CN1104423A - 杀菌-消毒的去污组合物 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及杀菌-消毒去污组合物，它包括(a) 阳离子杀菌剂，(b)金属螯合剂和(c)至少一种选自阴 离子表面活性剂，非离子表面活性剂和两性表面活性 剂的表面活性剂。它提供了极好的去污性和杀菌作 用。

Description

本发明涉及包括阳离子杀菌剂的杀菌-消毒去污组合物，其中阳离子杀菌剂提供持续的、高水平的抗菌活性，极好的杀菌-消毒作用及极好的去污作用。
阳离子杀菌剂一般抗菌谱广且见较快，因此广泛地用于医院等。含阳离子杀菌剂和表面活性济剂的杀菌-消毒去污剂是已知的，然而，当阴离子表面活性剂和其它带负电荷的物质如蛋白质存在时，它们极大地降低这些去污剂中阳离子杀菌剂的活性。
先有技术防止这种杀菌活性降低的努力包括涂具有高分子量非离子表面活性剂或PH敏感聚合物和阳离子杀菌剂，且加入过量的阳离杀菌剂。不幸的是，涂的过程降低了阳离子杀菌剂的活性且利用过量杀菌剂的方法从经济观点来看不是优选的。
本发明的一个目的是提供杀菌-消毒的去污组合物，其中含在里面的阳离子杀菌剂的抗菌活性没有被降低，甚至在带负荷物质存在时。提供具有极好去污性的杀菌-消毒组合物也是本发明的一个目的。
本发明的发明人发现：当金属螯合剂与通过混合阳离子杀菌剂和至少阴离子表面活性剂，非离子表面活性剂和/或两性表面活性剂之一而获得的组合物结合使用时，得到杀菌-消毒的去污组合物，其中阳离子杀菌剂表现出原有的作用，没有降低其抗菌活性，甚至当阴离子表面活性剂和/或带负电荷物质存在时。而且提供了极好的去污性，因此导致完成本发明。
在本发明的一个实施方案中，提供的杀菌-消毒去污组合物包括（a）阳离子杀菌剂，（b）金属螯合剂，优选以每摩尔杀菌剂至少0.5mol的量存在，和（c）至少一种选自阴离子表面活性剂，非离子表面活性剂和两性表面活性剂的表面活性剂。
在本发明的另一实施方案中，提供了杀菌和消毒的清洗方法，它包括用含有（a）阳离子杀菌剂，（b）金属螯合剂，优选以每mol杀菌剂0.5mol的量存在和（c）至少一种选自阴离子表面活性剂，非离子表面活性剂和两性表面活剂的表面活性剂的组合物清洗被污染的物质。
本发明的杀菌-消毒去污组合物提供了极好的抗菌，杀菌，抗病毒等活性（此后称杀菌作用或效应），其中阳离子杀菌剂的作用没有被降低，甚至在带负电荷的物质如阴离子表面活性剂存在时。本发明的组合物在其去污性方面也是杰出的。因此，与常规的杀菌剂相比，使用本发明的杀菌-消毒去污组合物洗皮肤等处可产生极大增加的杀菌效应。
本发明的上述和其它目的，特征和优点将容易地被理解，因为它们从本发明的优选实施方案，它们将随后详细描述，和所附的权利要求变得更好理解。
下面描述本发明杀菌-消毒组合物的组分（a），（b）和（c）及方法。
用于本发明的组分（a）阳离子杀菌剂的实例包括阳离子表面活性剂类型的杀菌剂如氯化苯乙氧铵，氯化苯甲烃铵，卤化二烷基二甲基铵，卤化单烷基三甲基铵及其反离子变成其它阴离子的变体；双胍型杀菌剂如洗必泰和葡糖酸洗必泰；氨基酸类型表面活性剂如烷基二氨基乙基甘氨酸及烷基多氨基乙基甘氨酸；等等。阳离子杀菌剂带正电荷，一般与反阴离子离子配对以提供当在固相中时的中性盐。其它有用的阳离子杀菌剂描述在The Merck Index中，Merck＆Co.，Inc.，Rahway，N.J.，1989，这是通过参考并入本文。可以使用阳离子杀菌剂的混合物。基于组合物的总重量，阳离子杀菌剂在本发明组合物中的包含量优选为0.1-10%（按重量计）（比后仅用%表示），尤其是0.5-5%。
对组分（b）金属螯合剂除了用以螯合金属离子的功能容量外没有特别的限制。用于本发明的这些螯合剂包括乙二胺四乙酸，羟乙基二胺三乙酸，二乙烯三胺五乙酸，次氮基三乙酸，三乙烯四胺六乙酸，膦酸，三聚磷酸，乙二醇一双（2-氨基乙醚）四乙酸，柠檬酸，马来酸，聚丙烯酸，异戊烯-马来酸共聚物，硅酸，葡糖酸，羟基苄基嘧啶基乙酸，嘧啶基乙酸（imidinoacetic acid）及其盐。在这些当中，乙二胺四乙酸，羟乙基乙二胺三乙酸，柠檬酸，三聚磷酸及其盐是尤其优选的。可使用混合物。
每mol阳离子杀菌剂（a）金属螯合剂以至少0.5mol的量存在是优选的。一般来说，每mol杀菌剂优选包含0.5-5mol，更优选0.5-2mol，最优选1-2mol金属螯合剂。如果比例低于0.5mol，在负电荷存在下防止杀菌剂抗菌活性降低的效果不能完全达到。基于组合物的总重量，含在本发明组合物中的金属螯合剂优选比例是0.05-5%，尤其是0.2-3%。
在某些洗发剂和漂洗中，除了阴离表面活性剂和阳离子表面活性剂外螯合剂可掺入其中。然而在这些情况下，掺入的螯合剂量非常小，即使杀菌剂存在，不能防止杀菌剂的抗菌活性降低，不像本发明的情况。
用于本发明的组分（c）阴离子表面活性剂的实例包括高级脂肪酸盐，优选含10-14个碳原子，高级醇硫酸盐，优选含10-18个碳原子，高级醇磺酸盐，优选含10-18个碳原子，硫酸酯化的脂肪酸盐，优选含10-18个碳原子，磺酸酯化的脂肪酸盐，优选含10-18个碳原子，高级醇磷酸盐，它的醇部分优选含10-14个碳原子，脂肪酸酯硫酸盐，优选含10-18个碳原子，脂肪酸酯磺酸盐，优选含10-18个碳原子，高级醚硫酸盐，优选含10-18个碳原子，高级醚磺酸盐，优选含10-18个碳原子；高级醚取代的乙酸盐，它的醇部分优选含10-18个碳原子（所加的环氧乙烷mol数：1-15），脂肪酸和氨基酸的缩合物，脂肪酰胺醇化的硫酸盐，优选含10-18个碳原子，脂肪酰胺烷基化磺酸盐，优选含10-18个碳原子，羧甲基取代的乙氧基化脂肪酰胺盐，其酰基部分8-18个碳原子（所加的环氧乙烷mol数：1-15），磺基琥珀酸盐，烷基苯磺酸盐，优选含8-18个碳原子，烷基酚磺酸盐，优选含8-18个碳原子，烷基萘磺酸盐，优选含8-18个碳原子，烷基苯并咪唑磺酸盐，优选含10-18个碳原子，等等。优选的盐是Na，K，TEA（三乙醇胺），NH4 +盐。可使用混合物。
用于本发明的组份（c）非离子表面活性剂的实例包括聚氧乙烯烷基醚，聚氧乙烯亚烷基醚，聚氧乙烯脱水山梨醇脂肪酸酯，聚氧乙烯山梨醇脂肪酸酯，烷基聚苷，优选含8-18个碳原子，蔗糖脂肪酸酯，优选含8-18个碳原子，烷基聚甘油醚，等等。可以使用混合物。
用于本发明的组份（c）两性表面活性剂的实例包括脂肪酸烷基二甲基氨基三甲铵内酯，优选含8-18个碳原子，烷基二甲基胺氧化物，优选含8-18个碳原子，烷基二甲基胺氧化物，优选含8-18个碳原子，烷基羰基甲基羟基乙基咪唑三甲铵内酯，优选含8-18个碳原子，等等。可使用混合物。
在这些当中，阴离子表面活性剂单独（意指一种或其混合物）或阴离子表面活性剂（一种或混合物）与非离子表面活性剂（一种或混合物）和/或两性表面活性剂（一种或混合物）结合在一起作为组分（c）是优选的。
在这些表面活性剂中，高级脂肪酸盐，高级醇磷酸盐，高级醚取代的乙酸盐，羧甲基取代的乙氧基化脂肪酰胺盐，烷基聚苷，脂肪酸烷基二甲基氨基三甲铵内酸和烷基二甲基胺氧化物是尤其是优选的。Na，K，TEA（三乙醇胺），NH4 +盐是优选的。对于组分（a）和（c）部分重叠的程度来说，组分（c）至少是一种不同于在组分（a）中所述的选自阴离子表面活性剂，非离子表面活性剂，两性表面活性剂和其混合物的材料的表面活性剂。
为了提供所需的去污效果，组分（c），优选阴离子表面活性剂单独或阴离子表面活性剂与非离子表面活性剂和/或两性表面活性剂结合，包含在本发明组合物中量基于组合物总重量优选为1-80%，尤其是5-50%。当使用阴离子和非离子表面活性剂的混合物时，基于组分（c）表面活性剂总重量%阴离子表面活性剂优选存在1-70%，非离子表面活性剂存在1-70%。当阴离子，非离子和两性表面活性剂都存在时，基于组分（c）表面活性剂总重量%优选量分别为1-70，1-70，和1-70。
在本发明的杀菌-消毒去污组合物中，阳离子杀菌剂的抗菌、抗病毒等活性一点也没有，或没有显著地被降低，甚至在带负电荷的物质如阴离子表面活性剂存在时，因为阳离子杀菌剂与金属螯合剂一起存在。因此，也可以把另外的阴离子聚合物和/或类似物掺入本发明的杀菌-消毒去污组合物中。这种阴离子聚合物的实例包括带羧基，磺酰基，硫酸根残基或类似物的聚合物，例如，聚（甲基）丙烯酸盐，聚乙烯醇硫酸盐，萘磺酸-福尔马林缩合物或其环氧乙烷加合物。
在本发明的杀菌-消毒去污组合物中，其它添加剂如盐，增粘剂，不同于上述的杀菌剂，粘度抑制剂，溶剂如乙醇和丙二醇，香料底子，调色剂等如果需要可在常规限制范围内被适当掺入，而不妨碍本发明的效果。
可通过本技术领域内本身已知的任一方法制备本发明的杀菌-消毒去污组合物；例如，通过混合和/或搅拌个别组分，则可以不同形式如水溶液，固态，水悬浮液，及类似物提供本发明的组合物。
本发明的杀菌-消毒去污组合物可用到表面等处，用于杀菌和消毒清洗目的；例如，洗手剂，面清洁剂，洗肤剂（body shampoos），洗发剂，洗衣去污剂，及与医疗食品有环境卫生有关领域清洗仪器的去污剂。
不希望被特定的理论来缚，本发明发明人相信执行本发明的理论线索从脂肪酸盐（它是本发明阴离子表面活性剂的实例）的a碳的13C-NMR化学位移可以看出：在阳离子杀菌剂存在下它被转移到高磁区。因此，相信这些物质间发生了相互作用。当EDTA（它是本发明金属螯合剂的实例）存在或加到上面混合物中时，a-碳的13C-NMR化学位移返回到低磁区。因此有理由相信：加入金属螯合剂通过除去或减少金属螯合剂与阳离子杀菌剂等的结合阻止了阳离子杀菌剂的杀菌活性降低，因此阳离子杀菌剂返回到它的原始未被抑制状态，因此使它的原有作用得以实施。
下面通过实施例详细描述本发明。然而应理解为本发明不受这些实施例的限制。
实施例
在阴离子表面活性剂存在下及在加到杀菌剂混合物中金属螯合剂和阴离子表面活性剂存在下研究了不同杀菌剂（十六烷基磷酸苯甲烃铵，氯化苯甲烃铵，氯化二癸基-二甲基铵和葡糖酸洗必泰）的杀菌效果。
方法：
三乙醇胺月桂酸盐用作阴离子表面活性剂，且以28.35份重对1份重上面列出不同杀菌剂的每个混合，对所得混合物的每份以每mol杀菌剂0.5-10.0mol的变化比例分别加入作为金属螯合剂的EDTA钠盐。消毒蒸馏水加到每个所得混合物中保证组合物总共具有100份重。作为对照，制备金属螯合剂，三乙醇胺月桂酸盐或杀菌剂不加入的体系，这些组分的个别体系。
按下面方式执行杀菌试验。制备上述每个混合物的稀释体系以培植每种要试验的细菌（大肠杆菌IFO 3972和绿脓杆菌IFO 12689）用以测定细菌被完全杀死的杀菌剂浓度和完全杀死细菌所需要的时间。更是体地说，含预培养细菌（大约109-1010个细胞/ml）和0.1mlSCD培养基（Nippon Seiyaku K.K.的产品）被取出，培植在10ml上述稀释到预定浓度（杀菌剂浓度：1，5，10，25，50，75，100，200，300或500ppm），当预定时间期限（5，10，15和30分钟）过去后，用铂环取出一部分用细菌培植的体系，且培植在含0.3mlSCD培养基的微量佩特里细菌培养器（96-细胞坑，CORNING CO.的产品）为后培养。于30℃培养3天以测定细菌的增长（通过裸眼观察）。在这些微量佩特里细菌培养皿中，细菌被完全杀死的培养皿数被定义为消毒区数（最大数为40区）。通过数消毒区数判断试验溶液的效能。
结果列于表1和2中。
Figure 941154122_IMG1
Figure 941154122_IMG2
从表1和2明显证实：阳离子杀菌剂的杀菌剂作用显著地被加入阴离子表面活性而抑制，但是通过向这些体中以每mol阳离子杀菌剂有比例加入0.5-10mol金属螯合剂而恢复。
实施例2
在阴离子表面活性剂（三乙醇胺月桂酸盐）存在下及在柠檬酸钠或三聚磷酸钠（金属螯合剂）加到这些混合物的情况下研究了不同杀菌剂（十六烷基磷酸苯甲烃铵和氯化苯甲烃铵）的杀菌效果。以在实施例1中相同的方式进行杀菌试验。结果列于表3和4中，阳离子杀菌剂的杀菌作用显著地被加入阴离子表面活性剂抑制，但通过向这些体系中以每mol阳离杀菌剂0.5-10mols的比例加入柠檬酸钠或三聚磷酸钠而恢复。
Figure 941154122_IMG3
Figure 941154122_IMG4
实施例3
在阴离子表面活性剂存在下及在乙二胺四乙酸盐（二钾盐或二钠盐）作为金属螯合剂加到这种混合物中的情况下研究了不同杀菌剂（十六基磷酸苯甲烃铵和氯化苯甲烃铵）的杀菌效果。以实施例1中相同的方式执行杀菌试验。结果列于表5和6。
Figure 941154122_IMG5
实施例4
在其中阴离子表面活性剂和/或非离子表面活性剂与每种杀菌剂混合的体系中及在其中金属螯合剂回到混合体系中的情况下研究了不同杀菌制（十六烷基磷酸苯甲烃铵，氯化苯甲烃铵，氯化二癸基二甲基铵和葡糖酸洗必泰）的杀菌效果。
方法：
下式表示的烷基聚苷（一种非离子表面活性剂）10份量对1份重每种不同杀菌剂的比例混合。
Figure 941154122_IMG7
所得混合物的每份以每mol杀菌剂0.5-10.0mol的变化比例分别与作为金属螯合剂的EDTA钠盐混合。消毒蒸馏水加到每个所得混合物中保证组分物总共具有100份重。作为对照，制备金属螯合剂，3份重作为非离子表面活性剂三乙醇胺月桂酸盐或杀菌剂不加入的体系，这些组分的个别体系。
按下面方式执行杀菌试验。制备上述每个混合物的稀释体系以培植每种要在体系中试验的细菌（大肠杆菌IFO 3972和绿脓杆菌IFO 12689）用以测定细菌被完全杀死所必需的杀菌剂浓度和完全杀死细菌所需要的时间。更具体地说，含预培养细菌（大约109-1010个细胞/ml）的0.1mlSCD培养基（Nippon Seiyaku K.K的产品）被取出，培植在10ml上述稀释预定浓度体系中（杀菌剂浓度：1，5，10，25，50，75，100，200，300或500ppm）用以执行试验。当预定时间期限（5，10，15和30分钟）过去时，用铂环取出一部分用细菌培植的体系，且培植在含0.3mlSCD培养基的微量佩特里细菌培养皿（96-细胞坑，CODRNING CO.的产品）为后培养。于30℃培养3天以观察细菌的增长（通过裸眼），因此通过灭菌区数判断效能。更具体地说，通过数区（最大数40个区），其中无细菌生长在微量移植板上，来判断）。
结果列于表7和8
Figure 941154122_IMG8
Figure 941154122_IMG9
实施例5
在其中阴离子表面活性剂和/或非离子表面活性剂与每种杀菌剂混合的体系中及在其中金属螯合剂加到混合物中的体系中研究不同杀菌剂（十六烷基磷酸苯甲烃铵，氯化苯甲烃铵，氯化二癸基二甲基铵和葡糖酸洗必泰）的杀菌效果。
按与在实施例4中相同的方式进行杀菌试验，只是使用聚氧乙烯（3.0）十二烷基醚代替作为非离子表面活性剂的烷基聚苷。
Figure 941154122_IMG11
实施例6
在其中阴离子表面活性剂和/或两性表面活性剂与每种杀菌剂混合的体系中及在其中金属合剂加到这种体系中的体系中研究了不同杀菌剂（氯化苯甲烃铵和葡糖酸洗必泰）的杀菌效果。
按在实施例4中相同的方式进行杀菌试验，只是使用下式表示的烷基二甲基胺氧化物作为两性表面活性剂代替作为非离子表面活性剂的烷基聚苷。
Figure 941154122_IMG12
结果列于表11
从实施例1到6明显看出，可以理解：当阴离子表面活性剂和/或类似物存在时，阳离子杀菌剂的原有杀菌作用极大地被抑制，而当金属螯合剂分别以相对于每mol杀菌剂至少优选0.5mol的比例加到这种混合物中时，杀菌作用就不被抑制。也可以理解：本发明的组合物是同时满足极好杀菌作用和去污性的有用组合物。
本专利申请基于日本专利申请5-205076和5-205077，两者都是于1993年8月19在日本提出的，它们在这里通过参考全部并入本文。
很明显，按照上面指示，本发明的大量修改和改变是可能的。因此可以理解：在所限的权利要求范围内，可不同于在这里具体描述实施本发明。

Claims (10)

1、一种杀菌-消毒去污组合物，其包括(a)阳离子杀菌剂，(b)金属螯合剂和(c)至少一种选自阴离子表面活性剂，非离子表面活性剂，两性表面活性剂和其混合物的表面活性剂，其中对每mol杀菌剂所述金属螯合剂以至少0.5mole量存在。
2、按照权利要求1的组合物，其中阳离子杀菌剂选自阳离子表面活性剂杀菌剂，双胍杀菌剂和氨基酸杀菌剂。
3、按照权利要求1的组合物，其中金属螯合剂选自乙二胺四乙酸，羟乙基乙二胺三乙酸，二乙烯三胺五乙酸，次氮基三乙酸，三乙烯四胺六乙酸，膦酸，三聚磷酸，乙二醇一双（2-氨基乙醚）四乙酸，柠檬酸，马来酸，聚丙烯酸，异戊烯-马来酸共聚物，硅酸，葡糖酸，羟基苄基嘧啶基乙酸，嘧啶基乙酸及其盐。
4、按照权利要求1的组合物，其中阳离子表面活性剂选自高级脂肪酸盐，高级醇硫酸盐，高级醇磺酸盐，硫酸酯化脂肪酸盐，磺酸酯化脂肪酸盐，高级醇磷酸盐，脂肪酸酯硫酸盐，脂肪酸酯磺酸盐，高级醚硫酸盐，高级醚磺酸盐，高级醚取代的乙酸盐，脂肪酸与氨基酸的缩合物，脂肪酰胺醇化硫酸盐，脂肪酰胺烷基化磺酸盐，羧甲基取代的乙氧基化脂肪酰胺盐，磺基琥珀酸盐，烷基苯磺酸盐，烷基酚磺酸盐，烷基萘磺酸盐和烷基苯并咪唑基磺酸盐。
5、按照权利要求1的组合物，其中非离子表面活性剂选自聚氧乙烯烷基醚，聚氧乙烯亚烷基醚，聚氧乙烯脱水山梨醇脂肪酸酯，聚氧乙烯山梨醇脂肪酸酯，烷基聚苷，蔗糖脂肪酸酯和烷基聚甘油醚。
6、按照权利要求1的组合物，其中两性表面活性选自脂肪酸烷基二甲-氨基三甲铵内酯，烷基二甲基胺氧化物和烷基羧甲基羟乙基咪唑鎓盐三甲铵内酯。
7、按照权利要求1的组合物，其中每mol阳离子杀菌剂金属螯合剂以0.5-5mol的量存在。
8、按照权利要求1的组合物，其中包括（a）0.1-10%（重量）的阳离子杀菌剂，（b）每mol阳离子杀菌剂0.5-5mols的金属螯合剂和（c）1-80%（重量）的表面活性剂。
9、按照权利要求1的组合物，其中金属螯合剂选自乙二胺四乙酸，羟乙基乙二胺三乙酸，柠檬酸，三聚磷酸和其盐。
10、一种杀菌和消毒清洗方法，其包括用含（a）阳离子杀菌剂，（b）以每mol杀菌剂至少0.5mol的比例存在的金属螯合剂和（c）至少一种选自阴离子表面活性剂，非离子表面活性剂和两性表面活性剂的表面活性剂的组合物清洗表面的步骤。
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