CN110431458A - 聚乙烯醇系薄膜、偏光膜、偏光板及聚乙烯醇系薄膜的制造方法 - Google Patents

聚乙烯醇系薄膜、偏光膜、偏光板及聚乙烯醇系薄膜的制造方法 Download PDF

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Abstract

本发明提供一种聚乙烯醇系薄膜、使用了该聚乙烯醇系薄膜的偏光膜及偏光板、及上述聚乙烯醇系薄膜的制造方法，所述聚乙烯醇系薄膜能够得到偏光膜制造时的溶胀性与拉伸性的平衡优异、在制造薄型偏光膜时也不会发生破裂、显示高偏光性能且颜色不均匀少的偏光膜。本发明的聚乙烯醇系薄膜中，将从宽度方向中央部切出的、宽度方向(TD)40mm×长度方向(MD)270mm的长方形的第1样品于30℃的水中浸渍了30秒时的、浸渍前的长度方向250mm的部分在长度方向的伸长量WMD30为30mm以上且50mm以下，且将从宽度方向中央部切出的、宽度方向(TD)270mm×长度方向(MD)40mm的长方形的第2样品于30℃的水中浸渍了300秒时的、浸渍前的宽度方向250mm的部分在宽度方向的伸长量WTD300为15mm以上且60mm以下。

Description

聚乙烯醇系薄膜、偏光膜、偏光板及聚乙烯醇系薄膜的制造 方法
技术领域
本发明涉及作为具有优异的染色性、高偏光度且颜色不均匀少的偏光膜的形成材料的聚乙烯醇系薄膜，使用了该聚乙烯醇系薄膜的偏光膜及偏光板、以及上述聚乙烯醇系薄膜的制造方法。
背景技术
以往，聚乙烯醇系薄膜作为透明性优异的薄膜而利用于众多用途中，该有用的用途之一，可列举偏光膜。该偏光膜用来作为液晶显示器的基本构成要素，近年来，其使用已扩大到要求高品质且高可靠性的设备。
这种情况中，伴随着液晶电视、多功能便携终端等的画面的高亮度化、高精细化、大面积化、薄型化，而要求光学特性优异的偏光膜。其具体的要求为更进一步地改善偏光度、消除颜色不均匀。
一般而言，聚乙烯醇系薄膜是将聚乙烯醇系树脂的水溶液作为材料，利用连续流延法而制造的。具体而言，如下制造：首先将聚乙烯醇系树脂的水溶液流延(casting)至流延鼓或环带等流延模来进行制膜，接着将该制膜而得的薄膜从流延模剥离后，边使用轧辊等沿着流动方向(MD)运送，边使用热辊、浮动式干燥器等进行干燥来制造。在上述运送工序中，上述制膜而得的薄膜因为沿着流动方向(MD)被拉伸，因此聚乙烯醇系高分子容易沿着流动方向(MD)取向。
另一方面，一般而言，偏光膜如下制造：首先利用水(包括温水)使偏光膜的原料卷即聚乙烯醇系薄膜溶胀，接着，利用碘等二色性染料进行染色，之后通过进行拉伸来制造偏光膜。
而且，在上述溶胀工序中重要的是：迅速地使聚乙烯醇系薄膜沿着厚度方向溶胀；以及在上述染色工序中使聚乙烯醇系薄膜均匀地溶胀，以使染料能顺利地浸入至薄膜内部。
此外，上述拉伸工序是将染色后的薄膜沿着流动方向(MD)进行拉伸，而使聚乙烯醇系薄膜中的二色性染料高度地进行取向的工序，为了改善偏光膜的偏光性能，重要的是在该拉伸工序中，作为原料卷的聚乙烯醇系薄膜在流动方向(MD)显示良好的拉伸性。
此外，在偏光膜制造中，也实施拉伸工序和染色工序的顺序与上述相反的案例。即，为如下案例：首先利用水(包括温水)使作为原料卷的聚乙烯醇系薄膜溶胀，接着进行拉伸，之后利用碘等二色性染料进行染色。即使在该案例中，为了改善偏光膜的偏光性能，重要的仍是：原料卷的聚乙烯醇系薄膜于厚度方向显示良好的溶胀性，且于流动方向(MD)显示良好的拉伸性。
另外，近年来，为了偏光膜的薄型化，一直也将作为原料卷的聚乙烯醇系薄膜薄型化。然而，该薄型薄膜存在由制造偏光膜时的拉伸而导致破裂等生产率的问题。
就改良聚乙烯醇系薄膜的溶胀性的方法而言，例如提出了：在聚乙烯醇系树脂中添加多元醇作为水溶胀助剂的方法(例如，参照专利文献1)。
此外，就改良聚乙烯醇系薄膜的拉伸性的方法而言，例如提出了：将对薄膜进行制膜时的流延鼓的速度与最终的聚乙烯醇系薄膜卷绕速度之比设为特定值的方法(例如，参照专利文献2)、利用流延鼓制膜后使薄膜悬浮来进行干燥的方法(例如，参照专利文献3)、在制膜而得的薄膜的干燥工序中控制拉伸程度的方法(例如，参照专利文献4)、将于30℃的水中浸渍了30秒时的长度方向(MD)的伸长量调整至特定范围内，同时将于30℃的水中浸渍了300秒时的宽度方向(TD)的伸长量调整至特定范围内的方法(例如，参照专利文献5)。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本特开2001-302867号公报
专利文献2：日本特开2001-315141号公报
专利文献3：日本特开2001-315142号公报
专利文献4：日本特开2002-79531号公报
专利文献5：国际公开第2016/093259号
发明内容
发明要解决的问题
然而，对于上述薄型的聚乙烯醇系薄膜，就上述专利文献1的方法而言，上述溶胀性的改良不充分，就上述专利文献2～5的方法而言，对于偏光膜制造时的拉伸性的改良不充分。
即，上述专利文献1公开的技术中，即使能改善聚乙烯醇系薄膜整体的溶胀性，但也并未考虑到聚乙烯醇系高分子的取向状态，难以有效率地改良偏光膜制造时的流动方向(MD)上的拉伸性。相反地，由于水溶胀助剂的添加导致高分子的取向状态受到扰乱，有流动方向(MD)上的均匀拉伸变得困难的倾向。
上述专利文献2公开的技术中，虽然将制造聚乙烯醇系薄膜时的流动方向(MD)上的拉伸程度(拉伸状况)设为特定程度，但若没有考虑宽度方向(TD)上的拉伸，则就改良偏光膜制造时的拉伸性而言并不充分。
上述专利文献3公开的技术中，虽然可均匀地将制膜而得的薄膜干燥，但无法控制到高分子的取向，就改良偏光膜制造时的溶胀性、拉伸性而言并不充分。
此外，上述专利文献4公开的技术中，虽然可将聚乙烯醇系薄膜的膜厚制成均匀，但无法控制到高分子的取向，就改良偏光膜制造时的溶胀性、拉伸性而言并不充分。
上述专利文献5公开的技术中，虽然就实施例中使用的厚度约45μm的厚的聚乙烯醇系薄膜而言，对于偏光膜制造时的溶胀性有恒定程度的改善效果，但难以对应偏光膜的更进一步薄膜化的情况，就膜厚为40μm以下的薄膜的聚乙烯醇系薄膜而言，对于偏光膜制造时的溶胀性、拉伸性的改良并不充分。
因此，本发明在这样的背景下，提供一种聚乙烯醇系薄膜、使用了该聚乙烯醇系薄膜的偏光膜及偏光板，及该聚乙烯醇系薄膜的制造方法，所述聚乙烯醇系薄膜能够得到偏光膜制造时的溶胀性与拉伸性的平衡优异，在制造薄型偏光膜时也不会发生破裂，显示高偏光性能且颜色不均匀少的偏光膜。
用于解决问题的方案
本案发明人等鉴于这种情况反复深入研究的结果，发现：在厚度为40μm以下且为长条状的聚乙烯醇系薄膜的在30℃的水中浸渍了30秒时的长度方向(MD)的伸长量与在30℃的水中浸渍了300秒时的宽度方向(TD)的伸长量的关系中，若使在30℃的水中浸渍了300秒时的宽度方向(TD)的伸长量比以往的聚乙烯醇系薄膜更小，则可获得偏光膜制造时的溶胀性与拉伸性的平衡优异，在制造薄型偏光膜时也不会发生破裂，显示高偏光性能且颜色不均匀少的偏光膜。
即，本发明的第1主旨为一种聚乙烯醇系薄膜，其是厚度为40μm以下的长条状的聚乙烯醇系薄膜，针对从该聚乙烯醇系薄膜的宽度方向中央部切出的宽度方向(TD)40mm×长度方向(MD)270mm的长方形的第1样品，将该第1样品于30℃的水中浸渍了30秒时的、浸渍前的不包括长度方向(MD)两端部在内的250mm的部分在长度方向(MD)的伸长量WMD30为30mm以上且50mm以下；并且，针对从该聚乙烯醇系薄膜的宽度方向中央部切出的宽度方向(TD)270mm×长度方向(MD)40mm的长方形的第2样品，将该第2样品于30℃的水中浸渍了300秒时的、浸渍前的不包括宽度方向(TD)两端部在内的250mm的部分在宽度方向(TD)的伸长量WTD300为15mm以上且60mm以下。
此外，本发明的第2主旨为一种偏光膜，其特征在于，使用了上述聚乙烯醇系薄膜。此外，本发明的第3主旨为一种偏光板，其特征在于，具备：该偏光膜，及设置于该偏光膜的至少一面的保护薄膜。
而且，本发明的第4主旨为一种聚乙烯醇系薄膜的制造方法，其特征在于，具备：
制膜工序，利用连续流延法将聚乙烯醇系树脂的水溶液制膜；
干燥/拉伸工序，边将该制膜而得的薄膜沿着流动方向运送，边对该薄膜实施连续的干燥及连续的拉伸，
针对从制得的聚乙烯醇系薄膜的宽度方向中央部切出的宽度方向40mm×流动方向270mm的长方形的第1样品，
使该第1样品于30℃的水中浸渍了30秒时的、浸渍前的不包括长度方向两端部在内的250mm的部分在长度方向的伸长量WMD30成为30mm以上且50mm以下；
并且，针对从制得的聚乙烯醇系薄膜的宽度方向中央部切出的宽度方向270mm×流动方向40mm的长方形的第2样品，
使得将该第2样品于30℃的水中浸渍了300秒时的、浸渍前的不包括宽度方向两端部在内的250mm的部分在宽度方向的伸长量WTD300成为15mm以上且60mm以下。
发明的效果
本发明的聚乙烯醇系薄膜是厚度为40μm以下的长条状的聚乙烯醇系薄膜，因为在30℃的水中浸渍了特定时间时的长度方向(MD)的上述伸长量WMD30及宽度方向(TD)的上述伸长量WTD300在特定的范围内，因此，偏光膜制造时的溶胀性及拉伸性优异，即使将其本身制成薄型(厚度40μm以下)而用于薄型的偏光膜的制造，仍可不产生破裂。进而，若使用该聚乙烯醇系薄膜，则可获得显示高偏光性能且颜色不均匀少的偏光膜。
尤其在上述聚乙烯醇系薄膜的宽度为2m以上时，会改善使用该聚乙烯醇系薄膜的偏光膜的生产率。
此外，本发明的偏光膜因为使用了上述聚乙烯醇系薄膜，因此显示高偏光性能，且颜色不均匀少。
进而，本发明的偏光板因为使用了上述偏光膜，因此显示高偏光性能，且颜色不均匀少。
而且，本发明的聚乙烯醇系薄膜的制造方法具备以下工序：
制膜工序，利用连续流延法进行制膜；
干燥/拉伸工序，边将该制膜而得的薄膜沿着流动方向运送，边对该薄膜实施连续的干燥及连续的拉伸，
因此，所述各工序中的制造条件相结合，可获得于30℃的水中浸渍了特定时间时的、长度方向(MD)的上述伸长量WMD30及宽度方向(TD)的上述伸长量WTD300成为特定范围的本发明的上述聚乙烯醇系薄膜。
尤其在上述干燥/拉伸工序中，在将上述制膜而得的薄膜沿宽度方向(TD)拉伸1.05～1.3倍时，可获得上述伸长量WMD30及伸长量WTD300为适当的、偏光膜制造时的溶胀性及拉伸性更优异的聚乙烯醇系薄膜。
此外，上述干燥/拉伸工序中，在将上述制膜而得的薄膜沿宽度方向(TD)暂时拉伸超过1.3倍后，收缩尺寸使最终的宽度方向(TD)的拉伸倍率成为1.3倍以下，可缓和对于上述制膜而得的薄膜所施加的应力。因此，即使上述制膜而得的薄膜为薄型，仍可避免该薄膜的破裂。
具体实施方式
接着，详细地说明本发明。
本发明的聚乙烯醇系薄膜是厚度为40μm以下的长条状的聚乙烯醇系薄膜，于30℃的水中浸渍之后时，在长度方向(MD)及宽度方向(TD)显示特定的伸长量。即，针对从该聚乙烯醇系薄膜的宽度方向中央部切出的宽度方向(TD)40mm×长度方向(MD)270mm的长方形的第1样品，将该第1样品于30℃的水中浸渍了30秒时的、浸渍前的不包括长度方向两端部在内的250mm的部分在长度方向的伸长量WMD30为30mm以上且50mm以下。另外，针对从该聚乙烯醇系薄膜的宽度方向中央部切出的宽度方向(TD)270mm×长度方向(MD)40mm的长方形的第2样品，将该第2样品于30℃的水中浸渍了300秒时的、浸渍前的不包括宽度方向两端部在内的250mm的部分在宽度方向的伸长量WTD300为15mm以上且60mm以下。
本发明的聚乙烯醇系薄膜的厚度需要非常薄、为40μm以下，就偏光膜的薄型化的观点，优选为5～40μm，就避免破裂的观点，特别优选为10～40μm，进一步优选为10～38μm。
上述聚乙烯醇系薄膜的厚度若过厚，则在后述的偏光膜制造过程中于拉伸时的张力变高而不优选。此外，过薄则有在制造偏光膜时容易破裂的倾向。
即，本发明的聚乙烯醇系薄膜如上所述，将浸渍于30℃的水中时的长度方向(MD)及宽度方向(TD)的伸长量控制于特定的范围内。利用该经控制的伸长量，将上述聚乙烯醇系薄膜制成厚度非常薄为40μm以下者时，具有优异的性能。
上述长度方向(MD)的伸长量，如前所述，进行控制使得将上述第1样品于30℃的水中浸渍了30秒时的、浸渍前的不包括长度方向两端部在内的250mm的部分在长度方向(MD)的伸长量WMD30成为30mm以上且50mm以下。该长度方向(MD)的伸长量WMD30优选为31mm≤WMD30≤48mm，特别优选为32mm≤WMD30≤45mm，进一步优选为33mm≤WMD30≤43mm。
若上述WMD30的值过小，则后述的偏光膜制造时的拉伸性恶化，因此无法达成本发明的目的，此外若WMD30的值过大，则在偏光膜制造时会发生松弛，并产生褶皱、折痕，因此无法达成本发明的目的。
宽度方向(TD)的伸长量如前所述，进行控制使得上述第2样品于30℃的水中浸渍了300秒时的、浸渍前的不包括宽度方向两端部在内的250mm的部分在宽度方向(TD)的伸长量WTD300成为15mm以上且60mm以下。该宽度方向(TD)的伸长量WTD300优选为16mm≤WTD300≤55mm，特别优选为17mm≤WTD300≤50mm，进一步优选为18mm≤WTD300≤45mm。
若上述WTD300的值过小，则在偏光膜制造时会发生染色不均匀，因此无法达成本发明的目的，此外若WTD300的值过大，则在偏光膜制造时薄膜于宽度方向过宽，产生褶皱、折痕，因此无法达成本发明的目的。
在本发明中，就控制上述WMD30及WTD300的方法而言，在后述的利用连续流延法的上述聚乙烯醇系薄膜的制造方法中，优选将以流延模制膜而得的薄膜从该流延模剥离后，沿着宽度方向(TD)进行拉伸的方法。此时，根据宽度方向(TD)的拉伸条件(拉伸倍率、拉伸时的环境温度、拉伸时间等)，适当地调整其他工序的条件。就该条件而言，可列举出作为上述聚乙烯醇系薄膜的形成材料的聚乙烯醇系树脂的化学结构、增塑剂的种类或添加量、上述薄膜的制膜条件(流延模的温度等)、使上述制膜而得的薄膜干燥的干燥条件(温度、时间)、上述制膜而得的薄膜在流动方向上(MD)的运送速度等。将这些条件的中的至少一者与上述宽度方向(TD)的拉伸条件配合，来控制上述WMD30及WTD300。
本发明的上述WMD30及WTD300的值，例如利用下述方法进行测定。此外，这些WMD30及WTD300的测定位置在聚乙烯醇系薄膜的500mm×500mm的区域内。
[WMD30的测定方法]
从聚乙烯醇系薄膜的宽度方向中央部切出宽度方向(TD)40mm×长度方向(MD)270mm的长方形的第1样品。然后，从该第1样品的长度方向(MD)的两端缘起向内侧各10mm处，用油性墨(线的粗度为0.3mm)画上标记线。以市售的夹具(夹头宽度40mm，质量7.3g)夹持从两端部的标记线起外侧的部分，其中一个上述夹具以棒状工具进行固定。确认标记线间距离为250mm后，以上述带有夹具的第1样品其整体都浸入至水中的方式，迅速地使上述第1样品的长边垂直(铅直)并浸渍至储存在圆筒状的透明的水槽中且调整温度至30℃的纯水中。浸渍后立即将上述棒状工具悬挂于水槽上部并使上述第1样品的长边以垂直(铅直)的方式进行固定。之后，将金属制的尺子浸渍于水中，测定上述第1样品的从开始浸渍起30秒后的标记线间距离。从以0.5mm的刻度读出的测定值减去原本标记线间距离(250mm)来算出伸长量(WMD30)(单位为mm)。
[WTD300的测定方法]
从聚乙烯醇系薄膜的宽度方向中央部切出宽度方向(TD)270mm×长度方向(MD)40mm的长方形的第2样品。然后，从该第2样品的宽度方向(TD)的两端缘起向内侧各10mm处，用油性墨(线的粗度为0.3mm)画上标记线。以市售的夹具(夹头宽度40mm，质量7.3g)夹持从两端部的标记线起外侧的部分，其中一个上述夹具以棒状工具进行固定。确认标记线间距离为250mm后，以上述带有夹具的第2样品其整体都浸入至水中的方式，迅速地使上述第2样品的长边垂直(铅直)并浸渍至储存在圆筒状的透明的水槽中且调整温度至30℃的纯水中。浸渍后立即将上述棒状工具悬挂于水槽上部并使上述第2样品的长边以垂直(铅直)的方式进行固定。之后，将金属制的尺子浸渍于水中，测定上述第2样品的从开始浸渍起300秒后的标记线间距离。从以0.5mm的刻度读出的测定值减去原本标记线间距离(250mm)来算出伸长量(WTD300)(单位为mm)。
此处，按工序顺序说明本发明的聚乙烯醇系薄膜的制造方法。
[薄膜材料]
首先，关于本发明中使用的聚乙烯醇系树脂、及该聚乙烯醇系树脂水溶液进行说明。
本发明中，就构成聚乙烯醇系薄膜的聚乙烯醇系树脂而言，通常使用未改性的聚乙烯醇系树脂，即，将乙酸乙烯酯进行聚合获得的聚乙酸乙烯酯进行皂化来制造的树脂。根据需要，也可使用将乙酸乙烯酯与少量(通常为10摩尔％以下，优选为5摩尔％以下)的可与乙酸乙烯酯共聚的成分的共聚物进行皂化而得的树脂。就可与乙酸乙烯酯共聚的成分而言，可举例如不饱和羧酸(例如，包括盐、酯、酰胺、腈等)、碳数2～30的烯烃类(例如乙烯、丙烯、正丁烯、异丁烯等)、乙烯基醚类、不饱和磺酸盐等。这些可单独使用或组合使用2种以上。此外，也可使用将皂化后的羟基进行化学修饰而获得的改性聚乙烯醇系树脂。
此外，就聚乙烯醇系树脂而言，也可使用侧链具有1,2-二醇结构的聚乙烯醇系树脂。上述侧链具有1,2-二醇结构的聚乙烯醇系树脂，可通过下述方法来获得：例如(i)将乙酸乙烯酯与3,4-二乙酰氧基-1-丁烯的共聚物进行皂化的方法；(ii)将乙酸乙烯酯与碳酸乙烯基亚乙酯的共聚物进行皂化及脱羧的方法；(iii)将乙酸乙烯酯与2,2-二烷基-4-乙烯基-1,3-二氧杂环戊烷的共聚物进行皂化及脱缩酮化的方法；(iv)将乙酸乙烯酯与甘油单烯丙基醚的共聚物皂化的方法。
聚乙烯醇系树脂的重均分子量优选为10万～30万，特别优选为11万～28万，进一步优选为12万～26万。重均分子量若过小，则有将聚乙烯醇系树脂制成光学薄膜时，不易获得充分的光学性能的倾向，若过大，则有偏光膜制造时的聚乙烯醇系薄膜的拉伸变得困难的倾向。此外，上述聚乙烯醇系树脂的重均分子量是根据GPC-MALS法测得的重均分子量。
本发明中使用的聚乙烯醇系树脂的平均皂化度，通常优选为98摩尔％以上，特别优选为99摩尔％以上，进一步优选为99.5摩尔％以上，最优选为99.8摩尔％以上。该平均皂化度若过小，则有在将聚乙烯醇系薄膜制成偏光膜时无法获得充分的光学性能的倾向。
此处，本发明中平均皂化度是依据JIS K 6726测定的。
就本发明中使用的聚乙烯醇系树脂而言，也可组合使用2种以上不同的改性物质、改性量、重均分子量、平均皂化度等。
聚乙烯醇系树脂水溶液中，除了含有聚乙烯醇系树脂以外，从制膜性的观点出发，优选根据需要使其含有甘油、二甘油、三甘油、乙二醇、三乙二醇、聚乙二醇、三羟甲基丙烷等通常使用的增塑剂、或非离子性、阴离子性、及阳离子性中的至少一者的表面活性剂。这些可单独使用或组合使用2种以上。
如此获得的聚乙烯醇系树脂水溶液的树脂浓度优选为15～60重量％，特别优选为17～55重量％，进一步优选为20～50重量％。若上述水溶液的树脂浓度过低，因为干燥负荷大，因此有生产能力降低的倾向，若树脂浓度过高，则有粘度变得过高、变得不易均匀地溶解的倾向。
接着，将获得的聚乙烯醇系树脂水溶液消泡处理。就消泡方法而言，可列举利用静置消泡、多螺杆挤出机来消泡等方法。就多螺杆挤出机而言，只要是具有通气孔的多螺杆挤出机即可，通常使用具有通气孔的双螺杆挤出机。
[制膜工序]
本发明的聚乙烯醇系薄膜利用流延法、熔融挤出法来制造，本发明中，从透明性、厚度精度、表面平滑性等观点出发，优选为流延法，从生产率的观点出发，特别优选连续流延法。
该连续流延法为如下方法：例如将上述聚乙烯醇系树脂的水溶液从T型缝模连续地排出并流延至旋转的流延鼓、环带、树脂薄膜等流延模来进行制膜的方法。
此处，说明流延模为流延鼓的情况的制膜方法。
T型缝模出口的聚乙烯醇系树脂水溶液的温度优选为80～100℃，特别优选为85～98℃。
上述聚乙烯醇系树脂水溶液的温度若过低，则有变得流动不良的倾向，若过高则有发泡的倾向。
上述聚乙烯醇系树脂水溶液的粘度在排出时(在上述优选温度为80～100℃时)优选为50～200Pa·s，特别优选(在上述特别优选温度为85～98℃时)为70～150Pa·s。
上述聚乙烯醇系树脂水溶液的粘度若过低，则有变得流动不良的倾向，若过高，则有流延变得困难的倾向。
从T型缝模排出至流延鼓的聚乙烯醇系树脂水溶液的排出速度优选为0.2～5m/分钟，特别优选为0.4～4m/分钟，进一步优选为0.6～3m/分钟。
若上述排出速度过慢，则有生产率降低的倾向，若过快，则有流延变得困难的倾向。
上述流延鼓的直径优选为2～5m，特别优选为2.4～4.5m，进一步优选为2.8～4m。
若上述直径过小，则有干燥长度不足、不易提升速度的倾向，若过大，则有运输性降低的倾向。
上述流延鼓的宽度优选为4m以上，特别优选为4.5m以上，进一步优选为5m以上，特别优选为5～7m。
若上述流延鼓的宽度过小，则有生产率下降的倾向。
上述流延鼓的旋转速度优选为5～50m/分钟，特别优选为6～40m/分钟，进一步优选为7～35m/分钟。
若上述旋转速度过慢，则有生产率降低的倾向，若过快，则有干燥不充分的倾向。
上述流延鼓的表面温度优选为40～99℃，特别优选为60～95℃。
若上述表面温度过低，则有变得干燥不良的倾向，若过高，则有会发泡的倾向。
以如此方式进行制膜工序。而且，将该制膜而得的薄膜从上述流延鼓剥离，并沿着流动方向(MD)运送。
上述制膜而得的薄膜的含水率优选为0.5～15重量％，特别优选为1～13重量％，进一步优选为2～12重量％。上述含水率过低或过高，都会有难以显现目标溶胀性或拉伸性的倾向。
[干燥/拉伸工序]
就上述含水率的调整而言，在宽度方向(TD)的拉伸前的薄膜的含水率过高时，优选在宽度方向(TD)上的拉伸前将薄膜干燥，相反地，宽度方向(TD)的拉伸前的薄膜的含水率过低时，优选在宽度方向(TD)上的拉伸前进行调湿。特别优选以含水率成为上述范围的方式调整干燥工序的条件。
上述干燥连续地进行。该连续的干燥可使用加热辊、红外线加热器等并利用公知方法来进行，在本发明中优选使用多个加热辊来进行，特别优选加热辊的温度为40～150℃，进一步优选为50～140℃。此外，为了调整含水率，可在宽度方向(TD)上拉伸前设置调湿区域。
本发明中，制膜而得的薄膜不需要特别在流动方向(MD)上进行拉伸，只要以薄膜不会弯曲的程度的拉伸张力来运送便足够。当然地，通过在宽度方向(TD)上的拉伸，在流动方向(MD)会发生依赖于泊松比(Poisson’s ratio)的缩颈(neck-in)，干燥中于流动方向(MD)也会发生脱水收缩。由于所述收缩，即使运送辊、加热辊的旋转速度为恒定，于流动方向(MD)仍可获得适当的张力，不需要如上述专利文献2那样的复杂的旋转速度的控制。从制造上的观点出发，薄膜的流动方向(MD)的尺寸优选为恒定，特别优选为在宽度方向(TD)的拉伸前后，流动方向(MD)的尺寸变化率为0.8～1.2，特别优选为0.9～1.1。
制膜而得的薄膜在流动方向(MD)上的运送速度优选为5～30m/分钟，特别优选为7～25m/分钟，进一步优选为8～20m/分钟。该运送速度若过慢，则有生产率降低的倾向，若过快，则有干燥不够充分的倾向。
同时进行制膜而得的薄膜在流动方向(MD)上的运送和在宽度方向(TD)上的拉伸的方法并没有特别的限定，例如优选将薄膜的宽度方向两端部以多个夹具夹持，同时进行运送及拉伸。上述情况下，对于在各个端部的夹具的配置，优选为间隔200mm以下，特别优选为间隔100mm以下，进一步优选为间隔50mm以下。
上述夹具的间隔若过宽，则有在拉伸后的薄膜产生变形、或获得的聚乙烯醇系薄膜的面内均匀性降低的倾向。此外，夹具的夹持位置(夹具的前端部)优选距离制膜而得的薄膜的宽度方向两端缘为100mm以下。夹具的夹持位置(前端部)若位于太靠近薄膜宽度方向中心部分，则有需丢弃的薄膜端部增大、制品宽度变窄的倾向。
本发明的宽度方向(TD)的拉伸倍率优选为1.05～1.3倍，特别优选为1.05～1.25倍，进一步优选为1.1～1.2倍。宽度方向(TD)的拉伸倍率过高或过低，都有面内的均匀性降低的倾向。
上述宽度方向(TD)的拉伸连续地进行。该连续的拉伸可为1阶段(1次)，也可为多阶段(多次)而使总拉伸倍率成为上述拉伸倍率的范围内(也被称为逐次拉伸)。例如可为在进行第1阶段的连续的拉伸后，进行固定了宽度方向(TD)的单纯的运送，之后，进行第2阶段以后的连续的拉伸。特别为薄型薄膜时，在进行第1阶段的连续的拉伸后，利用插入单纯的宽度固定的运送工序，可缓和薄膜的应力，避免破裂。
插入宽度固定的运送工序时，也可以使固定宽度比第1阶段的连续地拉伸后的宽度更窄。刚拉伸后的薄膜因为应力缓和而容易收缩，也会发生伴随着脱水的收缩，因此能够将固定宽度缩窄至所述收缩宽度。然而，若比收缩宽度更窄，则薄膜会产生变形，因此不优选。
上述连续的拉伸，如前述那样，优选在薄膜的干燥工序后进行，但也可在薄膜的干燥工序前、干燥工序中、及干燥工序后的至少一处进行。
就本发明的优选的一形态而言，可使用沿制膜而得的薄膜的宽度方向(TD)暂时拉伸超过1.3倍后，收缩尺寸使最终的宽度方向(TD)的拉伸倍率成为1.05～1.3倍的方法。
此时，暂时拉伸超过1.3倍后，以拉伸倍率1.05～1.3倍的固定宽度单纯地运送薄膜即可。利用该方法可缓和薄膜的应力，特别在薄型薄膜的情况，可避免破裂。
在本发明中，对于制膜而得的薄膜的宽度方向(TD)的拉伸，优选在50～150℃的环境温度下进行。该拉伸时的环境温度特别优选为60～140℃，进一步优选为70～130℃。上述拉伸时的环境温度过低或过高，都会有面内均匀性降低的倾向。进行逐次拉伸时，上述拉伸时的环境温度可在各拉伸阶段变更。
在本发明中，对于制膜而得的薄膜的宽度方向(TD)的拉伸时的拉伸时间优选为2～60秒，特别优选为5～45秒，进一步优选为10～30秒。该拉伸时间若过短，则有薄膜容易发生破裂的倾向，相反地若过长，则有设备负荷增加的倾向。进行逐次拉伸时，上述拉伸时间可于各拉伸阶段变更。
在本发明中，将制膜而得的薄膜沿宽度方向(TD)进行拉伸后，根据需要，可以利用浮动式干燥器等对上述薄膜的两面进行热处理。该热处理温度优选为60～200℃，特别优选为70～150℃。此外，上述利用浮动式干燥器的热处理为喷吹热风的处理，该热处理温度是指上述喷吹的热风的温度。
若上述热处理温度过低，则有尺寸稳定性容易降低的倾向，相反地，若过高，则有偏光膜制造时的拉伸性降低的倾向。
此外，热处理时间优选为1～60秒，特别优选为5～30秒。若热处理时间过短，则有尺寸稳定性降低的倾向，相反地若过长，则有偏光膜制造时的拉伸性降低的倾向。
[聚乙烯醇系薄膜]
以如此方式可获得本发明的聚乙烯醇系薄膜。该聚乙烯醇系薄膜通过于流动方向(MD)上较长，且以卷状卷绕于芯管来制作薄膜卷绕体。
本发明的聚乙烯醇系薄膜的厚度如前所述，需要非常薄、为40μm以下，就偏光膜的薄型化的观点而言，优选为5～40μm，就避免破裂的观点而言，特别优选为10～40μm，进一步优选为10～38μm。
本发明的聚乙烯醇系薄膜的宽度优选为2m以上，就避免破裂的观点，特别优选为2～7m，进一步优选为3～6m。
本发明的聚乙烯醇系薄膜的长度优选为2km以上，就大面积化的观点，特别优选为3km以上，就运输重量的观点，进一步优选为3～50km。
本发明的聚乙烯醇系薄膜因为拉伸性优异，因此特别优选作为偏光膜用的原料卷使用。
接着，针对使用本发明的聚乙烯醇系薄膜获得的偏光膜的制造方法进行说明。
[偏光膜的制造方法]
本发明的偏光膜为将上述聚乙烯醇系薄膜从上述薄膜卷绕体拉出并沿水平方向运送，经溶胀、染色、硼酸交联、拉伸、清洗、干燥等工序来进行制造。
溶胀工序在染色工序前施行。利用溶胀工序，可清洗聚乙烯醇系薄膜表面的污垢，此外也有利用使聚乙烯醇系薄膜溶胀来防止染色不均匀等的效果。在溶胀工序中，通常使用水作为处理液。上述处理液只要主成分为水即可，也可加入少量的碘化合物、表面活性剂等添加物、醇等。溶胀浴的温度通常为10～45℃左右，浸渍到溶胀浴的时间通常为约0.1～10分钟。
染色工序利用使聚乙烯醇系薄膜与含有碘或二色性染料的液体接触来进行。通常使用碘-碘化钾的水溶液，碘的浓度适合为0.1～2g/L，碘化钾的浓度适合为1～100g/L。染色时间就实用上为30～500秒左右。处理浴的温度优选为5～50℃。水溶液中除了含有水溶剂之外，还可含有少量与水具有相容性的有机溶剂。
硼酸交联工序使用硼酸或硼砂等硼化合物来进行。硼化合物以水溶液或水-有机溶剂混合液的形态，并以浓度为10～100g/L左右使用，就偏光性能稳定的观点，优选使碘化钾共存于液体中。处理时的温度优选为30～70℃左右，处理时间优选为0.1～20分钟左右，此外，根据需求，也可以在处理中进行拉伸操作。
拉伸工序优选将聚乙烯醇系薄膜沿单轴方向[流动方向(MD)]拉伸3～10倍，更优选拉伸3.5～6倍。此时，沿着垂直于拉伸方向的方向也进行些许的拉伸(防止宽度方向(TD)的收缩的程度，或其以上的拉伸)亦无妨。拉伸时的温度优选为40～70℃。进一步地，拉伸倍率最终设定为上述范围内即可，拉伸操作不限于仅1阶段(1次)，也可在偏光膜制造工序中实施数次。
清洗工序例如利用将聚乙烯醇系薄膜浸渍于水、或碘化钾等碘化物的水溶液中来进行，可除去产生在该聚乙烯醇系薄膜的表面的析出物。使用碘化钾水溶液时碘化钾浓度为1～80g/L左右。清洗处理时的温度通常为5～50℃，优选为10～45℃。处理时间通常为1～300秒，优选为10～240秒。另外，也可适当地组合水清洗及利用碘化钾水溶液的清洗来进行。
干燥工序例如通过将聚乙烯醇系薄膜于空气中在40～80℃干燥1～10分钟来进行。
此外，偏光膜的偏光度优选为99.5％以上，更优选为99.8％以上。若偏光度过低的话，会有无法确保液晶显示器中的对比度的倾向。
另外，通常利用在将2片偏光膜重叠使其取向方向为同一方向的状态下以波长λ测定而得的光线透射率(H11)、及在2片偏光膜重叠成使其取向方向为相互垂直的方向的状态下以波长λ测定而得的光线透射率(H1)，并根据下式算出偏光度。
偏光度(％)＝[(H11-H1)/(H11+H1)]1/2
此外，本发明的偏光膜的单体透射率优选为42％以上。该单体透射率若过低，则会有无法达成液晶显示器的高亮度化的倾向。
单体透射率为使用分光光度计测定偏光膜单体的光线透射率而得的值。
以下，针对使用了本发明的偏光膜的本发明的偏光板的制造方法进行说明。
本发明的偏光膜适合用于制造颜色不均匀少、偏光性能优异的偏光板。
[偏光板的制造方法]
本发明的偏光板如下制作：在本发明的偏光膜的单面或两面，借助粘接剂贴合光学等向性的树脂薄膜作为保护薄膜来制作。就保护薄膜而言，可举出例如三乙酸纤维素、二乙酸纤维素、聚碳酸酯、聚甲基丙烯酸甲酯、环烯烃聚合物、环烯烃共聚物、聚苯乙烯、聚醚砜、聚亚芳基酯、聚-4-甲基戊烯、聚亚苯醚等的薄膜或片材。
贴合方法可利用公知方法进行，例如利用将液状的粘接剂组合物均匀地涂布于偏光膜、保护薄膜、或其两者后，将两者贴合在一起并压接，并利用加热、照射活性能量射线来进行。
此外，也可于偏光膜的单面或两面涂布氨基甲酸酯(urethane)系树脂、丙烯酸系树脂、尿素树脂等固化性树脂，并使其固化形成固化层而制成偏光板。如此进行制作时，上述固化层可替代上述保护薄膜，实现薄膜化。
使用本发明的聚乙烯醇系薄膜的偏光膜及偏光板的偏光性能优异，可优选用于便携信息终端设备、计算机、电视、投影机、标牌、电子桌面计算器、电子钟、字处理器、电子纸、游戏机、录放机、相机、相框、温度计、音响、汽车或机械类的仪表等液晶显示设备、太阳眼镜、防眩光眼镜、立体眼镜、穿戴式显示器、显示组件(CRT、LCD、有机EL、电子纸等)用降低反射层、光纤通讯设备、医疗设备、建筑材料、玩具等。
[实施例]
以下，列举实施例来更具体地说明本发明，本发明在不超出其主旨的情况下并不限定为后述的实施例。
而且，后述的实施例及比较例中的聚乙烯醇系薄膜的特性(WMD30、WTD300)与偏光膜的特性(偏光度、单体透射率、颜色不均匀)的测定及评价以下述方式进行。
[WMD30的测定方法]
从聚乙烯醇系薄膜的宽度方向中央部切出宽度方向(TD)40mm×长度方向(MD)270mm的长方形的第1样品。然后，从该第1样品的270mm长的两端起向内侧各10mm处，用油性墨(线的粗度为0.3mm)画上标记线。以市售的夹具(夹头宽度40mm，质量7.3g)夹持从两端部的标记线起外侧的部分，其中一个夹具以棒状工具进行固定。确认标记线间距离为250mm后，以带有夹具的第1样品其整体浸入至水中的方式，迅速地使上述第1样品的长边垂直(铅直)并浸渍至储存在圆筒状的透明的水槽中且调整温度至30℃的纯水中。浸渍后立即将棒状工具悬挂于水槽上部并使上述第1样品的长边垂直(铅直)地进行固定。之后，将金属制的尺子浸渍于水中，测定上述第1样品的从开始浸渍起30秒后的标记线间距离。从以0.5mm的刻度读出的测定值减去原本标记线间距离(250mm)来算出伸长量(WMD30)(单位为mm)。
[WTD300的测定方法]
从聚乙烯醇系薄膜的宽度方向中央部切出宽度方向(TD)270mm×长度方向(MD)40mm的长方形的第2样品。然后，从该第2样品的270mm长的两端处起向内侧各10mm处，用油性墨(线的粗度为0.3mm)画上标记线。以市售的夹具(夹头宽度40mm，质量7.3g)夹持从两端部的标记线起外侧的部分，其中一个夹具以棒状工具进行固定。确认标记线间距离为250mm后，以带有夹具的第2样品其整体浸入至水中的方式，迅速地使上述第2样品的长边垂直(铅直)并浸渍至储存在圆筒状的透明的水槽中且调整温度至30℃的纯水中。浸渍后立即将棒状工具悬挂于水槽上部并使上述第2样品的长边以垂直(铅直)的方式进行固定。之后，将金属制的尺子浸渍至水中，测定上述第2样品的从开始浸渍起300秒后的标记线间距离。从以0.5mm的刻度读出的测定值减去原本标记线间距离(250mm)来算出伸长量(WTD300)(单位为mm)。
[偏光度(％)、单体透射率(％)]
从获得的偏光膜的宽度方向的中央部切出长度4cm×宽度4cm的试验片，使用自动偏光薄膜测定装置(日本分光公司制VAP7070)测得偏光度(％)及单体透射率(％)。
[颜色不均匀]
从获得的偏光膜的宽度方向的中央部切出长度30cm×宽度30cm的试验片，以45°的角度夹在正交偏光状态的2片偏光板(单体透射率43.5％、偏光度99.9％)之间后，使用表面照度14000lx的灯箱，以透射模式观察光学上的颜色不均匀，利用以下的基准进行评价。
(评价基准)
○…无颜色不均匀
△…有轻微的颜色不均匀
×…有明显的颜色不均匀
<实施例1>
(聚乙烯醇系薄膜的制作)
于5000L的溶解罐中加入重均分子量142000、皂化度99.8摩尔％的聚乙烯醇系树脂1000kg、水2500kg、作为增塑剂的甘油105kg、及作为表面活性剂的聚氧乙烯月桂胺0.25kg，边搅拌边升温至150℃进行加压溶解，通过调整浓度获得树脂浓度25重量％的聚乙烯醇系树脂的水溶液。然后，将该聚乙烯醇系树脂水溶液供给至双轴挤出机进行消泡后，将水溶液温度设为95℃，从T型缝模排出口排出(排出速度1.3m/分钟)并流延至表面温度为80℃的流延鼓上进行制膜。将该制膜而得的薄膜从流延鼓剥离，边沿流动方向(MD)运送，边使该薄膜的表面及背面交替地与总计10根热辊接触边进行干燥。由此获得含水率7重量％的薄膜(宽度2m、厚度30μm)。然后，将上述薄膜的左右两端部以夹具间距45mm的夹具夹持，边将该薄膜沿着流动方向(MD)以速度8m/分钟进行运送，边使用拉伸机于80℃沿着宽度方向(TD)拉伸1.2倍后，将该薄膜以固定宽度2.4m在130℃的干燥机中运送，获得聚乙烯醇系薄膜(宽度2.4m、厚度25μm、长度2km)。获得的聚乙烯醇系薄膜的特性如后述的表1所示。最终将该聚乙烯醇系薄膜以卷状卷绕于芯管，获得薄膜卷绕体。
(偏光膜及偏光板的制作)
将获得的聚乙烯醇系薄膜从上述薄膜卷绕体拉出，边沿水平方向运送，边浸渍于水温30℃的水槽中使其溶胀，边沿流动方向(MD)拉伸1.7倍。于该溶胀工序中，薄膜没有产生折痕、褶皱。然后，边浸渍于包含碘0.5g/L、碘化钾30g/L的30℃的水溶液中进行染色，边沿流动方向(MD)拉伸为1.6倍，接着，边浸渍于硼酸40g/L、碘化钾30g/L的组成的水溶液(50℃)中进行硼酸交联，边沿流动方向(MD)进行单轴拉伸，拉伸为2.1倍。最后，以碘化钾水溶液进行清洗，并于50℃干燥2分钟，获得总拉伸倍率5.8倍的偏光膜。该偏光膜制造中没有发生破裂。此外，获得的偏光膜的特性如同后述的表1所示。
使用聚乙烯醇水溶液作为粘接剂，在上述获得的偏光膜的两面贴合膜厚40μm的三乙酰纤维素薄膜，于70℃进行干燥而获得偏光板。
<实施例2>
在实施例1中，使用拉伸机于80℃沿宽度方向(TD)拉伸1.4倍后，于130℃利用缓和应力使其收缩至固定宽度2.4m(相当于拉伸1.2倍)来进行运送，除此之外，以与实施例1同样的方式获得聚乙烯醇系薄膜(宽度2.4m、厚度25μm、长度2km)。获得的聚乙烯醇系薄膜的特性如后述的表1所示。
另外，使用上述聚乙烯醇系薄膜，以与实施例1同样的方式获得偏光膜及偏光板。在偏光膜制造时的溶胀工序中，上述聚乙烯醇系薄膜没有产生折痕、褶皱，且也没有发生破裂。获得的偏光膜的特性如后述的表1所示。
<实施例3>
在实施例1中，将聚乙烯醇系树脂水溶液排出(排出速度1.9m/分钟)并流延到表面温度为88℃的流延鼓上来进行制膜，除此以外以与实施例1同样的方式进行，制膜成含水率10重量％的薄膜(宽度2m、厚度45μm)。接着，以与实施例1中的同样的方式，使用拉伸机于80℃沿宽度方向(TD)拉伸1.1倍后，将上述制膜而得的薄膜以固定宽度2.2m在135℃的干燥机中运送，获得聚乙烯醇系薄膜(宽度2.2m、厚度38μm、长度2km)。获得的聚乙烯醇系薄膜的特性如后述表1所示。
另外，使用上述聚乙烯醇系薄膜，以与实施例1同样的方式，获得偏光膜及偏光板。在偏光膜制造时的溶胀工序中，上述聚乙烯醇系薄膜没有产生折痕、褶皱，且也没有发生破裂。获得的偏光膜的特性如后述的表1所示。
<比较例1>
在实施例1中，制膜而得的薄膜没有使用拉伸机在宽度方向(TD)上进行拉伸，除此之外，以与实施例1同样的方式获得聚乙烯醇系薄膜(宽度2m，厚度30μm，长度2km)。获得的聚乙烯醇系薄膜的特性如下述表1所示。
另外，使用上述聚乙烯醇系薄膜，以与实施例1同样的方式制造偏光膜及偏光板，结果在溶胀工序中，于薄膜产生折痕、褶皱。获得的偏光膜的特性如下述表1所示。
[表1]
从上述实施例及比较例的结果，可知由将聚乙烯醇系薄膜于30℃的水中浸渍30秒时的长度方向(MD)的伸长量及于30℃的水浸渍300秒时的宽度方向(TD)的伸长量均满足上述特定的范围的实施例1～3的聚乙烯醇系薄膜获得的偏光膜为具有高偏光特性、且没有颜色不均匀的均匀的偏光膜。
相对于此，可知由于宽度方向(TD)的伸长量比上述特定范围更大的比较例1的聚乙烯醇系薄膜获得的偏光膜为偏光特性差、还观察到颜色不均匀的偏光膜。
在上述实施例中示出了本发明的具体的形态，但上述实施例仅为单纯的示例，并不做限定性解释。对本领域技术人员而言显而易见的各种变形，均意图包括于本发明的范围内。
产业上的可利用性
包含本发明的聚乙烯醇系薄膜的偏光膜的偏光性能优异，可优选用于便携信息终端设备、计算机、电视、投影机、标牌、电子桌面计算器、电子钟、字处理器、电子纸、游戏机、录放机、相机、相框、温度计、音响、汽车或机械类的仪表等液晶显示设备、太阳眼镜、防眩光眼镜、立体眼镜、穿戴式显示器、显示组件(CRT、LCD、有机EL、电子纸等)用降低反射层、光纤通讯设备、医疗设备、建筑材料、玩具等。

Claims (7)

1.一种聚乙烯醇系薄膜，其特征在于，其是厚度为40μm以下的长条的聚乙烯醇系薄膜，
针对从该聚乙烯醇系薄膜的宽度方向中央部切出的、宽度方向40mm×长度方向270mm的长方形的第1样品，
将该第1样品于30℃的水中浸渍了30秒时的、浸渍前的不包括长度方向两端部在内的250mm的部分在所述长度方向的伸长量WMD30为30mm以上且50mm以下；
并且，针对从所述聚乙烯醇系薄膜的宽度方向中央部切出的、宽度方向270mm×长度方向40mm的长方形的第2样品，
将该第2样品于30℃的水中浸渍了300秒时的、浸渍前的不包括宽度方向两端部在内的250mm的部分在宽度方向的伸长量WTD300为15mm以上且60mm以下。
2.根据权利要求1所述的聚乙烯醇系薄膜，其特征在于，所述聚乙烯醇系薄膜的宽度为2m以上。
3.一种偏光膜，其特征在于，使用了权利要求1或2所述的聚乙烯醇系薄膜。
4.一种偏光板，其特征在于，具备：权利要求3所述的偏光膜、及设置于该偏光膜的至少一面的保护薄膜。
5.一种聚乙烯醇系薄膜的制造方法，其特征在于，具备：
制膜工序，利用连续浇铸法将聚乙烯醇系树脂的水溶液制膜；
干燥/拉伸工序，边将该制膜而得的薄膜沿着流动方向运送，边对于该薄膜实施连续的干燥及连续的拉伸，
针对从制得的聚乙烯醇系薄膜的宽度方向中央部切出的、宽度方向40mm×流动方向270mm的长方形的第1样品，
使得将该第1样品于30℃的水中浸渍了30秒时的、浸渍前的不包括长度方向两端部在内的250mm的部分在长度方向的伸长量WMD30成为30mm以上且50mm以下；
并且，针对从制得的聚乙烯醇系薄膜的宽度方向中央部切出的、宽度方向270mm×流动方向40mm的长方形的第2样品，
使得将该第2样品于30℃的水中浸渍了300秒时的、浸渍前的不包括宽度方向两端部在内的250mm的部分在宽度方向的伸长量WTD300成为15mm以上且60mm以下。
6.根据权利要求5所述的聚乙烯醇系薄膜的制造方法，其特征在于，在所述干燥/拉伸工序中，将所述制膜而得的薄膜沿着宽度方向拉伸1.05～1.3倍。
7.根据权利要求5或6所述的聚乙烯醇系薄膜的制造方法，其特征在于，在所述干燥/拉伸工序中，将所述制膜而得的薄膜沿着宽度方向暂时拉伸超过1.3倍后，收缩尺寸使最终的宽度方向的拉伸倍率成为1.3倍以下。
CN201880020027.3A 2017-04-26 2018-04-25 聚乙烯醇系薄膜、偏光膜、偏光板及聚乙烯醇系薄膜的制造方法 Active CN110431458B (zh)

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Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN113226689B (zh) * 2018-12-28 2023-04-14 株式会社可乐丽 水溶性膜、其制造方法以及包装体
CN113226687B (zh) * 2018-12-28 2023-09-29 株式会社可乐丽 水溶性膜、其制造方法以及包装体

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101778888A (zh) * 2007-08-20 2010-07-14 株式会社可乐丽 聚乙烯醇系薄膜
WO2012002194A1 (ja) * 2010-07-02 2012-01-05 日本合成化学工業株式会社 ポリビニルアルコール系フィルム、ポリビニルアルコール系フィルムの製造方法、偏光フィルム及び偏光板
CN103442871A (zh) * 2011-03-29 2013-12-11 可乐丽股份有限公司 聚乙烯醇系聚合物薄膜及其制造方法
CN105263838A (zh) * 2013-08-28 2016-01-20 日本合成化学工业株式会社 聚乙烯醇系薄膜卷和使用其的偏光膜
WO2016093259A1 (ja) * 2014-12-12 2016-06-16 株式会社クラレ ポリビニルアルコール系重合体フィルムおよびその製造方法

Family Cites Families (16)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP4592147B2 (ja) 2000-04-21 2010-12-01 株式会社クラレ ポリビニルアルコールフィルムおよび偏光フィルム
JP3480920B2 (ja) 2000-05-10 2003-12-22 株式会社クラレ ポリビニルアルコールフィルムの製造法
JP3496825B2 (ja) 2000-05-12 2004-02-16 株式会社クラレ ポリビニルアルコール系重合体フィルムの製造法
JP3473839B2 (ja) 2000-06-28 2003-12-08 株式会社クラレ 偏光フィルム用ポリビニルアルコールフィルムの製造法
JP4337409B2 (ja) * 2003-06-06 2009-09-30 東レ株式会社 位相差板および円偏光板
CN102789022B (zh) * 2007-08-24 2017-04-12 株式会社可乐丽 聚乙烯醇薄膜及由其制得的偏光薄膜
JP5534684B2 (ja) * 2008-02-29 2014-07-02 日東電工株式会社 光学フィルムの製造方法
CN103992606B (zh) 2008-12-18 2016-08-24 可乐丽股份有限公司 聚乙烯醇膜
JP5904725B2 (ja) * 2010-07-21 2016-04-20 日本合成化学工業株式会社 ポリビニルアルコール系フィルムの製造方法、ポリビニルアルコール系フィルム、偏光フィルム及び偏光板
JP5911219B2 (ja) * 2010-08-27 2016-04-27 日本合成化学工業株式会社 ポリビニルアルコール系フィルムの製造方法、ポリビニルアルコール系フィルム、偏光フィルム及び偏光板
JP5563413B2 (ja) * 2010-09-07 2014-07-30 日東電工株式会社 薄型偏光膜の製造方法
TWI519575B (zh) * 2011-04-01 2016-02-01 Nippon Synthetic Chem Ind A method for producing a polyvinyl alcohol film and a polyvinyl alcohol film, and a method for producing the same,
JP6216497B2 (ja) * 2011-05-30 2017-10-18 日東電工株式会社 位相差層付偏光板
WO2013146146A1 (ja) * 2012-03-30 2013-10-03 株式会社クラレ ポリビニルアルコール系重合体フィルムおよび偏光フィルム
KR102331874B1 (ko) * 2014-10-16 2021-11-26 미쯔비시 케미컬 주식회사 폴리비닐 알코올계 필름 및 이의 제조방법, 및 편광 필름, 편광판
EP3214109A4 (en) * 2014-10-28 2017-11-08 Mitsubishi Chemical Corporation Polycarbonate resin, molded article and optical film

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101778888A (zh) * 2007-08-20 2010-07-14 株式会社可乐丽 聚乙烯醇系薄膜
WO2012002194A1 (ja) * 2010-07-02 2012-01-05 日本合成化学工業株式会社 ポリビニルアルコール系フィルム、ポリビニルアルコール系フィルムの製造方法、偏光フィルム及び偏光板
CN103442871A (zh) * 2011-03-29 2013-12-11 可乐丽股份有限公司 聚乙烯醇系聚合物薄膜及其制造方法
CN105263838A (zh) * 2013-08-28 2016-01-20 日本合成化学工业株式会社 聚乙烯醇系薄膜卷和使用其的偏光膜
WO2016093259A1 (ja) * 2014-12-12 2016-06-16 株式会社クラレ ポリビニルアルコール系重合体フィルムおよびその製造方法

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