CN110407972A - 一种含氟共聚物、其制备方法及包含其的双组份聚氨酯胶粘剂 - Google Patents
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-
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Abstract
本发明提供了一种含氟共聚物、其制备方法及包含其的双组份聚氨酯胶粘剂。所述含氟共聚物为含氟丙烯酸酯单体、羟基丙烯酸酯单体和醋酸乙烯酯单体的共聚产物，具有式I所示结构。所述双组份聚氨酯胶粘剂包括质量比为1‑4:1的A组分和B组分；其中A组分包括如下重量份数的组分：羟基树脂100份、上述含氟共聚物10‑30份和催化剂0.01‑5份；B组分包括异氰酸酯固化剂。本发明提供的含氟共聚物可作为双组份聚氨酯胶粘剂的组分，提高其强度、耐电解液腐蚀性、耐热性和对聚丙烯的粘结性能，得到的双组份聚氨酯胶粘剂可用于软包电池铝塑膜的粘接，尤其用于软包电池铝塑膜中聚丙烯层与铝箔层的粘接。
Description
技术领域
本发明属于胶粘剂技术领域，具体涉及一种含氟共聚物、其制备方法及包含其的双组份聚氨酯胶粘剂。
背景技术
随着电子消费、新能源汽车以及储能三大市场的不断增长，锂离子电池迎来了巨大的发展机遇。其中，软包电池由于高能量密度而在动力电池领域具有广阔的发展前景。同时，铝塑膜作为软包电池的重要组成材料也将会在未来快速发展。
铝塑膜一般分为三层，包括耐电解液的聚丙烯内层(热封层)、防水气渗透的铝箔中间层以及尼龙外层(保护层)。这三层之间均要用胶粘剂进行粘接。其胶粘剂应具有粘接强度高、耐电解液腐蚀、耐热耐水等性能。
目前，市场上的软包锂离子电池铝塑膜采用的胶粘剂通常为聚氨酯胶水，其对尼龙和铝箔具有优异的粘接性能，且柔软性好，但对于表面张力较低的聚丙烯的粘结性能较差，且存在耐热性和耐电解液腐蚀性差的缺点，在软包电池生产过程中，可能产生因电解液泄露而导致铝塑膜脱胶的问题，这限制了聚氨酯胶粘剂在软包电池领域的应用。
CN 109486465A公开了一种双组分聚氨酯胶粘剂及其制备方法，通过将二羟基POSS和氟化一元醇引入聚氨酯预聚体的分子结构中，制得分子链结构规整的POSS和氟改性的含氟POSS/聚氨酯复合材料作为树脂主剂，配搭另外制备的二异氰酸酯预聚物固化剂，有效提高了胶粘剂的耐热性和耐腐蚀性能，粘接强度高。但是这种双组分聚氨酯胶粘剂的耐热温度为120℃左右，耐热性仍然偏低，电解液浸泡后的粘结力衰减较大，且主要用于铝箔和尼龙膜之间的粘合，并未对胶粘剂与聚丙烯之间的粘结性能进行改进。
因此，开发出一种耐热耐电解液，且对聚丙烯具有良好粘结性能的聚氨酯胶粘剂，对于软包电池的发展具有重要意义。
发明内容
针对现有技术存在的不足，本发明的目的在于提供一种含氟共聚物、其制备方法及包含其的双组份聚氨酯胶粘剂。该含氟共聚物含有含氟丙烯酸酯单元、醋酸乙烯酯单元和羟基丙烯酸酯单元，可作为双组份聚氨酯胶粘剂的组分，提高其强度、耐电解液腐蚀性、耐热性和对聚丙烯的粘结性能。
为达此目的，本发明采用以下技术方案：
第一方面，本发明提供一种含氟共聚物，所述含氟共聚物的结构如下式I所示：
其中，x:z:y＝(3-10):(5-15):100，n为0-7的整数，m为1-4的整数；
R1、R2、R3各自独立地为甲基或氢原子，X为氢原子或氟原子。
本发明中，x:z:y＝(3-10):(5-15):100，例如可以是3:5:100、4:5:100、5:5:100、6:5:100、8:5:100、10:5:100、3:8:100、4:8:100、5:8:100、6:8:100、8:8:100、10:8:100、3:10:100、4:10:100、5:10:100、6:10:100、8:10:100、10:10:100、3:12:100、4:12:100、5:12:100、6:12:100、8:12:100、10:12:100、3:15:100、4:15:100、5:15:100、6:15:100、8:15:100或10:15:100等。
n为0-7的整数，例如可以是0、1、2、3、4、5、6或7。
m为1-4的整数，例如可以是1、2、3或4。
本发明提供的含氟共聚物可以为无规共聚物或嵌段共聚物，其同时含有含氟丙烯酸酯单元、醋酸乙烯酯单元和羟基丙烯酸酯单元，其中含氟丙烯酸酯单元有助于提高聚氨酯胶粘剂的耐电解液腐蚀性；醋酸乙烯酯单元能够增强聚氨酯胶粘剂对聚丙烯(PP)的浸润性，提高粘结强度；羟基丙烯酸酯单元含有丰富的羟基，可以参与聚氨酯的聚合反应，进入聚氨酯分子链中，提高聚氨酯胶粘剂自身的强度和耐热性。
但含氟丙烯酸酯单元容易迁移至表面，降低聚氨酯胶粘剂对其他基材的粘结性能；醋酸乙烯酯单元占胶粘剂的质量百分比在1％以下时，对聚氨酯胶粘剂与铝箔间的粘结性能无明显影响，在1％以上时，则会降低聚氨酯胶粘剂对铝箔的粘结性能；因此若二者含量过多，则会导致得到的聚氨酯胶粘剂的粘结性能较差。羟基丙烯酸酯链段虽然有助于提高聚氨酯胶粘剂自身的强度，但其粘结性能不如聚氨酯，若含量过多，同样会导致聚氨酯胶粘剂的粘结性能下降。
作为本发明的优选技术方案，所述含氟共聚物的数均分子量为7000-20000；例如可以是7000、7500、8000、8500、9000、9500、10000、11000、12000、13000、14000、15000、16000、17000、18000、19000或20000等。
第二方面，本发明提供一种上述含氟共聚物的制备方法，包括如下步骤：
将含氟丙烯酸酯单体、羟基丙烯酸酯单体、醋酸乙烯酯单体、链转移剂和引发剂溶于有机溶剂中，在无水无氧条件下进行可逆加成-断裂链转移聚合反应，得到所述含氟共聚物。
作为本发明的优选技术方案，所述含氟丙烯酸酯单体选自甲基丙烯酸三氟乙酯、丙烯酸三氟乙酯、甲基丙烯酸2,2,3,3,3-五氟丙酯、丙烯酸2,2,3,3,3-五氟丙酯、甲基丙烯酸十二氟庚酯或丙烯酸十二氟庚酯中的一种或至少两种的组合。
优选地，所述羟基丙烯酸酯单体选自甲基丙烯酸羟乙酯、丙烯酸羟乙酯、甲基丙烯酸羟丙酯、丙烯酸羟丙酯、4-羟基丁基-甲基丙烯酸酯、4-羟基丁基-丙烯酸酯、5-羟基戊基-甲基丙烯酸酯或5-羟基戊基-丙烯酸酯中的一种或至少两种的组合。
优选地，所述链转移剂为二硫代苯甲酸枯酯。
优选地，所述引发剂为偶氮二异丁腈。
优选地，所述有机溶剂为N,N-二甲基甲酰胺。
优选地，所述反应的温度为70-90℃，例如可以是70℃、72℃、73℃、75℃、76℃、78℃、80℃、82℃、83℃、85℃、86℃、88℃或90℃等；时间为24-48h，例如可以是24h、27h、30h、32h、35h、38h、40h、42h、45h或48h等。
第三方面，本发明提供一种双组份聚氨酯胶粘剂，所述胶粘剂包括A组分和B组分；
所述A组分包括如下重量份数的组分：羟基树脂100份、本发明第一方面提供的含氟共聚物10-30份(例如可以是10份、12份、15份、18份、20份、22份、25份、28份或30份等)和催化剂0.01-5份(例如可以是0.01份、0.03份、0.05份、0.08份、0.1份、0.2份、0.3份、0.5份、0.6份、0.8份、1份、1.2份、1.5份、1.8份、2份、2.5份、3份、3.5份、4份、4.5份或5份等)；
所述B组分包括异氰酸酯固化剂；
所述A组分和所述B组分之间的质量比为1-4:1(例如可以是1:1、1.2:1、1.5:1、1.8:1、2:1、2.2:1、2.5:1、2.8:1、3:1、3.2:1、3.5:1、3.8:1或4:1等)。
作为本发明的优选技术方案，所述含氟共聚物中的含氟丙烯酸酯单元占所述胶粘剂的质量百分比为0.1-2％，例如可以是0.1％、0.2％、0.3％、0.4％、0.5％、0.6％、0.7％、0.8％、0.9％、1％、1.1％、1.2％、1.3％、1.4％、1.5％、1.6％、1.7％、1.8％、1.9％或2％等；更优选为0.3-0.8％，更进一步优选为0.5％。
优选地，所述含氟共聚物中的醋酸乙烯酯单元占所述胶粘剂的质量百分比为0.1-2％，例如可以是0.1％、0.2％、0.3％、0.4％、0.5％、0.6％、0.7％、0.8％、0.9％、1％、1.1％、1.2％、1.3％、1.4％、1.5％、1.6％、1.7％、1.8％、1.9％或2％等；更优选为0.3-0.8％，更进一步优选为0.65％。
作为本发明的优选技术方案，所述羟基树脂为聚醚多元醇和/或聚酯多元醇。
优选地，所述羟基树脂的粘度为1000-5000cps；例如可以是1000cps、1500cps、2000cps、2500cps、3000cps、3500cps、4000cps、4500cps或5000cps等。
需要说明的是，本发明中的粘度均是指材料在25℃下的粘度。
优选地，所述催化剂为有机锡类催化剂或叔胺类催化剂。
优选地，所述有机锡类催化剂为二月桂酸二丁基锡和/或辛酸亚锡。
优选地，所述叔胺类催化剂选自三亚乙基二胺、三乙醇胺或三乙胺中的一种或至少两种的组合。
优选地，所述A组分还包括1-50份(例如可以是1份、2份、3份、4份、5份、6份、7份、8份、9份、10份、12份、15份、18份、20份、22份、25份、28份、30份、35份、40份、45份或50份等)阻燃剂。所述阻燃剂优选为液体阻燃剂。
优选地，所述A组分的粘度为100-5000cps；例如可以是100cps、300cps、500cps、800cps、1000cps、1200cps、1500cps、1800cps、2000cps、2200cps、2500cps、2800cps、3000cps、3200cps、3500cps、3800cps、4000cps、4200cps、4500cps、4800cps或5000cps等。
作为本发明的优选技术方案，所述异氰酸酯固化剂选自聚合MDI(二苯基甲烷二异氰酸酯)、液化MDI、XDI(苯二亚甲基二异氰酸酯)或异氰酸酯基封端的聚氨酯预聚体中的一种或至少两种的组合。
优选地，所述异氰酸酯固化剂中异氰酸酯基的含量为15-30wt％；例如可以是15wt％、16wt％、17wt％、18wt％、20wt％、21wt％、22wt％、23wt％、24wt％、25wt％、26wt％、27wt％、28wt％、29wt％或30wt％等。
优选地，所述B组分还包括占所述异氰酸酯固化剂质量1-8％(例如可以是1％、2％、3％、4％、5％、6％、7％或8％等)的除水剂。
优选地，所述除水剂为液体的单环或双环噁唑烷。
优选地，所述B组分的粘度为100-3000cps；例如可以是100cps、300cps、500cps、800cps、1000cps、1200cps、1500cps、1800cps、2000cps、2200cps、2500cps、2800cps或3000cps等。
作为本发明的优选技术方案，所述胶粘剂包括A组分和B组分；
所述A组分包括如下重量份数的组分：羟基树脂100份、本发明第一方面提供的含氟共聚物10-30份、阻燃剂1-50份和催化剂0.01-5份；
所述B组分包括如下重量份数的组分：异氰酸酯固化剂100份和除水剂1-8份；
所述A组分和所述B组分之间的质量比为1-4:1。
第三方面，本发明提供一种上述胶粘剂的用途，所述胶粘剂用于软包电池铝塑膜的粘接，尤其用于软包电池铝塑膜中聚丙烯层与铝箔层的粘接。
与现有技术相比，本发明具有以下有益效果：
本发明通过引入一定含量的含氟共聚物，提高了双组份聚氨酯胶粘剂自身的强度、耐电解液腐蚀性、耐热性和对聚丙烯的粘结性能，降低了软包电池生产过程中因电解液漏出而导致铝塑膜脱胶的风险，提高了胶粘剂的耐老化可靠性。
本发明提供的双组份聚氨酯胶粘剂固化后，Al-Al剪切强度为4.1-4.5MPa，PP-PP剪切强度为2.7-3.9MPa，PET-PET剪切强度为4.5-5.1MPa；在120℃下放置6h后的PP-PP剪切强度为2.4-3.7MPa，Al-Al剪切强为4.0-4.5MPa；经碳酸酯溶液浸润后的PP-PP剪切强度为2.0-3.2MPa，Al-Al剪切强度3.4-3.9MPa；其对铝箔和聚丙烯均具有良好的粘结性能，且具有良好的耐电解液腐蚀性和耐热性，可用于软包电池铝塑膜的粘接。
具体实施方式
下面通过具体实施例来进一步说明本发明的技术方案。本领域技术人员应该明了，所述实施例仅仅是帮助理解本发明，不应视为对本发明的具体限制。
制备例1
含氟共聚物的制备：
将5重量份丙烯酸三氟乙酯、100重量份丙烯酸羟乙酯、5重量份醋酸乙烯酯、1重量份的链转移剂二硫代苯甲酸枯酯和1重量份的偶氮二异丁腈溶解于500重量份的N,N-二甲基甲酰胺中；反应装置密封好后经过三次冷冻-抽真空-解冻-通氮气的循环操作，以保证反应在无水无氧条件下进行，之后在80℃下反应36小时；终止反应后将反应液在100℃下减压浓缩获得含氟共聚物，产物收率约90％。
产物进行凝胶渗透色谱测试，其数均分子量为10000，PDI(多分散系数)为1.13。
产物进行红外分析可得：1000～1400cm-1有多个峰，为C-F以及C-H的振动吸收峰；1750cm-1有尖峰，为羰基特征峰；2470cm-1有尖峰，为C-H的峰；3500cm-1有宽峰，为羟基的特征峰。
产物进行X射线光电子能谱进行元素分析可得：684eV左右处有强电子吸收峰，为氟原子；540eV处为氧原子电子吸收峰；275eV处为碳原子电子吸收峰。
制备例2
含氟共聚物的制备：
将10重量份甲基丙烯酸2,2,3,3,3-五氟丙酯、100重量份甲基丙烯酸羟乙酯、6.6重量份醋酸乙烯酯、1重量份的二硫代苯甲酸枯酯和1重量份的偶氮二异丁腈溶解于500重量份的N,N-二甲基甲酰胺中；反应装置密封好后经过三次冷冻-抽真空-解冻-通氮气的循环操作，以保证反应在无水无氧条件下进行，之后在80℃下反应36小时；终止反应后将反应液在100℃下减压浓缩获得含氟共聚物，产物收率约90％。
产物进行凝胶渗透色谱测试，其数均分子量为12430，PDI为1.14。
制备例3
含氟共聚物的制备：
将25.3重量份甲基丙烯酸十二氟庚酯、100重量份5-羟基戊基-丙烯酸酯、8.2重量份醋酸乙烯酯、1重量份的二硫代苯甲酸枯酯和1重量份的偶氮二异丁腈溶解于500重量份的N,N-二甲基甲酰胺中；反应装置密封好后经过三次冷冻-抽真空-解冻-通氮气的循环操作，以保证反应在无水无氧条件下进行，之后在80℃下反应36小时；终止反应后将反应液在100℃下减压浓缩获得含氟共聚物，产物收率约90％。
产物进行凝胶渗透色谱测试，其数均分子量为19765，PDI为1.19。
实施例1
本实施例提供一种双组份聚氨酯胶粘剂，包括质量比为3:1的A组分和B组分；
A组份制备过程如下：
取50重量份巴斯夫(BASF)sovermol 810型号多元醇、50重量份巴斯夫(BASF)sovermol 1092型号多元醇、10重量份制备例1提供的含氟共聚物和5重量份青岛联美化工有限公司FR-606型号阻燃剂加入到反应釜中，常温搅拌20分钟，之后往反应釜中加入1份二月桂酸丁基锡，常温下搅拌分散1小时，真空脱泡，得到A组分，粘度为4500cps。
B组份制备过程如下：
取100重量份自制的聚氨酯预聚体(异氰酸酯基含量为12wt％)、5重量份7-乙基双环噁唑烷和0.01重量份黑色颜料，常温搅拌分散30分钟，之后真空脱泡，得到B组分，粘度为3000cps；
其中，自制的聚氨酯预聚体的合成步骤为：将70重量份南京博奔聚氨酯有限公司PPG-1000型号聚醚多元醇与100重量份万华化学 CW20型号聚合MDI在60℃下反应3小时，获得粘度为4500cps的聚氨酯预聚体。
实施例2
本实施例提供一种双组份聚氨酯胶粘剂，与实施例1的区别在于，A组分中的含氟共聚物为15重量份。
实施例3
本实施例提供一种双组份聚氨酯胶粘剂，与实施例1的区别在于，A组分中的含氟共聚物为25重量份。
实施例4
本实施例提供一种双组份聚氨酯胶粘剂，与实施例1的区别在于，A组分中的含氟共聚物为30重量份。
实施例5
本实施例提供一种双组份聚氨酯胶粘剂，包括质量比为2:1的A组分和B组分；
A组份制备过程如下：
取50重量份巴斯夫(BASF)sovermol 810型号多元醇、50重量份巴斯夫(BASF)sovermol 1092型号多元醇、18重量份制备例2提供的含氟共聚物和1重量份青岛联美化工有限公司FR-606型号阻燃剂加入到反应釜中，常温搅拌20分钟，之后往反应釜中加入1份二月桂酸丁基锡，常温下搅拌分散1小时，真空脱泡，得到A组分，粘度为5000cps。
B组份制备过程如下：
取100重量份聚合MDI(万华化学 CW20型号聚合MDI)、1重量份7-乙基双环噁唑烷和0.01重量份黑色颜料，常温搅拌分散30分钟，之后真空脱泡，得到B组分，粘度为200cps。
实施例6
本实施例提供一种双组份聚氨酯胶粘剂，包括质量比为1:1的A组分和B组分；
A组份制备过程如下：
取50重量份巴斯夫(BASF)sovermol 810型号多元醇、50重量份巴斯夫(BASF)sovermol 1092型号多元醇、12重量份制备例3提供的含氟共聚物和15重量份青岛联美化工有限公司FR-606型号阻燃剂加入到反应釜中，常温搅拌20分钟，之后往反应釜中加入1份二月桂酸丁基锡，常温下搅拌分散1小时，真空脱泡，得到A组分，粘度为3000cps。
B组份制备过程如下：
取100重量份XDI、8重量份7-乙基双环噁唑烷和0.01重量份黑色颜料，常温搅拌分散30分钟，之后真空脱泡，得到B组分，粘度为200cps。
对比例1
提供一种双组份聚氨酯胶粘剂，与实施例1的区别在于，A组分中不添加含氟共聚物。
对比例2
提供一种双组份聚氨酯胶粘剂，与实施例1的区别在于，A组分中的含氟共聚物为5重量份。
对比例3
提供一种双组份聚氨酯胶粘剂，与实施例1的区别在于，A组分中的含氟共聚物为50重量份。
1、粘结性能测试：
对基材铝箔、PET(聚对苯二甲酸乙二醇酯)和PP进行等离子体表面处理，分别采用上述实施例1-6和对比例1-3提供的双组份聚氨酯胶粘剂粘接基材，在25℃下固化7天，按照GB/T 7124-2008测定基材之间的剪切强度，测试结果如下表1所示：
表1
由表1的结果可以看出，采用本发明提供的含氟共聚物制备的双组份聚氨酯胶粘剂对铝箔、PET和PP均具有良好的粘结性能。当不添加含氟共聚物(对比例1)或其添加量过少(对比例2)时，得到的双组份聚氨酯胶粘剂对PP的粘结强度明显下降，不满足应用需求；当含氟共聚物的添加量过多(对比例3)时，得到的双组份聚氨酯胶粘剂中的含氟丙烯酸酯单元和醋酸乙烯酯单元过多，醋酸乙烯酯单元导致胶粘剂对铝箔的粘结强度下降，含氟丙烯酸酯单元则容易迁移到胶粘剂表面，导致胶粘剂对铝箔、PET和PP的粘结强度均下降。
2、耐高温性能测试
将前述经实施例1-6和对比例1-3提供的双组份聚氨酯胶粘剂粘接的基材样品在120℃下放置6小时，在室温下按照GB/T 7124-2008测定基材之间的剪切强度，测试结果如下表2所示：
表2
| 测试项目 | Al-Al剪切强度(MPa) | PP-PP剪切强度(MPa) |
| 实施例1 | 4.0 | 2.4 |
| 实施例2 | 4.1 | 2.6 |
| 实施例3 | 4.4 | 3.0 |
| 实施例4 | 4.5 | 3.7 |
| 实施例5 | 4.3 | 2.5 |
| 实施例6 | 4.1 | 2.4 |
| 对比例1 | 5.8 | 0.2 |
对比表1和表2的结果可以看出，采用本发明提供的含氟共聚物制备的双组份聚氨酯胶粘剂在高温处理前后，对铝箔和PP的粘结强度变化不大，表明其具有良好的耐热老化性；而对比例1提供的双组份聚氨酯胶粘剂未添加含氟共聚物，在高温处理后，对铝箔和PP的粘结强度均明显衰减，耐热性较差。
3、将前述经实施例1-6和对比例1-3提供的双组份聚氨酯胶粘剂粘接的基材样品在碳酸乙烯酯中浸润2小时，然后按照GB/T 7124-2008测定基材之间的剪切强度，测试结果如下表3所示：
表3
| 测试项目 | Al-Al剪切强度(MPa) | PP-PP剪切强度(MPa) |
| 实施例1 | 3.4 | 2.0 |
| 实施例2 | 3.6 | 2.2 |
| 实施例3 | 3.7 | 2.5 |
| 实施例4 | 3.9 | 3.2 |
| 实施例5 | 3.6 | 2.1 |
| 实施例6 | 3.6 | 2.3 |
| 对比例1 | 1.1 | 0.02 |
对比表1和表3的结果可以看出，采用本发明提供的含氟共聚物制备的双组份聚氨酯胶粘剂在用碳酸酯类电解液浸润后，对铝箔和PP的粘结强度变化较小，表明其具有良好的耐电解液腐蚀性；而对比例1提供的双组份聚氨酯胶粘剂未添加含氟共聚物，在高温处理后，对铝箔和PP的粘结强度均明显衰减，耐电解液腐蚀性较差。
申请人声明，以上所述仅为本发明的具体实施方式，但本发明的保护范围并不局限于此，所属技术领域的技术人员应该明了，任何属于本技术领域的技术人员在本发明揭露的技术范围内，可轻易想到的变化或替换，均落在本发明的保护范围和公开范围之内。
Claims (10)
1.一种含氟共聚物，其特征在于，所述含氟共聚物的结构如下式I所示：
其中，x:z:y＝(3-10):(5-15):100，n为0-7的整数，m为1-4的整数；
R1、R2、R3各自独立地为甲基或氢原子，X为氢原子或氟原子。
2.根据权利要求1所述的含氟共聚物，其特征在于，所述含氟共聚物的数均分子量为7000-20000。
3.一种如权利要求1或2所述的含氟共聚物的制备方法，其特征在于，所述制备方法包括如下步骤：
将含氟丙烯酸酯单体、羟基丙烯酸酯单体、醋酸乙烯酯单体、链转移剂和引发剂溶于有机溶剂中，在无水无氧条件下进行可逆加成-断裂链转移聚合反应，得到所述含氟共聚物。
4.根据权利要求3所述的制备方法，其特征在于，所述含氟丙烯酸酯单体选自甲基丙烯酸三氟乙酯、丙烯酸三氟乙酯、甲基丙烯酸2,2,3,3,3-五氟丙酯、丙烯酸2,2,3,3,3-五氟丙酯、甲基丙烯酸十二氟庚酯或丙烯酸十二氟庚酯中的一种或至少两种的组合；
优选地，所述羟基丙烯酸酯单体选自甲基丙烯酸羟乙酯、丙烯酸羟乙酯、甲基丙烯酸羟丙酯、丙烯酸羟丙酯、4-羟基丁基-甲基丙烯酸酯、4-羟基丁基-丙烯酸酯、5-羟基戊基-甲基丙烯酸酯或5-羟基戊基-丙烯酸酯中的一种或至少两种的组合；
优选地，所述链转移剂为二硫代苯甲酸枯酯；
优选地，所述引发剂为偶氮二异丁腈；
优选地，所述有机溶剂为N,N-二甲基甲酰胺；
优选地，所述反应的温度为70-80℃，时间为24-48h。
5.一种双组份聚氨酯胶粘剂，其特征在于，所述胶粘剂包括A组分和B组分；
所述A组分包括如下重量份数的组分：羟基树脂100份、权利要求1或2所述的含氟共聚物10-30份和催化剂0.01-5份；
所述B组分包括异氰酸酯固化剂；
所述A组分和所述B组分之间的质量比为1-4:1。
6.根据权利要求5所述的胶粘剂，其特征在于，所述含氟共聚物中的含氟丙烯酸酯单元占所述胶粘剂的质量百分比为0.1-2％，优选为0.3-0.8％；
优选地，所述含氟共聚物中的醋酸乙烯酯单元占所述胶粘剂的质量百分比为0.1-2％，更优选为0.3-0.8％。
7.根据权利要求5或6所述的胶粘剂，其特征在于，所述羟基树脂为聚醚多元醇和/或聚酯多元醇；
优选地，所述羟基树脂的粘度为1000-5000cps；
优选地，所述催化剂为有机锡类催化剂或叔胺类催化剂；
优选地，所述有机锡类催化剂为二月桂酸二丁基锡和/或辛酸亚锡；
优选地，所述叔胺类催化剂选自三亚乙基二胺、三乙醇胺或三乙胺中的一种或至少两种的组合；
优选地，所述A组分还包括1-50份阻燃剂；
优选地，所述A组分的粘度为100-5000cps。
8.根据权利要求5-7所述的胶粘剂，其特征在于，所述异氰酸酯固化剂选自聚合MDI、液化MDI、XDI或异氰酸酯基封端的聚氨酯预聚体中的一种或至少两种的组合；
优选地，所述异氰酸酯固化剂中异氰酸酯基的含量为15-30wt％；
优选地，所述B组分还包括占所述异氰酸酯固化剂质量1-8％的除水剂；
优选地，所述除水剂为液体的单环或双环噁唑烷；
优选地，所述B组分的粘度为100-3000cps。
9.根据权利要求5-8任一项所述的胶粘剂，其特征在于，所述胶粘剂包括A组分和B组分；
所述A组分包括如下重量份数的组分：羟基树脂100份、权利要求1或2所述的含氟共聚物10-30份、阻燃剂1-50份和催化剂0.01-5份；
所述B组分包括如下重量份数的组分：异氰酸酯固化剂100份和除水剂1-8份；
所述A组分和所述B组分之间的质量比为1-4:1。
10.一种如权利要求5-9任一项所述的胶粘剂的用途，其特征在于，所述胶粘剂用于软包电池铝塑膜的粘接，优选用于软包电池铝塑膜中聚丙烯层与铝箔层的粘接。
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