CN110412259A - 一种基于Au@Co-MOFs复合材料的电化学免疫传感器的构建方法 - Google Patents

一种基于Au@Co-MOFs复合材料的电化学免疫传感器的构建方法 Download PDF

Info

Publication number
CN110412259A
CN110412259A CN201910804968.2A CN201910804968A CN110412259A CN 110412259 A CN110412259 A CN 110412259A CN 201910804968 A CN201910804968 A CN 201910804968A CN 110412259 A CN110412259 A CN 110412259A
Authority
CN
China
Prior art keywords
mofs
solution
electrochemical immunosensor
added
mpa
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN201910804968.2A
Other languages
English (en)
Other versions
CN110412259B (zh
Inventor
彭志勤
何宇杰
刘珉琦
黄诗莹
万军民
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Zhejiang University of Technology ZJUT
Original Assignee
Zhejiang University of Technology ZJUT
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Zhejiang University of Technology ZJUT filed Critical Zhejiang University of Technology ZJUT
Priority to CN201910804968.2A priority Critical patent/CN110412259B/zh
Publication of CN110412259A publication Critical patent/CN110412259A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN110412259B publication Critical patent/CN110412259B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • G—PHYSICS
    • G01—MEASURING; TESTING
    • G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
    • G01N27/00—Investigating or analysing materials by the use of electric, electrochemical, or magnetic means
    • G01N27/26—Investigating or analysing materials by the use of electric, electrochemical, or magnetic means by investigating electrochemical variables; by using electrolysis or electrophoresis
    • G01N27/28—Electrolytic cell components
    • G01N27/30—Electrodes, e.g. test electrodes; Half-cells
    • G01N27/308—Electrodes, e.g. test electrodes; Half-cells at least partially made of carbon
    • G—PHYSICS
    • G01—MEASURING; TESTING
    • G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
    • G01N27/00—Investigating or analysing materials by the use of electric, electrochemical, or magnetic means
    • G01N27/26—Investigating or analysing materials by the use of electric, electrochemical, or magnetic means by investigating electrochemical variables; by using electrolysis or electrophoresis
    • G01N27/28—Electrolytic cell components
    • G01N27/30—Electrodes, e.g. test electrodes; Half-cells
    • G01N27/327—Biochemical electrodes, e.g. electrical or mechanical details for in vitro measurements
    • G01N27/3275—Sensing specific biomolecules, e.g. nucleic acid strands, based on an electrode surface reaction
    • G01N27/3278—Sensing specific biomolecules, e.g. nucleic acid strands, based on an electrode surface reaction involving nanosized elements, e.g. nanogaps or nanoparticles
    • G—PHYSICS
    • G01—MEASURING; TESTING
    • G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
    • G01N33/00—Investigating or analysing materials by specific methods not covered by groups G01N1/00 - G01N31/00
    • G01N33/48—Biological material, e.g. blood, urine; Haemocytometers
    • G01N33/50—Chemical analysis of biological material, e.g. blood, urine; Testing involving biospecific ligand binding methods; Immunological testing
    • G01N33/53—Immunoassay; Biospecific binding assay; Materials therefor

Landscapes

  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Immunology (AREA)
  • Molecular Biology (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Pathology (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Biochemistry (AREA)
  • Analytical Chemistry (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Biomedical Technology (AREA)
  • Urology & Nephrology (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Hematology (AREA)
  • Electrochemistry (AREA)
  • Cell Biology (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Food Science & Technology (AREA)
  • Microbiology (AREA)
  • Biotechnology (AREA)
  • Nanotechnology (AREA)
  • Spectroscopy & Molecular Physics (AREA)
  • Peptides Or Proteins (AREA)
  • Battery Electrode And Active Subsutance (AREA)

Abstract

本发明涉及电化学免疫传感器领域，公开了一种基于Au@Co‑MOFs复合材料的电化学免疫传感器的构建方法，包括：1)2‑硝基对苯二甲酸的制备；2)2‑氨基对苯二甲酸的制备；3)Co‑MOFs材料的制备；4)Au@Co‑MOFs复合材料的制备；5)基于Au@Co‑MOFs复合材料的电化学免疫传感器的构建。通过本发明可以构建出一种基于Au@Co‑MOFs复合材料的电化学免疫传感器，可以用于超灵敏检测，具有更好的准确性，更高的灵敏度，对我国电化学免疫传感器领域具有十分重要的现实意义。

Description

一种基于Au@Co-MOFs复合材料的电化学免疫传感器的构建 方法
技术领域
本发明涉及电化学免疫传感器领域，尤其涉及一种基于Au@Co-MOFs复合材料的电化学免疫传感器的构建方法。
背景技术
MOFs是金属有机骨架化合物的简称。是由无机金属中心(金属离子或金属簇)与桥连的有机配体通过自组装相互连接，形成的一类具有周期性网络结构的晶态多孔材料。MOFs是一种有机-无机杂化材料，也称配位聚合物，它既不同于无机多孔材料，也不同于一般的有机配合物。这种兼有无机材料的刚性和有机材料的柔性特征，使其在现代材料研究方面呈现出巨大的发展潜力和诱人的发展前景。
电化学免疫传感器具有灵敏度高、仪器设备简单、操作方便、易于实现自动化等特点，广泛地应用于生物、医学、药学、临床、环境、食品、免疫和核酸杂交分析和工业分析等领域。在21世纪中必将继续为解决人类面临的各种重大问题发挥更加显著的作用。但是，在进行超灵敏检测时，它的精确性达不到要求。因此，有必要开发出新的电化学免疫传感器来应对这些具有高要求的使用情况。
发明内容
为了解决上述技术问题，本发明提供了一种基于Au@Co-MOFs复合材料的电化学免疫传感器的构建方法，本发明创造性地将MOFs材料应用于电化学免疫传感器的构建，本发明构建的电化学免疫传感器具有直观、更加准确、灵敏度更高的特点。
本发明的具体技术方案为：一种基于Au@Co-MOFs复合材料的电化学免疫传感器的构建方法，包括以下步骤：
1)在反应容器中加入由浓硫酸和发烟硝酸混合而成的混酸，在室温及搅拌条件下加入对苯二甲酸，加料时间为20-40min；在55-75min内加热至60-70℃，保温60-80min，继续升温至77-82℃，然后控制温度超过85℃，保温2.5-4h，将所得反应物冷却后，倒入碎冰水中，过滤沉淀，水洗至中性，在水中重结晶，得到2-硝基对苯二甲酸，备用。
本发明在步骤1)中制备的2-硝基对苯二甲酸，是通过硝化反应制备得到的，经过重结晶操作，具有较好的纯净度。
2)在反应容器中加入28-35ml浓盐酸，搅拌条件下加入13-15g SnCl2·2H2O，待全部溶解后，加入7-8g 2-硝基对苯二甲酸；在30-40min内加热97-103℃，反应2-3h，冷却至室温，过滤，用稀盐酸洗涤滤饼，用氢氧化钠溶液将滤饼溶解，再调至酸性，过滤沉淀，干燥得5.5-6.7g 2-氨基对苯二甲酸，备用；
3)取2.1-4.2mmol 2-氨基对苯二甲酸溶于33-47mL的N，N-二甲基甲酰胺中，另将1.1-2.1mmol醋酸钴溶于37-45ml的N，N-二甲基甲酰胺中，搅拌；待两种溶液混合搅拌1-1.5h后，转移到反应釜，120-140℃下反应44-52h，所得产物依次用无水乙醇和N，N-二甲基甲酰胺洗涤，真空干燥，得到Co-MOFs材料；
本发明在步骤3)通过2-氨基对苯二甲酸和醋酸钴制备得到了Co-MOFs材料，具有较好的多孔性以及大的比表面积，有利于在接下去的步骤中合成复合材料。
4)在75-85℃搅拌下将Co-MOFs材料和氯金酸溶液混合，超声分散，干燥后在管式炉中以4-6℃/min的速度升温至480-520℃，焙烧1.5-2.5h，得到的Au@Co-MOFs，备用。
5)将玻碳电极在microcloth垫上用20-25nm氧化铝抛光浆打磨后在无水乙醇中超声清洗，后在去离子水中超声清洗，接然后用稀硫酸对电极循环活化40-50圈，彻底洗涤。
6)在玻碳电极表面滴加10-15μL的Au@Co-MOFs溶液，室温干燥后在电极表面滴加10-15μL 0.04-0.06M的MPA水溶液，孵育成饱和MPA单层，然后用PBS清洗，得到修饰有MPA的电极；将修饰有MPA的电极在0.04-0.06M EDC/0.02-0.04M NHS的MES缓冲液中孵育，将MPA的末端羧基转化为活性NHS酯；然后滴加5-10μL特异性一抗，使其端氨基与活化后的羧基结合，用PBS清洗去除未结合的抗体后，再用10-15μL的BSA溶液在36-38℃下将电极封闭25-30min以减少分析物或杂质的非特异性结合，即完成电化学免疫传感器的组装，得到基于Au@Co-MOFs复合材料的电化学免疫传感器。
本发明在步骤6)中构建出的基于Au@Co-MOFs复合材料的电化学免疫传感器可以通过将含有某一类蛋白质的溶液滴加到玻碳电极的表面，利用电化学工作站进行相关的检测，进行超灵敏检测。
作为优选，步骤1)中，所述发烟硝酸和浓硫酸的体积比为1∶(1.2-1.5)。
作为优选，步骤2)中，所述浓盐酸的浓度是36-38wt％，所述稀盐酸的浓度是8-12wt％；所述氢氧化钠溶液的浓度为8-12wt％。
作为优选，步骤3)中，真空干燥温度为65-75℃，真空干燥时间为10-15h。
作为优选，步骤4)中，所述Co-MOFs材料和氯金酸的摩尔比为1∶(2-2.5)；所述氯金酸溶液的浓度0.8-1.2mmol/L。
作为优选，步骤5)中，两次超声时间为10-15min，所述稀硫酸的浓度范围是2-3mol/L。
作为优选，步骤6)中，所述Au@Co-MOFs溶液的浓度范围为0.1-0.5mol/L。
作为优选，步骤6)中，所述PBS的pH＝7.4。
作为优选，步骤6)中，两次孵育的温度为36-39℃，时间为50-70min。
作为优选，步骤6)中，所述BSA溶液的浓度为0.5-1.5wt％。
与现有技术对比，本发明的有益效果是：
1、本发明制备的Co-MOFs材料具有多孔性以及大的比表面积，能够更好的与纳米金结合形成复合材料，具有较好的结构与功能性，使其具有更好的信号放大效果。
2、本发明制备的MOFs材料具有较小的空间位阻，能够很好的连接所需的纳米金材料，并且在检测过程中可以与抗体进行更好的特异性反应。
3、本发明制备的Au@Co-MOFs复合材料具有更加优越的导电性，是一种理想的放大电信号的载体，能够在构建出的电化学免疫传感器中更好的增强测得的电信号，提高检测的灵敏度。
4、本发明构建的电化学免疫传感器用Au@Co-MOFs复合材料修饰电极，在超灵敏检测过程对拥有比常规电化学免疫传感器更好的准确性，更高的精确度，更强的专一性。
具体实施方式
下面结合实施例对本发明作进一步的描述。
实施例1
1)在反应容器中加入由浓硫酸和发烟硝酸混合而成的混酸(发烟硝酸∶硫酸＝1∶1.2体积比)，在室温及搅拌条件下加入12g的对苯二甲酸(混酸∶对苯二甲酸＝1.01∶1摩尔比)，加料时间为27min；在60min内加热至66℃，保温75min，继续升温至80℃，然后控制温度超过85℃，保温3.5h，将所得反应物冷却后，倒入碎冰水中，过滤沉淀，水洗至中性，在水中重结晶，得到9.3g 2-硝基对苯二甲酸，备用；
2)在反应容器中加入28ml浓盐酸，搅拌条件下加入13g SnCl2·2H2O，待全部溶解后，加入7g 2-硝基对苯二甲酸；在35min内加热98℃，反应2h，冷却至室温，过滤，用稀盐酸洗涤滤饼，用氢氧化钠溶液将滤饼溶解，再调至酸性，过滤沉淀，干燥得5.7g 2-氨基对苯二甲酸，备用；
3)称取步骤2)中2.1mmol 2-氨基对苯二甲酸溶解于45ml的N，N-二甲基甲酰胺溶剂中，再分别加入1.1mmol醋酸钴溶解于40ml的DMF溶剂中，磁力搅拌。待两种溶液溶解后，将其分别混合，搅拌1.5h后，转移到反应釜，130℃条件下，反应45h。所得产物依次用无水乙醇和DMF洗3次，70℃真空干燥12h，得到Zn-MOFs材料；
4)在80℃搅拌下，将Co-MOFs材料和氯金酸溶液混合，将该混合溶液超声分散，干燥后在管式炉中以5℃/min的速度升温至500℃，焙烧2h，得到的粉末即为Au@Co-MOFs，备用；
5)将玻碳电极在microcloth垫上用20nm氧化铝抛光浆打磨后在无水乙醇中超声清洗，后在去离子水中超声清洗，接然后用稀硫酸对电极循环活化40圈，彻底洗涤；
6)在玻碳电极表面滴加15μL的Au@Co-MOFs溶液，室温干燥后在电极表面滴加15μL0.04M的MPA水溶液，孵育成饱和MPA单层，然后用PBS清洗，得到修饰有MPA的电极；将修饰有MPA的电极在0.06M EDC/0.04M NHS的MES缓冲液中孵育，将MPA的末端羧基转化为活性NHS酯；然后滴加10μL特异性一抗，使其端氨基与活化后的羧基结合，用PBS清洗去除未结合的抗体后，再用15μL的BSA溶液在37℃下将电极封闭30min以减少分析物或杂质的非特异性结合，即完成电化学免疫传感器的组装，得到基于Au@Co-MOFs复合材料的电化学免疫传感器。
实施例2
1)在反应容器中加入由浓硫酸和发烟硝酸混合而成的混酸(发烟硝酸∶硫酸＝1∶1.2体积比)，在室温及搅拌条件下加入15g的对苯二甲酸(混酸∶对苯二甲酸＝1.01∶1摩尔比)，加料时间为35min；在65min内加热至70℃，保温60min，继续升温至81℃，然后控制温度超过85℃，保温3h，将所得反应物冷却后，倒入碎冰水中，过滤沉淀，水洗至中性，在水中重结晶，得到10.8g 2-硝基对苯二甲酸，备用；
2)在反应容器中加入35ml浓盐酸，搅拌条件下加入15g SnCl2·2H2O，待全部溶解后，加入8g 2-硝基对苯二甲酸；在40min内加热100℃，反应2h，冷却至室温，过滤，用稀盐酸洗涤滤饼，用氢氧化钠溶液将滤饼溶解，再调至酸性，过滤沉淀，干燥得6.4g 2-氨基对苯二甲酸，备用；
3)称取步骤2)中2.8mmol 2-氨基对苯二甲酸溶解于45ml的N，N-二甲基甲酰胺溶剂中，再分别加入1.4mmol醋酸钴溶解于40ml的DMF溶剂中，磁力搅拌。待两种溶液溶解后，将其分别混合，搅拌1h后，转移到反应釜，120℃条件下，反应48h。所得产物依次用无水乙醇和DMF洗3次，70℃真空干燥12h，得到Co-MOFs材料；
4)在80℃搅拌下，将Co-MOFs材料和氯金酸溶液混合，将该混合溶液超声分散，干燥后在管式炉中以4℃/min的速度升温至480℃，焙烧2h，得到的粉末即为Au@Co-MOFs，备用；
5)将玻碳电极在microcloth垫上用20nm氧化铝抛光浆打磨后在无水乙醇中超声清洗，后在去离子水中超声清洗，接然后用稀硫酸对电极循环活化45圈，彻底洗涤；
6)在玻碳电极表面滴加15μL的Au@Co-MOFs溶液，室温干燥后在电极表面滴加15μL0.04M的MPA水溶液，孵育成饱和MPA单层，然后用PBS清洗，得到修饰有MPA的电极；将修饰有MPA的电极在0.06M EDC/0.04M NHS的MES缓冲液中孵育，将MPA的末端羧基转化为活性NHS酯；然后滴加10μL特异性一抗，使其端氨基与活化后的羧基结合，用PBS清洗去除未结合的抗体后，再用15μL的BSA溶液在37℃下将电极封闭30min以减少分析物或杂质的非特异性结合，即完成电化学免疫传感器的组装，得到基于Au@Co-MOFs复合材料的电化学免疫传感器。
实施例3
1)在反应容器中加入由浓硫酸和发烟硝酸混合而成的混酸(发烟硝酸∶硫酸＝1∶1.2体积比)，在室温及搅拌条件下加入13g的对苯二甲酸(混酸∶对苯二甲酸＝1.01∶1摩尔比)，加料时间为35min；在65min内加热至70℃，保温60min，继续升温至81℃，然后控制温度超过85℃，保温3h，将所得反应物冷却后，倒入碎冰水中，过滤沉淀，水洗至中性，在水中重结晶，得到10.2g 2-硝基对苯二甲酸，备用；
2)在反应容器中加入35ml浓盐酸，搅拌条件下加入14g SnCl2·2H2O，待全部溶解后，加入8g 2-硝基对苯二甲酸；在40min内加热100℃，反应2h，冷却至室温，过滤，用稀盐酸洗涤滤饼，用氢氧化钠溶液将滤饼溶解，再调至酸性，过滤沉淀，干燥得6.1g 2-氨基对苯二甲酸，备用；
3)称取步骤2)中4.2mmol 2-氨基对苯二甲酸溶解于45ml的N，N-二甲基甲酰胺溶剂中，再分别加入2.1mmol醋酸锌溶解于40ml的DMF溶剂中，磁力搅拌。待两种溶液溶解后，将其分别混合，搅拌1h后，转移到反应釜，125℃条件下，反应50h。所得产物依次用无水乙醇和DMF洗3次，70℃真空干燥12h，得到Co-MOFs材料；
4)在85℃搅拌下，将Zn-MOFs材料和氯金酸溶液混合，将该混合溶液超声分散，干燥后在管式炉中以6℃/min的速度升温至520℃，焙烧3h，得到的粉末即为Au@Co-MOFs，备用；
5)将玻碳电极在microcloth垫上用20nm氧化铝抛光浆打磨后在无水乙醇中超声清洗，后在去离子水中超声清洗，接然后用稀硫酸对电极循环活化50圈，彻底洗涤；
6)在玻碳电极表面滴加15μL的Au@Co-MOFs溶液，室温干燥后在电极表面滴加15μL0.06M的MPA水溶液，孵育成饱和MPA单层，然后用PBS清洗，得到修饰有MPA的电极；将修饰有MPA的电极在0.06M EDC/0.04M NHS的MES缓冲液中孵育，将MPA的末端羧基转化为活性NHS酯；然后滴加10μL特异性一抗，使其端氨基与活化后的羧基结合，用PBS清洗去除未结合的抗体后，再用15μL的BSA溶液在37℃下将电极封闭30min以减少分析物或杂质的非特异性结合，即完成电化学免疫传感器的组装，得到基于Au@Co-MOFs复合材料的电化学免疫传感器。
在实施例1-3中，构建出的基于Au@Co-MOFs复合材料的电化学免疫传感器的检测下限为60-70pg，这比常规的电化学免疫传感器的检测下限要高1-2个等级，具有更好的灵敏性和更加优秀的准确度。
本发明中所用原料、设备，若无特别说明，均为本领域的常用原料、设备；本发明中所用方法，若无特别说明，均为本领域的常规方法。
以上所述，仅是本发明的较佳实施例，并非对本发明作任何限制，凡是根据本发明技术实质对以上实施例所作的任何简单修改、变更以及等效变换，均仍属于本发明技术方案的保护范围。

Claims (10)

1.一种基于Au@Co-MOFs复合材料的电化学免疫传感器的构建方法，以g、mmol和μl、mL计，其特征在于包括以下步骤：
1)在反应容器中加入由浓硫酸和发烟硝酸混合而成的混酸，在室温及搅拌条件下加入对苯二甲酸，加料时间为20-40min；在55-75min内加热至60-70℃，保温60-80min，继续升温至77-82℃，然后控制温度超过85℃，保温2.5-4h，将所得反应物冷却后，倒入碎冰水中，过滤沉淀，水洗至中性，在水中重结晶，得到2-硝基对苯二甲酸，备用；
2)在反应容器中加入28-35ml浓盐酸，搅拌条件下加入13-15g SnCl2·2H2O，待全部溶解后，加入7-8g 2-硝基对苯二甲酸；在30-40min内加热97-103℃，反应2-3h，冷却至室温，过滤，用稀盐酸洗涤滤饼，用氢氧化钠溶液将滤饼溶解，再调至酸性，过滤沉淀，干燥得5.5-6.7g 2-氨基对苯二甲酸，备用；
3)取2.1-4.2mmol 2-氨基对苯二甲酸溶于33-47mL的N，N-二甲基甲酰胺中，另将1.1-2.1mmol醋酸钴溶于37-45ml的N，N-二甲基甲酰胺中，搅拌；待两种溶液混合搅拌1-1.5h后，转移到反应釜，120-140℃下反应44-52h，所得产物依次用无水乙醇和N，N-二甲基甲酰胺洗涤，真空干燥，得到Co-MOFs材料；
4)在75-85℃搅拌下将Co-MOFs材料和氯金酸溶液混合，超声分散，干燥后在管式炉中以4-6℃/min的速度升温至480-520℃，焙烧1.5-2.5h，得到的Au@Co-MOFs，备用；
5)将玻碳电极在microcloth垫上用20-25nm氧化铝抛光浆打磨后在无水乙醇中超声清洗，后在去离子水中超声清洗，接然后用稀硫酸对电极循环活化40-50圈，彻底洗涤；
6)在玻碳电极表面滴加10-15μL的Au@Co-MOFs溶液，室温干燥后在电极表面滴加10-15μL 0.04-0.06M的MPA水溶液，孵育成饱和MPA单层，然后用PBS清洗，得到修饰有MPA的电极；将修饰有MPA的电极在0.04-0.06M EDC/0.02-0.04M NHS的MES缓冲液中孵育，将MPA的末端羧基转化为活性NHS酯；然后滴加5-10μL特异性一抗，使其端氨基与活化后的羧基结合，用PBS清洗去除未结合的抗体后，再用10-15μL的BSA溶液在36-38℃下将电极封闭25-30min以减少分析物或杂质的非特异性结合，即完成电化学免疫传感器的组装，得到基于Au@Co-MOFs复合材料的电化学免疫传感器。
2.如权利要求1所述的方法，其特征在于，步骤1)中，所述发烟硝酸和浓硫酸的体积比为1∶(1.2-1.5)。
3.如权利要求1所述的方法，其特征在于，步骤2)中，所述浓盐酸的浓度是36-38wt％，所述稀盐酸的浓度为8-12wt％；所述氢氧化钠溶液的浓度为8-12wt％。
4.如权利要求1所述的方法，其特征在于，步骤3)中，真空干燥温度为65-75℃，真空干燥时间为10-15h。
5.如权利要求1所述的方法，其特征在于，步骤4)中，所述Co-MOFs材料和氯金酸摩尔比为1∶2-2.5；所述氯金酸溶液的浓度为0.8-1.2mmol/L。
6.如权利要求1所述的方法，其特征在于，步骤5)中，两次超声时间为10-15min，所述稀硫酸的浓度范围是2-3mol/L。
7.如权利要求1所述的方法，其特征在于，步骤6)中，所述Au@Co-MOFs溶液的浓度范围为0.1-0.5mol/L。
8.如权利要求1所述的方法，其特征在于，步骤6)中，所述PBS的pH＝7.4。
9.如权利要求1所述的方法，其特征在于，步骤6)中，两次孵育的温度为36-38℃，时间为50-70min。
10.如权利要求1所述的方法，其特征在于，步骤6)中，所述BSA溶液的浓度为0.5-1.5wt％。
CN201910804968.2A 2019-08-28 2019-08-28 一种基于Au@Co-MOFs复合材料的电化学免疫传感器的构建方法 Active CN110412259B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201910804968.2A CN110412259B (zh) 2019-08-28 2019-08-28 一种基于Au@Co-MOFs复合材料的电化学免疫传感器的构建方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201910804968.2A CN110412259B (zh) 2019-08-28 2019-08-28 一种基于Au@Co-MOFs复合材料的电化学免疫传感器的构建方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN110412259A true CN110412259A (zh) 2019-11-05
CN110412259B CN110412259B (zh) 2022-05-06

Family

ID=68369549

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201910804968.2A Active CN110412259B (zh) 2019-08-28 2019-08-28 一种基于Au@Co-MOFs复合材料的电化学免疫传感器的构建方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN110412259B (zh)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN113155930A (zh) * 2021-05-29 2021-07-23 福建医科大学 一种多重信号放大技术检测白血病干细胞肿瘤标志物cd123的电化学免疫传感方法
CN114163995A (zh) * 2021-12-02 2022-03-11 中国地质大学（北京） 化学发光增强剂及其制备方法和其在检测焦性没食子酸中的用途

Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20100178767A1 (en) * 2007-05-24 2010-07-15 Basf Se Chemical-mechanical polishing composition comprising metal-organic framework materials
CN104710965A (zh) * 2015-04-02 2015-06-17 北京科技大学 一种多级孔道碳基复合相变材料的制备方法
CN106596969A (zh) * 2016-12-09 2017-04-26 西南大学 一种电致化学发光免疫传感器的制备、产品、检测及应用
CN106883419A (zh) * 2017-01-19 2017-06-23 湖北大学 一种钴基金属‑有机骨架材料的快速合成方法及其应用
CN108051491A (zh) * 2017-12-18 2018-05-18 重庆医科大学 一种用于检测lag-3蛋白的电化学免疫传感器
CN108428906A (zh) * 2018-04-11 2018-08-21 武汉理工大学 一种以MOF为模板的低Pt载量燃料电池催化剂的制备方法
CN108918627A (zh) * 2018-08-01 2018-11-30 济南大学 一种基于MOFs材料竞争型电化学免疫传感器的制备方法及应用

Patent Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20100178767A1 (en) * 2007-05-24 2010-07-15 Basf Se Chemical-mechanical polishing composition comprising metal-organic framework materials
CN104710965A (zh) * 2015-04-02 2015-06-17 北京科技大学 一种多级孔道碳基复合相变材料的制备方法
CN106596969A (zh) * 2016-12-09 2017-04-26 西南大学 一种电致化学发光免疫传感器的制备、产品、检测及应用
CN106883419A (zh) * 2017-01-19 2017-06-23 湖北大学 一种钴基金属‑有机骨架材料的快速合成方法及其应用
CN108051491A (zh) * 2017-12-18 2018-05-18 重庆医科大学 一种用于检测lag-3蛋白的电化学免疫传感器
CN108428906A (zh) * 2018-04-11 2018-08-21 武汉理工大学 一种以MOF为模板的低Pt载量燃料电池催化剂的制备方法
CN108918627A (zh) * 2018-08-01 2018-11-30 济南大学 一种基于MOFs材料竞争型电化学免疫传感器的制备方法及应用

Non-Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
ZHOU Q等: "Highly sensitive electrochemical sensing platform for lead ion based on synergetic catalysis of DNAzyme and Au-Pd porous bimetallic nanostructures", 《BIOSENSORS AND BIOELECTRONICS》 *
吕佳家: "金属纳米材料及金属有机框架的制备及其在电化学适体传感器构建中的应用研究", 《中国优秀博硕士学位论文全文数据库(硕士)》 *
朱静怡等: "金属有机框架( MOFs) 衍生物的制备及其在电催化方面的应用", 《稀有金属》 *

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN113155930A (zh) * 2021-05-29 2021-07-23 福建医科大学 一种多重信号放大技术检测白血病干细胞肿瘤标志物cd123的电化学免疫传感方法
CN113155930B (zh) * 2021-05-29 2023-05-12 福建医科大学 一种多重信号放大技术检测白血病干细胞肿瘤标志物cd123的电化学免疫传感方法
CN114163995A (zh) * 2021-12-02 2022-03-11 中国地质大学（北京） 化学发光增强剂及其制备方法和其在检测焦性没食子酸中的用途

Also Published As

Publication number Publication date
CN110412259B (zh) 2022-05-06

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN110412259A (zh) 一种基于Au@Co-MOFs复合材料的电化学免疫传感器的构建方法
CN108918627B (zh) 一种基于MOFs材料竞争型电化学免疫传感器的制备方法
CN111718253B (zh) 一种辛酸铑二聚体的制备方法
CN107778223B (zh) 一种马来酸贝曲西班的制备方法
CN102321044B (zh) 3-(2溴丙酰基)-螺[2h-1,3-苯并噁嗪-2,1′-环己烷]-4(3h)-酮的制备方法
CN109293679A (zh) 一种头孢唑林乙酰氧基类似物的制备方法
CN209222133U (zh) 一种三氯化铁生产用高效反应釜
CN110501487A (zh) 一种基于Au@Zn-MOFs复合材料的电化学免疫传感器的构建方法
CN101201359B (zh) 检测中期因子浓度的elisa试剂盒及其使用方法
CN109387508A (zh) 一种磁性碳管-二硫化钼纳米酶的制备方法及其用于检测过氧化氢、葡萄糖的方法
CN106748747B (zh) 三氟乙酸钯的制备方法
CN106699681A (zh) 去甲氨噻肟酸乙酯的合成方法
CN104447509B (zh) 一种盐酸替罗非班的制备工艺
CN108752186A (zh) 一种2-苄基-5-三氟甲基苯甲酸的制备方法
CN101920196B (zh) 一种合成纽甜用氢化催化剂及其制备方法
CN108409554A (zh) 一种醋酸铱的合成方法
CN100491350C (zh) 5-硝基吲哚-2-羧酸的制备方法
CN102030732A (zh) 4,4’-氧代双邻苯二甲酸酐的合成方法
CN101602699A (zh) 邻甲氧基对-β-硫酸酯乙基砜苯胺及其制作方法
CN111562295A (zh) 一种用于镉离子高灵敏检测的光电化学适配体传感器的制备及应用
CN102936207B (zh) 一种重要的生化试剂l-亮氨酸-4-硝基苯胺盐酸盐的合成新方法
CN106831460A (zh) 3‑甲基‑4‑氨基苯甲酸的制备方法
CN109988062A (zh) 一种液相球形载体及其制备方法和应用
CN112500341B (zh) 7-羟基喹啉-4-羧酸的合成方法
CN102924468A (zh) 荧光黄络合剂的制备方法

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant