CN110396036B - 一种分离氯丙烯和氯丙烷的方法 - Google Patents

一种分离氯丙烯和氯丙烷的方法 Download PDF

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Abstract

本发明提供一种提纯氯丙烯的方法，通过氯丙烷气相脱氯化氢生成丙烯，从而实现氯丙烯的提纯，该方法操作简单，提纯效果好，氯丙烯含量可以达到99.8％以上，具有良好的应用价值。

Description

一种分离氯丙烯和氯丙烷的方法
技术领域
本发明涉及一种提纯氯丙烯的方法。具体地，将回收氯丙烯中含有的少量氯丙烷除去。
背景技术
氯丙烯是无色易燃液体，有腐蚀性和刺激性嗅味；微溶于水，与乙醇、氯仿、乙醚和石油醚混溶，可用来生产环氧氯丙烷、丙烯醇、甘油等。氯丙烯作为直接环氧化生产环氧氯丙烷的原料，其中含有少量氯丙烷，氯丙烷不直接参与反应，但会在回收氯丙烯中不断富集，影响原料氯丙烯的质量，因此需要将氯丙烷从氯丙烯中分离出来。氯丙烯沸点43℃，氯丙烷沸点46℃，两者沸点接近，通过普通精馏难以分离。
萃取精馏、共沸精馏是分离共沸物和近沸点物系的常用方法。
CN 108083966A公开了一种共沸精馏分离环己烯和1,3-环己二烯的方法，将环己烯和1,3-环己二烯的混合液从共沸精馏塔的中部通入共沸精馏塔，共沸剂同样从共沸精馏塔的中部通入共沸精馏塔，实现了环己烯和1,3-环己二烯分离，但塔顶和塔底都有油水两相混合物，需将油水两相分层，并且引入了共沸剂第三种组分水，增加了流程的复杂程度和操作能耗。
CN103864554B介绍了从烃类混合物中萃取精馏分离烷烃、烯烃和芳烃的方法，在第一萃取精馏塔中，烃类混合物原料经过萃取剂萃取精馏，分离为芳烃和富含烷烃、烯烃的非芳烃混合物；在第二萃取精馏塔中，实现富含烷烃和烯烃的非芳烃混合物中烷烃与烯烃的分离。通过加入萃取剂改变各组分的相对挥发度，实现分离，但是引入萃取剂后分离过程复杂、萃取剂与产物还需要进一步分离，同时增加了物料处理量。
现有技术鲜有分离氯丙烯-氯丙烷的报道。
发明内容
本发明的目的是提供一种提纯氯丙烯的方法，通过氯丙烷气相脱氯化氢生成丙烯，从而实现氯丙烯的提纯，该方法操作简单，提纯效果好，氯丙烯含量可以达到99.8％以上，具有良好的应用价值。
本发明的技术方案如下：
(1)将含氯丙烷的回收氯丙烯预热后从上部进入装有负载型催化剂的固定床反应器，按照一定的空速在适宜温度下发生脱氯化氢反应；
(2)反应液从反应器底部至采出罐，采出罐夹套温度-15℃至0℃，生成的丙烯从采出罐气相溢出至吸收罐；
(3)吸收罐中装有乙醇用于吸收丙烯，吸收罐夹套温度约-35℃至-20℃；
(4)采出罐的物料转移至分层器，向分层器中加入水，上部油相即为99.8％的氯丙烯。
所述固定床反应器的管内径3cm，长度80cm。
上述步骤(1)中回收氯丙烯中氯丙烷的重量含量为0.1～80％，优选1.0～30％；所用的催化剂活性组分为金属氯化无机盐中的一种或几种，为氯化锌、氯化镁、氯化钡、氯化铈、氯化钙、氯化钾等；催化剂载体为活性炭、二氧化钛、二氧化硅等；催化剂负载量为重量百分比0.1～15％，优选1～6％；催化剂装填高度为20～60cm，优选30～60cm；反应重时空速为0.1～20h-1，优选0.5～5h-1；反应温度为60～150℃，优选80～110℃。
本发明的优点，本发明提供氯丙烯-氯丙烷体系的分离方法，氯丙烷转化率＞98％；无需引入第三种组分就能达到分离氯丙烯-氯丙烷的目的，流程简单，分离效果好，降低了整个工艺的设备投资和能耗，具有重要的应用价值。
附图说明
图1氯丙烯-氯丙烷分离流程示意图。
图中附图标记：1回收氯丙烯储罐，2预热器，3固定床反应器，4催化剂床层，5采出罐，6水吸收罐，7乙醇吸收罐，8分层器。
具体实施方式
实施例1
1000mL不锈钢耐压罐内装入300g含氯丙烷3％的氯丙烯，将罐体加热至80℃，氯丙烯气体从顶部气相管道进入固定床反应器(管内径3cm，长度80cm)，反应器的中上部装有50cm的催化剂床层，采用2％的氯化锌/氯化钡负载活性炭催化剂，按照重时空速1.5h-1，100℃下发生脱氯化氢反应。反应液从反应器底部至采出罐，采出罐夹套温度-5℃，生成的丙烯从采出罐气相溢出至吸收罐；吸收罐中装有300g乙醇用于吸收丙烯，吸收罐夹套温度约-20℃；采出罐的物料转移至分层器，向分层器中加入200g水，上部油相即为氯丙烯，分析含量1-氯丙烷0.04％，氯丙烯99.86％。
实施例2
1000mL不锈钢耐压罐内装入350g含1.5％氯丙烷的氯丙烯，将罐体加热至70℃，氯丙烯气体从顶部气相管道进入固定床反应器(管内径3cm，长度80cm)，反应器的中上部装有45cm的催化剂床层，采用1.5％的氯化铈负载二氧化硅催化剂，按照重时空速2.0h-1，110℃下发生脱氯化氢反应。反应液从反应器底部至采出罐，采出罐夹套温度-5℃，生成的丙烯从采出罐气相溢出至吸收罐；吸收罐中装有300g乙醇用于吸收丙烯，吸收罐夹套温度约-20℃；采出罐的物料转移至分层器，向分层器中加入200g水，上部油相即为氯丙烯，分析含量1-氯丙烷0.06％，氯丙烯99.83％。
实施例3
1000mL不锈钢耐压罐内装入385g含氯丙烷1.3％的氯丙烯，将罐体加热至90℃，氯丙烯气体从顶部气相管道进入固定床反应器(管内径3cm，长度80cm)，反应器的中上部装有40cm的催化剂床层，采用0.8％的氯化镁/氯化锌负载二氧化钛催化剂，按照重时空速2.4h-1，95℃下发生脱氯化氢反应。反应液从反应器底部至采出罐，采出罐夹套温度-5℃，生成的丙烯从采出罐气相溢出至吸收罐；吸收罐中装有300g乙醇用于吸收丙烯，吸收罐夹套温度约-20℃；采出罐的物料转移至分层器，向分层器中加入200g水，上部油相即为氯丙烯，分析含量1-氯丙烷0.09％，氯丙烯99.81％。
实施例4
1000mL不锈钢耐压罐内装入375g含氯丙烷0.65％的氯丙烯，将罐体加热至75℃，氯丙烯气体从顶部气相管道进入固定床反应器(管内径3cm，长度80cm)，反应器的中上部装有48cm的催化剂床层，采用2.1％的氯化锌负载活性炭催化剂，按照重时空速1.2h-1，105℃下发生脱氯化氢反应。反应液从反应器底部至采出罐，采出罐夹套温度-5℃，生成的丙烯从采出罐气相溢出至吸收罐；吸收罐中装有300g乙醇用于吸收丙烯，吸收罐夹套温度约-20℃；采出罐的物料转移至分层器，向分层器中加入200g水，上部油相即为氯丙烯，分析含量1-氯丙烷0.15％，氯丙烯99.76％。
实施例5-12
在实施例1的基础上，改变不同参数，考察反应效果。
Figure BDA0002163603640000031
Figure BDA0002163603640000041

Claims (10)

1.一种提纯氯丙烯的方法，包括如下步骤：
(1)将含氯丙烷的回收氯丙烯预热后从上部进入装有负载型催化剂的固定床反应器，按照一定的空速在适宜温度下发生脱氯化氢反应；
(2)反应液从反应器底部至采出罐，采出罐夹套温度-15℃至0℃，生成的丙烯从采出罐气相溢出至吸收罐；
(3)吸收罐中装有乙醇用于吸收丙烯，吸收罐夹套温度-35℃至-20℃；
(4)采出罐的物料转移至分层器，向分层器中加入水，上部油相即为氯丙烯；
所述的催化剂活性组分为金属氯化无机盐中的一种或几种,催化剂载体为活性炭、二氧化钛、二氧化硅；
所述的催化剂装填高度为20～60cm；反应重时空速为0.1～20h-1；反应温度为60～150℃。
2.根据权利要求1所述的一种提纯氯丙烯的方法，其特征在于，步骤(1)中回收的氯丙烯中氯丙烷的重量含量为0.1～80％。
3.根据权利要求1所述的一种提纯氯丙烯的方法，其特征在于，催化剂负载量为重量百分比0.1～15％。
4.根据权利要求3所述的一种提纯氯丙烯的方法，其特征在于，所述的催化剂负载量为重量百分比优选1～6％。
5.根据权利要求1所述的一种提纯氯丙烯的方法，其特征在于，所述的催化剂活性组分为氯化锌、氯化镁、氯化钡、氯化铈、氯化钙、氯化钾。
6.根据权利要求1所述的一种提纯氯丙烯的方法，其特征在于，所述的催化剂装填高度为30～60cm。
7.根据权利要求1所述的一种提纯氯丙烯的方法，其特征在于，反应重时空速为0.5～5h-1。
8.根据权利要求1所述的一种提纯氯丙烯的方法，其特征在于，反应温度为80～110℃。
9.根据权利要求1所述的一种提纯氯丙烯的方法，其特征在于，所述的固定床反应器的管内径3cm，长度80cm。
10.根据权利要求2所述的一种提纯氯丙烯的方法，其特征在于，步骤(1)中回收的氯丙烯中氯丙烷的重量含量为1.0～30％。
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* Cited by examiner, † Cited by third party
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Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2633459A1 (de) * 1976-07-24 1978-01-26 Bayer Ag Verfahren zur herstellung von chlorpropen
CN1153507A (zh) * 1994-07-22 1997-07-02 国际壳牌研究有限公司 烯丙基氯的纯化
CN102417490A (zh) * 2011-10-20 2012-04-18 江苏瑞祥化工有限公司 含烯烃杂质的环氧氯丙烷的提纯方法
CN105294388A (zh) * 2009-06-26 2016-02-03 美国陶氏益农公司 叔卤代烃的选择性脱卤化氢以及叔卤代烃杂质的去除
CN107118075A (zh) * 2017-04-19 2017-09-01 山东海益化工科技有限公司 一种氯丙烯提纯系统
CN108822059A (zh) * 2018-08-06 2018-11-16 江苏扬农化工集团有限公司 一种含烯烃杂质的环氧氯丙烷的提纯方法

Patent Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2633459A1 (de) * 1976-07-24 1978-01-26 Bayer Ag Verfahren zur herstellung von chlorpropen
CN1153507A (zh) * 1994-07-22 1997-07-02 国际壳牌研究有限公司 烯丙基氯的纯化
CN105294388A (zh) * 2009-06-26 2016-02-03 美国陶氏益农公司 叔卤代烃的选择性脱卤化氢以及叔卤代烃杂质的去除
CN102417490A (zh) * 2011-10-20 2012-04-18 江苏瑞祥化工有限公司 含烯烃杂质的环氧氯丙烷的提纯方法
CN107118075A (zh) * 2017-04-19 2017-09-01 山东海益化工科技有限公司 一种氯丙烯提纯系统
CN108822059A (zh) * 2018-08-06 2018-11-16 江苏扬农化工集团有限公司 一种含烯烃杂质的环氧氯丙烷的提纯方法

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* Cited by examiner, † Cited by third party
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