CN103153048A - 粘附性酸性卫生清洁剂和芳香剂 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及一种卫生剂，其用于清洁和/或消毒和/或用于散发芳香物质，该卫生剂可直接应用到卫生用品上，粘附在那里并在较多次的冲洗过程后才能冲洗掉，且该卫生剂包含表面活性剂和至少一种增附剂，其中所述增附剂是下式（I）的含氧酸，且R为烷基-或者芳基残基，R’为烷基-或者羟烷基基团，R’’为烷基-，芳基或者烷氧基烷基残基，X为周期表自第三周期起的第五或第七主族的主族元素、硒、碲或者副族元素，m＝1-50，n＝0，1、2，q＝1、2，r＝0、1和p＝1、2，且该卫生剂的粘度为至少15000mPa，用Haake－粘度计，平板－锥体系，传感器PK51o，剪切率25s－ 1和20℃测量。

Description

粘附性酸性卫生清洁剂和芳香剂
本发明涉及粘附性卫生清洁剂和芳香剂，其用于卫生用品（例如马桶）的清洁和/或消毒和/或散发芳香物质，也适用于除去钙垢和尿石。
这样的粘附性卫生剂是粘性的，一般为糊状的凝胶，它们从相应的容器直接施加到卫生物品上，粘附在该处，且在较多次的冲洗过程后才能冲洗掉。基本上，这些卫生剂至少部分地为液晶态的。
由于该卫生剂直接粘附在卫生物品的表面，故不需要另外提供容器如所谓的“厕所小篮(WC-K?rbchen)”，特别在更换卫生剂和在厕所清理时，其使用被消费者认为不卫生。
这样的粘附性卫生剂由WO 99/66017已知。它们除了包含表面活性剂、水和芳香物质外，也包含增附剂，例如非离子性表面活性剂类的如聚烷氧基烷烃，并且是粘性的、固态的或糊状的卫生剂。由该文献已知的清洁剂的偏光显微镜研究表明，该卫生剂包含特别是六角形结构的液晶相。
为了防止此粘附的卫生剂的表面变干和提供不受冲洗次数影响的美观而光滑的表面，在DE 100 48 887 A1中建议，在该卫生剂中另外加入脂族二-、寡-或多羟基化合物或其醚。
由EP 1 318 191已知一种卫生剂，其含有包含下述物质的化合物的嵌段聚合物、芳基乙氧基化物或烷基-芳基乙氧基化物作为增附剂：低聚-或聚氧化乙烯和/或低聚-和/或聚氧化丙烯和/或低聚-和/或聚氧化丁烯。
这些已知的粘附性卫生剂可以以简单和卫生的方式用适当的装置来施加，粘附在卫生用品的表面上，保持其形状，且本身不会在水的作用下作为整体被冲洗掉，而是在大量冲洗后才逐渐地完全溶解。
此外，由DE 103 56 254 A1已知粘附性卫生剂，其包含作为增附剂的阴离子表面活性剂和非离子表面活性剂和作为增稠剂的硅酸盐/酯。
此卫生剂的特点在于良好的可使用性和良好的清洁效果。由于该卫生剂可直接使用，消费者不必再在补充时碰触到可能被污染的厕所小篮（Toilettenkoerbchen）。消费者也可以其希望的量来施加这种卫生剂，且不限于生产者所提供的包装量。
此已知的凝胶状粘附性卫生剂的另一优点在于，它的特点是相较于清洁剂模塑体明显更好的香味释放。
许多迄今已知的粘附性卫生剂是凝胶状的。但是，由于凝胶结构的不稳定性，因此向这些凝胶中添加此外在卫生剂中常用的添加剂经常导致凝胶结构的破坏。
在DE 10 2004 056 554 A1中描述了这种粘附性凝胶的进一步发展，尽管加入了漂白剂，但其仍然是稳定的。
由WO 2009/106220 A1已知一种，基于另一类特殊的增附剂的粘附性卫生剂的变形，通过它们可提供粘性物料，其可用于将块状卫生剂固定在抽水马桶中，也就是说在抽水马桶中作为所谓的粘合剂用于壁挂式马桶清洁剂（Rimblock）、芳香块（Duftsteine）或者除钙垢片（Entkalkertabletten）并仍被渐渐冲洗掉。
迄今已知的粘附性卫生剂是中性或碱性的，并因此不能像酸性清洁剂那样用于去除钙垢和尿石。
将通常含于卫生剂中的酸，如氨基磺酸，添加到这些粘附性的大都为凝胶状的卫生剂中，会导致凝胶结构的破坏。
由DE 19916182 A1已知用于清洗硬表面的水性制剂，其尤其含有烷基芳基醚磷酸盐/酯。US 4,752,411涉及到碱性液体清洁剂组合物，其尤其含有磷酸酯。由US 3,655,569已知用于清洁硬表面的卫生剂，其尤其含有磷酸酯。US 3,432,494和US 3,432,495教导芳基烷基砷酸和US 2010/0158967 A1教导基于硒化合物的杀生物剂配制品。
本发明的目的在于提供具有良好清洁效果的粘附性卫生剂，利用这种卫生剂也可有效地除去钙垢和尿石。
此目的通过这样的卫生剂而达成，其包含下列通式的含氧酸的酸性盐/酯作为增附剂：
Figure 29125DEST_PATH_IMAGE001
其中R为烷基-或者芳基残基，R’为烷基或者羟烷基基团，R’’为烷基-，芳基-或者烷氧基烷基残基，X为自周期表第三周期起的第五或第七主族的主族元素，硒、碲或者副族元素，m＝1-50，n＝0、1、2，q＝1、2，r＝0、1和p＝1、2，且其中用Haake－粘度计测量，平板－锥体系，传感器PK 5 1o，剪切率25 s－1和20℃，该卫生剂的粘度为至少15000mPa。
由于根据本发明的增附剂是酸性的，因此它对去除尿石和钙垢有效。此外它在硬表面上显示了良好的粘附能力，所述硬表面可以是湿的或者干的（陶瓷、瓷砖、金属、玻璃、釉砖(Kachel)等），因此包含根据本发明的增附剂的卫生剂也具有所希望的粘附性并在粘贴后才逐渐又被冲洗掉。此外，它具有阴离子性表面活性剂的性质。
不同于在传统的酸例如氨基磺酸的情况下，在凝胶状体系中的凝胶结构没有被根据本发明的酸性增附剂破坏。
在本发明范围内，将含氧酸理解为具有一个无机中心原子的所有含氧的酸。
中心原子X是周期表第五和第七主族的一种元素，或者第六主族的元素硒或碲，或者副族的一种元素。X优选为磷、砷、锑、硒、碲、氯、溴、碘、锰、铬、钼、钨、金，特别优选磷、砷、氯或溴。
所述含氧酸被有机残基酯化，所述有机残基具有一个末端烷基-或者芳基残基R和一个低聚-或者聚醚基团。此低聚-或者聚醚基团（OR’）为也可以羟基化的低聚-或聚烷氧基基团，优选具有少于八个碳原子的烷氧基-或羟基烷氧基基团，尤其优选C2和C3，也就是说该低聚醚基团OR′是乙氧基、丙氧基或者甘油基基团（O-C-C(H)(OH)-C-）。
与醚官能邻接的端位残基R是烷基或芳基，优选C8-C22烷基残基(支链的或者非支链的)和苄基(芳基)残基，但也可以为芳香杂环化合物。
如果该游离的含氧酸除了与低聚／聚醚残基酯化的OH基团和游离的OH基团以外还应具有另外的OH基团，则这些另外的OH基团同样能够被酯化，只要该化合物仍为酸性。
在具有r = 0的变体中，烷基残基R’直接键接到中心原子X上，并因此没有通过另外的氧桥桥接。只要该化合物类别具有所需的酸性，它们同样是可行的。
在该卫生剂中，根据本发明的酸性增附剂的比例应在1重量％-50重量％之间，优选在3重量％-30重量％之间，并尤其优选在5重量％-26重量％之间。
作为根据本发明的增附剂例如可以使用酸性的烷基聚乙二醇醚磷酸酯。
特别优选的增附剂是酸性的烷基聚乙二醇醚磷酸酯，其例如可以以商品名Phosfetal由Zschimmer & Schwarz, Lahnstein，德国，Crafol由Cognis或者Naxonac由Nease Performance Chemicals购得。
这些酸性阴离子表面活性剂作为磷酸酯对于水的硬度形成剂如钙或镁较不敏感，具有良好的钙皂分散力，对碱非常稳定且与阴离子的、两性的和非离子表面活性剂相容。此外，它们防腐蚀，可完全生物降解并符合EG Nr. 648/2004的洗涤剂规定。
在该卫生剂中特别优选的酸性烷基聚乙二醇醚磷酸盐/酯占约25重量％的比例时，pH值可达到约3.9（0.1%溶液），在只有约5％的比例时，该卫生剂的pH值上升到6.75 (0.1％溶液)。为了在根据本发明的卫生剂中获得所期望的低pH值，该卫生剂中酸性烷基聚乙二醇醚磷酸盐/酯的比例因此应该为至少18重量％和优选25重量％。
烷基聚乙二醇醚磷酸盐/酯与水一起形成硬的粘性的酸性白色物质，其为粘性的并逐渐地冲洗掉。
只含烷基聚甘油醚磷酸盐/酯的卫生剂是酸性的，并且展现出所期望的对钙垢和尿石的清洁效果，但这样一种的卫生剂的表面张力和起泡能力低。
为了提高起泡能力和降低表面张力，可将另外的表面活性剂加入根据本发明的卫生剂中。在一种优选的实施方式中，为了提高起泡能力，根据本发明的卫生剂具有阴离子脂肪醇醚硫酸盐/酯，其特别选自带有优选C12～C18烷基残基和1～6个EO的脂肪醇醚硫酸铵。特别优选的阴离子脂肪醇醚硫酸盐/酯是带有1,2-丙二醇的三异丙醇铵-脂肪醇醚硫酸盐/酯，其例如可以在厂商Zschimmer&Schwarz以商品名Zetesol TP 300 购得。
这种阴离子表面活性剂的特征在于非常高的起泡能力和低的表面张力，它在水溶液中呈中性，与水组合同样良好地粘附在表面上，并且可以被逐渐地冲洗掉。
在卫生剂中，这种阴离子脂肪醇醚硫酸盐/酯的比例应该最多为60重量%，优选在10重量%~40重量%之间和特别优选在15重量%~25重量%之间。
在本发明的范畴中已发现，在共同使用根据本发明的酸性增附剂与阴离子脂肪醇醚硫酸盐/酯时，得到酸性的、良好粘附的、只有在大量冲洗过程后才逐渐地可以冲掉的卫生剂，此外，因为它具有低的表面张力，所以其起泡好并且去污良好。此外，可以调节该卫生剂的所期望的酸性pH值，且因而该卫生剂的酸性特征适应于所需的去钙垢效果。所述两种表面活性剂的组合的另一优点在于，二者在湿的和干的表面上均展现出所期望的粘合效果。
优选地，酸性的烷基聚乙二醇醚磷酸盐/酯与阴离子脂肪醇醚硫酸盐/酯的比例为1：100~100：1之间，优选1：10~10：1。
当然也可替代阴离子脂肪醇醚硫酸盐/酯而添加另外的起泡好且清洁好的表面活性剂，例如两性表面活性剂。
此外，只要在酸性条件下添加物是稳定的，根据本发明的卫生剂可含其它表面活性剂、溶剂、芳香物质、染料、消毒剂、防腐剂例如异噻唑啉酮衍生物或者泡沫稳定剂如椰子油脂肪酸单／双乙醇酰胺或烷基氧化胺。
根据本发明的卫生剂的另一优点在于，它具有高的香水吸收能力和可具有大于等于8％的香水比例。此卫生剂通常含有2重量％~15重量％之间和优选在4重量％~10重量％之间的香料油。
根据本发明的增附剂，例如优选的阴离子烷基聚乙二醇硫酸盐/酯，在加入水时形成类似塑像用黏土的物质，其随着水含量增加越来越粘稠，然后达到粘度最大值。在该最大值之后，继续加水时粘度减少。
优选如此调节根据本发明的配方，以至于该物料尚未达到粘度最大值，换言之，即例如位于抽水马桶上的物料在第一次冲洗时进一步变粘稠和固化。
对于施加而言任选所需的该卫生剂的较低粘度，例如可通过加入极性溶剂如甘油，醇如甲醇或乙醇，亦或非极性溶剂如典型的香水溶剂或香料油本身来调整。在物料中非水性溶剂的比例越高，该卫生剂越呈液状。
水的浓度一般为20重量％~80重量％之间，优选在30重量％~60重量％之间和尤其优选在40重量％~50重量％之间。
在卫生剂中非水性溶剂(包括香料油)的比例一般在0.2重量％~20重量％之间，优选在1重量％~15重量％之间，并尤其优选在2重量％~14重量％之间。
表面活性剂：水的比例优选在0.9：1 ~ 1.2：1之间，而表面活性剂和所有溶剂(包括香料油)的比例优选在0.7：1 ~ 1.1：1之间。
原则上，所有已知的阴离子的和正离子的或者两性表面活性剂可以作为其它的表面活性剂来应用。
 使用例如磺酸盐/酯和硫酸盐/酯类型的那些作为阴离子表面活性剂。作为磺酸盐/酯类型的表面活性剂，在此优选考虑C9～13-烷基苯磺酸盐/酯，烯属磺酸盐/酯，亦即由烷烃磺酸盐/酯和羟基烷烃磺酸盐/酯（Hydroxyalkansulfonaten）构成的混合物，以及二磺酸盐/酯，例如由具有端位或者位于中间的双键的C12-18-单烯烃通过用气态的三氧化硫磺化和随后该磺化产物的碱性或酸性水解而得到。
由C12-18烷烃构成的烷烃磺酸盐/酯也适用，例如通过氯磺化作用或者磺化氧化作用与随后的水解以及中和作用而得到。同样适用的还有α-磺基脂肪酸的酯(磺酸酯)，例如氢化的椰子油脂肪酸、棕榈核脂肪酸或牛油脂肪酸的α-磺化甲基酯。
其它合适的阴离子表面活性剂为硫化的脂肪酸甘油酯。脂肪酸甘油酯可理解为单-、双-和三酯及其混合物，如其在制备时通过用1到3摩尔脂肪酸单甘油酯化或在用0.3到2摩尔甘油进行三甘油酯转酯化时得到。在此，优选的硫化的脂肪酸甘油酯为具有6到22个碳原子的饱和脂肪酸的硫化产物，所述脂肪酸例如为己酸、辛酸、癸酸、肉豆蔻酸、月桂酸、棕榈酸、硬脂酸、或山嵛酸。
作为烷（烯）基硫酸酯盐，优选C12～C18脂肪醇的硫酸半酯的碱金属盐和特别是钠盐，所述脂肪醇例如选自椰子油脂肪醇、牛油脂肪醇、月桂醇、肉豆蔻醇、鲸蜡醇或者硬脂醇或者C10-C20的羰基合成醇和该链长的仲醇的那些半酯。此外优选的是上述链长的烷（烯）基硫酸盐/酯，其含有合成的、基于石油化学制备的直链烷基残基，其具有如基于脂肪化学原料的相应化合物相似的降解行为。作为壳牌石油公司的商品可以以名称DAN?购得的2,3-烷基硫酸盐/酯也是合适的阴离子表面活性剂。
 用1～6摩尔环氧乙烷乙氧基化的直链或支链的C7～21-醇的硫酸单酯也是合适的，所述醇如具有平均3.5摩尔的环氧乙烷（EO）的2-甲基支化的C9-11-醇或具有1～4 摩尔环氧乙烷的C12-18-脂肪醇。
其它适合的阴离子表面活性剂还有烷基磺基琥珀酸的盐，其也称作磺基琥珀酸盐/酯或称作磺基琥珀酸酯，并且是磺基琥珀酸与醇的单酯和/或二酯，所述醇优选脂肪醇和特别是乙氧基化的脂肪醇。优选的磺基琥珀酸酯含有C8-18-脂肪醇残基或其混合物。特别优选的磺基琥珀酸酯含脂肪醇残基，它由乙氧基化脂肪醇衍生而来，其提供了被视作非离子性的表面活性剂。在此特别优选的还是磺基琥珀酸酯，其脂肪醇残基由具有狭窄的同系物分布的乙氧基化的脂肪醇衍生而来。同样可能的是使用在烷（烃）基链中带有优选8到18个碳原子的烷（烯）基琥珀酸或其盐。所述阴离子表面活性剂可以以其钠盐、钾盐或者铵盐的形式存在，以及作为有机碱的可溶性盐，如单-、双-、或三乙醇胺存在。阴离子表面活性剂优选以其钠盐或钾盐的形式，特别是以钠盐的形式存在。
根据本发明，特别优选使用脂肪醇醚硫酸盐/酯，烷基硫酸盐/酯，烷基苯磺酸盐/酯和/或烷烃磺酸盐/酯作为阴离子表面活性剂。
 [0055] 任选含有的另外的香料物质是由现有技术常见的那些。作为例子可提及天然的和合成的香氛物质（Riechstoff）的混合物。天然的香氛物质是下述物质的萃取物：花（百合、薰衣草、玫瑰、茉莉、橙花(Neroli)、依兰(Ylang-Ylang)），茎和叶子（牻牛儿苗、广藿香(Patchouli)、苦橙叶(Petitgrain)），果实（八角(Anis)、莞荽（Koriander）、香芹籽(Kümmel)、杜松子(Wacholder)），果实皮（佛手柑(Bergamotte)、柠檬、橙），根（肉豆蔻(Macis)、当归(Angelica)、洋芹(Sellerie)、小荳蔻(Kardamon)、木香(Costus)、鸢尾、莴蒲(Calmus)）、木材（松木、檀香(Sandel)木、愈疮(Guajak)木、雪松(Zedern)木、玫瑰木(Rosenholz)），香草（Kr?utern）与草(Gr?sern)（草蒿(Estragon)、柠檬草、紫苏(Salbei)、麝香草(Thymian)）、针叶和树枝（云杉(Fichte)、冷杉(Tanne)、松(Kiefer)、矮松(Latschen)），树脂和香酯（Balsamen）（白松香(Galbanum)、榄香(Elemi)、安息香(Benzoe)、没药树(Myrrhe)、乳香(Olibanum)、镇挛树脂(Opoponax)）。此外还可选用动物性原料，例如麝猫(Zibet)和海狸(Castoreum)。典型的合成香氛物质化合物是酯、醚、醛、酮、醇和烃类的产品。酯类的香氛物质化合物例如是乙酸苄酯、异丁酸苯氧乙酯、乙酸对叔丁基环己酯、乙酸里哪酯，乙酸二甲基苄基原酯、乙酸苯基乙酯、苯甲酸芳樟酯、甲酸苄酯、甘胺酸乙基甲基苯酯、丙酸烯丙基环己酯、丙酸甲基苯基原酯和水杨酸苄酯（Benzylalicylat）。醚的例子有苄基乙基醚，醛的例子为具有8到18个碳原子的直链链烷醛、柠檬醛、香茅醛(Citronellal)、香茅基含氧乙醛、仙客来醛(Cyclamenaldehyd)、羟基香茅醛、铃兰醛(Lilial)和Bourgeonal，酮的例子如Jonone、α-Isomethylionen和甲基雪松酮（Methylcedrylketon），萜醇的例子为薄荷醇、茴香脑(Anethol)、香茅醇(Citronellol)、丁子香酚(Eugenol)、异丁子香醇(Isoeugenol)、牻牛儿醇(Geraniol)、里哪醇(Linalool)、橙花醇(Nerol)、苯乙醇、四氢香叶烯醇(Tetrahydromyrcenol)和萜品醇(Terpineol)），烃的例子主要为萜和香脂。然而优选使用不同香氛物质的混合物，它们共同产生令人愉悦的芳香特点（Duftnote）。
 较低挥发性的醚类油也适合作为香料油，它们大多用作芳香成分，例如鼠尾草油(Salbei?l)、甘菊油(Kamillen?l)、石竹油(Nelken?l)、香蜂油(Melissen?l)、薄荷油(Minzen?l)、肉桂叶油(Zimtbl?tter?l)、椴汁液油、杜松子油(Wacholderbeeren?l)、香根草油(Vetiver?l)、乳香料油(Oliban?l)、白松香油(Galbanum?l)、Labolanum?l和 Lavandil?l。优选单独地或混合地使用佛手柑油（Bergamotte?l）、二氢香叶烯醇(Dihydromyrcenol)，铃兰醛(Lilial)、新铃兰醛（Lyral）、香茅醇(Citronellol)、苯乙醇、α-己基肉桂醛、牻牛儿醇（Geraniol）、苄基丙酮、仙客来醛(Cyclamenaldehyd)、里哪醇(Linalool)、Boisambrene Forte、龙涎呋喃(Ambroxan)、吲哚、二氢茉莉酮酸甲酯（Hedione）、Sandelice、柠檬油、橘子油(Mandarinen?l)、橙油、戊基甘醇酸烯丙酯、Cyclovertal、Lavandin?l、Muskateller、鼠尾草油(Salbei?l)、β-大马酮（Damascone）、牻牛儿油、Bourbon、水杨酸环己酯、Vertofix Coeur、Iso-E-Super、Fixolide NP、Evernyl、Iraldein gamme、苯乙酸、乙酸牻牛儿酯（Geranylacetat）、苄基乙酸酯、Rosenoxid、Romillat、Irotyl和Floramat。
用量的量取决于所期望的香味强度，并优选杂5重量％～20重量％的范围，尤其优选为6重量％～8重量％范围。所述芳香物质特别优选是酸性稳定的。
也可在根据本发明的卫生剂中加入烯属磺酸盐/酯、醚硫酸盐/酯和/或表面活性剂，特别是酸甲基牛磺素(S?uermethyltauride)作为具有自我清洁作用的起泡剂。
为了防止卫生剂变干，该卫生剂还可另外含有优选5～15重量％之间的脂肪族二-、寡-、多羟基化合物或者它们的醚或者选自以下组的一种或多种化合物：甘油，1,3-二羟基丙烷、1,3-或1,4-二羟基丁烷、1,3-二羟基异丁烷和/或季戊四醇。
如果需要的话，也可以在此配方中加入盐，例如硫酸钠，以提高溶解速度。盐的比例可为最高10重量％，优选最高5重量％。
根据本发明的卫生剂可以以卫生的方式不用碰触到与马桶连接的，可能受污染的装置而施加和更新。
根据本发明的卫生剂的主要优点在于，它可按照消费者的需求而分成一定的份量。如果消费者希望更强力的清洁或者经常使用卫生间，则可相应地加大剂量。
根据本发明的卫生剂也可以以简单的方式同时应用于卫生用品的不同位置，例如为了在抽水马桶的右侧和左侧达到相同的清洁效果。
在卫生用品上的获得的粘附甚至在安装在垂直表面的情况下也如此良好，以至于该卫生剂甚至在冲洗水流的额外的力作用下也没有脱离。
根据本发明的卫生剂在较多次数的冲洗过程之后才会被冲洗掉。当然，冲洗过程的次数取决于各卫生剂的组成，施加的量以及施加的卫生剂的几何形状。
根据本发明的卫生剂优选软膏式糊状、奶油状的或凝胶状的物料，其中所述凝胶状的物料特别为液晶态的并优选具有六角形结构。这些凝胶基本上在形状上是稳定的，因此它不会“流下来”或“滴落”。
这些凝胶能够优选通过管，可比较牙膏管，注射器或者料筒（Kartusche））安装在厕所马桶中，并且在那里对于大量连续的冲洗过程保持粘附。
在Haake粘度计，平板－锥体系，传感器PK 5 1o，剪切率25 s－1和20℃下测定的这种凝胶的粘度为至少15000mPas。此外，它应该至少为50000 mPas，优选至少90000 mPas和特别优选至少110000 mPas。
在施加一条4～6cm长，2cm宽和0.3～0.5cm厚的条块时，根据本发明的卫生剂的冲洗次数为大约40~180次之间。
根据本发明的卫生剂优选透明的。
以下借助于实施例进一步说明本发明。
1. 根据本发明的卫生剂的制备
为了制备根据本发明的卫生剂，将预置的水加热到T > 80℃的温度，并加入根据本发明的酸性增附剂和任选其它的表面活性剂和溶剂并搅拌。由此得到可塑形（knetf?hig）的物料。在添加Phosfetal的情况下，该物料“凝结”并具有几乎像腊一样的稠度。
随后在稍微冷却后，加入对温度敏感的香料，该香料应该优选是酸稳定的，并且测定表面张力和冲洗次数。
如果需要，在制备时也可以加入染料，例如1%若丹明（Rhodamin）EB4的水溶液。
为了提高卫生剂的透明度和避免封入空气气泡，应该使该物料脱气。
可以通过脂肪醇醚硫酸盐/酯（例如Zetesol）的量来调节所期望的泡沫数和表面张力。
在加入水的情况下，Phosfetal/水的体系中的浓稠性（Verdickung）首先增加，该凝结性显示出一个最大值，然后在继续加入水的情况下又减小。
该卫生剂的稠度可以通过加入水或者其它的溶剂，例如极性溶剂（醇，PEG 300，PEG 400）或者香料来调节。
在制备时，如此调节该物料，以至于尚未到达粘度最大值。
物料在制备后在加入更多的水以后变稠（进一步凝胶化）。为了能够由供料机施加增稠的物料，将待装入的物料用非水溶剂如醇或者香料（调节剂））稀释。在首次冲洗抽水马桶中的物料时，非水溶剂连续地被水取代。由此，物料逐渐变稠，直到达到粘度最大值。
所得到的物料可以通过普通的涂覆机施加于干燥的或者潮湿的表面，粘附在那里并且在较多次的冲洗过程后才能被冲洗掉。
如此得到的物料是酸性的，也就是说它溶解钙垢和尿石，且是透明的凝胶。
2. 根据本发明的配制品
表格1中汇总了根据本发明制备的卫生剂的不同配制品。该表格也含有关于每种卫生剂的稠度、胶粘性能、冲洗次数、pH值，表面张力和起泡数的数据。
使用阴离子表面活性剂Phosfetal 205作为根据本发明的酸性增附剂，其可在Zschimmer&Schwarz公司购得。1％溶液的pH值为2。烷基基团为一个C14－C18的基团，“聚乙二醇醚”基团具有1～3个之间的乙二醇单元。
使用含有1,2-丙二醇的三异丙醇铵脂肪醇醚硫酸酯/盐（TIPA-Laureth Sulfate (and) Propylene Glycol）作为阴离子性脂肪醇醚硫酸酯，其可以在Zschimmer&Schwarz公司以商品名Zetesol TP 300购得。该脂肪醇残基具有12～14个碳原子，并且用2.5－3 EO来乙氧基化。该表面活性剂的2％水溶液呈中性（pH 7）。
使用在Givaudan公司得到的Orange Fun作为香水。
3. 起泡数和表面张力的确定
为了确定起泡数，将100ml调温到20℃的原液转移到250ml混合筒中并且用PTFE－塞子密封。然后将该混合筒来回20次摇晃（20次使其瓶口朝下）。分别在30秒、5分钟和30分钟后读出并记录所产生的泡沫体积（ml）。
表面张力的确定用Krüss公司的仪器BP2气泡压力测量仪进行。
表I：
试验 1 2 3 4
  [%] [%] [%] [%]
Zetesol TP 300 25 22.7 25 0
Phosfetal 205 25 22.7 25 50
香料(Orange Fun) 8 7.27 5 5
水 42 47.3 45 45
总和 100 100 100 100
         
稠度 粘性的/流动的 凝结的材料 在制造时凝结 在制造时凝结
冲洗次数 ./. n.b. > 187 n.b.
pH, 0.1%的溶液     3.94 (21.3℃)  
粘结 否(流动的) 是 是 是
表面张力[mN/m]     67.2/59.1/54.9 70.1; 6.3; 65.3
泡沫[30s, 5min., 30min.]     115/105/90 20; 15; 10
表面活性剂总和 50 50 50 50
表面活性剂：水 1.19 0.96 1.11 1.11
表面活性剂：总溶剂 1 0.83 1 1
表I(续)：
试验 5 6 7 8 生产商
  [%] [%] [%] [%]  
Zetesol TP 300 50 44.61 5.00 20 Zschimmer & Schwarz
Phosfetal 205 0 5.71 44.97 20 Zschimmer & Schwarz
香料(Orange Fun) 5 4.95 5.06 20 Givaudan
水 45 44.72 44.97 40 除矿物质的
总和 100 100 100 100  
           
稠度 在制造时凝结 在制造时凝结 在制造时凝结 物料太稀  
冲洗次数 > 35 n.b. n.b. ./.  
pH, 0.1%的溶液   6.75; (27.3℃)      
粘住 是 是 是 未粘住  
表面张力[mN/m] 57.5; 45.9; 42.1 60/49.1/45.1      
泡沫[30s, 5min., 30min.] 190; 170; 160 125/110/100      
表面活性剂总和 50 51.1 50 40  
表面活性剂：水 1.11 1.13 1.11 1  
表面活性剂：总溶剂 1 1.01 1.00 0.67  
权利要求书(按照条约第19条的修改)
1.卫生剂，其用于清洁和/或消毒和/或用于散发芳香物质，该卫生剂可直接应用到卫生用品上，粘附在那里并在较多次的冲洗过程后才能冲洗掉，且该卫生剂包含表面活性剂和至少一种增附剂，其特征在于，所述增附剂是下式的含氧酸，
Figure 655941DEST_PATH_IMAGE001
且R为烷基-或者芳基残基，R’为烷基-或者羟烷基基团，R’’为烷基-，芳基或者烷氧基烷基残基，X选自磷、砷、锑、硒、碲、氯、溴、碘、锰、铬、钼、钨和金，m＝1到50，n＝0、1、2，q＝1、2，r＝0、1和p＝1、2， 且该卫生剂的粘度为至少15000mPa，用Haake－粘度计，平板－锥体系，传感器PK 5 1o，剪切率25 s－1和20℃测量。
2.权利要求1的卫生剂，其特征在于，所述增附剂为烷基聚乙二醇醚磷酸盐/酯。
3.权利要求1的卫生剂，其特征在于，该卫生剂中，所述增附剂的比例在1重量％～50重量％之间。
4.权利要求3的卫生剂，其特征在于，该卫生剂中，所述增附剂的比例在3重量％～30重量％之间。
5.根据前述权利要求的任一项的卫生剂，其特征在于，其另外含有阴离子的和/或非离子的和/或两性的和/或非离子表面活性剂。
6.根据前述权利要求的任一项的卫生剂，其特征在于，该卫生剂含有脂肪醇醚硫酸盐/酯。
7.根据权利要求6的卫生剂，脂肪醇醚硫酸盐/酯的比例为最高60重量％。
8.根据前述权利要求任一项的卫生剂，其特征在于，该卫生剂以20重量％～80重量％之间的浓度含有水。
9.根据前述权利要求任一项的卫生剂，其特征在于，该卫生剂含有香料油。
10.根据前述权利要求任一项的卫生剂，其特征在于，该卫生剂以2重量％～15重量％之间的浓度含有香料。
11.根据前述权利要求任一项的卫生剂，其特征在于，在施加在抽水马桶上的具有4到6cm长，2cm宽和0.3到0.5cm厚的条块上测定的该卫生剂的冲洗次数为40～180次之间。
12.根据前述权利要求任一项的卫生剂，其特征在于，该卫生剂为透明的.
13.根据前述权利要求任一项的卫生剂，其特征在于，该卫生剂为凝胶状的。

Claims (12)

1.卫生剂，其用于清洁和/或消毒和/或用于散发芳香物质，该卫生剂可直接应用到卫生用品上，粘附在那里并在较多次的冲洗过程后才能冲洗掉，且该卫生剂包含表面活性剂和至少一种增附剂，其特征在于，所述增附剂是下式的含氧酸，
Figure DEST_PATH_IMAGE001
且R为烷基-或者芳基残基，R’为烷基-或者羟烷基基团，R’’为烷基-，芳基或者烷氧基烷基残基，X为周期表自第三周期起的第五或第七主族的主族元素、硒、碲或者副族元素，m＝1-50，n＝0，1、2，q＝1、2，r＝0、1和p＝1、2，且该卫生剂的粘度为至少15000mPa，用Haake－粘度计，平板－锥体系，传感器PK 5 1o，剪切率25 s－1和20℃测量。
2.权利要求1的卫生剂，其特征在于，X为磷、砷、锑、硒、碲、氯、溴、碘、锰、铬、钼、钨、金，并特别优选磷、砷、硫、氯或溴。
3.权利要求1的卫生剂，其特征在于，所述增附剂为烷基聚乙二醇醚磷酸盐/酯。
4.权利要求1的卫生剂，其特征在于，该卫生剂中，所述增附剂的比例在1重量％～50重量％之间，优选在3～30重量％之间，并特别优选在5～26重量％之间。
5.根据前述权利要求的任一项的卫生剂，其特征在于，其另外含有阴离子的和/或非离子的和/或两性的和/或非离子表面活性剂。
6.根据前述权利要求的任一项的卫生剂，其特征在于，该卫生剂含有脂肪醇醚硫酸盐/酯。
7.根据权利要求6的卫生剂，脂肪醇醚硫酸盐/酯的比例为最高60重量％，优选在10重量％～40重量％之间，且尤其优选在15重量％～25重量％之间。
8.根据前述权利要求任一项的卫生剂，其特征在于，该卫生剂含有水，优选浓度为20重量％～80重量％之间，优选在30重量％～60重量％之间，尤其优选在40重量％～50重量％之间。
9.根据前述权利要求任一项的卫生剂，其特征在于，该卫生剂含有香料油，优选浓度为2重量％～15重量％之间，优选在4重量％～10重量％之间。
10.根据前述权利要求任一项的卫生剂，其特征在于，在施加在抽水马桶上的具有4到6cm长，2cm宽和0.3到0.5cm厚的条块上测定的该卫生剂的冲洗次数为40～180次之间。
11.根据前述权利要求的任一项的卫生剂，其特征在于，该卫生剂为透明的。
12.根据前述权利要求的任一项的卫生剂，其特征在于，该卫生剂为凝胶状的。
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