CN110416552B - 一种微纳结构磷化物/氧化物/石墨烯复合材料的制备方法及其应用 - Google Patents

一种微纳结构磷化物/氧化物/石墨烯复合材料的制备方法及其应用 Download PDF

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Abstract

本发明涉及一种微纳结构磷化物/氧化物/石墨烯复合材料的制备方法及其应用，微纳结构磷化物/氧化物/石墨烯复合材料由过渡金属磷化物/氧化物复合纳米粒子、石墨烯以及无定型碳基体构成，石墨烯包裹在无定型碳基体上，过渡金属磷化物/氧化物复合颗粒以纳米粒子的形态分布在石墨烯和无定型碳基体上；微纳结构磷化物/氧化物/石墨烯复合材料应用为燃料电池正极氧气还原催化剂。本发明的优点在于：本发明利用微生物形态多样、易于培养的特点，选择富含磷壁酸的革兰氏阳性（G+）菌种作为模板、碳源和磷源，制备的复合材料具有稳定可控的、多样化的微纳结构，且制备方法经济、环保、高效，适于工业化生产。

Description

一种微纳结构磷化物/氧化物/石墨烯复合材料的制备方法及 其应用
技术领域
本发明属于电催化、电极材料技术领域，特别涉及一种微纳结构磷化物/氧化物/石墨烯复合材料的制备方法及其应用。
背景技术
电催化作为电化学反应的关键过程，在很多电化学器件中发挥着重要作用。例如，燃料电池正极的氧气还原反应(ORR)一般需要贵金属铂作为电催化剂，但铂的稀有性和高成本严重限制了其大规模和商业化应用。研发廉价的替代品一直是化学家和材料科学家的共同目标，其中过渡金属(Fe、Co、Ni等)磷化物和氧化物具有非常大的发展前景。得益于过渡金属半空d轨道和价态可变特征，这些过渡金属化合物展现出良好的催化活性，并且具有成本低的优点。但是过渡金属氧化物存在导电性差的缺点，而磷化物虽然具有良好的导电性，其稳定性不如氧化物。因此，将氧化物与磷化物复合，并适量添加石墨烯，利用不同成分的协同效应有望进一步提高电催化活性。
除了活性成分，对于电催化剂来讲，微观结构是影响电催化效率的另一重要因素。将电催化剂做成不同的微纳形貌，不仅能够提高活性面积，同时也有利于电荷与物质的高效传输。然而，现有的人工制备方法只能获得有限的、相对简单的结构。
细菌，作为微生物家族的一员，来源广泛，易于培养，并且具有多种不同的形态，如球形、杆形、螺旋形、梭形、星形等，以其为模板可以获得不同微纳结构的材料；更重要的是，对于革兰氏阳性(G+)菌种，除了细胞膜的磷脂双分子层，细胞壁内还含有大量的磷壁酸，为合成磷化物提供了丰富的磷源。
发明内容
为了解决以上现有技术的缺点和不足之处，本发明提供了一种微纳结构磷化物/氧化物/石墨烯复合材料的制备方法及其应用。
为解决上述技术问题，本发明的技术方案为：
一种微纳结构磷化物/氧化物/石墨烯复合材料的制备方法，其特征在于：所述微纳结构磷化物/氧化物/石墨烯复合材料由过渡金属磷化物/氧化物复合物、石墨烯以及无定型碳基体构成，石墨烯包裹在无定型碳基体上，过渡金属磷化物/氧化物复合物以纳米粒子的形态分布在石墨烯和无定型碳基体上；
所述微纳结构磷化物/氧化物/石墨烯复合材料是通过以下步骤制备而成：
步骤1：将过渡金属前驱体吸附在细菌上：将革兰氏阳性(G+)菌种溶解在水中，加入适量石墨烯、过渡金属盐和三乙醇胺，用氨水调节pH至8-10，在60-90℃下搅拌至少1小时，陈化之后用去离子水和乙醇清洗，干燥备用；步骤2：热处理获得微纳结构磷化物/氧化物/石墨烯复合材料：将步骤1干燥得到的样品在惰性气体气氛或真空条件下以小于5℃/min的速率从室温升至600-900℃，保温1-4h，自然冷却至室温，获得保留细菌微观形貌的微纳结构磷化物/氧化物/石墨烯复合材料。
进一步的，所述步骤1中的细菌为球形、杆形或梭形中的一种。
进一步的，所述细菌为球形时，获得的材料是直径为200nm-1μm的亚微米球。
进一步的，所述细菌为杆形时，获得的材料是长度1-5μm，横向直径为100-500nm的杆状材料。
进一步的，所述步骤1中革兰氏阳性(G+)菌溶解在水中的含量为0.01-0.1g mL-1，石墨烯的含量为0.2-1mg mL-1，过渡金属盐为过渡金属乙酸盐、硝酸盐或氯化物中的一种，其溶解后的浓度为0.01-0.1mol L-1，三乙醇胺的体积分数为5-20％。
进一步的，所述步骤1中陈化之后用去离子水和乙醇清洗，清洗步骤为用水和无水乙醇分布离心清洗3-4次。
进一步的，所述步骤1中干燥备用，干燥温度为40-80℃，干燥时间为6h-12h。
一种微纳结构磷化物/氧化物/石墨烯复合材料的制备方法制的微纳结构磷化物/氧化物/石墨烯复合材料的应用，其特征在于：所述微纳结构磷化物/氧化物/石墨烯复合材料应用为燃料电池正极氧气还原催化剂。
本发明的优点在于：本发明微纳结构磷化物/氧化物/石墨烯复合材料的制备方法及其应用，利用微生物形态多样、易于培养的特点，选择富含磷壁酸的革兰氏阳性(G+)菌种作为模板、碳源和磷源，制备微纳结构的磷化物/氧化物/石墨烯复合材料；本发明的复合材料具有稳定可控的、多样化的微纳结构，氧还原反应电催化能力接近于市售的Pt/C(20wt％)电催化剂，而耐用性优于商用Pt/C电催化剂，且制备方法经济、环保、高效，适于工业化生产。
附图说明
下面结合附图和具体实施方式对本发明作进一步详细的说明。
图1为实施例1制备的具有亚微米球结构的磷化钴/氧化钴/石墨烯(CoPx/CoOy/G)复合材料的扫描电镜图。
图2为实施例1制备的具有亚微米球结构的CoPx/CoOy/G复合材料的透射电镜图。
图3为实施例1制备的具有亚微米球结构的CoPx/CoOy/G复合材料的高分辨透射电镜晶格图。
图4为实施例1制备的具有亚微米球结构的CoPx/CoOy/G复合材料的能谱图。
图5为实施例1制备的具有亚微米球结构的CoPx/CoOy/G复合材料的XRD图。
图6为实施例1在800℃煅烧制备的CoPx/CoOy/G复合材料在O2饱和的0.1M KOH电解质中的极化曲线，扫描速率为10mV/s,转速为1600rpm。
图7为实施例1在800℃煅烧制备的CoPx/CoOy/G复合材料的电流-时间曲线。
图8为实施例1在800℃煅烧制备的CoPx/CoOy/G复合材料的甲醇耐受性研究结果。
图9为实施例2制备的具有亚微米杆状结构的磷化镍/氧化镍/石墨烯(NiPx/NiOy/G)复合材料的扫描电镜图。
图10为实施例2制备的具有亚微米杆状结构的NiPx/NiOy/G复合材料的XRD图。
具体实施方式
下面的实施例可以使本专业的技术人员更全面地理解本发明，但并不因此将本发明限制在所述的实施例范围之中。
实施例1
本实施例具有亚微米球结构的CoPx/CoOy/G复合材料的制备方法，包括以下步骤：
(1)选用属于革兰氏阳性(G+)菌种的嗜热链球菌为模板，将lg大约含有1011个嗜热链球菌的菌粉加入20mL去离子水中，搅拌溶解，继续加入10mL氧化石墨烯分散液(2mg mL-1)、1mmol乙酸钴和4mL三乙醇胺，然后用稀氨水调节pH值至9.0。将上述混合溶液在90℃下磁力搅拌3h，陈化。将沉淀物用水和无水乙醇分别离心清洗三次，在干燥箱中60℃烘干6h。
(2)将经过干燥处理的粉末放入坩埚并盖上盖子，在氮气中以2℃min-1的升温速率分别于700℃、800℃和900℃煅烧2h，最终得到具有嗜热链球菌亚微米球形貌的CoPx/CoOy/G复合材料。
由图1可知，煅烧后的材料完好的保留了嗜热链球菌的亚微米球形貌，并且周围有石墨烯包裹。图2进一步证明，CoPx和CoOy以纳米粒子的形态分布在石墨烯和碳基体表面；图3所示的0.221nm和0.209nm的晶格间距分别与Co2P的(121)和(211)面相匹配，0.286nm和0.244nm的晶格间距分别与Co3O4的(220)和(311)面相匹配。EDX谱可以看出CoPx/CoOy/G中存在C、O、Co、P、N五种元素(图4)。图5为不同煅烧温度下所得材料的XRD图谱，可见钴的主要存在形式为Co2P、Co3O4和CoO。
电催化氧还原性能测试：
采用三电极体系进行电催化氧还原性能测试，将CoPx/CoOy/G复合材料负载在旋转圆盘玻碳电极上作为工作电极，以Pt电极为对电极、Ag/AgCl电极为参比电极、0.1mol L- 1KOH水溶液为电解质进行电化学测试。图6为800℃热处理温度下获得的CoPx/CoOy/G复合材料的电催化氧还原反应的极化曲线(1600rpm)，该材料的起始电位为0.91V vs.RHE，半波电位为0.80V vs.RHE，极限电流密度为4.96mA cm-2，所有这些都接近于市售的20wt％Pt/C(分别为0.94V vs.RHE，0.81V vs.RHE和5.35mA cm-2)。更重要的是，CoPx/CoOy/G复合材料的稳定性和甲醇耐受性比商用Pt/C更好(图7，图8)，非常有希望成为Pt/C催化剂的替代材料。
实施例2
本实施例具有亚微米杆状结构的NiPx/NiOy/G复合材料的制备方法，包括以下步骤：
(1)将lg大约含有1011个保加利亚乳杆菌的菌粉加入20mL去离子水中，搅拌溶解，继续加入10mL氧化石墨烯分散液(2mg mL-1)、1mmol乙酸镍和4mL三乙醇胺，然后用稀氨水调节pH值至9.0左右。将上述混合溶液在90℃下磁力搅拌3h，陈化。将沉淀物用水和无水乙醇分别离心清洗三次，在干燥箱中60℃烘干6h。
(2)将经过干燥处理的粉末放入坩埚并盖上盖子，在氮气中以2℃min-1的升温速率升温到800℃煅烧2h，最终得到具有保加利亚乳杆菌亚微米杆状形貌的NiPx/NiOy/G复合材料。由图9可知，煅烧后的材料完好的保留了保加利亚乳杆菌的亚微米杆状形貌，并且周围有石墨烯包裹。图10为多获得的复合材料的XRD图谱，证明镍的磷化物和氧化物主要以Ni3P和NiO的形式存在，另外，对于该样品还含有少量金属镍。
以上显示和描述了本发明的基本原理和主要特征以及本发明的优点。本行业的技术人员应该了解，本发明不受上述实施例的限制，上述实施例和说明书中描述的只是说明本发明的原理，在不脱离本发明精神和范围的前提下，本发明还会有各种变化和改进，这些变化和改进都落入要求保护的本发明范围内。本发明要求保护范围由所附的权利要求书及其等效物界定。

Claims (8)

1.一种微纳结构磷化物/氧化物/石墨烯复合材料的制备方法，其特征在于：所述微纳结构磷化物/氧化物/石墨烯复合材料由磷化钴/氧化钴复合物、石墨烯以及无定型碳基体构成，石墨烯包裹在无定型碳基体上，磷化钴/氧化钴复合物以纳米粒子的形态分布在石墨烯和无定型碳基体上；
所述微纳结构磷化物/氧化物/石墨烯复合材料是通过以下步骤制备而成：
步骤1：将过渡金属前驱体吸附在细菌上：将革兰氏阳性（G+）菌种溶解在水中，加入适量石墨烯、钴盐和三乙醇胺，用氨水调节pH至8-10，在60-90℃下搅拌至少1小时，陈化之后用去离子水和乙醇清洗，干燥备用；步骤2：热处理获得微纳结构磷化物/氧化物/石墨烯复合材料：将步骤1干燥得到的样品在惰性气体气氛或真空条件下以小于5℃/min的速率从室温升至700-900℃，保温1-4h，自然冷却至室温，获得保留细菌微观形貌的微纳结构磷化物/氧化物/石墨烯复合材料。
2.根据权利要求1所述的微纳结构磷化物/氧化物/石墨烯复合材料的制备方法，其特征在于：所述步骤1中的细菌为球形、杆形或梭形中的一种。
3.根据权利要求2所述的微纳结构磷化物/氧化物/石墨烯复合材料的制备方法，其特征在于：所述细菌为球形时，获得的材料是直径为200nm-1μm的亚微米球。
4.根据权利要求2所述的微纳结构磷化物/氧化物/石墨烯复合材料的制备方法，其特征在于：所述细菌为杆形时，获得的材料是长度1-5μm，横向直径为100-500nm的杆状材料。
5.根据权利要求1所述的微纳结构磷化物/氧化物/石墨烯复合材料的制备方法，其特征在于：所述步骤1中革兰氏阳性（G+）菌溶解在水中的含量为0.01-0.1 g mL-1，石墨烯的含量为0.2-1 mg mL-1，过渡金属盐为过渡金属乙酸盐、硝酸盐或氯化物中的一种，其溶解后的浓度为0.01-0.1 mol L-1，三乙醇胺的体积分数为5-20%。
6.根据权利要求1所述的微纳结构磷化物/氧化物/石墨烯复合材料的制备方法，其特征在于：所述步骤1中陈化之后用去离子水和乙醇清洗，清洗步骤为用水和无水乙醇分布离心清洗3-4次。
7.根据权利要求1所述的微纳结构磷化物/氧化物/石墨烯复合材料的制备方法，其特征在于：所述步骤1中干燥备用，干燥温度为40-80℃，干燥时间为6h-12h。
8.一种权利要求1所述的微纳结构磷化物/氧化物/石墨烯复合材料的制备方法制的微纳结构磷化物/氧化物/石墨烯复合材料的应用，其特征在于：所述微纳结构磷化物/氧化物/石墨烯复合材料应用为燃料电池正极氧气还原催化剂。
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Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN113042075A (zh) * 2019-12-27 2021-06-29 四川大学 一种利用面包酵母通过浸渍法制备磷化钴/碳复合材料的方法

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103255177A (zh) * 2013-01-17 2013-08-21 华中科技大学 一种生物还原制备氮硫同时掺杂石墨烯的方法
WO2013130018A1 (en) * 2012-03-02 2013-09-06 Nanyang Technological University A transition metal nitride/carbon composite and a method for producing said composite
CN104332322A (zh) * 2014-10-31 2015-02-04 国家纳米科学中心 一种以细菌为模板的石墨烯基复合薄膜及其制备方法和应用
CN105870448A (zh) * 2016-06-08 2016-08-17 常熟理工学院 一种高负载量金属氧化物与碳纳米纤维复合柔性电极膜
CN105977500A (zh) * 2016-05-11 2016-09-28 常州大学 一种掺氮碳/石墨烯/氧化锰复合材料的制备方法及其应用于氧的电催化还原

Family Cites Families (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN106745281A (zh) * 2016-04-28 2017-05-31 青岛大学 一种以丝状噬菌体模板合成二氧化锰纳米线的方法及应用
CN107959017A (zh) * 2017-12-24 2018-04-24 株洲市智汇知识产权运营服务有限责任公司 一种石墨烯/氧化锌包覆实心碳球锂离子电池负极材料及其制备方法
CN108346782B (zh) * 2017-12-28 2020-08-04 杭州电子科技大学 多孔氧化铜微球/多层石墨烯复合材料及其制备方法

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2013130018A1 (en) * 2012-03-02 2013-09-06 Nanyang Technological University A transition metal nitride/carbon composite and a method for producing said composite
CN103255177A (zh) * 2013-01-17 2013-08-21 华中科技大学 一种生物还原制备氮硫同时掺杂石墨烯的方法
CN104332322A (zh) * 2014-10-31 2015-02-04 国家纳米科学中心 一种以细菌为模板的石墨烯基复合薄膜及其制备方法和应用
CN105977500A (zh) * 2016-05-11 2016-09-28 常州大学 一种掺氮碳/石墨烯/氧化锰复合材料的制备方法及其应用于氧的电催化还原
CN105870448A (zh) * 2016-06-08 2016-08-17 常熟理工学院 一种高负载量金属氧化物与碳纳米纤维复合柔性电极膜

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
锂-空气电池正极催化剂表界面调控及构效关系研究进展;高睿，等;《电化学》;20190228;第25卷(第1期);第77-88页 *

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