车前属(Plantago spp.)、蒺藜(Tribulus terrestris)、钾猪毛菜(Salsola kali)、蒺藜草属(Cenchrus spp.)、婆婆针(Bidens bipinnata)、婆婆纳属(Veronica spp.)和猫儿菊(Hypochaeris radicata)。
本发明的除草剂结合物/组合物通过将组分(i)、(ii)和(iii)以本发明的上下文中所定义的重量比进行结合而容易且快速地得到，例如通过混合适当量的组分(i)、(ii)和(iii)来得到。
因此，在另一个方面，本发明涉及一种制备本发明的除草剂的结合物的方法，以及一种制备本发明的组合物的方法，其包括以下步骤：
(a)提供组分(i)，
(b)提供组分(ii)，
(c)提供组分(iii)，
(c)使组分(i)、组分(ii)和组分(iii)结合，
以得到本发明的除草剂的结合物或本发明的组合物。
在本发明的除草剂结合物/组合物中使用的除草剂(i)、(ii)和(iii)在每格列高利历年施用一次、两次或三次，即根据格列高利历每年进行一次施用、两次施用或三次施用。
此外，本文中所定义的除草剂(i)、(ii)和(iii)可与其他农业化学活性化合物(例如选自安全剂、杀真菌剂、杀昆虫剂、其他除草剂和其他植物生长调节剂)或与制剂助剂和作物保护中常用的添加剂一起使用。添加剂为例如肥料和着色剂。
本发明的除草剂结合物/组合物不仅可以作为之后作为水稀释液以常规方式施用的混合制剂使用，也可以通过将分开配制的组分或部分分开配制的组分一并用水稀释而以所谓的桶混物使用。
根据主要的生物参数和/或化学物理参数，可将本发明的除草剂结合物/组合物以多种方式进行配制。以下为通常可行的制剂的实例：可湿性粉剂(WP)、水溶性浓缩剂、可乳化浓缩剂(EC)、水性溶液剂(SL)、乳剂(EW)如水包油乳剂和油包水乳剂、可喷雾溶液剂或可喷雾乳剂、悬浮浓缩剂(SC)、油分散剂(OD)、油基或水基分散剂、悬乳剂、粉剂(DP)、拌种材料、用于土壤施用或用于撒播的颗粒剂或水分散性颗粒剂(WG)、ULV制剂、微胶囊剂(例如CS)或蜡剂。
各制剂类型原则上是已知的并记载于例如：Winnacker-Küchler，“ChemischeTechnologie”，第7卷，C.Hauser Verlag Munich，第4版，1986；van Valkenburg，“Pesticide Formulations”，Marcel Dekker N.Y.，1973；K.Martens，“Spray DryingHandbook”，第3版1979，G.Goodwin Ltd.London中。
所需的制剂助剂如惰性物质、表面活性剂、溶剂和其他添加剂也是已知的并记载于例如Watkins，“Handbook of Insecticide Dust Diluents and Carriers”，第2版，Darland Books，Caldwell N.J.；H.v.Olphen，“Introduction to Clay ColloidChemistry”；第2版，J.Wiley&Sons，N.Y.Marsden，“Solvents Guide”，第2版，Interscience，N.Y.1950；McCutcheon's，“Detergents and Emulsifiers Annual”，MCPubl.Corp.，Ridgewood N.J.；Sisley and Wood，“Encyclopedia of Surface ActiveAgents”，Chem.Publ.Co.Inc.，N.Y.1964；
Figure BDA0002098946060000181
Figure BDA0002098946060000182
[表面活性的环氧乙烷加合物]，Wiss.Verlagsgesellschaft，Stuttgart 1976，Winnacker-Küchler，“ChemischeTechnologie”，第7卷，C.Hauser Verlag Munich，第4版1986。
可湿性粉剂(可喷雾粉剂)为可均匀分散于水中的产品，除了活性化合物和稀释剂或惰性物质之外，其还包含离子或非离子表面活性剂(润湿剂、分散剂)，例如聚乙氧基化烷基酚、聚乙氧基化脂肪醇或聚乙氧基化脂肪胺、烷基磺酸盐或烷基苯磺酸盐、木质素磺酸钠、2,2’-二萘基甲烷-6,6’-二磺酸钠、二丁基萘磺酸钠或油酰基甲基牛磺酸钠。
可乳化浓缩剂通过以下方法制备：将活性化合物溶于有机溶剂(例如丁醇、环己酮、二甲基甲酰胺、二甲苯或高沸点芳族化合物或烃类)中，其中加入一种或多种离子或非离子表面活性剂(乳化剂)。可使用的乳化剂的实例为：烷基芳基磺酸的钙盐，如十二烷基苯磺酸钙；或非离子乳化剂，如脂肪酸聚乙二醇酯、烷基芳基聚乙二醇醚、脂肪醇聚乙二醇醚、环氧丙烷/环氧乙烷缩合物、烷基聚醚、脱水山梨糖醇脂肪酸酯、聚氧乙烯脱水山梨糖醇脂肪酸酯或聚氧乙烯山梨糖醇酯。
粉剂通过将活性化合物与细分散的固体物质一起研磨而得到，所述固体物质为例如滑石、天然粘土(如高岭土、膨润土和叶蜡石)或硅藻土。
悬浮浓缩剂(SC)可为水基的或油基的。它们可例如通过利用市售的球磨机并且(如果合适)加入其他表面活性剂进行湿法研磨而制备，所述表面活性剂为例如上文中在其他制剂类型的情况下已提及的那些。
乳剂(例如水包油乳剂(EW))可例如利用搅拌器、胶体磨和/或静态混合器使用水性有机溶剂和(如果合适)其他表面活性剂来制备，所述表面活性剂例如在上文中在其他制剂类型的情况下已提及的那些。
颗粒剂可通过将活性化合物喷洒在吸附性颗粒状惰性物质上，或通过借助于粘合剂(例如聚乙烯醇、聚丙烯酸钠或矿物油)将活性化合物浓缩剂施用于载体(如砂、高岭石或颗粒状惰性物质)的表面而制备。还可以常用于制备肥料颗粒的方式将合适的活性化合物进行造粒，如果需要，与肥料混合。通常，水分散性颗粒剂通过以下常规方法制备：例如喷雾干燥、流化床造粒、盘式造粒、使用高速混合器混合以及不使用固体惰性物质挤出。关于盘式颗粒剂、流化床颗粒剂、挤出颗粒剂和喷雾颗粒剂的制备，参见例如“Spray-DryingHandbook”第3版1979，G.Goodwin Ltd.，London；J.E.Browning，“Agglomeration”，Chemical and Engineering 1967，第147页及后文；“Perry’s Chemical Engineer’sHandbook”，第5版，McGraw-Hill，New York 1973，第8-57页中的方法。
关于配制作物保护产品的其他细节，参见例如G.C.Klingmam，“Weed Control asa Science”，John Wiley and Sons，Inc.，New York，1961，第81-96页和J.D.Freyer，S.A.Evans，“Weed Control Handbook”，第5版，Blackwell Scientific Publications，Oxford，1968，第101-103页。
通常，农业化学制剂包含1至95重量％的活性化合物，以下浓度是常见的，这取决于制剂类型：
可湿性粉剂中的活性化合物浓度为例如约10至95重量％，至100重量％的余量由常规制剂成分组成。在可乳化浓缩剂的情况下，活性化合物浓度可为例如5至80重量％。在大多数情况下，粉剂形式的制剂包含5至20重量％的活性化合物，可喷雾溶液剂包含约0.2至25重量％的活性化合物。在颗粒剂如分散性颗粒剂的情况下，活性化合物含量部分地取决于所述活性化合物是以液体还是固体形式存在以及使用的造粒助剂和填料。通常，在水分散性颗粒剂的情况下，所述含量在10和90重量％之间。
此外，如果合适，上述活性化合物制剂可包含常规的胶粘剂、润湿剂、分散剂、乳化剂、防腐剂、防冻剂、溶剂、填料、着色剂、载体、消泡剂、蒸发抑制剂、pH调节剂或粘度调节剂。
本发明的除草剂结合物的除草作用可例如通过表面活性剂，优选通过选自脂肪醇聚乙二醇醚的润湿剂来改善。脂肪醇聚乙二醇醚优选在脂肪醇基团含有10-18个碳原子，并且在聚乙二醇醚部分含有2-20个环氧乙烷单元。脂肪醇聚乙二醇醚可为非离子型或离子型的，例如为脂肪醇聚乙二醇醚硫酸盐的形式，其可例如用作碱金属盐(例如钠盐或钾盐)或铵盐，还可用作碱土金属盐如镁盐，如C12/C14-脂肪醇二甘醇醚硫酸钠(
Figure BDA0002098946060000201
LRO,Clariant)；参见例如EP-A-0476555、EP-A-0048436、EP-A-0336151或US-A-4,400,196以及Proc.EWRS Symp.“Factors Affecting Herbicidal Activity and Selectivity”，227-232(1988)。非离子脂肪醇聚乙二醇醚为例如含有2-20个、优选3-15个环氧乙烷单元的(C10-C18)-脂肪醇聚乙二醇醚、优选(C10-C14)-脂肪醇聚乙二醇醚(例如异十三烷醇聚乙二醇醚)，其例如选自
Figure BDA0002098946060000202
系列，如
Figure BDA0002098946060000203
X-030、
Figure BDA0002098946060000204
X-060、
Figure BDA0002098946060000205
X-080或
Figure BDA0002098946060000206
X-150(全部购自Clariant GmbH)。
本发明还涵盖如上文所定义的除草剂(i)和(ii)与上述选自脂肪醇聚乙二醇醚的润湿剂的结合物，所述脂肪醇聚乙二醇醚优选在脂肪醇基团含有10-18个碳原子且在聚乙二醇醚部分含有2-20个环氧乙烷单元，并且所述脂肪醇聚乙二醇醚可以非离子或离子形式存在(例如以脂肪醇聚乙二醇醚硫酸盐存在)。优选C12/C14-脂肪醇二甘醇醚硫酸钠(
Figure BDA0002098946060000207
LRO,Clariant)；和具有3-15个环氧乙烷单元的异十三烷醇聚乙二醇醚，例如选自
Figure BDA0002098946060000211
X系列，如
Figure BDA0002098946060000212
X-030、
Figure BDA0002098946060000213
X-060、
Figure BDA0002098946060000214
X-080或
Figure BDA0002098946060000215
X-150(全部购自Clariant GmbH)。还已知脂肪醇聚乙二醇醚如非离子或离子脂肪醇聚乙二醇醚(例如脂肪醇聚乙二醇醚硫酸盐)还适于用作用于许多其他除草剂、尤其是选自咪唑啉酮的除草剂的渗透剂和活性增强剂(参见例如EP-A-0502014)。
此外，已知脂肪醇聚乙二醇醚如非离子或离子脂肪醇聚乙二醇醚(例如脂肪醇聚乙二醇醚硫酸盐)还适于用作用于许多其他除草剂、特别是选自咪唑啉酮的除草剂的渗透剂和增效剂(参见例如EP-A-0502014)。
还可使用植物油来增强本发明的除草剂结合物的除草效果。术语植物油应理解为意指来自油料植物种类的油，如大豆油、菜籽油、玉米油、向日葵油、棉籽油、亚麻籽油、椰子油、棕榈油、红花油或蓖麻油，特别是菜籽油，和它们的酯交换产物，例如烷基酯(如菜籽油甲酯或菜籽油乙酯)。
植物油优选为C10-C22-脂肪酸的酯、优选C12-C20-脂肪酸的酯。C10-C22-脂肪酸酯为例如不饱和或饱和C10-C22-脂肪酸的酯，特别是具有偶数个碳原子的脂肪酸的酯，例如芥酸、月桂酸、棕榈酸的酯，以及特别是C18-脂肪酸如硬脂酸、油酸、亚油酸或亚麻酸的酯。
优选的C1-C20-烷基-C10-C22-脂肪酸酯为甲酯、乙酯、丙酯、丁酯、2-乙基己酯和十二烷基酯。优选的乙二醇-C10-C22-脂肪酸酯和丙三醇-C10-C22-脂肪酸酯为C10-C22-脂肪酸的均一或混合的乙二醇酯和丙三醇酯，C10-C22-脂肪酸特别是具有偶数个碳原子的那些脂肪酸，例如芥酸、月桂酸、棕榈酸，以及特别是C18-脂肪酸如硬脂酸、油酸、亚油酸或亚麻酸。
植物油可例如以市售的含油制剂添加剂的形式存在于本发明的除草组合物中，特别是基于菜籽油的那些，如
Figure BDA0002098946060000216
(Victorian Chemical Company，Australia，在下文中称为Hasten，主要成分：菜籽油乙酯)、
Figure BDA0002098946060000217
B(Novance，France，在下文中称为ActirobB，主要成分：菜籽油甲酯)、
Figure BDA0002098946060000218
(Bayer AG，Germany，在下文中称为Rako-Binol，主要成分：菜籽油)、
Figure BDA0002098946060000219
(Stefes，Germany，在下文中称为Renol，植物油成分：菜籽油甲酯)或Stefes
Figure BDA00020989460600002110
(Stefes，Germany，在下文中称为Mero，主要成分：菜籽油甲酯)。
为了使用，将以市售形式存在的制剂任选地以常规方式稀释，例如在可湿性粉剂、可乳化浓缩剂、分散剂和水分散性颗粒剂的情况下用水稀释。粉剂、土壤颗粒剂、用于撒播的颗粒剂和可喷雾溶液剂形式的制剂在使用前通常不用其他惰性物质进一步稀释。
将本发明的除草剂结合物和在本发明的上下文中所定义的包含所述除草剂结合物的组合物优选施用于有害植物或不期望的植物或其部位、植物的种子或耕种区域(田地的土壤)，优选施用于有害植物或其部位的绿色部分，或施用于不期望的植物或其部位的绿色部分。
在本发明的上下文中使用的包含除草剂结合物的组合物具有易于施用的优点，这是因为所述组分的量已经以彼此适当的比率存在。此外，制剂中的佐剂可彼此最佳地匹配。
如上文中已更详细地描述，本发明还涉及本发明(优选在本文中所定义的优选实施方案之一中)的除草剂的结合物或本发明(优选在本文中所定义的优选实施方案之一中)的组合物在农业领域中的用途，特别是作为植物生长调节剂和/或用于防治有害植物或不期望的植物生长。
实施例
以下数据是温室研究的结果，其中本发明的除草剂结合物在出苗后早期施用(BBCH 10-11)之后针对多种单子叶和双子叶杂草进行了试验。
选择以下杂草进行试验：
Figure BDA0002098946060000221
Figure BDA0002098946060000231
表2
对于该出苗后早期试验，将上述物种的种子播种在7cm的洁菲盆(jiffy pot)中，该盆中含有标准土壤(14.7％的沙子、19.9％的粘土、65.4％的淤泥和1.8％的有机物质)，用0.5cm深的砂土覆盖，并从上方轻轻灌溉。将盆置于温室中(条件为白天16小时，夜晚8小时；白天21℃，夜晚12℃；相对湿度60％)并从上方灌溉以使种子发芽并生长。一旦它们达到所需的生长阶段BBCH 10-11，就用除草剂处理繁殖的植物。使用扁平扇形喷嘴XR 8001在1.8巴的压力下以300L水/ha的喷雾体积施用除草剂。在施用和空气干燥后，将盆放回温室中并使其生长。正如良好的植物生长所需要的，对盆通过漫灌进行灌溉。处理示于下表中。
Figure BDA0002098946060000232
表3
在除草剂施用后20天(DAA)，以0-100的等级评定杂草防治的视觉百分比(4次平行测定)。等级0定义为没有防治，等级100定义为完全防治。
根据Colby，如果测量的功效高于根据他对于3元混合物的公式计算的预期功效，则表明除草活性成分具有协同效应：
E＝(A+B+C)-(AxB+AxC+BxC)/100+(AxBxC)/10000
上述剂量率的吡氟草胺、砜吡草唑和嗪草酮的结合物对于所有试验的目标杂草显示出非常高的功效，明显高于根据Colby所预期的功效；对于卷茎蓼、无香母菊和阿拉伯婆婆纳显示出特别高的功效。这表明这三种活性成分之间存在明显的协同作用。
Figure BDA0002098946060000241
表4：对于多种杂草的％功效。

Claims (11)

1.除草剂的结合物，其包含
(i)吡氟草胺，
(ii)砜吡草唑，和
(iii)嗪草酮；
其中组分(i)的总量与组分(ii)的总量的重量比在1:10至10:1的范围内；组分(i)的总量与组分(iii)的总量的重量比为1:10至10:1。
2.权利要求1的结合物，其中所述结合物包含至少一种安全剂。
3.权利要求1或2的结合物，其中所述结合物包含吡唑解草酯或环丙磺酰胺。
4.权利要求1或2的结合物，其中所述结合物包含至少一种由以下物质组成的组I中的其他除草活性成分：苯草醚、溴苯腈、溴苯腈丁酸酯、溴苯腈钾、溴苯腈庚酸酯、溴苯腈辛酸酯、吡草酮、去草胺、2,4-D、2,4-D-丁氧基乙酯、2,4-D-丁酯、2,4-D-二甲铵、2,4-D-二乙醇胺、2,4-D-乙酯、2,4-D-2-乙基己酯、2,4-D-异丁酯、2,4-D-异辛酯、2,4-D-异丙铵、2,4-D-钾、2,4-D-三异丙醇铵、2,4-D-三乙醇胺、吡氟草胺、二甲酚草胺、乙氧嘧磺隆、噁唑禾草灵(fenoxaprop)、高噁唑禾草灵、噁唑禾草灵(fenoxaprop-ethyl)、精噁唑禾草灵、fenquinotrione、四唑酰草胺、双氟磺草胺、氟噻草胺、氟草定、氟氯胺啶、甲酰氨磺隆、碘磺隆、碘甲磺隆钠盐、异丙隆、异噁氟草、苯噻草胺、甲磺胺磺隆、甲磺胺磺隆、异丙甲草胺、高效异丙甲草胺、嗪草酮、磺草唑胺、烟嘧磺隆、丙炔恶草酮、恶草灵、烯草胺、苄草丹、pyrasulfotole、甲氧磺草胺、tefuryltrione、环磺酮、thiencarbazone、噻酮磺隆、氟酮磺草胺、二甲戊灵、丙苯磺隆、氟氯吡啶酯、2-甲基-4-氯苯氧基乙酸(MCPA)。
5.除草组合物，其除了权利要求1至4中任一项的结合物之外，还包含一种或多种选自以下的其他组分：制剂助剂、作物保护中常用的添加剂以及其他农业化学活性化合物。
6.防治有用植物作物中杂草植物的方法，其特征在于将利权要求1至5中任一项的除草结合物或组合物施用于所述杂草植物、植物或植物种子或施用于植物生长的区域。
7.权利要求6的方法，其特征在于所述植物为大豆。
8.权利要求6或7的方法，其特征在于所述植物已进行基因修饰。
9.权利要求6至8中任一项的方法，其特征在于它在出苗前或出苗后早期进行。
10.一种制备权利要求1至4中任一项中所定义的除草剂的结合物或权利要求5中所定义的组合物的方法，其包括以下步骤：
(a)提供组分(i)，
(b)提供组分(ii)，
(c)提供组分(iii)，
(c)使组分(i)、组分(ii)和组分(iii)结合，
以得到权利要求1至4中任一项中所定义的除草剂的结合物或权利要求5中所定义的组合物。
11.权利要求1至4中一项或多项中所定义的除草剂的结合物或权利要求5中所定义的组合物在农业领域中的用途。
CN201780078486.2A 2016-12-21 2017-12-18 除草剂结合物 Active CN110087467B (zh)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
EP16205640.2 2016-12-21
EP16205640.2A EP3338551A1 (en) 2016-12-21 2016-12-21 Herbicide combinations
PCT/EP2017/083302 WO2018114796A1 (en) 2016-12-21 2017-12-18 Herbicide combinations

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN110087467A CN110087467A (zh) 2019-08-02
CN110087467B true CN110087467B (zh) 2021-08-13

Family

ID=57583044

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201780078486.2A Active CN110087467B (zh) 2016-12-21 2017-12-18 除草剂结合物

Country Status (10)

Country Link
US (1) US10863742B2 (zh)
EP (1) EP3338551A1 (zh)
CN (1) CN110087467B (zh)
AR (1) AR110416A1 (zh)
AU (1) AU2017384142B2 (zh)
BR (1) BR112019012919B1 (zh)
CA (1) CA3047504A1 (zh)
UA (1) UA124037C2 (zh)
UY (1) UY37543A (zh)
WO (1) WO2018114796A1 (zh)

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2009141367A2 (en) * 2008-05-21 2009-11-26 Basf Se Herbicidal composition comprising glyphosate, glufosinate or their salts
WO2014001361A1 (de) * 2012-06-27 2014-01-03 Bayer Cropscience Ag Herbizide mittel enthaltend flufenacet
CN104869823A (zh) * 2012-12-18 2015-08-26 拜尔农作物科学股份公司 含有苯草醚的除草剂

Family Cites Families (43)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3035554A1 (de) 1980-09-20 1982-05-06 Hoechst Ag, 6000 Frankfurt Herbizide mittel
MA19709A1 (fr) 1982-02-17 1983-10-01 Ciba Geigy Ag Application de derives de quinoleine a la protection des plantes cultivees .
DE3382743D1 (de) 1982-05-07 1994-05-11 Ciba Geigy Verwendung von Chinolinderivaten zum Schützen von Kulturpflanzen.
JPS6087254A (ja) 1983-10-19 1985-05-16 Japan Carlit Co Ltd:The 新規尿素化合物及びそれを含有する除草剤
DE3525205A1 (de) 1984-09-11 1986-03-20 Hoechst Ag, 6230 Frankfurt Pflanzenschuetzende mittel auf basis von 1,2,4-triazolderivaten sowie neue derivate des 1,2,4-triazols
DE3680212D1 (de) 1985-02-14 1991-08-22 Ciba Geigy Ag Verwendung von chinolinderivaten zum schuetzen von kulturpflanzen.
DE3633840A1 (de) 1986-10-04 1988-04-14 Hoechst Ag Phenylpyrazolcarbonsaeurederivate, ihre herstellung und verwendung als pflanzenwachstumsregulatoren und safener
ES2037739T3 (es) 1986-10-22 1993-07-01 Ciba-Geigy Ag Derivados del acido 1,5-difenilpirazol-3-carboxilico para la proteccion de plantas de cultivo.
DE3808896A1 (de) 1988-03-17 1989-09-28 Hoechst Ag Pflanzenschuetzende mittel auf basis von pyrazolcarbonsaeurederivaten
DE3809159A1 (de) 1988-03-18 1989-09-28 Hoechst Ag Fluessige herbizide mittel
DE3817192A1 (de) 1988-05-20 1989-11-30 Hoechst Ag 1,2,4-triazolderivate enthaltende pflanzenschuetzende mittel sowie neue derivate des 1,2,4-triazols
ES2054088T3 (es) 1988-10-20 1994-08-01 Ciba Geigy Ag Sulfamoilfenilureas.
DE3938564A1 (de) 1989-11-21 1991-05-23 Hoechst Ag Herbizide mittel
DE3939010A1 (de) 1989-11-25 1991-05-29 Hoechst Ag Isoxazoline, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als pflanzenschuetzende mittel
DE3939503A1 (de) 1989-11-30 1991-06-06 Hoechst Ag Neue pyrazoline zum schutz von kulturpflanzen gegenueber herbiziden
DE4029304A1 (de) 1990-09-15 1992-03-19 Hoechst Ag Synergistische herbizide mittel
DE59108636D1 (de) 1990-12-21 1997-04-30 Hoechst Schering Agrevo Gmbh Neue 5-Chlorchinolin-8-oxyalkancarbonsäurederivate, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Antidots von Herbiziden
GB9118871D0 (en) 1991-09-04 1991-10-23 Rhone Poulenc Agriculture Herbicidal compositions
TW259690B (zh) 1992-08-01 1995-10-11 Hoechst Ag
FR2705201B1 (fr) 1993-05-19 1995-07-07 Rhone Poulenc Agrochimie Mélanges herbicides à base de diflufenican et d'un composé 3-phénylpyrazole.
DE4331448A1 (de) 1993-09-16 1995-03-23 Hoechst Schering Agrevo Gmbh Substituierte Isoxazoline, Verfahren zu deren Herstellung, diese enthaltende Mittel und deren Verwendung als Safener
DE19621522A1 (de) 1996-05-29 1997-12-04 Hoechst Schering Agrevo Gmbh Neue N-Acylsulfonamide, neue Mischungen aus Herbiziden und Antidots und deren Verwendung
DE19638886B4 (de) 1996-09-23 2006-03-23 Bayer Cropscience Ag Selektive Herbizide auf Basis von Metribuzin und substituierten Imidazo [1,2-a]pyridin-3-yl-sulfonylverbindungen
AU4778097A (en) 1996-09-26 1998-04-17 Novartis Ag Herbicidal composition
DE19652961A1 (de) 1996-12-19 1998-06-25 Hoechst Schering Agrevo Gmbh Neue 2-Fluoracrylsäurederivate, neue Mischungen aus Herbiziden und Antidots und deren Verwendung
US6071856A (en) 1997-03-04 2000-06-06 Zeneca Limited Herbicidal compositions for acetochlor in rice
DE19727410A1 (de) 1997-06-27 1999-01-07 Hoechst Schering Agrevo Gmbh 3-(5-Tetrazolylcarbonyl)-2-chinolone und diese enthaltende nutzpflanzenschützende Mittel
DE19742951A1 (de) 1997-09-29 1999-04-15 Hoechst Schering Agrevo Gmbh Acylsulfamoylbenzoesäureamide, diese enthaltende nutzpflanzenschützende Mittel und Verfahren zu ihrer Herstellung
AR031027A1 (es) 2000-10-23 2003-09-03 Syngenta Participations Ag Composiciones agroquimicas
UA78071C2 (en) 2002-08-07 2007-02-15 Kumiai Chemical Industry Co Herbicidal composition
MXPA05010296A (es) 2003-03-26 2005-11-17 Bayer Cropscience Gmbh Utilizacion de compuestos hidroxilicos aromaticos como antidotos.
DE10335726A1 (de) 2003-08-05 2005-03-03 Bayer Cropscience Gmbh Verwendung von Hydroxyaromaten als Safener
DE10335725A1 (de) 2003-08-05 2005-03-03 Bayer Cropscience Gmbh Safener auf Basis aromatisch-aliphatischer Carbonsäuredarivate
DE102004023332A1 (de) 2004-05-12 2006-01-19 Bayer Cropscience Gmbh Chinoxalin-2-on-derivate, diese enthaltende nutzpflanzenschützende Mittel und Verfahren zu ihrer Herstellung und deren Verwendung
WO2007023719A1 (ja) 2005-08-22 2007-03-01 Kumiai Chemical Industry Co., Ltd. 薬害軽減剤及び薬害が軽減された除草剤組成物
WO2007023764A1 (ja) 2005-08-26 2007-03-01 Kumiai Chemical Industry Co., Ltd. 薬害軽減剤及び薬害が軽減された除草剤組成物
US8110530B2 (en) 2006-12-21 2012-02-07 Kumiai Chemical Industry Co., Ltd. Herbicidal composition
EP1987717A1 (de) 2007-04-30 2008-11-05 Bayer CropScience AG Pyridoncarboxamide, diese enthaltende nutzpflanzenschützende Mittel und Verfahren zu ihrer Herstellung und deren Verwendung
EP1987718A1 (de) 2007-04-30 2008-11-05 Bayer CropScience AG Verwendung von Pyridin-2-oxy-3-carbonamiden als Safener
EP2095711A1 (de) 2008-02-27 2009-09-02 Bayer CropScience AG Herbizid-Kombinationen enthaltend Diflufenican
WO2009147205A2 (en) 2008-06-05 2009-12-10 Basf Se Synergistic fungicidal mixtures
CN101838227A (zh) 2010-04-30 2010-09-22 孙德群 一种苯甲酰胺类除草剂的安全剂
US11219216B2 (en) * 2015-04-02 2022-01-11 The Board Of Trustees Of The University Of Arkansas Method of improving tolerance of plants to herbicides using seed insecticide treatments

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2009141367A2 (en) * 2008-05-21 2009-11-26 Basf Se Herbicidal composition comprising glyphosate, glufosinate or their salts
WO2014001361A1 (de) * 2012-06-27 2014-01-03 Bayer Cropscience Ag Herbizide mittel enthaltend flufenacet
CN104869823A (zh) * 2012-12-18 2015-08-26 拜尔农作物科学股份公司 含有苯草醚的除草剂

Also Published As

Publication number Publication date
UA124037C2 (uk) 2021-07-07
EP3338551A1 (en) 2018-06-27
US10863742B2 (en) 2020-12-15
US20190320656A1 (en) 2019-10-24
AR110416A1 (es) 2019-03-27
BR112019012919B1 (pt) 2023-02-14
AU2017384142B2 (en) 2022-09-08
BR112019012919A2 (pt) 2019-12-31
CA3047504A1 (en) 2018-06-28
UY37543A (es) 2018-07-31
CN110087467A (zh) 2019-08-02
WO2018114796A1 (en) 2018-06-28
AU2017384142A1 (en) 2019-06-27

Similar Documents

Publication Publication Date Title
AU2016307232B2 (en) New uses of 2-(2,4-dichlorophenyl)methyl-4,4-dimethyl-3-isoxazolidone as foliar herbicide
US11191265B2 (en) Method of reducing crop damage
EP3866599A1 (en) Herbicide combinations
WO2019166399A1 (en) Method of reducing crop damage
CN110087467B (zh) 除草剂结合物
EP3639664A1 (en) Herbicide combinations
AU2019228308A1 (en) Method of reducing crop damage
CN117460414A (zh) 含有乙氧呋草黄和安全剂的组合物
EP4380361A1 (en) Use of compositions with ethofumesate and bixlozone in wheat crops
EP3639665A1 (en) Herbicide combinations
CN111787799A (zh) 减少作物损害的方法

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant