CN110429331A - 石墨烯复合包覆材料填充固态电解质及其制备方法 - Google Patents

石墨烯复合包覆材料填充固态电解质及其制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN110429331A
CN110429331A CN201910744885.9A CN201910744885A CN110429331A CN 110429331 A CN110429331 A CN 110429331A CN 201910744885 A CN201910744885 A CN 201910744885A CN 110429331 A CN110429331 A CN 110429331A
Authority
CN
China
Prior art keywords
oxide
graphene
solid electrolyte
dopamine
preparation
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN201910744885.9A
Other languages
English (en)
Other versions
CN110429331B (zh
Inventor
赵东辉
周鹏伟
白宇
万俊伟
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Fujian Xiangfenghua New Energy Material Co Ltd
Sichuan Xiangfenghua New Energy Materials Co ltd
Original Assignee
Fujian Xfh Battery Material Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Fujian Xfh Battery Material Co Ltd filed Critical Fujian Xfh Battery Material Co Ltd
Priority to CN201910744885.9A priority Critical patent/CN110429331B/zh
Publication of CN110429331A publication Critical patent/CN110429331A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN110429331B publication Critical patent/CN110429331B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M10/00—Secondary cells; Manufacture thereof
    • H01M10/05—Accumulators with non-aqueous electrolyte
    • H01M10/052—Li-accumulators
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M10/00—Secondary cells; Manufacture thereof
    • H01M10/05—Accumulators with non-aqueous electrolyte
    • H01M10/056—Accumulators with non-aqueous electrolyte characterised by the materials used as electrolytes, e.g. mixed inorganic/organic electrolytes
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M2300/00—Electrolytes
    • H01M2300/0088—Composites
    • H01M2300/0091—Composites in the form of mixtures
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
    • Y02E60/10—Energy storage using batteries

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Electrochemistry (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Carbon And Carbon Compounds (AREA)
  • Secondary Cells (AREA)
  • Battery Electrode And Active Subsutance (AREA)

Abstract

本发明公开一种石墨烯复合包覆材料填充固态电解质及其制备方法，该方法包括有以下步骤：（1）将石墨用氧化剂氧化成氧化石墨，再将其通过超声剥离得到氧化石墨烯；（2）将硅氧化物与所制备的氧化石墨烯通过球磨机混合均匀；（3）再在硅氧化物和氧化石墨烯的复合材料表面包覆上多巴胺，并接枝上聚酰亚胺形成复合材料；（4）将得到的复合材料加入到聚乙烯醇和聚酰亚胺的混合体系中，通过静电纺丝得到固态电解质。本发明经多巴胺包覆的石墨烯复合材料填充的固态电解质室温离子电导率较高，高温下热稳定性较好，并且其抗拉强度较高，材料特有的柔性和安全性使其在柔性储能器件或锂电池领域具有独特的应用前景。

Description

石墨烯复合包覆材料填充固态电解质及其制备方法
技术领域
本发明涉及新能源材料和化学领域技术，尤其是指一种石墨烯复合包覆材料填充固态电解质及其制备方法。
背景技术
在储能领域，如二次电池、超级电容器以及柔性储能器件等市场中，电解质作为离子传输的通道使离子在电极间进行传递，有着至关重要的作用。电解质按照所处物理状态被分为液态、准固态和固态电解质这三类。目前应用最广的主要是液态电解质，但是由于液态电解质易漏液、着火、爆炸等种种安全隐患，使得研究者开始研发取代传统液态电解质的电解质。固态电解质作为提高锂电池安全性的有效途径之一，受到研发人员的关注。然而，制备出具有常温下较高离子电导率、一定机械强度、较高温度下热稳定性能良好的固态电解质仍具有一定挑战。
石墨烯由碳原子以sp²杂化轨道组成六角型呈蜂巢晶格的二维碳纳米材料，由于其独特的结构，在电化学、力学、热学等方面彰显出良好的应用前景。特别是在电化学领域，石墨烯材料表现出的高离子电导率（约2.1S/cm）使其备受研发人员的关注。但是，在聚合物基体中直接加入石墨烯材料极易出现团聚的问题，而团聚会使得复合材料性能，如离子电导率等，达不到预期的效果。
固态电解质的导电机理是离子与高分子聚合物链上的孤对电子进行偶合，通过链段运动来实现导电。在基体中添加硅氧化物颗粒是对固态电解质有效的改良方法，能显著改善固态电解质的电导率。但是直接添加硅氧化物填料易形成硅胶团聚，不能改变聚合物链较高的结晶度和链段运动性，块状团聚物同样会阻碍离子的传输。因此需要提供一种新的固态电解质制备方法。
发明内容
有鉴于此，本发明针对现有技术存在之缺失，其主要目的是提供一种石墨烯复合包覆材料填充固态电解质及其制备方法，其利用多巴胺的自聚原理将硅氧化物和氧化石墨烯的混合物包覆，再与聚酰亚胺复合，得到的复合材料加入到聚乙烯醇和聚酰亚胺的混合体系中，用以提升锂电池电导率，此固态电解质的制备工艺简单。
为实现上述目的，本发明采用如下之技术方案：
一种石墨烯复合包覆材料填充固态电解质的制备方法，包括有以下步骤：
（1）将石墨用氧化剂氧化成氧化石墨，再将其通过超声剥离得到氧化石墨烯；
（2）将硅氧化物与所制备的氧化石墨烯通过球磨机混合均匀；
（3）再在硅氧化物和氧化石墨烯的复合材料表面包覆上多巴胺，并接枝上聚酰亚胺形成复合材料；
（4）将得到的复合材料加入到聚乙烯醇和聚酰亚胺的混合体系中，通过静电纺丝得到一种柔性的多巴胺/石墨烯/硅氧化物复合材料填充聚酰亚胺和聚乙烯醇的固态电解质。
作为一种优选方案，所述一种柔性的多巴胺/石墨烯/硅氧化物复合材料填充聚酰亚胺和聚乙烯醇的固态电解质是由纳米硅氧化物、氧化石墨烯、多巴胺、聚酰亚胺和聚乙烯醇构成的复合材料；其中，纳米硅氧化物、氧化石墨烯、多巴胺、聚酰亚胺和聚乙烯醇的质量比例分别为5-20%、5-10%、10-25%、10-20%和50-70%之间，所述聚乙烯醇为腈乙基取代聚乙烯醇（PVA-CN）。
作为一种优选方案，所述纳米硅氧化物、氧化石墨烯、多巴胺、聚酰亚胺和聚乙烯醇的质量占复合材料总质量的比例分别为10%、5%、10%、15%和60%。
作为一种优选方案，所述纳米硅氧化物为SiOx（0 < x≤2），粒度为5-100nm。
作为一种优选方案，所述氧化剂为浓硫酸、高锰酸钾、磷酸或双氧水中的一种或几种，具体步骤为在冰浴中搅拌浓硫酸，保持温度低于0℃，然后加入石墨粉，搅拌均匀，再缓慢地加入高锰酸钾，搅拌1h；保持体系温度在20℃，继续搅拌0.5h，然后加入去离子水，温度升至90℃，在此温度下反应25min，之后将温度降至40℃，加入20%的双氧水，搅拌1.5h，然后加入1mol/L盐酸混合搅拌20min，再加入浓磷酸于60℃搅拌1.5h，所得产物抽滤后用去离子水反复清洗至中性，得到氧化石墨（GO）；所述超声剥离采用的频率在20-40KHz，功率为500-3000W。
作为一种优选方案，所述球磨机的磨球和混合物质量比为20-60:1、球磨时间为2-10h、球磨速度为200-500rpm，其中硅氧化物、氧化石墨烯和分散剂的质量比例分别为30-60%、20-30%和5-20%。
作为一种优选方案，所述步骤（3）中硅氧化物、氧化石墨烯加入Tris缓冲液后经超声处理、再加入盐酸和多巴胺（PDA）搅拌均匀，超声分散后，在25℃下搅拌3h，再用去离子水清洗，得到多巴胺包覆的硅氧化物和氧化石墨烯颗粒。
作为一种优选方案，所述步骤（4）中用氢氟酸刻蚀多巴胺包覆的硅氧化物和氧化石墨烯颗粒后，用去离子水多次清洗，得到中空多巴胺球。将聚酰亚胺（PEI）溶于Tris溶液，加入多巴胺包覆的硅氧化物和氧化石墨烯颗粒以及中空多巴胺球搅拌，转速100-200rpm，在60℃水浴反应18h，用去离子水洗涤，离心，反复多次后，烘干得到SiOx/GO/PDA/PEI。
作为一种优选方案，所述聚乙烯醇和聚酰亚胺的质量比例为15-25wt.%和75-85wt.%，混合体系溶液与去离子水搅拌后，加入十二烷基磺酸钠（SDS）共混，以电压：15KV、供液速率：0.2-0.5mL/h、接收距离15cm、接收转鼓表面线速度：2-5m/min，进行静电纺丝。
一种石墨烯复合包覆材料填充固态电解质，由硅氧化物、石墨烯、多巴胺、聚酰亚胺和聚乙烯醇组成，并采用前述一种石墨烯复合包覆材料填充固态电解质的制备方法制成。
本发明与现有技术相比具有明显的优点和有益效果，具体而言，由上述技术方案可知：
本发明通过将硅氧化物、氧化石墨烯和多巴胺与聚酰亚胺复合，再加入到聚酰亚胺和聚乙烯醇的共混体系中，提升锂电池电导率；通过控制复合物中的石墨烯含量，可进一步提升固态电解质的导电性能。结果表明，本发明提供的固态电解质的电导率达到4.61×10-4S/cm，优于先前报道的PEO/PVA固态电解质和PEI/PVA固态电解质，且具有一定柔韧性，至少可用于柔性储能器件领域。
附图说明
图1是本发明中PEI/PVA-CN/ PDA/GO(5%)/SiO2/ LiPF6 放大2000倍SEM图；
图2是本发明中不同电解液和氧化石墨烯添加量的固态电解质的交流阻抗图。
具体实施方式
本发明揭示了一种石墨烯复合包覆材料填充固态电解质的制备方法，包括有以下步骤：
（1）将石墨用氧化剂氧化成氧化石墨，再将其通过超声剥离得到氧化石墨烯；所述氧化剂为浓硫酸、高锰酸钾、磷酸或双氧水中的一种或几种，具体步骤为在冰浴中搅拌浓硫酸，保持温度低于0℃，然后加入石墨粉，搅拌均匀，再缓慢地加入高锰酸钾，搅拌1h；保持体系温度在20℃，继续搅拌0.5h，然后加入去离子水，温度升至90℃，在此温度下反应25min，之后将温度降至40℃，加入20%的双氧水，搅拌1.5h，然后加入1mol/L盐酸混合搅拌20min，再加入浓磷酸于60℃搅拌1.5h，所得产物抽滤后用去离子水反复清洗至中性，得到氧化石墨（GO）；所述超声剥离采用的频率在20-40KHz，功率为500-3000W。
（2）将硅氧化物与所制备的氧化石墨烯通过球磨机混合均匀；所述球磨机的磨球和混合物质量比为20-60:1、球磨时间为2-10h、球磨速度为200-500rpm，其中硅氧化物、氧化石墨烯和分散剂的质量比例分别为30-60%、20-30%和5-20%。
（3）再在硅氧化物和氧化石墨烯的复合材料表面包覆上多巴胺，并接枝上聚酰亚胺形成复合材料；具体是，所述硅氧化物、氧化石墨烯加入Tris缓冲液后经超声处理、再加入盐酸和多巴胺（PDA）搅拌均匀，超声分散后，在25℃下搅拌3h，再用去离子水清洗，得到多巴胺包覆的硅氧化物和氧化石墨烯颗粒。
（4）将得到的复合材料加入到聚乙烯醇和聚酰亚胺的混合体系中，通过静电纺丝得到一种柔性的多巴胺/石墨烯/硅氧化物复合材料填充聚酰亚胺和聚乙烯醇的固态电解质，所述一种柔性的多巴胺/石墨烯/硅氧化物复合材料填充聚酰亚胺和聚乙烯醇的固态电解质是由纳米硅氧化物、氧化石墨烯、多巴胺、聚酰亚胺和聚乙烯醇构成的复合材料；其中，纳米硅氧化物、氧化石墨烯、多巴胺、聚酰亚胺和聚乙烯醇的质量比例分别为5-20%、5-10%、10-25%、10-20%和50-70%之间，所述聚乙烯醇为腈乙基取代聚乙烯醇（PVA-CN）。所述纳米硅氧化物、氧化石墨烯、多巴胺、聚酰亚胺和聚乙烯醇的质量占复合材料总质量的比例分别为10%、5%、10%、15%和60%。所述纳米硅氧化物为SiOx（0 < x≤2），粒度为5-100nm。本步骤中具体是用氢氟酸刻蚀多巴胺包覆的硅氧化物和氧化石墨烯颗粒后，用去离子水多次清洗，得到中空多巴胺球。将聚酰亚胺（PEI）溶于Tris溶液，加入多巴胺包覆的硅氧化物和氧化石墨烯颗粒以及中空多巴胺球搅拌，转速100-200rpm，在60℃水浴反应18h，用去离子水洗涤，离心，反复多次后，烘干得到SiOx/GO/PDA/PEI。所述聚乙烯醇和聚酰亚胺的质量比例为15-25wt.%和75-85wt.%，混合体系溶液与去离子水搅拌后，加入十二烷基磺酸钠（SDS）共混，以电压：15KV、供液速率：0.2-0.5mL/h、接收距离15cm、接收转鼓表面线速度：2-5m/min，进行静电纺丝。
另外，本发明还公开了一种石墨烯复合包覆材料填充固态电解质，由硅氧化物、石墨烯、多巴胺、聚酰亚胺和聚乙烯醇组成，并采用前述一种石墨烯复合包覆材料填充固态电解质的制备方法制成。
下面以多个实施例对本发明作进一步详细说明：
实施例1：
一种石墨烯复合包覆材料填充固态电解质的制备方法，包括有以下步骤：
（1）将鳞片石墨和高锰酸钾按质量比1-10：1混合形成混合物，加入添加1份五氧化二磷的浓硫酸中，保持溶液冷却不超过25℃，持续搅拌2-8h，之后加入双氧水溶液至所诉鳞片石墨溶液变成棕褐色，反复用去离子水和盐酸溶液清洗、抽滤氧化石墨溶液至废液成中性。
（2）将所得氧化石墨通过超声剥离成氧化石墨烯，为获得高质量氧化石墨烯采用高频低功率超声，频率为20-40KHz，功率为500-1000W，超声时间0.5-1h，得到氧化石墨烯分散液。
（3）往上述氧化石墨烯分散液中加入纳米硅氧化物，在20-30℃下分散均匀后加入多巴胺，混合均匀反应24-48h，形成一种凝胶状均质物。氧化石墨烯、纳米硅氧化物和多巴胺的质量比为5wt.%、20wt.%和25wt.%。
（4）加入氢氟酸溶液刻蚀聚多巴胺、氧化石墨烯和纳米硅氧化物包覆得到的复合物，刻蚀时间控制在15-30min，所得产物用去离子水反复清洗至中性，获得中空多巴胺球。
（5）将聚乙烯亚胺溶于Tris溶液，加入中空多巴胺球和PDA/GO/SiO2,在40-60℃条件下反应8-16h，反应结束后用去离子水和无水乙醇反复清洗，烘干备用。
（6）将LiPF6、PEI、PVA、复合纳米填料混合，加入乙腈，超声处理后，搅拌混合均匀，再加入一定量PVA混合。其中LiPF6、PEI、PVA和乙腈的比例为1:4:1:4，复合纳米填料占8-10%，PEI的聚合度为250-250000，PVA的聚合度为300-300000。
（7）将混合体系溶液用去离子水稀释，加入少量十二烷基磺酸钠（SDS）助纺，以电压：15KV、供液速率：0.2-0.5mL/h、接收距离15cm、接收转鼓表面线速度：2-5m/min，进行静电纺丝，得到固态电解质。
实施例2：
本实施例与实施例1基本相同，仅将氧化石墨烯、纳米硅氧化物和多巴胺的质量比调整为10wt.%、20wt.%和25wt.%。
实施例3：
本实施例与实施例1基本相同，但以LiClO4取代LiPF6进行实验。
如图1所示，以SEM对复合固态电解质进行微观形貌表征，可以发现纳米填料在聚合物基底中分散均匀，存在少量团聚现象。
如图2所示，离子电导率通过交流阻抗测试（EIS）得到，测试频率范围为1-106Hz。
如表1所示，可以看出添加了10%GO填料的固态电解质的离子电导率并没有高于添加了5%GO填料的固态电解质的离子电导率，可能是由于过量的GO在聚合物基体中团聚所致；而添加LiPF6的固态电解质的离子电导率最高达到4.61×10-4S/cm，要高于添加LiClO4的固态电解质的离子电导率，说明LiPF6的阴离子PF6 -与混合物中的聚合物发生了相互作用，促进了链段的运动。
表1 不同电解液和氧化石墨烯添加量的固态电解质的离子电导率
本发明的设计重点在于：本发明通过将硅氧化物、氧化石墨烯和多巴胺与聚酰亚胺复合，再加入到聚酰亚胺和聚乙烯醇的共混体系中，提升锂电池电导率；通过控制复合物中的石墨烯含量，可进一步提升固态电解质的导电性能。结果表明，本发明提供的固态电解质的电导率达到4.61×10-4S/cm，优于先前报道的PEO/PVA固态电解质和PEI/PVA固态电解质，且具有一定柔韧性，至少可用于柔性储能器件领域。
以上所述，仅是本发明的较佳实施例而已，并非对本发明的技术范围作任何限制，故凡是依据本发明的技术实质对以上实施例所作的任何细微修改、等同变化与修饰，均仍属于本发明技术方案的范围内。

Claims (10)

1.一种石墨烯复合包覆材料填充固态电解质的制备方法，其特征在于：包括有以下步骤：
（1）将石墨用氧化剂氧化成氧化石墨，再将其通过超声剥离得到氧化石墨烯；
（2）将硅氧化物与所制备的氧化石墨烯通过球磨机混合均匀；
（3）再在硅氧化物和氧化石墨烯的复合材料表面包覆上多巴胺，并接枝上聚酰亚胺形成复合材料；
（4）将得到的复合材料加入到聚乙烯醇和聚酰亚胺的混合体系中，通过静电纺丝得到一种柔性的多巴胺/石墨烯/硅氧化物复合材料填充聚酰亚胺和聚乙烯醇的固态电解质。
2.根据权利要求1所述的石墨烯复合包覆材料填充固态电解质的制备方法，其特征在于：所述一种柔性的多巴胺/石墨烯/硅氧化物复合材料填充聚酰亚胺和聚乙烯醇的固态电解质是由纳米硅氧化物、氧化石墨烯、多巴胺、聚酰亚胺和聚乙烯醇构成的复合材料；其中，纳米硅氧化物、氧化石墨烯、多巴胺、聚酰亚胺和聚乙烯醇的质量比例分别为5-20%、5-10%、10-25%、10-20%和50-70%之间，所述聚乙烯醇为腈乙基取代聚乙烯醇（PVA-CN）。
3.根据权利要求2所述的石墨烯复合包覆材料填充固态电解质的制备方法，其特征在于：所述纳米硅氧化物、氧化石墨烯、多巴胺、聚酰亚胺和聚乙烯醇的质量占复合材料总质量的比例分别为10%、5%、10%、15%和60%。
4.根据权利要求2所述的石墨烯复合包覆材料填充固态电解质的制备方法，其特征在于：所述纳米硅氧化物为SiOx（0 < x≤2），粒度为5-100nm。
5.根据权利要求1所述的石墨烯复合包覆材料填充固态电解质的制备方法，其特征在于：所述氧化剂为浓硫酸、高锰酸钾、磷酸或双氧水中的一种或几种，具体步骤为在冰浴中搅拌浓硫酸，保持温度低于0℃，然后加入石墨粉，搅拌均匀，再缓慢地加入高锰酸钾，搅拌1h；保持体系温度在20℃，继续搅拌0.5h，然后加入去离子水，温度升至90℃，在此温度下反应25min，之后将温度降至40℃，加入20%的双氧水，搅拌1.5h，然后加入1mol/L盐酸混合搅拌20min，再加入浓磷酸于60℃搅拌1.5h，所得产物抽滤后用去离子水反复清洗至中性，得到氧化石墨（GO）；所述超声剥离采用的频率在20-40KHz，功率为500-3000W。
6.根据权利要求1所述的石墨烯复合包覆材料填充固态电解质的制备方法，其特征在于：所述球磨机的磨球和混合物质量比为20-60:1、球磨时间为2-10h、球磨速度为200-500rpm，其中硅氧化物、氧化石墨烯和分散剂的质量比例分别为30-60%、20-30%和5-20%。
7.根据权利要求1所述的石墨烯复合包覆材料填充固态电解质的制备方法，其特征在于：所述步骤（3）中硅氧化物、氧化石墨烯加入Tris缓冲液后经超声处理、再加入盐酸和多巴胺（PDA）搅拌均匀，超声分散后，在25℃下搅拌3h，再用去离子水清洗，得到多巴胺包覆的硅氧化物和氧化石墨烯颗粒。
8.根据权利要求1所述的石墨烯复合包覆材料填充固态电解质的制备方法，其特征在于：所述步骤（4）中用氢氟酸刻蚀多巴胺包覆的硅氧化物和氧化石墨烯颗粒后，用去离子水多次清洗，得到中空多巴胺球；
将聚酰亚胺（PEI）溶于Tris溶液，加入多巴胺包覆的硅氧化物和氧化石墨烯颗粒以及中空多巴胺球搅拌，转速100-200rpm，在60℃水浴反应18h，用去离子水洗涤，离心，反复多次后，烘干得到SiOx/GO/PDA/PEI。
9.根据权利要求1所述的石墨烯复合包覆材料填充固态电解质的制备方法，其特征在于：所述聚乙烯醇和聚酰亚胺的质量比例为15-25wt.%和75-85wt.%，混合体系溶液与去离子水搅拌后，加入十二烷基磺酸钠（SDS）共混，以电压：15KV、供液速率：0.2-0.5mL/h、接收距离15cm、接收转鼓表面线速度：2-5m/min，进行静电纺丝。
10.一种石墨烯复合包覆材料填充固态电解质，其特征在于：由硅氧化物、石墨烯、多巴胺、聚酰亚胺和聚乙烯醇组成，并采用如权利要求1-10任一项所述的一种石墨烯复合包覆材料填充固态电解质的制备方法制成。
CN201910744885.9A 2019-08-13 2019-08-13 石墨烯复合包覆材料填充固态电解质及其制备方法 Active CN110429331B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201910744885.9A CN110429331B (zh) 2019-08-13 2019-08-13 石墨烯复合包覆材料填充固态电解质及其制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201910744885.9A CN110429331B (zh) 2019-08-13 2019-08-13 石墨烯复合包覆材料填充固态电解质及其制备方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN110429331A true CN110429331A (zh) 2019-11-08
CN110429331B CN110429331B (zh) 2022-06-07

Family

ID=68414410

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201910744885.9A Active CN110429331B (zh) 2019-08-13 2019-08-13 石墨烯复合包覆材料填充固态电解质及其制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN110429331B (zh)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN111180788A (zh) * 2020-03-02 2020-05-19 珠海冠宇电池有限公司 一种全固态电解质及其制备方法和锂离子电池
CN113206297A (zh) * 2021-05-07 2021-08-03 徐文忠 多功能复合电解液添加剂

Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103035890A (zh) * 2011-10-09 2013-04-10 海洋王照明科技股份有限公司 硅与石墨烯复合电极材料及其制备方法
CN104098860A (zh) * 2014-07-30 2014-10-15 四川大学 聚偏氟乙烯/聚多巴胺包覆石墨烯纳米复合材料的制备方法
CN104937755A (zh) * 2013-01-23 2015-09-23 东丽株式会社 正极活性物质-石墨烯复合物颗粒和锂离子电池用正极材料、以及正极活性物质-石墨烯复合物颗粒的制造方法
CN105273403A (zh) * 2015-10-13 2016-01-27 中国科学院宁波材料技术与工程研究所 一种高电导率聚酰亚胺-石墨烯复合材料及其制备方法
CN107342437A (zh) * 2017-08-04 2017-11-10 北京化工大学 一种掺有改性纳米填料的固态聚合物电解质及其制备方法
CN107492645A (zh) * 2017-08-09 2017-12-19 深圳市金牌新能源科技有限责任公司 一种氧化亚硅‑石墨烯复合材料及其制备方法
US20180205112A1 (en) * 2017-01-17 2018-07-19 Samsung Electronics Co., Ltd. Solid electrolyte for a negative electrode of a secondary battery and methods for the manufacture of an electrochemical cell

Patent Citations (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103035890A (zh) * 2011-10-09 2013-04-10 海洋王照明科技股份有限公司 硅与石墨烯复合电极材料及其制备方法
CN104937755A (zh) * 2013-01-23 2015-09-23 东丽株式会社 正极活性物质-石墨烯复合物颗粒和锂离子电池用正极材料、以及正极活性物质-石墨烯复合物颗粒的制造方法
US20150333320A1 (en) * 2013-01-23 2015-11-19 Toray Industries, Inc. Positive electrode active material/graphene composite particles, positive electrode material for lithium ion cell, and method for manufacturing positive electrode active material/graphene composite particles
CN104098860A (zh) * 2014-07-30 2014-10-15 四川大学 聚偏氟乙烯/聚多巴胺包覆石墨烯纳米复合材料的制备方法
CN105273403A (zh) * 2015-10-13 2016-01-27 中国科学院宁波材料技术与工程研究所 一种高电导率聚酰亚胺-石墨烯复合材料及其制备方法
US20180205112A1 (en) * 2017-01-17 2018-07-19 Samsung Electronics Co., Ltd. Solid electrolyte for a negative electrode of a secondary battery and methods for the manufacture of an electrochemical cell
CN107342437A (zh) * 2017-08-04 2017-11-10 北京化工大学 一种掺有改性纳米填料的固态聚合物电解质及其制备方法
CN107492645A (zh) * 2017-08-09 2017-12-19 深圳市金牌新能源科技有限责任公司 一种氧化亚硅‑石墨烯复合材料及其制备方法

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN111180788A (zh) * 2020-03-02 2020-05-19 珠海冠宇电池有限公司 一种全固态电解质及其制备方法和锂离子电池
CN113206297A (zh) * 2021-05-07 2021-08-03 徐文忠 多功能复合电解液添加剂
CN113206297B (zh) * 2021-05-07 2022-07-29 徐文忠 多功能复合电解液添加剂

Also Published As

Publication number Publication date
CN110429331B (zh) 2022-06-07

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN105140469B (zh) 一种蛋黄结构过渡金属氧化物/石墨烯复合材料及其制备方法与应用
CN109004203A (zh) 一种硅碳复合负极材料及其制备方法
CN109256535A (zh) 一种蛋黄壳结构的硅@碳复合材料及其制备和应用
CN106532014A (zh) 一种制备氧化石墨烯上附着二氧化锡纳米颗粒的复合材料的方法
CN105428614B (zh) 一种氮元素掺杂多孔复合负极材料及其制备方法
CN106410181A (zh) 一种含MnO2纳米线的石墨烯复合材料的制备方法
CN105702937A (zh) 一种SnO2/C纤维的制备方法
CN108565406A (zh) 一种锂离子电池复合材料及其复合电极的制备方法
CN105655561B (zh) 一种磷酸锰锂纳米片的合成方法
CN106558729B (zh) 一种石墨烯作为正极浆料导电剂的锂离子电池
CN106711413A (zh) 一种锂离子电池多壁碳纳米管/二硫化钼复合电极及制备方法
CN106784654A (zh) 一种石墨烯包覆钴酸锂材料的制备方法
CN110429331A (zh) 石墨烯复合包覆材料填充固态电解质及其制备方法
CN109003826A (zh) N和s双掺杂石墨烯-石墨烯纳米带气凝胶的制备方法
CN108183204A (zh) 一种硅纳米片-石墨烯纳米片复合材料及制备与应用
CN109786711A (zh) 一种多孔碳骨架包覆锡复合电极材料的制备方法
CN106098405B (zh) 一种三维大米状TiO2/石墨烯复合水凝胶及其制备方法
CN104091922A (zh) Mo0.5W0.5S2纳米瓦/石墨烯电化学贮钠复合电极及制备方法
CN108134127A (zh) 一种高效率锂离子电池及制备该电池的方法
Yang et al. Synthesis of flower-shaped V2O5: Fe3+ microarchitectures in a high-gravity rotating packed bed with enhanced electrochemical performance for lithium ion batteries
CN112694080B (zh) 一种具有嵌入式导电网络结构的炭微球、制备方法及其储能应用
CN106941050B (zh) 一种石墨烯超级电容器电极材料及其制备方法
CN106449181B (zh) 一种聚吡咯/石墨烯/二氧化锡复合材料的制备方法
CN102694172A (zh) 一种单层ws2与石墨烯复合纳米材料的制备方法
CN105655588B (zh) 一种二氧化硅改性的氟化碳材料及制备方法

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
TA01 Transfer of patent application right
TA01 Transfer of patent application right

Effective date of registration: 20220510

Address after: 629000 Jinqiao Industrial Park, Pengxi Economic Development Zone, Suining City, Sichuan Province

Applicant after: Sichuan xiangfenghua new energy materials Co.,Ltd.

Applicant after: Fujian xiangfenghua new energy material Co., Ltd

Address before: 366011 No.38, Shuidong Park, Gongchuan Town, Yong'an City, Sanming City, Fujian Province

Applicant before: FUJIAN XFH NEW ENERGY MATERIALS Co.,Ltd.

GR01 Patent grant
GR01 Patent grant