BR112019012919A2

BR112019012919A2 - combinação de herbicidas

Info

Publication number: BR112019012919A2
Application number: BR112019012919A
Authority: BR
Inventors: Wagener Fritz; Tossens Herve; Russel King Steven; Wilde Thomas
Original assignee: Bayer Ag; Bayer Cropscience Ag
Priority date: 2016-12-21
Filing date: 2017-12-18
Publication date: 2019-12-31
Also published as: EP3338551A1; CA3047504A1; AU2017384142B2; AR110416A1; US10863742B2; UY37543A; WO2018114796A1; CN110087467A; AU2017384142A1; UA124037C2; BR112019012919B1; US20190320656A1; CN110087467B

Abstract

combinação de herbicidas. a presente invenção refere-se principalmente a combinações de herbicida que compreendem: (i) diflufenican, (ii) piroxassulfona e (iii) metribuzina a composições que compreendem as ditas combinações de herbicida. a presente invenção refere-se ainda a um método de produção das ditas combinações de herbicida e as composições que compreendem as ditas combinações de herbicida. a presente invenção ainda se refere ao uso das ditas combinações de herbicida e das composições que compreendem as ditas combinações de herbicida no campo da agricultura para o controle de plantas nocivas.

Description

COMBINAÇÕES DE HERBICIDA

A presente invenção refere-se principalmente a combinações de herbicida que compreendem: (i) diflufenican, (ii) piroxassulfona e (iii) metribuzina e a composições que compreendem as ditas combinações de herbicida. A presente invenção refere-se ainda a um método para a produção das ditas combinações e composições de herbicida. A presente invenção ainda se refere ao uso das ditas combinações e composições de herbicida no campo da agricultura e para o controle de plantas nocivas.

Já se sabe que o diflufenican é um herbicida de amplo espectro de pré- e de pós-emergência precoce para uso em trigo e cevada. É muitas vezes usado em combinação com outros herbicidas (WO 2009/106259, US 5674809 e EP 0531116).

O WO 2004/014138 descreve derivados de isoxazolina que incluem piroxassulfona e a seu uso como herbicida. As combinações que compreendem esses derivados são conhecidas de WO 2008/075743 e WO 2009/147205.

Metribuzina é um herbicida usado tanto pré- quanto pós-emergência em culturas, incluindo soja, milho, batatas, tomates e cana-de-açúcar. É muitas vezes usado em combinação com outros herbicidas (DE19638886 Al).

Os agentes herbicidas de proteção de cultura (herbicidas) e combinações/composições dos mesmos conhecidos até a data para o controle de plantas nocivas ou vegetação indesejada têm algumas desvantagens, acima de tudo, (a) que eles não têm nenhuma ou outra atividade herbicida insuficiente contra plantas nocivas especificas, (b) que o espectro de plantas nocivas que podem ser controladas com os herbicidas não é amplo o suficiente, (c) que a seletividade de herbicidas em e a compatibilidade com as culturas é muito baixa, causando, assim, danos indesejados e/ou rendimentos de colheita reduzidos indesejados das culturas, (d) que a

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2/33 atividade herbicida inicial não é aceitável ou não é suficientemente forte e/ou (e) que a atividade herbicida não dura o tempo suficiente. Por esta razão, existe uma necessidade constante de desenvolver novas combinações/composições de herbicida que têm vantagens em relação às conhecidas, pelo menos em algumas áreas.

Surpreendentemente, foi agora descoberto que certas combinações ou composições de herbicida que compreendem as ditas combinações de herbicida exibem a atividade herbicida desejada e são capazes de controlar plantas nocivas ou vegetação indesejada de uma forma mais eficaz.

Além disso, verificou-se, que a combinação de acordo com a invenção não só provoca o melhoramento aditivo do espectro de ação com relação às plantas nocivas que podem ser controladas com os herbicidas que eram esperados, mas atinge um efeito sinérgico que estende a faixa de ação dos componentes individuais (i), (ii) e (iii), bem como a ação das respectivas misturas de duas vias. Em primeiro lugar, as taxas de aplicação dos componentes individuais são reduzidas enquanto a ação permanece igualmente boa. Em segundo lugar, a combinação ainda consegue um elevado grau de controle de plantas nocivas, mesmo onde os compostos individuais se tornaram totalmente ineficazes em uma tal faixa de baixa taxa de aplicação. Isto permite, por um lado, um alargamento substancial do espectro de plantas nocivas que podem ser controladas e, por outro lado, o aumento da segurança no uso.

A presente invenção refere-se a uma combinação de herbicidas (combinação de herbicida) que compreende ou consiste em (i) diflufenican, (ii) piroxassulfona e (iii) metribuzina.

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Além disso, a presente invenção refere-se a uma combinação que compreende, além de (i), (ii) e (iii) pelo menos um ingrediente ativo de herbicida adicional do grupo I que consiste em: aclonifen, bromoxinila, bromoxinilabutirato, -potássio, -heptanoato, e -octanoato, benzofenap, butaclor, 2,4-D, 2,4-D-butotila, -butila, -dimetilamônio, diolamina, -etila, -2-etil-hexila, -isobutila, -iso-octila, isopropilamônio, -potássio, -tri-isopropanolamônio, e trolamina, diflufenican, dimetenamida, etoxissulfurona, fenoxaprop, fenoxaprop-P, fenoxaprop-etila, fenoxaprop-Petila, fenquinotriona, fentrazamida, florasulam, flufenacet, fluroxipir, fluroxipir-meptila, foramsulfurona, iodossulfurona, iodossulfuron-metil-sódio, isoproturona, isoxaflutol, mefenacet, mesossulfurona, mesossulfuron-metila, metolacloro, S-metolacloro, metribuzina, metosulam, nicossulfurona, oxadiargila, oxadiazona, petoxamida, prosulfocarb, pirasulfotol, piroxsulam, tefuriltriona, tembotriona, tiencarbazona, tiencarbazona-metila, triafamona, pendimetalina, propoxicarbazona, halauxifen-metila, ácido 2metil-4-clorofenoxiacético (MCPA).

Além disso, a presente invenção refere-se a uma combinação que compreende, além de (i), (ii) e (iii) pelo menos um fitoprotetor.

Além disso, a presente invenção refere-se a uma combinação que compreende, além de (i), (ii) e (iii) pelo menos um ingrediente ativo de herbicida adicional do grupo I e pelo menos um fitoprotetor.

Os sais dos compostos usados no contexto da presente invenção podem ser usados sob a forma dos respectivos sais agronomicamente aceitáveis, tais como sais de metal alcalino, sais alcalinoterrosos ou sais de amônio.

DEFINIÇÕES

INGREDIENTE ATIVO HERBICIDA (GRUPO I):

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4/33 aclonifen, bromoxinila, bromoxinila-butirato, potássio, -heptanoato, e-octanoato, benzofenap, butaclor,

2,4-D, 2,4-D-butotila, -butila, -dimetilamônio, -diolamina, etila, -2-etil-hexila, -isobutila, -iso-octila, isopropilamônio, -potássio, -tri-isopropanolamônio, e trolamina, diflufenican, dimetenamida, etoxissulfurona, fenoxaprop, fenoxaprop-P, fenoxaprop-etila, fenoxaprop-Petila, fenquinotriona, fentrazamida, florasulam, flufenacet, fluroxipir, fluroxipir-meptila, foramsulfurona, iodossulfurona, iodossulfuron-metil-sódio, isoproturona, isoxaflutol, mefenacet, mesossulfurona, mesossulfuron-metila, metolacloro, S-metolacloro, metribuzina, metosulam, nicossulfurona, oxadiargila, oxadiazona, petoxamida, prosulfocarb, pirasulfotol, piroxsulam, tefuriltriona, tembotriona, tiencarbazona, tiencarbazona-metila, triafamona, pendimetalina, propoxicarbazona, halauxifen-metila, ácido 2metil-4-clorofenoxiacético (MCPA).

FITOPROTETOR:

SI	) Compostos do	grupo	de derivados de ácido
carboxilico	heterociclicos:
SI	^a) Compostos	do	tipo	de ácido
diclorofenilpirazolina-3-carboxilico	(Sl^a) ,	de preferência,
compostos	tais como	ácido	1- (2,4·	-diclorofenil)-5-

(etoxicarbonil)-5-metil-2-pirazolina-3-carboxilico, 1-(2,4diclorofenil)-5-(etoxicarbonil)-5-metil-2-pirazolina-3carboxilato de etila (SI —1) (mefenpir(-dietila) ) , e compostos relacionados, como descrito em WO-A-91/07874 ;

Sl^b) Derivados de ácido diclorofenilpirazolcarboxílico (Sl^b) , de preferência, compostos tais como 1-(2,4-diclorofenil)-5-metilpirazol-3carboxilato de etila (Sl-2), 1-(2,4-diclorofenil)-5isopropilpirazol-3-carboxilato de etila (Sl-3), 1-(2,4diclorofenil)-5-(1,1-dimetiletil)pirazol-3-carboxilato de

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5/33 etila (SI—4) e compostos relacionados, como descrito em EP-A333 131 e EP-A-269 806;

Sl^c) Derivados de ácido 1,5-difenilpirazol-3carboxilico (Sl^c) , de preferência, compostos tais como 1(2,4-diclorofenil)-5-fenilpirazol-3-carboxilato de etila (SI— 5), 1- (2-clorofenil)-5-fenilpirazol-3-carboxilato de metila (SI—6) e compostos relacionados, tal como descrito, por exemplo, em EP-A-268554;

Sl^d) Compostos do tipo de ácidos triazolcarboxilicos (Sl^d) , de preferência, os compostos tais como fenclorazol (-etila), isto é, l-(2,4-diclorofenil)-5triclorometil-(1H)-1,2,4-triazol-3-carboxilato de etila (Sl— 7), e compostos relacionados, como descrito em EP-A-174 562 e EP-A-346 620;

Sl^e) Compostos do tipo de ácido 5-benzil- ou 5fenil-2-isoxazolina-3-carboxilico ou ácido 5,5-difenil-2isoxazolina-3-carboxilico (Sl^e) , de preferência, compostos tal como 5-(2,4-diclorobenzil)-2-isoxazolina-3-carboxilato de etila (Sl —8) ou 5-fenil-2-isoxazolina-3-carboxilato de etila (Sl—9) e compostos relacionados, como descrito em WO-A91/08202, ou ácido 5, 5-difenil-2-isoxazolinacarboxilico (Sl — 10) ou 5,5-difenil-2-isoxazolinacarboxilato de etila (Sl-11) (isoxadifen-etila) ou 5,5-difenil-2-isoxazolinecarboxilato de n-propila (Sl—12) ou 5-(4-fluorofenil)-5-fenil-2isoxazolina-3-carboxilato de etila (Sl —13) , como descrito no pedido de patente WO-A-95/07897.

S2) Compostos do grupo de derivados de 8quinolinóxi (S2):

S2^a) Compostos do tipo de ácido 8quinolinoxiacético (S2^a) , de preferência, (5-cloro-8quinolinóxi) acetato de 1-metil-hexila (nome comum cloquintocet-mexila (S2-1), (5-cloro-8-quinolinóxi) acetato de 1,3-dimetil-but-l-ila (S2-2), (5-cloro-8-quinolinóxi)

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6/33 acetato de 4-aliloxibutila (S2-3), (5-cloro-8-quinolinóxi) acetato de 1- aliloxiprop-2-ila (S2-4), (5-cloro-8quinolinóxi) acetato de etila (S2-5) , (5-cloro-8-quinolinóxi) acetato de metila (S2-6), (5-cloro-8-quinolinóxi) acetato de alila (S2-7), (5-cloro-8-quinolinóxi) acetato de 2—(2 — propilidenoiminóxi)-1-etila (S2-8), (5-cloro-8-quinolinóxi) acetato de 2-oxo-prop-l-ila (S2-9) e compostos relacionados, como descrito em EP-A-86 750, EP-A-94 349 e EP-A-191 736 ou EP-A-0 492 366, e também ácido (5-cloro-8-quinolinóxi) acético (S2-10), seus hidratos e sais, por exemplo seu litio, sódio, potássio, cálcio, magnésio, alumínio, ferro, amônio, amônio quaternário, sais de sulfônio ou fosfônio, tal como descrito em WO-A-2002/34048;

S2^b) Compostos do tipo de ácido (5-cloro-8quinolinóxi)-malônico (S2^b) , de preferência, compostos tais como (5-cloro-8-quinolinóxi) malonato de dietila, (5-cloro-8quinolinóxi) malonato de dialila, etil(5-cloro-8-quinolinóxi) malonato de metila e compostos relacionados, como descrito em EP-A-0 582 198.

S3) Compostos ativos do tipo de dicloroacetamidas (S3), que são frequentemente usadas como fitoprotetores de pré-emergência (fitoprotetores atuantes no solo), tais como, por exemplo, diclormid (N,N-dialil-2,2-dicloroacetamida) (S3-1), R-29148 (3-dicloroacetil-2,2,5-trimetil-l,3oxazolidina) (S3-2), R-28725 (3-dicloroacetil-2,2-dimetil1,3-oxazolidina) (S3-3), benoxacor (4-dicloroacetil-3,4-dihidro-3-metil-2H-l,4-benzoxazina) (S3-4), PPG- 1292 (Nalil-N-[ (1,3-dioxolan-2-il)metil]dicloroacetamida) (S3-5), DKA-24 (N-alil-N- [(alilaminocarbonil) metil] dicloroacetamida) (S3-6), AD-67 ou MON 4660 (3dicloroacetil-l-oxa-3-aza-espiro[4,5] decano) (S3-7), TI-35 (1-dicloroacetilazepano) (S3-8), diclonon (diciclonon) (S3— 9), ((RS)-l-dicloroacetil-3,3,8a-trimetilperidropirrolo[1,2Petição 870190057438, de 21/06/2019, pág. 42/78

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a]pirimidin-6-ona), furilazol ou MON 13900( (RS )-3dicloroacetil-5-(2-furil)-2,2-dimetiloxazolidina) (S3-10), e ainda seu (R)-isômero (S3 —11) .

S4) Compostos da classe de acilsulfonamidas (S4):

S4^a) N-acilsulfonamidas da fórmula (S4^a) e sais das mesmas, como descritos em WO-A-97/45016

(S4^a) em que

Ra¹ é (Ci-Ce) -alquila, (Cs-Ce) -cicloalquila, em que os 2 últimos radicais mencionados são substituídos por substituintes de v_A a partir do grupo que consiste em halogênio, (C₄-C₄)-alcóxi, halo-(Ci-C₆)-alcóxi e (C₄-C₄)alquiltio e, no caso de radicais cíclicos, também (C₄-C₄) alquila e (C₄-C₄) -haloalquila;

R_a ² é halogênio,

CF₃;

m_A é 1 ou 2 ;

v_D é 0, 1, 2 ou 3 ;

S4^b) Compostos do benzamidas da fórmula (S4^b) e em WO-A-99/16744.

(C₄-C₄)-alquila, (C₄-C₄)-alcóxi, tipo de 4-(benzoilsulfamoil) sais dos mesmos, como descrito

em que

Rb¹, Rb² independentemente um do outro são hidrogênio, (Ci-Ce) -alquila, (Cs-Ce)-cicloalquila, (Cs-Ce)alquenila, (Cs-Ce)-alquinila,

R_b ³ é halogênio, (C₄-C₄)-alquila, (C₄-C₄) -haloalquila ou (C₄-C₄)-alcóxi,

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8/33 m_B é 1 ou 2;

por exemplo aqueles em que

Rb¹ = ciclopropila, RB² = hidrogênio e (RB³) = 2-OMe (ciprossulfamida, S4-1),

Rb¹ = ciclopropila, RB² = hidrogênio e (RB³) = 5-C12-OMe (S4-2),

Rb¹ = etila, Rb² = hidrogênio e (RB³) = 2-OMe (S4-3),

Rb¹ = isopropila, RB² = hidrogênio e (RB³) = 5-C1-2OMe (S4-4) e

Rb¹ = isopropila, RB² = hidrogênio e (RB³) = 2-OMe (S4-5);

S4^C) Compostos da classe de benzoilsulfamoilfenilureias da fórmula (S4^C) como descrito em

EP-A-365484,

em que

Rc¹, Rc² independentemente um do outro são hidrogênio, (Ci-Cs) -alquila, (Cs-Cs)-cicloalquila, (Cs-Ce) alquenila, (Cs-Ce)-alquinila,

R_c ³ é halogênio, (C1-C4)-alquila, (C1-C4) alcóxi, CFs, m_c é 1 ou 2;

por exemplo

1-[4-(N-2-metoxibenzoilsulfamoil)fenil]-3metilureia,

1-[4-(N-2-metoxibenzoilsulfamoil)fenil]-3,3dimetilureia,

1-[4-(N-4,5-dimetilbenzoilsulfamoil)fenil]-3metilureia;

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9/33

S4^d) Compostos do tipo de Nfenilsulfoniltereftalamidas da fórmula (S4^d) e sais dos mesmos, que são conhecidos,

101838227, por exemplo, a partir de CN

em que

R_d ⁴ é halogênio, (C1-C4)	1 -alquila, (C1-C4)	1 alcóxi,
CF₃;
m_D é 1 ou 2;
R_d ⁵ é hidrogênio,	(Ci-Ce) -alquila,	(c₃-c₆)
cicloalquila, (C2-Ce) -alquenila,	(C2-Ce) -alquinila,	(C₅-C₆) -
cicloalquenila.
S5) Compostos ativos	da classe de	derivados

hidroxiaromáticos e de ácido carboxilico aromático-alifático (S5) , por exemplo, 3,4,5-triacetoxibenzoato de etila, ácido

3,5-dimetóxi-4-hidroxibenzoico, ácido 3,5-di-hidroxibenzoico, ácido 4-hidroxissalicilico, ácido 4-fluorossalicilico, ácido

2-hidroxicinâmico, ácido 2,4-diclorocinâmico, como descrito em WO-A-2004/084631, WO-A-2005/015994 , WO-A- 2005/016001.

56) Compostos ativos da classe de 1,2-dihidroquinoxalin-2-onas (S6), por exemplo, l-metil-3-(2tienil)-1,2-di-hidroquinoxalin-2-ona, l-metil-3-(2-tienil)-1,

2- di-hidroquinoxalina-2-tiona, cloridrato de 1-(2-aminoetil)-

3- (2-tienil)-1,2-di-hidroquinoxalin-2-ona, 1-(2- metilsulfonilaminoetil)-3-(2-tienil)-1,2-di-hidroquinoxalin2-ona, como descrito em WO-A- 2005/112630.

57) Compostos da classe de derivados de ácido difenilmetoxiacético (S7), por exemplo, difenilmetoxiacetato de metila (CAS-Reg. No. 41858-19-9) (S7-1),

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10/33 difenilmetoxiacetato de etila, ou ácido difenilmetoxiacético, como descrito em WO-A- 98/38856.

S8) Compostos da fórmula (S8), como descrito em WOA-98/27049,

em que os símbolos e índices possuem os significados a seguir:

halogênio, haloalquila,

Rd² é hidrogênio ou (C1-C4)-alquila,

Rd³ é hidrogênio, (Ci-Cs)-alquila, (C2-C4)-alquenila, (C2-C4)-alquinila ou arila, em que cada um dos radicais contendo carbono mencionados acima é não substituído ou substituído por um ou mais, de preferência até três, radicais idênticos ou diferentes a partir do grupo que consiste em halogênio e alcóxi; ou os sais dos mesmos, n_D é um número inteiro de 0 a 2.

S9) Compostos ativos da classe de 3-(5tetrazolilcarbonil)-2-quinolonas (S9) , por exemplo 1,2-dihidro-4-hidróxi-l-etil-3-(5-tetrazolilcarbonil)-2-quinolona (CAS Reg. No.: 219479-18-2), 1,2-di-hidro-4-hidróxi-l-metil-

3-(5-tetrazolilcarbonil)-2-quinolona (CAS Reg. No.: 95855-008), como descrito em WO-A- 1999/000020.

S10) Compostos da fórmula (S10^a) ou (S10^b) , como descrito em WO-A-2007/023719 e WO-A-2007/023764

(S10^a) (S10^b)

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11/33 em que

Re¹ é halogênio, (C1-C4)-alquila, metóxi, nitro, ciano, CF₃, OCF3

Y_E, Z_E independentemente um do outro são 0 ou S, n_E é um número inteiro de 0 a 4,

R_e ² é (Ci-Ci₆) -alquila, (C₂-C₆) -alquenila, (C₃-C₆) cicloalquila, arila; benzila, halobenzila,

R_e ³ é hidrogênio ou (Ci-Ce) -alquila.

511) Compostos ativos do tipo de compostos de óxiimino (Sll), que são conhecidos como tratamentos de semente, tais como, por exemplo, oxabetrinila ((Z)-l,3-dioxolan-2ilmetóxi-imino(fenil)acetonitrila) (Sll—1), que é conhecido como fitoprotetor de tratamento de semente para milheto contra danos de metolacloro, fluxofenim (1- (4-clorofenil)-2,2,2-trifluoro-letanona 0- (1,3-dioxolan-2-ilmetil)oxima) (Sll—2), que é conhecido como fitoprotetor de tratamento de semente para milheto contra danos de metolacloro, e ciometrinila ou CGA-43089 ( (Z)-cianometóxiimino (fenil) acetonitrila) (Sll—3), que é conhecido como fitoprotetor de tratamento de semente para milheto contra danos de metolacloro.

512) Compostos ativos da classe de isotiocromanonas (S12), tais como, por exemplo, [(3-oxo-lH-2-benzotiopiran4(3H)-ilideno)metóxi]acetato de metila (CAS Reg. No.: 20512104-6) (S12—1) e compostos relacionados a partir de WO-A1998/13361.

513) Um ou mais compostos do grupo (S13):

anidrido naftálico (anidrido 1,8naftalenodicarboxilico) (S13—1), que é conhecido como fitoprotetor de tratamento de semente para milho contra danos de herbicida de tiocarbamato,

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12/33 fenclorim (4,6-dicloro-2-fenilpirimidina) (S132), que é conhecido como fitoprotetor para pretilacloro em arroz semeado, flurazol (2-cloro-4-trifluorometil-l,3-tiazol-5carboxilato de benzila) (S13-3), que é conhecido como fitoprotetor de tratamento de semente para milheto contra danos de alacloro e metolacloro,

CL 304415 (CAS Reg. No.: 31541-57-8) (ácido 4carbóxi-3,4-di-hidro-2H-l-benzopiran-4-acético) (S13-4) da American Cyanamid, que é conhecido como fitoprotetor para o milho contra danos de imidazolinona,

MG 191 (CAS Reg. No.: 96420-72-3) (2diclorometil-2-metil-l,3-dioxolano) (S13-5), que é conhecido como fitoprotetor para milho,

MG 838 (CAS Reg. No.: 133993-74-5) (l-oxa-4azaespiro[4,5]decano-4-carboditioato de 2-propenila) (S13-6), dissulfoton (S-2-etiltioetil fosforoditioato de O,O-dietila) (S13-7), dietolato (O-fenil fosforotioato de O,O-dietila) (S13-8), mefenato (metilcarbamato de 4-clorofenila) (S13— 9) .

S14) Compostos ativos que, além de um efeito herbicida contra plantas nocivas, também têm um efeito fitoprotetor em plantas de cultura, tais como arroz, tais como, por exemplo, dimepiperato ou MY 93 (piperidina- 1carbotioato de S-l-metil-l-feniletila) , que é conhecido como fitoprotetor para o arroz contra danos de herbicida de molinato, daimuron ou SK 23 (1-(1-metil-l-feniletil)-3-ptolilureia), que é conhecido como fitoprotetor para o arroz contra danos de herbicida de imazossulfurona,

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13/33 cumiluron

JC 940 (3- (2-clorofenilmetil)-1-(1 metil-l-feniletil)ureia, ver JP-A-60087254 ) , que é conhecido como fitoprotetor para o arroz contra alguns danos de herbicida, metoxifenona ou NK 049 (3,3'-dimetil-4metoxibenzofenona), que é conhecido como fitoprotetor para o arroz contra alguns danos de herbicida,

CSB (l-bromo--4-(clorometilsulfonil) benzeno) a partir de Kumiai (CAS Reg. No. 54091-06-4), que é conhecido como fitoprotetor contra alguns danos de herbicida em arroz.

como descrito em WO-A-2008/131861 e WO-A2008/131860, em que

Rh¹ é (Ci-Ce) -haloalquila,

R_h ² é hidrogênio ou halogênio,

R_H ³, Rh⁴ independentemente um do outro são hidrogênio, (Ci-Cie) -alquila, (C2-C16) -alquenila ou (C2-C16) alquinila, em que cada um dos últimos 3 radicais mencionados é não substituído ou substituído por um ou mais radicais a partir do grupo que consiste em halogênio, hidróxi, ciano, (C1-C4)-alcoxi, (C1-C4)-haloalcóxi, (C1-C4)-alquiltio, (C1-C4)alquilamino, di-[ (C1-C4) alquil]-amino, [(C1-C4)- alcoxi]carbonila, [ (C1-C4)-haloalcóxi]-carbonila, (Cs-Ce) cicloalquila não substituída ou substituída, fenila não substituída ou substituída, e heterociclila não substituída ou substituída;

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14/33 ou (C₃-C₆) cicloalquila, (C₄-C₆) cicloalquenila, (C₃-C₆)-cicloalquila, que está em urn local do anel condensado com anel carbociclico saturado ou insaturado de 4 a 6 membros, ou (C4-C6) -cicloalquenila, que está em urn local do anel condensado com um anel carbociclico saturado ou insaturado de 4 a 6 membros, onde cada urn dos 4 últimos radicais mencionados é não substituído ou substituído por um ou mais radicais do grupo que consiste em halogênio, hidróxi, ciano, (C1-C4)alquila, (C1-C4)- haloalquila, (C1-C4)-alcóxi, (C1-C4)haloalcóxi, (C1-C4)-alquiltio, (C1-C4)-alquilamino, di- (CiC₄)-alquil] amino, [ (C1-C4)-alcóxi]-carbonila, [(C1-C4)haloalcóxi]-carbonila, (Cs-Ce) cicloalquila não substituída ou substituída, fenila não substituída ou substituída, e heterociclila não substituída ou substituída; ou

Rh³ é (C1-C4)-alcóxi, (C2-C4)-alquenilóxi, (Cs-Ce) alquinilóxi ou (C2-C4)-haloalcóxi, e

Rh⁴ é hidrogênio ou (C1-C4)-alquila, ou

Rh³ e R_h ⁴ em conjunto com o átomo de N diretamente ligado são um anel heterocíclico de 4 a 8 membros, que pode conter átomos adicionais de anel hetero além do átomo de N, de preferência mais dois átomos de anel hetero adicionais a partir do grupo que consiste em N, 0 e S, e que é não substituído ou substituído por um ou mais radicais a partir do grupo que consiste em halogênio, ciano, nitro, (C1-C4)alquila, (C1-C4) haloalquila, (C1-C4)- alcóxi, (C1-C4)haloalcóxi, e (C1-C4)-alquiltio) .

HERBICIDAS

Os herbicidas usados no contexto da presente invenção são conhecidos por si e descritos, inter alia, em The Pesticide Manual, 16^a edição, The British Crop Protection Council and the Royal Soc. Of Chemistry, 2012 e literatura aí citada.

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COMBINAÇÃO/COMPOSIÇÃO

As composições dentro do contexto da presente invenção compreendem além das combinações de acordo com a invenção, um ou mais outros componentes selecionados a partir do grupo que consiste em agentes auxiliares de formulação, aditivos usuais na proteção de cultura, e compostos agroquimicamente ativos adicionais.

Preferida é uma combinação de acordo com a invenção em que fenclorazol-etila (Sl), mefenpir-dietila (S2) , isoxadifen-etila (S3), ciprossulfamida (S4), cloquintocetmexila (S5), fenclorim (S6), diclormida (S7), benoxacor (S8), furilazol (S9), oxabetrinila (S10), fluxofenim (Sll), flurazol (S12) ou anidrido naftálico (S13) é o fitoprotetor.

Mais preferida é uma combinação de acordo com a invenção em que mefenpir-dietila (S2), isoxadifen-etila (S3), ciprossulfamida (S4) ou cloquintocet-mexila (S5) é o fitoprotetor.

Mais preferida é uma combinação de acordo com a invenção em que mefenpir-dietila (S2) ou ciprossulfamida (S4) é o fitoprotetor.

A razão em peso entre a combinação de acordo com a invenção pode ser descrita pelo peso da quantidade total de componente (i) e a quantidade total de componente (ii) e o peso da quantidade total de componente (i) para a quantidade total de componente (ill), que é como a seguir:

(i) a (ii) na faixa de 1000 : 1 a 1 : 1000 e para (i) a (ill) na faixa de 1000 : 1 a 1 : 1000.

De preferência, a razão em peso entre a quantidade total de componente (i) e a quantidade total do componente (ii) em uma combinação de herbicida de acordo com a presente invenção está na faixa a partir de 100 : 1 a 1 : 100.

De preferência, a razão em peso entre a quantidade total de componente (i) e a quantidade total de componente

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16/33 (iii) em uma combinação de herbicida de acordo com a presente invenção está na faixa a partir de 100 : 1 a 1 : 100.

Mais preferivelmente, a razão em peso entre a quantidade total de componente (i) e a quantidade total do componente (ii) em uma combinação de herbicida de acordo com a presente invenção está na faixa a partir de 10 : 1 a 1 : 10 .

Mais preferivelmente, a razão em peso entre a quantidade total de componente (i) e a quantidade total de componente (iii) em uma combinação de herbicida de acordo com a presente invenção está na faixa a partir de 10 : 1 a 1 : 10 .

Os efeitos superaditivos (=sinérgicos) ocorrem quando os componentes (i), (ii) e (iii) são usados em conjunto. A ação nas combinações é, neste contexto, mais forte do que a soma a ser esperada das ações dos herbicidas individuais usados. Os efeitos sinérgicos permitem uma redução na quantidade despendida no combate a um espectro mais amplo de ervas daninhas, um inicio mais rápido da ação de herbicida, uma ação mais duradoura, melhor controle das plantas nocivas, com apenas uma ou poucas aplicações, e um alargamento do periodo de aplicação possível.

As propriedades e as vantagens mencionadas são de uso para controlar as plantas nocivas ou vegetação indesejada e, consequentemente, para proteger e/ou para aumentar os rendimentos em termos de qualidade e quantidade. A norma técnica é, no que diz respeito às propriedades descritas, claramente ultrapassada por essas novas combinações.

A(s) combinação(ões)/composição(ões) , de acordo com a presente invenção pode(m) ser empregada(s) para controlar plantas nocivas em culturas geneticamente modificadas ou culturas obtidas por mutação/seleção. Estas culturas são distinguidas em regra por propriedades particulares,

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17/33 vantajosas, tais como resistências a combinações/ou composições de herbicida ou resistências a doenças de plantas ou agentes causadores de doenças de planta tais como insetos ou microrganismos particulares tais como fungos, bactérias ou vírus. Outras propriedades particulares referem-se, por exemplo, ao material colhido no que diz respeito à quantidade, à qualidade, à capacidade de armazenamento, à composição e a constituintes específicos. Dessa forma, por exemplo, as plantas transgênicas são conhecidas cujo teor de amido é aumentado, ou cuja qualidade de amido é alterada, ou aquelas onde o material colhido tem uma composição de ácido graxo diferente.

A presente invenção também se refere a um método para controlar plantas nocivas ou vegetação indesejada, que compreende a aplicação de uma combinação/composição de herbicida de acordo com a presente invenção por tratamento de pré-emergência, pós-emergência precoce ou pós-emergência a plantas nocivas ou vegetação indesejada, partes das ditas plantas nocivas ou vegetação indesejada, ou a área onde as plantas nocivas ou vegetação indesejada crescem, por exemplo, a área sob cultivo.

No contexto da presente invenção controle indica uma redução significativa do crescimento da(s) planta (s) nociva(s) em comparação com as plantas nocivas não tratadas. De preferência, o crescimento da(s) planta(s) nociva(s) é essencialmente diminuído (60 a 79%), mais preferencialmente o crescimento da(s) planta (s) nociva(s) é, em grande parte ou completamente suprimido (80 a 100%), e em particular o crescimento da(s) planta(s) nociva(s) é quase total ou totalmente suprimido (90 a 100%).

Se a combinação(ões)/composição(ões) de herbicida de acordo com a presente invenção é aplicada à superfície do solo antes ou após a germinação da planta de cultura, mas

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18/33 antes da emergência do solo, o tratamento é um tratamento de pré-emergência.

Se a combinação(ões)/composição(ões) de herbicida de acordo com a presente invenção é aplicada à superfície do solo após a emergência da planta de cultura, o tratamento é um tratamento de pós-emergência.

Preferido é o uso como herbicida de pré-emergência e herbicida de pós-emergência precoce.

Mais preferido é o uso como herbicida de préemergência .

A combinação de acordo com a invenção pode ser usada para muitas plantas de cultura (por exemplo, em trigo, cevada, milho e soja) . Elas ainda são muito adequadas para uso em culturas transgênicas.

Preferido é o uso em soja.

Mais preferido é o uso como herbicida de préemergência em soja.

As taxas de aplicação (indicadas em g/ha, isto é, gramas de ingrediente ativo por hectare), da combinação de herbicidas (i), (ii) e (iii)) usada no contexto da presente invenção, são como definidas como a seguir:

	(i) em g/ha	(ii) em g/ha	(iii) em g/ha
	1000 a 1	1000 a 1	1000 a 1
Preferido	500 a 10	500 a 10	500 a 10
Mais preferido	500 a 50	500 a 25	500 a 50
Mais preferido	200 a 50	300 a 25	500 a 50

TABELA 1

A(s) combinação(ões)/composição(ões) de herbicida de acordo com a presente invenção têm uma atividade herbicida excelente contra um amplo espectro de plantas nocivas monocotiledôneas e plantas nocivas dicotiledôneas economicamente importantes.

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Especificamente, os exemplos podem ser mencionados de alguns representantes da flora de ervas daninhas monocotiledôneas e dicotiledôneas que pode ser controlada pela combinação/composição de herbicida de acordo com a presente invenção, sem que a enumeração seja uma restrição a certas espécies.

No contexto do presente texto, referência pode ser feita aos estágios de crescimento de acordo com a monografia de BBCH estágios de crescimento de plantas mono- e dicotiledôneas, 2^a edição, 2001, ed. Uwe Meier, Federal Biological Research Centre for Agriculture and Forestry (Biologische Bundesanstalt für Land und Forstwirtschaft).

Exemplos de plantas nocivas monocotiledôneas em que a combinação/composição de herbicida de acordo com a presente invenção atua de forma eficaz são, entre os gêneros Hordeum spp., Echinochloa spp., Poa spp., Bromus spp., Digitaria spp., Eriochloa spp., Setaria spp., Pennisetum spp., Eleusine spp. , Eragrostis spp., Panicum spp., Lolium spp., Brachiaria spp. , Leptochloa spp., Avena spp., Cyperus spp., Axonopris spp., Sorghum spp., e Melinus spp.

Exemplos particulares de espécies de plantas nocivas monocotiledôneas em que a combinação/composição de herbicida de acordo com a presente invenção atua de forma eficaz são selecionados entre as espécies Hordeum murinum, Echinochloa crus-galli, Poa annua, Bromus rubens L., Bromus rigidus, Bromus secalinus L., Digitaria insularis, Digitaria sanguinalis, Eriochloa gracilis, Setaria faberi, Setaria viridis , Pennisetum glaucum, Eleusine indica, Eragrostis pectinacea, Panicum miliaceum, Lolium multiflorum, Brachiaria platyphylla, Leptochloa fusca, Avena fatua, Cyperus compressus, Cyperus esculentes, Axonopris offinis, Sorghum halapense, e Melinus repens.

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Exemplos de plantas nocivas dicotiledôneas em que a combinação/composição de herbicida de acordo com a presente invenção atua de forma eficaz são, entre os generos

Amaranthus spp., Polygonum spp., Medicago spp., Mollugo spp.

Cyclospermum spp., Stellaria spp., Gnaphalium spp., Taraxacum spp.

Oenothera spp., Amsinckia spp., Erodium spp., Erigeron spp.

Senecio spp., Lamium spp., Kochia spp., Chenopodium spp.

Lactuca spp. , Ma 1 va spp.

Ipomoea spp., Brassica spp.

Sinapis spp.

Urtica spp.

Sida spp., Portulaca spp.

Richardia spp., Ambrosia spp.

Calandrinia spp., Sisymbrium spp.

Sesbania spp., Capsella spp., Sonchus spp., Euphorbia spp.

spp.

Helianthus spp., Coronopus spp., Salsola spp., Abutilon

Vicia spp., Epilobium spp., Cardamine spp., Picris spp.

Tri folium spp.

Galinsoga spp.

Epimedium spp.

Marchantia spp.

Solanum spp., Oxalis spp., Metricaria spp.

Plantago spp.

Tribulus spp., Cenchrus spp. Bidens spp.

Veronica

Hypochaeris spp.

Exemplos particulares de espécies de plantas nocivas dicotiledôneas em que a combinação/composição de herbicida de acordo com a presente invenção atua de forma eficaz são selecionados entre as espécies Amaranthus spinosus, Amaranthus palmer, Amaranthis rudis, Polygonum convolvulus

Medicago polymorpha, Mollugo verticillata

Cyclospermum

1eptophyl1 um

Stellaria media

Gnaphalium purpureum

Taraxacum offi cinale, Oenothera laciniata

Amsinckia intermedia

Erodium cicutarium, Erodium moschatum

Erigeron bonariensis

Senecio vulgaris, Lamium amplexicaule

Erigeron canadensis

Polygonum aviculare, Kochia scoparia

Chenopodium album, Lactuca serriola, Malva parviflora, Malva neglecta, Ipomoea hederacea, Ipomoea lacunose, Brassica nigra, Sinapis arvensis, Urtica dioica, Amaranthus blitoides, Amaranthus retroflexus, Amaranthus hybridus, Amaranthus lividus, Sida spinosa, Portulaca oleracea, Richardia scabra,

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Ambrosia artemisiifolia, Calandrinia caulescens, Sisymbrium irio, Sesbania exaltata, Capsella bursa-pastoris, Sonchus oleraceus, Euphorbia maculate, Helianthus annuus, Coronopus didymus, Salsola tragus, Abutilon theophrasti, Vicia benghalensis L., Epilobium paniculatum, Cardamine spp., Pieris echioides, Tri folium spp., Galinsoga spp., Epimedium spp., Marchantia spp., Solanum spp., Oxalis spp., Metricaria matriccarioides, Plantago spp., Tribulus terrestris, Salsola kali, Cenchrus spp., Bidens bipinnata, Veronica spp., e Hypochaeris radicata.

A(s) combinação(ões)/composição(ões) de herbicida de acordo com a presente invenção é(são) facilmente e rapidamente obtida(s), por combinação dos componentes (i), (ii) e (iii) na razão em peso, tal como definido no contexto da presente invenção, por exemplo, ao misturar as quantidades apropriadas de componentes (i), (ii) e (iii) .

Dessa forma, em um aspecto adicional, a presente invenção refere-se a um método para a produção de combinação(ões) de herbicida de acordo com a presente invenção e a um método de produção da(s) composição(ões) , de acordo com a presente invenção que compreende as etapas de (a) prover o componente (i), (b) prover o componente (ii), (c) prover o componente (iii), (d) combinar o componente (i), o componente (ii) e o componente (iii), de tal modo que uma combinação de herbicida de acordo com a presente invenção ou uma composição de acordo com a presente invenção seja obtida.

Os herbicidas (i), (ii) e (iii) usados na(s) combinação(ões)/composição ões) de herbicida de acordo com a presente invenção são aplicados uma vez, duas vezes ou três vezes por ano do calendário gregoriano, isto é, em uma

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22/33 aplicação, em duas aplicações ou em três aplicações por ano de acordo com o calendário gregoriano.

Além disso, os herbicidas (i), (ii) e (iii), como aqui definidos podem ser usados em conjunto com outros compostos agroquimicamente ativos, por exemplo, a partir do grupo de fitoprotetor, fungicidas, inseticidas, outros herbicidas e outros reguladores do crescimento de planta, ou com agentes auxiliares de formulação e aditivos usuais na proteção de plantas. Os aditivos são, por exemplo, fertilizantes e corantes.

A(s) combinação(ões)/composição(ões) de herbicida de acordo com a presente invenção não só pode(m) ser usada(s) como formulações mistas que são então aplicadas no modo usual como uma diluição com água, mas também como as chamadas misturas de tanque por conjuntamente diluir os componentes com água separadamente formulados, ou parcial e separadamente formulados.

A(s) combinação(ões)/composição(ões) de herbicida de acordo com a presente invenção pode(m) ser formulada(s) de várias formas, dependendo dos parâmetros biológicos e/ou fisico-quimicos prevalecentes. Os seguintes são exemplos de possibilidades gerais para formulações: pós umectáveis (WP) , concentrados solúveis em água, concentrados emulsionáveis (EC), soluções aquosas (SL), emulsões (EW) tais como emulsões óleo-em-água e água-em-óleo, soluções pulverizáveis ou emulsões, concentrados de suspensão (SC), dispersões de óleo (OD) , dispersões à base de óleo ou de água, suspoemulsões, pós (DP), materiais de tratamento de semente, grânulos para aplicação no solo ou para difusão, ou grânulos dispersiveis em água (WG), formulações de ULV, microcápsulas (por exemplo, CS) ou ceras.

Os tipos de formulação individuais são conhecidos em princípio e estão descritos, por exemplo, em: Winnacker

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Küchler, Chemische Technologie, Volume 7, C. Hauser Verlag Munich, 4^th Edition, 1986; van Valkenburg, Pesticide Formulations, Marcel Dekker N.Y., 1973; K. Martens, Spray Drying Handbook, 3rd Ed. 1979, G. Goodwin Ltd. London.

Os agentes auxiliares de formulação necessários, tais como materiais inertes, tensoativos, solventes e outros aditivos também são conhecidos e estão descritos, por exemplo, em Watkins, Handbook of Insecticide Dust Diluents and Carriers, 2nd Ed., Darland Books, Caldwell N.J.; H.v. Olphen, Introduction to Clay Colloid Chemistry; 2nd Ed., J. Wiley & Sons, N.Y. Marsden, Solvents Guide, 2nd Ed., Interscience, N.Y. 1950; McCutcheon's, Detergents and Emulsifiers Annual, MG Publ. Corp., Ridgewood N.J.; Sisley and Wood, Encyclopedia of Surface Active Agents, Chem. Publ. Co. Inc., N.Y. 1964; Schõnfeldt, Grenzfláchenaktive Athylenoxidaddukte [Surface-active ethylene oxide adducts], Wiss. Verlagsgesellschaft, Stuttgart 1976, Winnacker-Küchler, Chemische Technologie, Volume 7, C. Hauser Verlag Munich, 4^th Edition 1986.

Os pós umectáveis (pós pulverizáveis) são produtos que são dispersáveis uniformemente em água e que, além do composto ativo, também contêm tensoativos iônicos ou não iônicos (umectantes, dispersantes), por exemplo, alquilfenóis polioxietilados, álcoois graxos polietoxilados ou aminas graxas, alcanossulfonatos ou alquilbenzenossulfonatos, lignossulfonato de sódio, 2,2'-dinaftilmetano-6,6'dissulfonato de sódio, dibutilnaftalenossulfonato de sódio ou além disso oleoilmetiltaurida de sódio, em adição a um diluente ou material inerte.

Os concentrados emulsionáveis são preparados por dissolução do composto ativo em um solvente orgânico, por exemplo, butanol, ciclo-hexanona, dimetilformamida, xileno ou além disso compostos aromáticos ou hidrocarbonetos de elevado

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24/33 ponto de ebulição com adição de um ou mais tensoativos iônicos ou não iônicos (emulsionantes) . Exemplos de emulsionantes que podem ser usados são: sais de cálcio de ácidos alquilarilsulfônicos, tais como dodecilbenzeno sulfonato de cálcio, ou emulsionantes não iônicos tais como ésteres de poliglicol de ácidos graxos, éteres de poliglicol de alquilarila, éteres de poliglicol de álcool graxo, condensados de óxido de propileno/óxido de etileno, poliéteres de alquila, ésteres de ácido graxo de sorbitano, ésteres de ácido graxo de sorbitano de polioxietileno ou ésteres de sorbitol de polioxietileno.

Os pós são obtidos por moagem do composto ativo com materiais sólidos finamente divididos, por exemplo, talco, argilas naturais tais como caulim, bentonita e pirofilita, ou terra de diatomáceas.

Os concentrados de suspensão (SC) podem ser à base de água ou óleo. Eles podem ser preparados, por exemplo, por moagem a úmido por meio de moinhos de esferas comercialmente disponíveis e, se apropriado, a adição de outros tensoativos que tenham já sido mencionados, por exemplo, acima no caso dos outros tipos de formulação.

Emulsões, por exemplo, emulsões óleo-em-água (EW), podem ser preparadas por exemplo por meio de agitadores, moinhos coloidais e/ou misturadores estáticos que usam solventes orgânicos aquosos e, se apropriado, tensoativos adicionais como já foi mencionado, por exemplo acima no caso dos outros tipos de formulação.

Os grânulos podem ser preparados ou por pulverização do composto ativo sobre material inerte granulado adsorvente ou por aplicação de concentrados de composto ativo à superfície de veículos tais como areia, caulinitas ou material inerte granulado com a ajuda de ligantes, por exemplo álcool polivinílico, poliacrilato de

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25/33 sódio ou também óleos minerais. Os compostos ativos adequados também podem ser granulados do modo convencionalmente usado para a produção de grânulos de fertilizante, se desejado em uma mistura com fertilizantes. Como regra, os grânulos dispersíveis em água são preparados por processos usuais, tais como secagem por pulverização, granulação em leito fluidizado, granulação em disco, mistura com misturadores de alta velocidade e extrusão sem material inerte sólido. Em relação à produção de grânulos de disco, grânulos de leito fluidizado, grânulos extrudidos e grânulos de pulverização, ver, por exemplo, os métodos em Spray-Drying Handbook 3rd ed. 1979, G. Goodwin Ltd., London; J.E. Browning, Agglomeration, Chemical and Engineering 1967, page 147 et seq; Perry's Chemical Engineer's Handbook, 5th Ed., McGrawHill, New York 1973, pp. 8-57.

No que diz respeito a detalhes adicionais sobre a formulação de produtos de proteção de cultura, ver, por exemplo, G.C. Klingmam, Weed Control as a Science, John Wiley and Sons, Inc., New York, 1961, pages 81-96 and J.D. Freyer, S.A. Evans, Weed Control Handbook, 5th Ed., Blackwell Scientific Publications, Oxford, 1968, páginas 101103 .

Como regra, as formulações agroquímicas compreendem de 1 a 95% em peso de compostos ativos, as seguintes concentrações sendo habituais, dependendo do tipo de formulação:

A concentração de composto ativo em pós umectáveis é, por exemplo, aproximadamente 10 a 95% em peso, o restante a 100% em peso sendo composto de constituintes de formulação habituais. No caso de concentrados emulsionáveis, a concentração de composto ativo pode equivaler a, por exemplo, 5 a 80% em peso. As formulações na forma de pós compreendem, na maioria dos casos, 5 a 20% em peso do composto ativo, as

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26/33 soluções pulverizáveis aproximadamente 0,2 a 25% em peso de composto ativo. No caso de grânulos, tais como grânulos dispersáveis, o teor do composto ativo depende parcialmente se o composto ativo está presente em forma líquida ou sólida e em que agentes auxiliares de granulação e cargas estão sendo usados. Como regra, o conteúdo equivale entre 10 e 90% em peso no caso dos grânulos dispersáveis em água.

Além disso, as formulações de composto ativo acima mencionadas podem compreender, se apropriado, os adesivos convencionais, umectantes, dispersantes, emulsionantes, conservantes, agentes anticongelantes, solventes, agentes de enchimento, corantes, veículos, agentes de antiespuma, inibidores de evaporação, reguladores de pH ou reguladores de viscosidade.

A ação de herbicida das combinações de herbicida de acordo com a presente invenção pode ser melhorada, por exemplo, por tensoativos, de preferência por umectantes do grupo dos éteres de poliglicol de álcool graxo. Os éteres de poliglicol de álcool graxo contêm preferivelmente 10 a 18 átomos de carbono no radical de álcool graxo e 2 a 20 unidades de óxido de etileno na porção de éter de poliglicol. Os éteres de poliglicol de álcool graxo podem ser não iônicos ou iônicos, por exemplo, na forma de sulfatos de éteres de poliglicol de álcool graxo, que podem ser usados, por exemplo, como sais de metal alcalino (por exemplo, sais de sódio ou sais de potássio) ou sais de amônio, mas também como sais de metal alcalinoterroso, tais como sais de magnésio, tal como sulfato de sódio de éter de diglicol de álcool Ci2/Ci4_graxo (Genapol® LRO, Clariant) ; ver, por exemplo, EP-A0476555, EP-A-0048436, EP-A-0336151 ou US-A-4.400.196 e também Proc. EWRS Symp. Factors Affecting Herbicidal Activity and Selectivity, 227 - 232 (1988). Éteres de poliglicol de álcool graxo não iônico são, por exemplo,

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27/33 éteres de poliglicol de álcool (Ci₀-Ci₈)-, de preferência (Ci₀C14)- graxo contendo 2 a 20, de preferência 3 a 15, unidades de óxido de etileno (por exemplo, éter de poliglicol de álcool de isotridecila) , por exemplo das séries de Genapol®, tal como Genapol® X-030, Genapol® X-060, Genapol® X-080 ou Genapol® X-150 (todos de Clariant GmbH).

A presente invenção abrange, além disso, a combinação de herbicidas (i) e (ii) como definido acima, com os agentes umectantes mencionados acima do grupo dos éteres de poliglicol de álcool graxo que contêm de preferência 10 a 18 átomos de carbono no radical de álcool graxo e 2 a 20 unidades de óxido de etileno na porção de éter de poliglicol e que pode estar presente em forma não iônica ou iônica (por exemplo, como sulfatos de éter de poliglicol de álcool graxo) . Preferência é dada a sulfato de sódio de éter de diglicol de álcool C12/C14 - graxo (Genapol® LRO, Clariant); e éter de poliglicol de álcool de isotridecila com 3 a 15 unidades de óxido de etileno, por exemplo, a partir das séries X de Genapol®, tal como Genapol® X-030, Genapol® X-060, Genapol® X-080 ou Genapol® X-150 (todos da Clariant GmbH). Sabe-se, além disso, que os éteres de poliglicol de álcool graxo, tais como éteres de poliglicol de álcool graxo não iônicos ou iônicos (por exemplo, sulfatos de éter de poliglicol de álcool graxo) também são adequados para uso como agentes de penetração e intensificadores de atividade para um número de outros herbicidas, inter alia, também para herbicidas do grupo das imidazolinonas (ver, por exemplo, EPA-0502014).

Além disso, sabe-se que os éteres de poliglicol de álcool graxo, tais como éteres de poliglicol de álcool graxo não iônicos ou iônicos (por exemplo, sulfatos de éter de poliglicol de álcool graxo) são também adequados como agentes de penetração e agentes sinérgicos para um número de outros

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28/33 herbicidas, entre outros também herbicidas do grupo das imidazolinonas; (ver, por exemplo, EP-A-0502014) .

efeito herbicida das combinações de herbicida de acordo com a presente invenção também pode ser aumentado usando óleos vegetais. 0 termo óleos vegetais é para ser entendido como significando óleos a partir de espécies de planta oleaginosa, tal como óleo de soja, óleo de colza, óleo de milho, óleo de girassol, óleo de semente de algodão, óleo de linhaça, óleo de coco, óleo de palma, óleo de cártamo ou óleo de rícino, em particular, óleo de colza, e seus produtos de transesterificação, por exemplo, ésteres de alquila, tais como éster de metila de óleo de colza ou éster de etila de óleo de colza.

Os óleos vegetais são preferivelmente ésteres de ácidos Cio-C22^-, de preferência Ci2-C2o^_graxos. Os ésteres de ácido Cio-C22^_graxo são, por exemplo, ésteres de ácidos CiqC22^_graxos insaturados ou saturados, em particular aqueles com um número par de átomos de carbono, por exemplo, ácido erúcico, ácido láurico, ácido palmítico e, em particular, os ácidos Cis-graxos, tais como ácido esteárico, ácido oleico, ácido linoleico ou ácido linolênico.

Os ésteres de ácido Ci-C2o^_alquil-Cio-C22^_ graxo preferidos são ésteres de metila, etila, propila, butila, 2etil-hexila e dodecila. Ésteres de ácido glicol- e glicerolC10-C22 -graxos preferidos são os ésteres de glicol e ésteres de glicerol de ácidos C10-C22 -graxos uniformes ou misturados, em particular, aqueles ácidos graxos que possuem um número par de átomos de carbono, por exemplo, ácido erúcico, ácido láurico, ácido palmítico e, em particular, ácidos Cig-graxos, tais como ácido esteárico, ácido oleico, ácido linoleico ou ácido linolênico.

Os óleos vegetais podem estar presentes nas composições de herbicida de acordo com a presente invenção,

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29/33 por exemplo, na forma de aditivos de formulação que contêm óleo disponíveis comercialmente, em particular aqueles baseados em óleo de colza tal como Hasten® (Victorian Chemical Company, Austrália, aqui a seguir denominado Hasten, constituinte principal: éster de etila de óleo de colza), Actirob®B (Novance, França, aqui a seguir denominado ActirobB, constituinte principal: éster de metila de óleo de colza), Rako-Binol® (Bayer AG, Alemanha, denominado RakoBinol aqui a seguir, constituinte principal: óleo de semente de colza) , Renol® (Stefes, Alemanha, aqui a seguir denominado Renol, constituinte de óleo vegetal: éster de metila de óleo de colza) , ou Stefes Mero® (Stefes, Alemanha, aqui a seguir denominado Mero, constituinte principal: éster de metila de óleo de colza).

Para uso, as formulações, que estão presentes em forma comercialmente disponível, são opcionalmente diluídas da maneira usual, por exemplo usando água no caso de pós umectáveis, concentrados emulsionáveis, dispersões e grânulos dispersáveis em água. As preparações na forma de pós, grânulos de solo, grânulos para difusão e soluções pulverizáveis usualmente não são diluídas ainda com outras substâncias inertes antes do uso.

Uma combinação de herbicida de acordo com a presente invenção e uma composição que compreende a combinação de herbicida, tal como definido no contexto da presente invenção são de preferência aplicadas às plantas nocivas ou plantas indesejadas ou partes das mesmas, sementes das plantas ou a área sob cultivo (solo de um campo), de preferência para o verde das plantas nocivas ou partes das mesmas, ou para as partes verdes das plantas indesejadas ou partes das mesmas.

Uma composição que compreende uma combinação de herbicida usada no contexto da presente invenção tem a

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30/33 vantagem de ser mais fácil de aplicar uma vez que as quantidades dos componentes já são apresentadas na relação correta entre si. Além disso, os adjuvantes na formulação podem ser combinados de forma ideal entre si.

Como já foi descrito em mais detalhes acima, a presente invenção refere-se ainda ao uso de combinação de herbicida de acordo com a presente invenção (de preferência, em uma das realizações preferidas aqui definidas) ou uma composição de acordo com a presente invenção (de preferência, em uma das realizações preferidas aqui definidas) no campo da agricultura, em particular, como reguladores de crescimento de planta e/ou para controlar plantas nocivas ou crescimento de planta indesejada.

EXEMPLOS

Os dados a seguir são os resultados de uma investigação de estufa em que a combinação de herbicida de acordo com a presente invenção foi testada contra várias ervas daninhas monocotiledôneas e dicotiledôneas após uma aplicação pós-emergência precoce (BBCH 10-11).

As ervas daninhas a seguir foram selecionadas para testes:

Alvo	Código da Bayer	Espécies
Lolium rigidum	LOLRI	Azevém (Ryegrass), rígida
Polygonum convolvulus	POLCO	Trepadeira (Bindweed), preta
Lamium purpureum	LAMPU	Lamiaceae (Deadnettle), vermelha
Matricaria inodora	MATIN	Margarida, cavalo (horse)

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Veronica pérsica	VERPE	Verônica (Speedwell), campo comum
Pharbitis purpurea	PHBPU	Glória da manhã (Morningglory), comum

TABELA 2

Para estas sementes de ensaio pós-emergente precoce das espécies acima mencionadas foram semeadas em vasos de jiffy de 7 cm contendo solo padrão (14,7% de areia, 19,9% de argila, 65,4% de lodo e 1,8% de matéria orgânica) cobertas com 0,5 cm de profundidade de solo arenoso e levemente irrigado a partir de cima. Os vasos foram colocados em uma estufa (com condições de 16 horas de dia e 8 horas à noite, 21 °C de dia e 12 °C à noite e de 60% de umidade relativa) e irrigados a partir de cima para permitir que as sementes germinem e cresçam. Depois de terem atingido o estágio de crescimento necessário BBCH 10-11, as plantas propagadas foram tratadas com os herbicidas. Os herbicidas foram aplicados em um volume de pulverização de 3001 de água/ha usando um bico do tipo leque plano (flat fan nozzle) XR 8001 a uma pressão de 1,8 bar. Após a aplicação e a secagem ao ar, os vasos foram colocados de volta na estufa e deixados crescer. Os vasos foram irrigados por meio de irrigação por inundação, conforme necessário para o bom crescimento da planta. Os tratamentos são mostrados na tabela abaixo.

No	Ingrediente Ativo	Formulação	Taxa de Dose em g de ai/ha
1	Não tratado
2	Diflufenican	SC 500 (500 g/l)	50
3	Piroxassulfona	WG 850 (850 g/kg)	25

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4	Metribuzina	SC 480 (480 g/1)	50
5	Diflufenican + Piroxassulfona + Metribuzina	SC 500 + WG 850 + SC 480	50 +25 +50

TABELA 3

A percentagem visual de controle de ervas daninhas (4 réplicas) foi avaliada 20 dias depois de aplicações de herbicida (DAA) em uma escala de 0 a 100. Uma classificação de 0 é definida como sem controle e 100 como controle completo.

De acordo com os efeitos sinérgicos de Colby de ingredientes ativos de herbicida são indicados se a eficácia medida é maior que o esperado calculado de acordo com a sua fórmula de misturas de 3 vias:

E = (A + B + C) - (AxB + AxC + BxC)/100 + (AxBxC)/10000

A combinação de diflufenican, piroxassulfona e metribuzina às taxas de dose acima mencionadas mostraram muito alta eficácia, claramente mais elevada do que a esperada de acordo com Colby, contra todas as ervas daninhas alvo testadas; particularmente elevada contra Polygonum convolvulus, Matricaria inodora e Veronica pérsica. Isto indica sinergismo evidente entre estes três ingredientes ativos.

Tratamento	Taxa de Dose em g de ai/ha	LOLRI	POLCO	LAMPU	MATIN	VERPE	PHBPU
Diflufenican	50	2	13	10	1	18	18
Piroxassulfona	25	29	0	5	5	5	10
Metribuzina	50	6	1	95	59	70	5
Diflufenican +	50+25+50	41	95	100	99	100	44

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Piroxassulfona + Metribuzina
Colby esperado	35	14	96	61	77	30
Δ medido/esperado	+ 6	+ 81	+4	+38	+23	+ 14
Sinergia (sim/não)	sim	sim	sim	sim	sim	sim

TABELA 4: % DE EFICÁCIA CONTRA VÁRIAS ERVAS

DANINHAS

Claims

REIVINDICAÇÕES

1. COMBINAÇÃO DE HERBICIDAS, caracterizada por compreender (i) diflufenican, (ii) piroxassulfona e (iii) metribuzina.
2. COMBINAÇÃO, de acordo com a reivindicação 1, em que a combinação é caracterizada por compreender, pelo menos, um fitoprotetor.
3. COMBINAÇÃO, de acordo com a reivindicação 1 ou 2, em que a combinação é caracterizada por compreender mefenpirdietila ou ciprossulfanamida.
4. COMBINAÇÃO, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 3, em que a combinação é caracterizada por compreender, pelo menos, um ingrediente ativo herbicida adicional do grupo I que consiste em aclonifen, bromoxinila, bromoxinil-butirato-, -potássio-, -heptanoato, e-octanoato, benzofenap, butaclor, 2,4-D, 2,4-D-butotila-, -butila, dimetilamônio, -diolamina, -etila, -2-etil-hexila, -isobutila, -iso-octila, isopropilamônio, -potássio, -triisopropanolamônio, e -trolamina, diflufenican, dimetenamida, etoxissulfurona, fenoxaprop, fenoxaprop-P, fenoxaprop-etila, fenoxaprop-P-etila, fenquinotriona, fentrazamida, florasulam, flufenacet, fluroxipir, fluroxipir-meptila, foramsulfurona, iodossulfurona, iodosulfuron-metil-sódio, isoproturona, isoxaflutol, mefenacet, mesossulfurona, mesossulfuron-metila, metolacloro, S-metolacloro, metribuzina, metosulam, nicossulfurona, oxadiargila, oxadiazona, petoxamida, prossulfocarb, pirassulfotol, piroxsulam, tefuriltriona, tembotriona, tiencarbazona, tiencarbazona-metila, triafamona.pendimetalina, propoxicarbazona, halauxifenmetila, ácido 2-metil-4-clorofenoxiacético (MCPA).

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5. COMBINAÇÃO, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 4, caracterizada pela razão em peso entre a quantidade total de componente (i) para a quantidade total de componente (ii) estar na faixa de 1000 : 1 a 1 : 1000, de preferência 100 : 1 para 1 : 100, mais preferivelmente 1 : 10 a 10 : 1 e a razão em peso entre a quantidade total de componente (i) e a quantidade total de componente (iii) ser de 1000 : 1 a 1 : 1000, de preferência 100 : 1 a 1 : 100, mais preferivelmente 1 : 10 a 10 : 1.
6. COMPOSIÇÃO DE HERBICIDA, caracterizada por compreender em adição à combinação de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 5, de um ou mais componentes adicionais selecionados a partir do grupo que consiste em agentes auxiliares de formulação, aditivos usuais na proteção de cultura, e ainda compostos agroquimicamente ativos.
7 . MÉTODO PARA O CONTROLE DE PLANTAS DE ERVAS DANINHAS EM CULTURAS DE PLANTAS ÚTEIS, caracterizado pela combinação ou composições de herbicida de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 6, serem aplicadas às plantas de ervas daninhas, plantas ou sementes de planta ou à área em que as plantas estão crescendo.
8. MÉTODO, de acordo com a reivindicação 7, caracterizado pelas plantas serem soja.
9. MÉTODO, de acordo com a reivindicação 7 ou 8, caracterizado pelas plantas terem sido geneticamente modificadas.
10. MÉTODO, de acordo com qualquer uma das reivindicações 7 a 9, caracterizado por ser realizado de préemergência ou na pós-emergência precoce.
11. MÉTODO PARA A PRODUÇÃO DE UMA COMBINAÇÃO DE HERBICIDAS, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 5, ou uma composição de acordo com a reivindicação 6, caracterizado por compreender as etapas de

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(a) prover o componente (i), (b) prover o componente (ii), (c) prover o componente e (iü) , (d) combinar o componente (i), o componente (ii) e o componente (iü) , de tal modo que uma combinação de herbicidas, de

acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 5, ou uma composição de acordo com a reivindicação 6, seja obtida.
12. USO DE UMA COMBINAÇÃO DE HERBICIDAS, de acordo com uma ou mais das reivindicações 1 a 5, ou uma composição de acordo com a reivindicação 6, caracterizado por ser no campo da agricultura.