CN110437124A - 一种吲哚醌衍生物及其制备方法 - Google Patents

一种吲哚醌衍生物及其制备方法 Download PDF

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Abstract

本发明公开了一种吲哚醌衍生物及其制备方法。该方法以醌类衍生物(Ⅰ)和吲哚衍生物(Ⅱ)为原料，采用非金属的路易斯酸为催化剂，无毒不易挥发的溶剂作为反应溶剂，得到了一系列吲哚醌衍生物(Ⅲ)。本发明的制备方法避免了传统的需要金属催化和使用毒性较大的有机溶剂等问题，具有更广的底物适应性和官能团耐受性，且具有反应时间短、产率高、反应条件温和、环境友好等优点，值得一提的是，本发明反应溶剂和催化剂均可循环利用，综上，本发明的吲哚醌衍生物的制备方法是一种经济型且易于工业化的绿色方法。

Description

一种吲哚醌衍生物及其制备方法
技术领域
本发明属于有机合成技术领域，具体地说，涉及一种吲哚醌衍生物及其制备方法。
背景技术
吲哚及其衍生物由于其结构的丰富多样性而具有比较广泛的生物活性，包括抗炎抗菌、抗肿瘤、磷酸二酯酶抑制活性等功能，已被广泛应用于合成化学、材料科学和药物化学领域。
吲哚醌属于吲哚类生物碱，其衍生物是一类非常有价值的有机化合物，广泛的存在于具有生物活性的分子中和天然产物中，具有独特的架结构和生理活性，具有抗菌、抗动脉粥样硬化、降低胆固醇、抑制血管皮细胞生长因子、抗癌、预警帕金森病及调节脑内乙酰胆碱和多巴胺平衡的药理活性，所以，含有吲哚醌核心骨架的衍生物是具有非常好的开发应用前景的化合物，多年来一直受到有机合成化学家和药物化学家的极大关注。
传统的吲哚醌衍生物的合成方法往往是在金属路易斯酸Bi(OTf)3，Pd(OAc)2，CuBr2和InBr3等的催化下，利用毒性较大的有机溶剂作为反应溶剂来合成吲哚醌衍生物。这些方法存在的主要问题包括：金属催化剂的使用易造成产物金属残留；有毒的或易挥发溶剂的使用会对人体和环境造成较大危害，使其规模化生产推广存在较大难度；催化剂的载量大且后处理过程繁琐；反应产率低且反应时间较长；合成的吲哚醌衍生物的结构单一等。
发明内容
本发明的目的在于提供一种吲哚醌衍生物及其制备方法，以解决现有技术在制备吲哚醌衍生物的过程中存在的问题。
具体地，本发明提供了一种如通式(III)所述的吲哚醌衍生物，以及一种制备通式(III)所述的吲哚醌衍生物的方法，该制备方法采用非金属催化剂，避免了金属催化剂存在的金属残留问题，且该非金属催化剂能够适用于多种溶剂，可以很好的选择毒性低、不易挥发的溶剂，能够有效解决现有技术存在的问题。
本发明的吲哚醌衍生物如下述通式(III)所示：
其中，R1选自卤素基、C1～C6的烷基、苯基、取代苯基或氢；R2和R3各自独立地选自氢、C1～C6的烷基、苄基、苯基或取代苯基；R4选自卤素基、C1～C6的烷基、C1～C6的烷氧基、苯基、氰基或氢。
更为具体的，R1选自Cl、Br、氢、甲基、正丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、叔丁基、正己基、环己基、苄基、丙烯基、苯基、甲基苯基、氟代苯基、氯代苯基、溴代苯基或甲氧基苯基；R2和R3各自独立地选自氢、甲基、正丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、叔丁基、正己基、环己基、苄基、丙烯基、苯基、甲基苯基、氟代苯基、氯代苯基、溴代苯基或甲氧基苯基；R4选自F、Cl、Br、I、氢、氰基、甲基、正丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、叔丁基、正己基、环己基、苄基、丙烯基、甲氧基、烯丙氧基、炔丙氧基、苯基、甲基苯基、氟代苯基、氯代苯基、溴代苯基或甲氧基苯基。
优选地，R1选自氢或甲基；R2和R3各自独立地选自甲基或苄基；R4选自甲基或甲氧基。
通式(III)所示的吲哚醌衍生物的制备方法为：将式(Ⅰ)所示的化合物和式(Ⅱ)所示的化合物加入反应瓶中，向反应瓶中依次加入溶剂和催化剂，搅拌反应，反应温度为0℃–100℃，反应时间为5min–24h，反应结束后分离提纯，得到式(Ⅲ)所示的吲哚醌衍生物；具体的反应方程式为：
在该反应中，催化剂为三五氟化苯基硼烷(B(C6F5)3)、三1,3,5-三氟化苯基硼烷(B(C6H2F3)3)、三2,4,6-三氟化苯基硼烷(B(C6H2F3)3)、三3-氟化苯基硼烷(B(C6H4F)3)的一种或几种的混合物，优选的，催化剂为三五氟化苯基硼烷；溶剂为环己烷、甲苯、氯苯、二氯乙烷、四氢呋喃、乙酸乙酯、二氧六环、乙腈、三氟甲苯、丙酮、乙醇和水中的一种或多种；优选的，溶剂为乙酸乙酯、丙酮、乙醇和水中的一种或多种；更为优选的，溶剂为乙醇和水的一种或多种，最为优选的，溶剂为水。
该反应进行的反应温度优选为40℃-80℃，进一步优选为60℃，反应时间优选为1h-8h，进一步优选为1h-4h，最为优选的反应时间是2h。
该反应的催化剂与原料(Ⅰ)的摩尔比为1％–50％，优选为2％-20％，进一步优选为2％-10％，最为优选的为5％。
举例说明该反应的催化机理，如附图1所示，当反应物(Ⅰ)为1,4-萘醌(1a)，反应物(Ⅱ)为N-甲基吲哚(2a)时，催化剂为B(C6F5)3时，该反应的催化作用机理为：(1)首先，B(C6F5)3与H2O形成可能存在平衡的配位加合物Bronsted acid(B(C6F5)3-H2O)；(2)然后，Bronsted acid(B(C6F5)3-H2O)活化1,4-萘醌(1a)产生亲电中间体(A)；(3)原位产生的亲电中间体(A)与N-甲基吲哚(2a)在3-位反应形成1,4-氢醌中间体(B)；(4)随后，1,4-萘醌(1a)将1,4-氢醌中间体(B)氧化成N-甲基吲哚(2a)取代的1,4-萘醌产物(3a)，同时，1,4-萘醌(1a)在水中的空气氛围下通过氧化1,4-氢醌中间体C重新产生。
通过上述反应机理可以得出：(1)B(C6F5)3作为本发明的吲哚醌衍生物制备时的催化剂，只需要在溶剂含水的情况下就能很好的起到催化作用，对溶剂的适用范围广，可以选择毒性低、不易挥发的溶剂作为反应体系的溶剂，尤其是选择价格便宜、来源广泛、无毒无害的水作为反应体系的溶剂效果更佳，此外，以水作为溶剂时，该反应为非均相反应，溶剂水易于回收并循环使用；(2)本发明的催化剂B(C6F5)3，其本身不含金属元素，在反应过程中也无需添加其他含金属的物质，不会造成产物中的金属残留；(3)以B(C6F5)3作为催化剂，其催化活性高，催化剂的载量小，后续处理方便；(4)此外，由于催化剂的催化活性高，还有效的缩短了反应时间，提高了反应效率，促进了反应收率的提高；(5)通过上述催化反应机理还可以看出，本发明的制备方法具有较强的底物适用性和官能团耐受性，能够适用于多种原料以生成多种不同结构的吲哚醌衍生物。
本发明的吲哚醌衍生物，可以和医学上可接受的载体制备成医学上应用的药物组合物，并用于抗菌、抗动脉粥样硬化、降低胆固醇、抑制血管皮细胞生长因子、抗癌、预警帕金森病及调节脑内乙酰胆碱和多巴胺平衡等治疗中。
本发明的有益效果是：
与现有技术相比，本发明的吲哚醌衍生物的制备方法，具有以下有益效果：(1)无需传统的金属催化剂，避免了金属在产物中的残留；(2)溶剂适应性广，可选择使用安全方便、环境友好、成本低的溶剂；(3)具有反应时间短、产率高、反应条件温和、环境友好等优点；(4)具有更广的底物适应性和官能团耐受性；(5)反应溶剂和催化剂均可循环利用。因此，本发明的制备方法是一种经济型且易于工业化的绿色制备方法。
附图说明
图1示出了本发明的催化剂的作用机理。
具体实施方式
为使本发明实施例的目的、技术方案和优点更加清楚，下面将对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述。实施例中未注明具体条件者，按照常规条件或制造商建议的条件进行。所用试剂或仪器未注明生产厂商者，均为可以通过市售购买获得的常规产品。
下面结合实施例对本发明的吲哚醌衍生物及其制备方法进行具体说明。
实施例1
2-(1-甲基-1H-吲哚-3-基)-1,4-萘醌
本实施例提供了2-(1-甲基-1H-吲哚-3-基)-1,4-萘醌的制备方法，反应方程式为：
具体反应方法为：向试管中加入1,4-萘醌(63.3mg,0.4mmol),氮甲基吲哚(52.5mg,0.4mmol)，B(C6F5)3(10.2mg,0.02mmol)以及H2O(2mL)，混合均匀；然后，60℃下搅拌反应约2h；反应停止后，向反应液中加入氯化钠饱和水溶液，然后用乙酸乙酯萃取水层，合并有机层，无水硫酸镁干燥，过滤，浓缩，经柱层色谱(PE:EA＝10:1)分离得到黑色固体，收率93％。
本实施例的制备方法制得的2-(1-甲基-1H-吲哚-3-基)-1,4-萘醌的熔点为178～180℃；1H NMR(400MHz,CDCl3)δ7.99–7.88(m,3H),7.81–7.76(m,1H),7.57–7.50(m,2H),7.21(s,1H),7.16(d,J＝10.1Hz,1H),7.11(dd,J＝14.0,7.4Hz,2H),3.67(s,3H)；13C NMR(101MHz,CDCl3)δ185.70,185.10,141.81,137.37,135.69,133.61,133.09,132.86,132.24,128.57,126.76,126.26,125.64,122.97,121.73,120.61,110.14,107.35,33.41。
实施例2
2-(1-苄基-1H-吲哚-3-基)-1,4-萘醌
本实施例提供了2-(1-苄基-1H-吲哚-3-基)-1,4-萘醌的制备方法，反应方程式为：
具体反应方法为：向试管中加入1,4-萘醌(63.3mg,0.4mmol),氮苄基吲哚(82.9mg,0.4mmol)，B(C6F5)3(10.2mg,0.02mmol)以及H2O(2mL)，混合均匀；然后，60℃下搅拌反应约2h；反应停止后，向反应液中加入氯化钠饱和水溶液，然后用乙酸乙酯萃取水层，合并有机层，无水硫酸镁干燥，过滤，浓缩，经柱层色谱(PE:EA＝10:1)分离得到黑色固体，收率86％。
本实施例的制备方法制得的2-(1-苄基-1H-吲哚-3-基)-1,4-萘醌的熔点为163～165℃；1H NMR(400MHz,DMSO-d6)δ8.53(s,1H),8.15(dd,J＝5.8,3.0Hz,1H),8.10–8.06(m,1H),8.00–7.92(m,3H),7.70–7.66(m,1H),7.44–7.31(m,8H),5.64(s,2H)；13C NMR(101MHz,DMSO-d6)δ185.25,184.51,141.96,137.61,136.86,136.02,134.48,134.04,132.82,132.04,129.11,128.41,128.10,127.74,126.91,126.30,125.59,123.20,122.09,120.76,111.85,109.99,107.34,49.97；HRMS calcd.For C25H18NO2+(M+H)+364.1338Found 364.1332。
实施例3
2-(1-烯丙基-1H-吲哚-3-基)-1,4-萘醌
本实施例提供了2-(1-烯丙基-1H-吲哚-3-基)-1,4-萘醌的制备方法，反应方程式为：
具体反应方法为：向试管中加入1,4-萘醌(63.3mg,0.4mmol),氮烯丙基吲哚(62.9mg,0.4mmol)，B(C6F5)3(10.2mg,0.02mmol)以及H2O(2mL)，混合均匀；然后，60℃下搅拌约2h；反应停止后，向反应液中加入氯化钠饱和水溶液，然后用乙酸乙酯萃取水层，合并有机层，无水硫酸镁干燥，过滤，浓缩，经柱层色谱(PE:EA＝10:1)分离得到深红色固体固体，收率65％。
本实施例的制备方法制得的2-(1-烯丙基-1H-吲哚-3-基)-1,4-萘醌的熔点为171～173℃；1H NMR(400MHz,DMSO-d6))δ8.40(s,1H),8.20–8.16(m,1H),8.12–8.09(m,1H),8.03–7.96(m,3H),7.70(d,J＝7.8Hz,1H),7.40(dd,J＝16.9,9.0Hz,3H),6.22–6.13(m,1H),5.32(dd,J＝27.8,13.7Hz,2H),5.08(d,J＝5.3Hz,2H)；13C NMR(101MHz,DMSO-d6))δ185.28,184.49,141.93,136.87,135.72,134.49,134.01,132.80,132.02,128.21,126.89,126.15,125.57,123.12,122.06,120.71,118.13,111.73,107.14,48.97；HRMS calcd.ForC21H16NO2+(M+H)+314.1176Found 314.1179.
实施例4
2-(2-苯基-1H-吲哚-3-基)-1,4-萘醌
本实施例提供了2-(2-苯基-1H-吲哚-3-基)-1,4-萘醌的制备方法，反应方程式为：
具体反应为：向试管中加入1,4-萘醌(63.3mg,0.4mmol),2-苯基-1H-吲哚(77.3mg,0.4mmol)，B(C6F5)3(10.2mg,0.02mmol)以及H2O(2mL)，混合均匀；然后，60℃下搅拌约2h；反应停止后，向反应液中加入氯化钠饱和水溶液，然后用乙酸乙酯萃取水层，合并有机层，无水硫酸镁干燥，过滤，浓缩，经柱层色谱(PE:EA＝10:1)分离得到红色固体固体，收率71％。
本实施例的制备方法制得2-(2-苯基-1H-吲哚-3-基)-1,4-萘醌的熔点为216～218℃；1H NMR(400MHz,DMSO-d6)δ12.04(s,1H),8.01(d,J＝6.9Hz,1H),7.87–7.77(m,3H),7.51(dd,J＝23.5,7.8Hz,4H),7.39–7.28(m,3H),7.19(t,J＝7.5Hz,1H),7.13–7.04(m,2H)；13C NMR(101MHz,DMSO-d6)δ184.62,184.10,145.17,139.55,136.81,135.83,134.48,134.31,132.92,132.84,132.28,129.26,129.15,128.90,128.64,128.50,128.23,126.84,125.88,122.87,120.90,119.56,112.22,106.13；HRMS calcd.For C25H18NO2+(M+H)+364.1332Found 364.1338.
实施例5
2-(4-氟-1H-吲哚-3-基)-1,4-萘醌
本实施例提供了2-(4-氟-1H-吲哚-3-基)-1,4-萘醌的制备方法，反应方程式为：
具体反应为：向试管中加入1,4-萘醌(63.3mg,0.4mmol),4-氟-1H-吲哚(54.0mg,0.4mmol)，B(C6F5)3(10.2mg,0.02mmol)以及H2O(2mL)，混合均匀。然后，60℃下搅拌约2h。反应停止后，向反应液中加入氯化钠饱和水溶液，然后用乙酸乙酯萃取水层，合并有机层，无水硫酸镁干燥，过滤，浓缩，经柱层色谱(PE:EA＝10:1)分离得到黑紫色固体，收率46％。
本实施例的制备方法制备的2-(4-氟-1H-吲哚-3-基)-1,4-萘醌的熔点246～248℃；1H NMR(400MHz,DMSO-d6)δ12.34(s,1H),8.25–8.20(m,1H),8.19–8.08(m,2H),8.04–7.98(m,2H),7.50(d,J＝8.1Hz,1H),7.35(td,J＝8.0,5.2Hz,1H),7.28(d,J＝2.7Hz,1H),7.06(dd,J＝12.2,7.9Hz,1H)；13C NMR(101MHz,DMSO-d6)δ184.85,184.61,157.10,154.66,134.53,134.25,132.10,132.05,131.99,126.95,125.74,114.21,114.03,109.99,109.37,107.04,106.79,106.57.19F NMR(376MHz,DMSO-d6)δ-113.74；HRMS calcd.ForC18H11FNO2+(M+H)+292.0768Found 292.0774。
实施例6
2-(4-氯-1H-吲哚-3-基)-1,4-萘醌
本实施例提供了2-(4-氯-1H-吲哚-3-基)-1,4-萘醌的制备方法，反应方程式为：
具体反应为：向试管中加入1,4-萘醌(63.3mg,0.4mmol),4-氯-1H-吲哚(60.6mg,0.4mmol)，B(C6F5)3(10.2mg,0.02mmol)以及H2O(2mL)，混合均匀；然后，60℃下搅拌约2h；反应停止后，向反应液中加入氯化钠饱和水溶液，然后用乙酸乙酯萃取水层，合并有机层，无水硫酸镁干燥，过滤，浓缩，经柱层色谱(PE:EA＝10:1)分离得到红色固体，收率50％。
本实施例的制备方法制得的2-(4-氯-1H-吲哚-3-基)-1,4-萘醌熔点为261～262℃；1H NMR(300MHz,DMSO-d6)δ12.02(s,1H),8.11–8.02(m,2H),7.90(dd,J＝5.6,3.4Hz,2H),7.77(d,J＝2.6Hz,1H),7.53–7.46(m,1H),7.18(t,J＝7.8Hz,1H),7.11(d,J＝6.8Hz,1H),7.03(s,1H)；13C NMR(101MHz,DMSO-d6)δ185.48,184.77,144.86,138.36,134.74,134.58,134.43,132.54,132.18,129.80,126.93,125.97,124.91,123.93,123.32,121.35,111.85,109.07；HRMS calcd.For C18H11ClNO2+(M+H)+308.0473Found 308.0476.
实施例7
2-(4-甲氧基-1H-吲哚-3-基)-1,4-萘醌
本实施例提供了2-(4-甲氧基-1H-吲哚-3-基)-1,4-萘醌的制备方法，反应方程式为：
具体步骤为：向试管中加入1,4-萘醌(63.3mg,0.4mmol),4-甲氧基-1H-吲哚(58.8mg,0.4mmol)，B(C6F5)3(10.2mg,0.02mmol)以及H2O(2mL)，混合均匀；然后，60℃下搅拌约2h；反应停止后，向反应液中加入氯化钠饱和水溶液，然后用乙酸乙酯萃取水层，合并有机层，无水硫酸镁干燥，过滤，浓缩，经柱层色谱(PE:EA＝10:1)分离得到黑色固体，收率52％。
本实施例的制备方法制得的2-(4-甲氧基-1H-吲哚-3-基)-1,4-萘醌熔点为192～194℃；1H NMR(400MHz,DMSO-d6)δ11.96(s,1H),8.19(dd,J＝5.6,3.3Hz,1H),8.12(dd,J＝5.7,3.3Hz,1H),8.01–7.95(m,2H),7.85(d,J＝2.7Hz,1H),7.29–7.17(m,3H),6.75(d,J＝7.4Hz,1H),3.88(s,3H)；13C NMR(101MHz,DMSO-d6)δ185.34,184.63,153.61,143.93,138.58,134.33,134.16,132.91,132.73,132.20,129.76,126.80,125.68,123.88,115.78,108.89,105.92,102.03,55.55；HRMS calcd.For C19H14NO3+(M+H)+304.0968Found304.0975。
实施例8
2-(5-氰基-1H-吲哚-3-基)-1,4-萘醌
本实施例提供了2-(5-氰基-1H-吲哚-3-基)-1,4-萘醌的制备方法，反应方程式为：
具体反应步骤为：向试管中加入1,4-萘醌(63.3mg,0.4mmol),5-氰基-1H-吲哚(56.9mg,0.4mmol)，B(C6F5)3(10.2mg,0.02mmol)以及H2O(2mL)，混合均匀；然后，60℃下搅拌约2h；反应停止后，向反应液中加入氯化钠饱和水溶液，然后用乙酸乙酯萃取水层，合并有机层，无水硫酸镁干燥，过滤，浓缩，经柱层色谱(PE:EA＝10:1)分离得到橙色固体，收率37％。
本实施例的制备方法制得的2-(5-氰基-1H-吲哚-3-基)-1,4-萘醌的熔点为276～278℃；1H NMR(400MHz,DMSO-d6)δ12.37(s,1H),8.31(s,1H),8.25(s,1H),8.06(s,1H),7.97(d,J＝3.3Hz,1H),7.84(s,2H),7.63(d,J＝8.2Hz,1H),7.52(d,J＝8.4Hz,1H),7.27(s,1H)；13C NMR(101MHz,DMSO-d6)δ184.85,184.72,141.70,138.87,134.59,134.23,134.00,132.74,132.05,130.54,127.01,126.28,125.71,125.59,125.51,120.80,114.06,108.85,103.46；HRMS calcd.For C19H11N2O2+(M+H)+299.0815Found 299.0817.
实施例9
2-(5-氯-1H-吲哚-3-基)-1,4-萘醌
本实施例提供了2-(5-氯-1H-吲哚-3-基)-1,4-萘醌的制备方法，反应方程式为：
具体反应步骤为：向试管中加入1,4-萘醌(63.3mg,0.4mmol),5-氯-1H-吲哚(60.6mg,0.4mmol)，B(C6F5)3(10.2mg,0.02mmol)以及H2O(2mL)，混合均匀；然后，60℃下搅拌约2h；反应停止后，向反应液中加入氯化钠饱和水溶液，然后用乙酸乙酯萃取水层，合并有机层，无水硫酸镁干燥，过滤，浓缩，经柱层色谱(PE:EA＝10:1)分离得到黑紫色固体，收率55％。
本实施例的制备方法制得的2-(5-氯-1H-吲哚-3-基)-1,4-萘醌的熔点为225～227℃；1H NMR(400MHz,DMSO-d6)δ12.08(s,1H),8.15(s,1H),7.99(s,1H),7.92(d,J＝4.3Hz,1H),7.82–7.72(m,3H),7.45(d,J＝8.5Hz,1H),7.18–7.07(m,2H)；13C NMR(101MHz,DMSO-d6)δ185.05,184.58,142.10,135.63,134.50,134.09,133.73,132.79,132.06,129.12,126.96,126.20,125.63,122.90,119.78,114.44,109.99,107.76。
实施例10
2-(5-溴-1H-吲哚-3-基)-1,4-萘醌
本实施例提供了2-(5-溴-1H-吲哚-3-基)-1,4-萘醌的制备方法，反应方程式为：
具体反应步骤为：向试管中加入1,4-萘醌(63.3mg,0.4mmol),5-溴-1H-吲哚(78mg,0.4mmol)，B(C6F5)3(10.2mg,0.02mmol)以及H2O(2mL)，混合均匀；然后，60℃下搅拌约2h；反应停止后，向反应液中加入氯化钠饱和水溶液，然后用乙酸乙酯萃取水层，合并有机层，无水硫酸镁干燥，过滤，浓缩，经柱层色谱(PE:EA＝10:1)分离得到红紫色固体，收率49％。
本实施例的制备方法制得的2-(5-溴-1H-吲哚-3-基)-1,4-萘醌的熔点为239～241℃；1H NMR(400MHz,DMSO-d6)δ12.01(s,1H),8.05(s,1H),7.92(s,1H),7.82(d,J＝15.5Hz,2H),7.71(d,J＝3.8Hz,2H),7.32(d,J＝8.5Hz,1H),7.19(d,J＝7.7Hz,1H),7.03(d,J＝5.2Hz,1H)；13C NMR(101MHz,DMSO-d6)δ185.03,184.61,142.11,135.86,134.52,134.11,133.48,132.78,132.06,129.25,127.44,126.96,125.64,125.45,122.70,114.86,114.18,107.67.
实施例11
2-(5-甲氧基-1H-吲哚-3-基)-1,4-萘醌
本实施例提供了2-(5-甲氧基-1H-吲哚-3-基)-1,4-萘醌的制备方法，反应方程式为：
具体反应步骤为：向试管中加入1,4-萘醌(63.3mg,0.4mmol),5-甲氧基-1H-吲哚(58.8mg,0.4mmol)，B(C6F5)3(10.2mg,0.02mmol)以及H2O(2mL)，混合均匀；然后，60℃下搅拌约2h；反应停止后，向反应液中加入氯化钠饱和水溶液，然后用乙酸乙酯萃取水层，合并有机层，无水硫酸镁干燥，过滤，浓缩，经柱层色谱(PE:EA＝10:1)分离得到黑色固体，收率67％。
本实施例的制备方法制得的2-(5-甲氧基-1H-吲哚-3-基)-1,4-萘醌的熔点为152～154℃；1H NMR(400MHz,DMSO-d6)δ11.85(s,1H),8.09(d,J＝2.9Hz,1H),8.00–7.95(m,1H),7.92–7.88(m,1H),7.77–7.73(m,2H),7.35(d,J＝8.8Hz,1H),7.21(d,J＝1.7Hz,1H),7.11(s,1H),6.81(dd,J＝8.8,2.1Hz,1H),3.75(s,3H)；13C NMR(101MHz,DMSO-d6)δ185.47,184.49,155.41,142.61,134.41,133.90,133.41,132.87,132.12,127.56,126.90,126.20,125.53,113.71,112.48,107.63,102.97,55.91.
实施例12
2-(5-烯丙氧基-1H-吲哚-3-基)-1,4-萘醌
本实施例提供了2-(5-烯丙氧基-1H-吲哚-3-基)-1,4-萘醌的制备方法，反应方程式为：
具体反应步骤为：向试管中加入1,4-萘醌(63.3mg,0.4mmol),5-烯丙氧基-1H-吲哚(69.3mg,0.4mmol)，B(C6F5)3(10.2mg,0.02mmol)以及H2O(2mL)，混合均匀。然后，60℃下搅拌约2h。反应停止后，向反应液中加入氯化钠饱和水溶液，然后用乙酸乙酯萃取水层，合并有机层，无水硫酸镁干燥，过滤，浓缩，经柱层色谱(PE:EA＝10:1)分离得到黑色固体，收率55％。
本实施例的制备方法制得的2-(5-烯丙氧基-1H-吲哚-3-基)-1,4-萘醌的熔点为173～175℃；1H NMR(400MHz,DMSO-d6)δ11.93(s,1H),8.17(d,J＝2.9Hz,1H),8.07(dd,J＝6.6,2.2Hz,1H),7.99(dd,J＝5.5,3.3Hz,1H),7.85(p,J＝7.0Hz,2H),7.42(d,J＝8.8Hz,1H),7.33(d,J＝1.8Hz,1H),7.19(s,1H),6.90(dd,J＝8.8,2.1Hz,1H),6.16–6.02(m,1H),5.45(dd,J＝17.3,1.4Hz,1H),5.28(dd,J＝10.5,1.0Hz,1H),4.62(d,J＝5.2Hz,2H)；13CNMR(101MHz,DMSO-d6)δ185.48,184.52,154.27,142.60,134.71,134.48,133.97,133.44,132.88,132.16,132.14,127.64,126.93,126.15,125.56,117.63,113.69,113.08,107.60,104.31,69.37；HRMS calcd.For C21H16NO3+(M+H)+330.1125Found 330.1127。
实施例13
2-(5-炔丙氧基-1H-吲哚-3-基)-1,4-萘醌
本实施例提供了2-(5-炔丙氧基-1H-吲哚-3-基)-1,4-萘醌的制备方法，反应方程式为：
具体反应步骤为：向试管中加入1,4-萘醌(63.3mg,0.4mmol),5-炔丙氧基-1H-吲哚(68.5mg,0.4mmol)，B(C6F5)3(10.2mg,0.02mmol)以及H2O(2mL)，混合均匀。然后，60℃下搅拌约2h。反应停止后，向反应液中加入氯化钠饱和水溶液，然后用乙酸乙酯萃取水层，合并有机层，无水硫酸镁干燥，过滤，浓缩，经柱层色谱(PE:EA＝10:1)分离得到黑色固体，收率52％。
本实施例的制备方法制得的2-(5-炔丙氧基-1H-吲哚-3-基)-1,4-萘醌的熔点为179～181℃；1H NMR(400MHz,DMSO-d6)δ11.96(s,1H),8.19(d,J＝1.7Hz,1H),8.10–8.04(m,1H),8.02–7.97(m,1H),7.88–7.82(m,2H),7.43(dd,J＝7.0,5.7Hz,2H),7.23(s,1H),6.93(dd,J＝8.8,2.2Hz,1H),4.86(d,J＝2.2Hz,2H),3.57(s,1H)；13C NMR(101MHz,DMSO-d6)δ185.47,184.53,153.25,142.55,134.49,133.99,133.62,132.87,132.50,132.12,127.71,126.94,126.01,125.57,113.68,113.25,107.63,104.91,80.13,78.51,56.69；HRMS calcd.For C21H14NO3+(M+H)+328.0968Found 328.0972。
实施例14
2-(6-氟-1H-吲哚-3-基)-1,4-萘醌
本实施例提供了2-(6-氟-1H-吲哚-3-基)-1,4-萘醌的制备方法，反应方程式为：
具体反应步骤为：向试管中加入1,4-萘醌(63.3mg,0.4mmol),6-氟-1H-吲哚(54.0mg,0.4mmol)，B(C6F5)3(10.2mg,0.02mmol)以及H2O(2mL)，混合均匀；然后，60℃下搅拌约2h；反应停止后，向反应液中加入氯化钠饱和水溶液，然后用乙酸乙酯萃取水层，合并有机层，无水硫酸镁干燥，过滤，浓缩，经柱层色谱(PE:EA＝10:1)分离得到黑紫色固体，收率45％。
本实施例的制备方法制得的2-(6-氟-1H-吲哚-3-基)-1,4-萘醌的熔点258～260℃；1H NMR(400MHz,DMSO-d6)δ12.18(s,1H),8.34(d,J＝2.8Hz,1H),8.21(dd,J＝5.9,3.0Hz,1H),8.15–8.10(m,1H),7.99(dd,J＝7.1,4.5Hz,3H),7.44(dd,J＝9.6,2.3Hz,1H),7.36(s,1H),7.18(td,J＝9.3,2.3Hz,1H)；13C NMR(101MHz,DMSO-d6)δ185.18,184.59,160.64,158.28,142.20,137.18,134.51,134.09,133.32,132.84,132.03,128.56,126.95,125.61,122.32,109.93,109.69,107.95；19F NMR(376MHz,dmso)δ-120.15。
实施例15
2-(6-氯-1H-吲哚-3-基)-1,4-萘醌
本实施例提供了2-(6-氯-1H-吲哚-3-基)-1,4-萘醌的制备方法，反应方程式为：
具体反应步骤为：向试管中加入1,4-萘醌(63.3mg,0.4mmol),6-氯-1H-吲哚(60.6mg,0.4mmol)，B(C6F5)3(10.2mg,0.02mmol)以及H2O(2mL)，混合均匀；然后，60℃下搅拌约2h；反应停止后，向反应液中加入氯化钠饱和水溶液，然后用乙酸乙酯萃取水层，合并有机层，无水硫酸镁干燥，过滤，浓缩，经柱层色谱(PE:EA＝10:1)分离得到黑紫色固体，收率53％。
本实施例的制备方法制得的2-(6-氯-1H-吲哚-3-基)-1,4-萘醌的熔点为276～278℃；1H NMR(400MHz,DMSO-d6)δ12.19(s,1H),8.34(d,J＝2.5Hz,1H),8.22–8.14(m,1H),8.13–8.04(m,1H),7.96(d,J＝8.2Hz,3H),7.64(d,J＝14.0Hz,1H),7.40–7.22(m,2H)；13CNMR(101MHz,DMSO-d6)δ185.11,184.60,142.09,137.58,134.53,134.13,133.52,132.81,132.03,128.91,127.46,126.96,125.63,124.39,121.91,121.73,112.55,107.98。
实施例16
2-(7-氮-1H-吲哚-3-基)-1,4-萘醌
本实施例提供了2-(7-氮-1H-吲哚-3-基)-1,4-萘醌的制备方法，反应方程式为：
具体反应步骤为：向试管中加入1,4-萘醌(63.3mg,0.4mmol),7-氮-1H-吲哚(47.2mg,0.4mmol)，B(C6F5)3(10.2mg,0.02mmol)以及H2O(2mL)，混合均匀；然后，60℃下搅拌约2h；反应停止后，向反应液中加入氯化钠饱和水溶液，然后用乙酸乙酯萃取水层，合并有机层，无水硫酸镁干燥，过滤，浓缩，经柱层色谱(PE:EA＝10:1)分离得到红橙色固体，收率51％。
本实施例的制备方法制得的2-(7-氮-1H-吲哚-3-基)-1,4-萘醌的熔点为160～162℃；1H NMR(400MHz,CDCl3)δ8.35(d,J＝3.9Hz,1H),8.20–8.08(m,2H),8.06(s,1H),7.97–7.88(m,1H),7.84(d,J＝3.9Hz,1H),7.81–7.68(m,2H),7.16(dd,J＝7.7,4.8Hz,1H),6.65(d,J＝3.9Hz,1H)；13C NMR(101MHz,CDCl3)δ184.96,181.61,148.56,143.51,140.63,134.37,133.68,131.70,131.61,129.42,129.24,127.62,127.07,126.03,122.59,118.21,103.95；HRMS calcd.For C17H11N2O2+(M+H)+275.0815Found 275.0817.
实施例17
2-甲基-3-(1-甲基-1H-吲哚-3-基)-1,4-萘醌
本实施例提供了2-甲基-3-(1-甲基-1H-吲哚-3-基)-1,4-萘醌的制备方法，反应方程式为：
具体反应步骤为：向试管中加入2-甲基-1,4-萘醌(68.9mg,0.4mmol),1-甲基-1H-吲哚(52.5mg,0.4mmol)，B(C6F5)3(10.2mg,0.02mmol)以及H2O(2mL)，混合均匀。然后，60℃下搅拌约2h。反应停止后，向反应液中加入氯化钠饱和水溶液，然后用乙酸乙酯萃取水层，合并有机层，无水硫酸镁干燥，过滤，浓缩，经柱层色谱(PE:EA＝10:1)分离得到红色固体，收率35％。
本实施例的制备方法制得的2-甲基-3-(1-甲基-1H-吲哚-3-基)-1,4-萘醌的熔点为182～184℃；1H NMR(400MHz,CDCl3)δ8.03–7.92(m,2H),7.59–7.51(m,2H),7.22(d,J＝8.2Hz,1H),7.16–7.07(m,3H),7.01(t,J＝7.1Hz,1H),3.72(s,3H),2.05(s,3H)；13C NMR(101MHz,CDCl3)δ185.79,184.65,142.57,140.06,136.67,133.41,133.29,132.45,131.76,127.07,126.61,126.08,121.99,120.63,120.25,109.79,106.91,33.21,15.90；HRMS calcd.For C20H16NO2+(M+H)+302.1176Found 302.1183。
实施例18
2-苯基-3-(1-甲基-1H-吲哚-3-基)-1,4-萘醌
本实施例提供了2-苯基-3-(1-甲基-1H-吲哚-3-基)-1,4-萘醌的制备方法，反应方程式为：
具体反应步骤为：向试管中加入2-苯基-1,4-萘醌(93.7mg,0.4mmol),1-甲基-1H-吲哚(52.5mg,0.4mmol)，B(C6F5)3(10.2mg,0.02mmol)以及H2O(2mL)，混合均匀；然后，60℃下搅拌约2h；反应停止后，向反应液中加入氯化钠饱和水溶液，然后用乙酸乙酯萃取水层，合并有机层，无水硫酸镁干燥，过滤，浓缩，经柱层色谱(PE:EA＝10:1)分离得到深红色固体，收率45％。
本实施例的制备方法制得的2-苯基-3-(1-甲基-1H-吲哚-3-基)-1,4-萘醌的熔点180～182℃；1H NMR(400MHz,CDCl3)δ8.20(dd,J＝4.9,2.9Hz,2H),7.79–7.72(m,2H),7.31–7.16(m,7H),7.15–7.06(m,3H),6.92(t,J＝7.5Hz,1H),3.72(s,3H)；13C NMR(101MHz,CDCl3)δ185.54,184.43,142.58,140.17,136.60,134.77,133.69,133.38,133.35,132.54,132.44,130.57,128.43,128.03,127.90,127.58,126.63,126.50,126.48,121.80,120.95,120.00,109.26,107.52,33.13；HRMS calcd.For C25H18NO2+(M+H)+364.1332Found 364.1334.
实施例19
2-(4-氟苯基)-3-(1-甲基-1H-吲哚-3-基)-1,4-萘醌
本实施例提供了2-(4-氟苯基)-3-(1-甲基-1H-吲哚-3-基)-1,4-萘醌的制备方法，反应方程式为：
具体反应步骤为：向试管中加入2-(4-氟苯基)-1,4-萘醌(100.9mg,0.4mmol),1-甲基-1H-吲哚(52.5mg,0.4mmol)，B(C6F5)3(10.2mg,0.02mmol)以及H2O(2mL)，混合均匀；然后，60℃下搅拌约2h；反应停止后，向反应液中加入氯化钠饱和水溶液，然后用乙酸乙酯萃取水层，合并有机层，无水硫酸镁干燥，过滤，浓缩，经柱层色谱(PE:EA＝10:1)分离得到红色固体，收率48％。
本实施例的制备方法制得的2-(4-氟苯基)-3-(1-甲基-1H-吲哚-3-基)-1,4-萘醌的熔点为226～228℃；1H NMR(400MHz,DMSO-d6)δ8.08(dd,J＝8.5,4.2Hz,2H),7.91–7.86(m,2H),7.39(s,1H),7.33(d,J＝8.2Hz,1H),7.25(dd,J＝8.3,5.8Hz,2H),6.99(dt,J＝16.8,8.0Hz,4H),6.78(t,J＝7.5Hz,1H),3.77(s,3H)；13C NMR(101MHz,DMSO-d6)δ185.16,184.01,160.54,141.79,140.09,136.60,134.52,134.27,133.16,133.07,132.44,132.40,131.63,126.52,126.44,126.27,121.69,120.67,119.77,114.72,114.50,110.28,106.83,33.21；19F NMR(376MHz,DMSO-d6)δ-85.01.HRMS calcd.For C25H17FNO2+(M+H)+382.1238Found382.1246.
实施例20
2-氯-3-(1-甲基-1H-吲哚-3-基)-1,4-萘醌
本实施例提供了2-氯-3-(1-甲基-1H-吲哚-3-基)-1,4-萘醌的制备方法，反应方程式为：
具体反应步骤为：向试管中加入2-氯-1,4-萘醌(77.1mg,0.4mmol),1-甲基-1H-吲哚(52.5mg,0.4mmol)，B(C6F5)3(10.2mg,0.02mmol)以及H2O(2mL)，混合均匀。然后，60℃下搅拌约2h。反应停止后，向反应液中加入氯化钠饱和水溶液，然后用乙酸乙酯萃取水层，合并有机层，无水硫酸镁干燥，过滤，浓缩，经柱层色谱(PE:EA＝10:1)分离得到黑色固体，收率55％。
本实施例的制备方法制得的2-氯-3-(1-甲基-1H-吲哚-3-基)-1,4-萘醌的熔点为205～207℃。1H NMR(400MHz,CDCl3)δ8.15–8.08(m,1H),8.08–8.01(m,1H),7.65(dd,J＝5.4,2.3Hz,2H),7.45(s,1H),7.34(d,J＝8.0Hz,1H),7.29(d,J＝8.2Hz,1H),7.19(t,J＝7.6Hz,1H),7.10(t,J＝7.5Hz,1H),3.80(s,3H).13C NMR(101MHz,CDCl3)δ182.83,178.31,140.48,139.05,136.78,133.98,133.94,133.91,132.06,131.70,127.26,127.00,126.19,122.37,122.19,120.58,109.94,105.97,33.44.HRMS calcd.for C19H13NO2Cl+(M+H)+322.0629,Found322.0633.
实施例21
2,3,5-三甲基-6-(1-甲基-1H-吲哚-3-基)-1,4-苯醌
本实施例提供了2,3,5-三甲基-6-(1-甲基-1H-吲哚-3-基)-1,4-苯醌的制备方法，反应方程式为：
具体反应步骤为：向试管中加入2,3,5-三甲基-1,4-苯醌(60.1mg,0.4mmol),1-甲基-1H-吲哚(52.5mg,0.4mmol)，B(C6F5)3(10.2mg,0.02mmol)以及H2O(2mL)，混合均匀；然后，60℃下搅拌约2h；反应停止后，向反应液中加入氯化钠饱和水溶液，然后用乙酸乙酯萃取水层，合并有机层，无水硫酸镁干燥，过滤，浓缩，经柱层色谱(PE:EA＝10:1)分离得到深红色固体，收率49％。
本实施例的制备方法制得的2,3,5-三甲基-6-(1-甲基-1H-吲哚-3-基)-1,4-苯醌的熔点为131～132℃；1H NMR(400MHz,DMSO-d6)δ7.52–7.42(m,2H),7.20(dd,J＝13.7,7.7Hz,2H),7.06(t,J＝7.4Hz,1H),3.86(s,3H),2.01(d,J＝7.2Hz,6H),1.94(s,3H)；13CNMR(101MHz,DMSO-d6)δ187.75,186.62,140.51,140.36,139.25,137.46,136.66,132.50,127.22,121.78,120.65,120.07,110.57,106.61,33.13,15.19,12.87,12.69；HRMScalcd.For C18H18NO2+(M+H)+280.1332Found 280.1335.
实施例22
2,5-二氯-3-(1-甲基-1H-吲哚-3-基)-1,4-苯醌
本实施例提供了2,5-二氯-3-(1-甲基-1H-吲哚-3-基)-1,4-苯醌的制备方法，反应方程式为：
具体反应步骤为：向试管中加入2,5-二氯-1,4-苯醌(70.8mg,0.4mmol),1-甲基-1H-吲哚(52.5mg,0.4mmol)，B(C6F5)3(10.2mg,0.02mmol)以及H2O(2mL)，混合均匀。然后，60℃下搅拌约2h。反应停止后，向反应液中加入氯化钠饱和水溶液，然后用乙酸乙酯萃取水层，合并有机层，无水硫酸镁干燥，过滤，浓缩，经柱层色谱(PE:EA＝10:1)分离得到深红色固体，收率49％。
本实施例的制备方法制得的2,5-二氯-3-(1-甲基-1H-吲哚-3-基)-1,4-苯醌的熔点为131～132℃；1H NMR(400MHz,DMSO-d6)δ7.67(s,1H),7.51(d,J＝6.5Hz,2H),7.33(d,J＝8.0Hz,1H),7.21(t,J＝7.5Hz,1H),7.10(t,J＝7.5Hz,1H),3.87(s,3H)；13C NMR(101MHz,DMSO-d6)δ178.29,177.61,143.36,138.75,136.83,135.83,134.78,133.57,126.15,122.28,121.98,120.51,110.93,105.34,33.43.
实施例23
2-(1-甲基-1H-吲哚-3-基)-1,4-萘醌
本实施例提供了2-(1-甲基-1H-吲哚-3-基)-1,4-萘醌的制备方法，反应方程式为：
具体反应方法为：向试管中加入1,4-萘醌(63.3mg,0.4mmol),氮甲基吲哚(52.5mg,0.4mmol)，B(C6F5)3(10.2mg,0.02mmol)以及乙酸乙酯(2mL)，混合均匀；然后，10℃下搅拌反应约24h；反应停止后，向反应液中加入氯化钠饱和水溶液，然后用乙酸乙酯萃取水层，合并有机层，无水硫酸镁干燥，过滤，浓缩，经柱层色谱(PE:EA＝10:1)分离得到黑色固体，收率83％。
实施例24
2-(1-甲基-1H-吲哚-3-基)-1,4-萘醌
具体反应方法为：向试管中加入1,4-萘醌(63.3mg,0.4mmol),氮甲基吲哚(52.5mg,0.4mmol)，B(C6F5)3(10.2mg,0.008mmol)以及丙酮(2mL)，混合均匀；然后，80℃下搅拌反应约1h；反应停止后，向反应液中加入氯化钠饱和水溶液，然后用乙酸乙酯萃取水层，合并有机层，无水硫酸镁干燥，过滤，浓缩，经柱层色谱(PE:EA＝10:1)分离得到黑色固体，收率80％。
实施例25
2-(1-甲基-1H-吲哚-3-基)-1,4-萘醌
具体反应方法为：向试管中加入1,4-萘醌(63.3mg,0.4mmol),氮甲基吲哚(52.5mg,0.4mmol)，B(C6F5)3(10.2mg,0.08mmol)以及乙醇(2mL)，混合均匀；然后，40℃下搅拌反应约6h；反应停止后，向反应液中加入氯化钠饱和水溶液，然后用乙酸乙酯萃取水层，合并有机层，无水硫酸镁干燥，过滤，浓缩，经柱层色谱(PE:EA＝10:1)分离得到黑色固体，收率75％。
实施例26
2-(1-甲基-1H-吲哚-3-基)-1,4-萘醌
本实施例提供了2-(1-甲基-1H-吲哚-3-基)-1,4-萘醌的制备方法，具体反应方法为：向试管中加入1,4-萘醌(63.3mg,0.4mmol),氮甲基吲哚(52.5mg,0.4mmol)，三3-氟化苯基硼烷(B(C6H4F)3)(5.90mg,0.02mmol)以及H2O(2mL)，混合均匀；然后，60℃下搅拌反应约2h；反应停止后，向反应液中加入氯化钠饱和水溶液，然后用乙酸乙酯萃取水层，合并有机层，无水硫酸镁干燥，过滤，浓缩，经柱层色谱(PE:EA＝10:1)分离得到黑色固体，收率83％。
实施例27
2-(1-甲基-1H-吲哚-3-基)-1,4-萘醌
本实施例提供了2-(1-甲基-1H-吲哚-3-基)-1,4-萘醌的制备方法，具体反应方法为：向试管中加入1,4-萘醌(63.3mg,0.4mmol),氮甲基吲哚(52.5mg,0.4mmol)，三1,3,5-三氟化苯基硼烷(B(C6H2F3)3)(8.06mg,0.02mmol)以及H2O(2mL)，混合均匀；然后，60℃下搅拌反应约2h；反应停止后，向反应液中加入氯化钠饱和水溶液，然后用乙酸乙酯萃取水层，合并有机层，无水硫酸镁干燥，过滤，浓缩，经柱层色谱(PE:EA＝10:1)分离得到黑色固体，收率85％。
以上仅为本发明的优选实施例而已，并不用于限制本发明，对于本领域的技术人员来说，本发明可以有各种更改和变化。凡在本发明的精神和原则之内，所作的任何修改、等同替换、改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。

Claims (10)

1.一种吲哚醌衍生物，其特征在于，如下述通式(III)所示：
其中，R1选自卤素基、C1～C6的烷基、苯基、取代苯基或氢；R2和R3各自独立地选自氢、C1～C6的烷基、苄基、苯基或取代苯基；R4选自卤素基、C1～C6的烷基、C1～C6的烷氧基、苯基、氰基或氢。
2.根据权利要求1所述的吲哚醌衍生物，其特征在于，R1选自Cl、Br、氢、甲基、正丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、叔丁基、正己基、环己基、苄基、丙烯基、苯基、甲基苯基、氟代苯基、氯代苯基、溴代苯基或甲氧基苯基；R2和R3各自独立地选自氢、甲基、正丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、叔丁基、正己基、环己基、苄基、丙烯基、苯基、甲基苯基、氟代苯基、氯代苯基、溴代苯基或甲氧基苯基；R4选自F、Cl、Br、I、氢、氰基、甲基、正丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、叔丁基、正己基、环己基、苄基、丙烯基、甲氧基、烯丙氧基、炔丙氧基、苯基、甲基苯基、氟代苯基、氯代苯基、溴代苯基或甲氧基苯基。
3.根据权利要求1所述的吲哚醌衍生物，其特征在于，R1选自氢或甲基；R2和R3各自独立地选自甲基或苄基；R4选自甲基或甲氧基。
4.权利要求1-3任一所述的吲哚醌衍生物的制备方法，其特征在于，将式(Ⅰ)所示的化合物和式(Ⅱ)所示的化合物加入反应瓶中，向反应瓶中依次加入溶剂和催化剂，搅拌反应，反应温度为0℃–100℃，反应时间为5min–24h，反应结束后分离提纯，得到式(Ⅲ)所示的吲哚醌衍生物；
反应方程式为：
5.根据权利要求4所述的吲哚醌衍生物的制备方法，其特征在于，所述反应温度为40℃-80℃，反应时间为1h-8h。
6.根据权利要求4所述的吲哚醌衍生物的制备方法，其特征在于，所述催化剂为三五氟化苯基硼烷，三1,3,5-三氟化苯基硼烷，三2,4,6-三氟化苯基硼烷，三3-氟化苯基硼烷的一种或几种的混合物。
7.根据权利要求4所述的吲哚醌衍生物的制备方法，其特征在于，所述溶剂为环己烷、甲苯、氯苯、二氯乙烷、四氢呋喃、乙酸乙酯、二氧六环、乙腈、三氟甲苯、丙酮、乙醇和水中的一种或多种。
8.根据权利要求7所述的吲哚醌衍生物的制备方法，其特征在于，所述溶剂为乙酸乙酯、丙酮、乙醇和水中的一种或多种。
9.根据权利要求4所述的吲哚醌衍生物的制备方法，其特征在于，所述催化剂与原料(Ⅰ)的摩尔比为1％–50％。
10.根据权利要求9所述的吲哚醌衍生物的制备方法，其特征在于，所述催化剂与原料(Ⅰ)的摩尔比为2％–20％。
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