CN110391385B - 一种多孔膜、其制备方法及锂电池 - Google Patents

一种多孔膜、其制备方法及锂电池 Download PDF

Info

Publication number
CN110391385B
CN110391385B CN201810346138.5A CN201810346138A CN110391385B CN 110391385 B CN110391385 B CN 110391385B CN 201810346138 A CN201810346138 A CN 201810346138A CN 110391385 B CN110391385 B CN 110391385B
Authority
CN
China
Prior art keywords
aramid
preparing
film according
porous film
para
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
CN201810346138.5A
Other languages
English (en)
Other versions
CN110391385A (zh
Inventor
罗建海
孙庆津
何庆一
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Weihong Advanced Membrane Co
Original Assignee
Microvast Power Systems Huzhou Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Microvast Power Systems Huzhou Co Ltd filed Critical Microvast Power Systems Huzhou Co Ltd
Priority to CN201810346138.5A priority Critical patent/CN110391385B/zh
Publication of CN110391385A publication Critical patent/CN110391385A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN110391385B publication Critical patent/CN110391385B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Images

Classifications

    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M10/00—Secondary cells; Manufacture thereof
    • H01M10/05—Accumulators with non-aqueous electrolyte
    • H01M10/052—Li-accumulators
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M50/00—Constructional details or processes of manufacture of the non-active parts of electrochemical cells other than fuel cells, e.g. hybrid cells
    • H01M50/40—Separators; Membranes; Diaphragms; Spacing elements inside cells
    • H01M50/403—Manufacturing processes of separators, membranes or diaphragms
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M50/00—Constructional details or processes of manufacture of the non-active parts of electrochemical cells other than fuel cells, e.g. hybrid cells
    • H01M50/40—Separators; Membranes; Diaphragms; Spacing elements inside cells
    • H01M50/409—Separators, membranes or diaphragms characterised by the material
    • H01M50/411—Organic material
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M50/00—Constructional details or processes of manufacture of the non-active parts of electrochemical cells other than fuel cells, e.g. hybrid cells
    • H01M50/40—Separators; Membranes; Diaphragms; Spacing elements inside cells
    • H01M50/409—Separators, membranes or diaphragms characterised by the material
    • H01M50/44—Fibrous material
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M50/00—Constructional details or processes of manufacture of the non-active parts of electrochemical cells other than fuel cells, e.g. hybrid cells
    • H01M50/40—Separators; Membranes; Diaphragms; Spacing elements inside cells
    • H01M50/409—Separators, membranes or diaphragms characterised by the material
    • H01M50/449—Separators, membranes or diaphragms characterised by the material having a layered structure
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
    • Y02E60/10—Energy storage using batteries

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Electrochemistry (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Cell Separators (AREA)
  • Manufacture Of Porous Articles, And Recovery And Treatment Of Waste Products (AREA)

Abstract

本发明提供一种多孔膜，包括基材及涂覆层，所述涂覆层的原料包括对位芳纶、间位芳纶及多卤代化合物。本发明所得的多孔膜具有良好的透气率、耐高温性及锂离子电导率，利用本发明所述多孔膜得到的锂电池具有良好的安全性、循环寿命及倍率性能。

Description

一种多孔膜、其制备方法及锂电池
技术领域
本发明涉及一种多孔膜、其制备方法及锂电池。
背景技术
随着电动汽车的逐渐普及，作为动力来源的锂离子电池也向着高能量密度、高容量及高安全的方向发展，这对锂离子电池中的电极材料及隔膜提出了更高的要求。
锂离子电池中隔膜作为隔绝正极和负极的部件，在整个电池体系中起着十分重要的作用。首先，隔膜自身必须轻薄且保持很好的强度，在电池中占据很少空间，这就有利于电池具有较高的能量密度，且可以阻止正极或负极上的颗粒穿过隔膜导致电池短路，特别是防止因负极析锂造成的锂枝晶而造成短路。同时要求隔膜具有良好的锂离子通过率，保证电池有良好的充放电性能，这就要求隔膜内部具有较高的孔隙率能够保证在电池中锂离子能够正常在正负极之间来回移动，保证电池具有良好的倍率性能。
目前，隔膜主要采用高分子材料作为原材料，如PP，PE等，通过干法或者湿法制得多孔膜，采用单层或多层设计得到各种各样的隔膜产品，并在不同领域得到应用。但是PP，PE材质由于熔点低，不能满足二次锂离子电池日益提高的高安全性要求。
现有技术中，为了提高隔膜的热稳定性，降低隔膜在高温条件下的收缩率，将陶瓷材料涂覆在基材上来改善隔膜的高温性能。目前涂覆隔膜基材普遍采用PP，PE制成的普通隔膜或PET材质的无纺布，通过添加粘结剂在基材上涂覆各种陶瓷材料，如氧化铝、勃姆石、碳酸钡、氧化硅等无机材料。粘结剂一般采用传统油性粘结剂如PVDF，水系SBR，CMC及聚丙烯酸酯类产品。这类粘结剂产品都属线性高分子或者以微球形式存在，粘结能力不是很强，而且该类高分子受温度影响很大，在高温下易熔融，分解，从而影响粘结效果。
此外，除了在基材上涂覆陶瓷材料外，耐高温高分子材料也成为候选材料，比如PVDF、芳纶、聚酰亚胺或亚克力等。芳纶作为一种耐高温聚合物，在高温下具有良好的稳定性而且不易燃烧，因此该聚合物可以为一种良好的隔膜涂覆材料。
在芳纶纤维中加入粘结剂制成浆料然后将此浆料涂覆在基膜表面，所用粘结剂为普通高分子材料如PVDF，水性粘结剂SBR，CMC及聚丙烯酸酯类产品。为了保证涂层具有一定的锂离子通过率，涂层粘结剂含量不能太高，由于现有粘结剂热稳定性较差，在较高温度下就发生分解，导致在较高温度下隔膜涂层变得松散从而影响涂覆隔膜的热稳定性。所以现有粘结剂不能匹配芳纶纤维，不能完全发挥其真正作用。
发明内容
本发明提供了一种多孔膜，包括基材及涂覆层，所述涂覆层的原料包括对位芳纶、间位芳纶及多卤代化合物。
本发明使用间位芳纶作为粘结剂，使用对位芳纶、间位芳纶及多卤代化合物作为原料得到芳纶涂覆层，相比现有技术中常用的陶瓷涂覆层，不仅显著减轻了多孔膜的重量，提高多孔膜的透气率、耐高温性及锂离子电导率，且利用本发明所述多孔膜得到的锂电池具有良好的安全性、循环寿命及倍率性能。
作为一种实施方式，所述多孔膜的透气率为100s/100mL～500s/100mL。
作为一种实施方式，所述多孔膜的透气率为150s/100mL～350s/100mL。
作为一种实施方式，所述多孔膜的纵向收缩率为0.1％～1.0％；所述多孔膜的横向收缩率为0.3％～1.5％。
作为一种实施方式，所述多孔膜的纵向收缩率为0.1％～0.7％；所述多孔膜的横向收缩率为0.3％～0.8％。
作为一种实施方式，所述对位芳纶选自聚对苯二甲酰对苯二胺、聚对苯甲酰胺、聚对苯甲酰胺及聚对苯二甲酰-4,4’-联苯二胺中至少一种。
作为一种实施方式，所述多卤代化合物选自脂肪族多卤代化合物和/或芳香族多卤代化合物。
作为一种实施方式，所述脂肪族多卤代化合物选自二氯乙烷、1,6-二氯己烷、二溴乙烷、1,6-二溴己烷、1,6-二碘己烷及1,3,6-三氯己烷中至少一种。
作为一种实施方式，所述脂肪族多卤代化合物选自1,6-二氯己烷、1,6-二溴己烷及二氯乙烷中至少一种。
作为一种实施方式，所述芳香族多卤代化合物选自4-氯-2氯甲苯、1-(2-氯乙基)-4-(3-氯丙基)苯、1-(2-氯乙基)-3-(氯甲基)苯、1-(2-氯乙基)-4-(4-(氯甲基)苄基)苯、1,3-双(2-氯乙基)苯及1,4-双(2-氯乙基)苯中至少一种。
作为一种实施方式，所述芳香族多卤代化合物选自1-(2-氯乙基)-4-(3-氯丙基)苯和/或1,3-双(2-氯乙基)苯。
作为一种实施方式，所述间位芳纶选自聚间苯二甲酰间苯二胺、聚间苯甲酰胺、聚间苯二甲酰-4,4’-联苯二胺及聚间苯二甲酰-2,6-萘二胺中至少一种。
作为一种实施方式，所述间位芳纶与对位芳纶的质量比为1:9～9:1。
作为一种实施方式，所述间位芳纶与对位芳纶的质量比为1:4～4:1。本发明中，若间位芳纶浆料与对位芳纶的质量比过小，即间位芳纶浆料的含量过少，涂覆层附着在基膜的附着力小，附着在基膜上的涂覆层易于脱落；若间位芳纶与对位芳纶浆料的质量比过大，即对位芳纶的含量过小，不足以形成三维网状结构，得到多孔膜的耐穿刺功能及耐高温性差。
作为一种实施方式，所述多卤代化合物与对位芳纶的质量比为1:2.5～1:100。
作为一种实施方式，所述多卤代化合物与对位芳纶的质量比为1:2.5～1:50。
本发明中，若对位芳纶与多卤代化合物的质量比过低，即多卤代化合物的含量较少，对位芳纶纳米纤维之间无法形成三维网状结构，影响涂覆层的稳定性；若对位芳纶与多卤代化合物的质量比过高，即多卤代化合物的含量过多，多余的多卤代化合物会降低锂电池的循环性能。
作为一种实施方式，所述涂覆层的原料还包括无机材料，所述无机材料优选为纳米材料。
作为一种实施方式，所述无机材料选自勃姆石、SiO2、Al2O3、ZrO2、B2O3、ZnO2、Li3PO4、SiS2、P2S5、Li4SiO4-B2O3、Li2S-SiS2-Li4SiO4及LiO2-P2O5-B2O3中至少一种；所述无机材料的粒径为1μm～10nm。
作为一种实施方式，所述无机材料选自SiO2、Al2O3、Li3PO4及B2O3中至少一种；所述无机材料的粒径为10nm～50nm。
作为一种实施方式，所述无机材料与间位芳纶的质量比为0～1:2。
作为一种实施方式，所述无机材料与间位芳纶的质量比为1:5～3:10。
本发明上述无机材料的加入量有助于调节涂覆层的透气率，提高多孔膜的稳定性。
作为一种实施方式，所述基材选自多孔性隔膜或无纺布；所述基材的厚度为8μm～50μm；所述基材孔隙率为20％～70％。
作为一种实施方式，所述多孔性隔膜选自PE多孔膜、PP多孔膜、PVDF多孔膜或PET无纺布。
本发明提供一种多孔膜的制备方法，包括如下步骤：1)将对位芳纶、强碱及极性溶剂混合形成对位芳纶纳米纤维溶液；2)将金属氢化物加入到步骤1)的对位芳纶纳米纤维溶液中得到溶液A；3)将多卤代化合物及间位芳纶浆料加入到步骤2)的溶液A中形成涂覆浆料；4)将步骤3)的涂覆浆料涂覆到所述基材表面成膜；所述膜经过凝固浴得到多孔膜。
本发明中对位芳纶在强碱条件下反应得到对位芳纶纳米纤维，得到的对位芳纶纳米纤维与多卤代化合物在金属氢化物存在的条件下进行表面接枝，形成稳定的对位芳纶三维网状结构，形成的对位芳纶三维网状结构能均匀地分散在间位芳纶里面，显著增加了涂覆层的稳定性，同时对基膜起到良好的支撑作用。
当隔膜在受热的情况下，本发明所形成的对位芳纶三维网状结构能够明显降低隔膜在高温条件下的收缩率。同时，本发明所形成的对位芳纶三维网状结构能够明显提高所得多孔膜的透气率、安全性及锂离子电导率。
作为一种实施方式，步骤1)所述强碱选自氢氧化钠、氢氧化钾及氢氧化锂中至少一种。
作为一种实施方式，步骤1)所述强碱选自氢氧化钾和/或氢氧化钠。
作为一种实施方式，步骤1)所述极性溶剂选自二甲基亚砜(DMSO)、N,N-二甲基甲酰胺(DMF)，N-甲基吡咯烷酮(NMP)及N,N-二甲基乙酰胺(DMA)中至少一种。
作为一种实施方式，步骤1)所述强碱与对位芳纶的质量比为1：20～7：10。
作为一种实施方式，步骤1)所述强碱与对位芳纶的质量比为3：20～1：2。
本发明中，当强碱与对位芳纶的质量比过小，即强碱的含量过小，过量的对位芳纶无法完全转化为芳纶纳米纤维，进一步减少对位芳纶纳米纤维三维网状结构的形成，影响涂覆层的孔隙率；若强碱与对位芳纶的质量比过大，过量的强碱会使对位芳纶纤维以及间位芳纶造成腐蚀破坏，降低芳纶强度进而降低涂覆层的稳定性。
作为一种实施方式，步骤1)所述对位芳纶与极性溶剂的质量比为1:5～1:100。
作为一种实施方式，步骤1)所述对位芳纶与极性溶剂的质量比为1:10～1:50。
作为一种实施方式，步骤1)所述混合温度为30℃～100℃；步骤1)的混合时间为2h～6h。
作为一种实施方式，步骤1)所述混合温度为50℃～80℃；步骤1)的混合时间为3h～5h。
本发明中，若步骤1)所述混合温度过高或混合时间过长，强碱会对对位芳纶造成腐蚀，降低对位芳纶强度进而降低涂覆层的稳定性；若步骤1)所述混合温度过低或混合时间过短，对位芳纶无法完全反应得到对位芳纶纳米纤维，进一步减少对位芳纶纳米纤维三维网状结构的形成，影响涂覆层的孔隙率。本发明优选的步骤1)的混合温度及混合时间的相互作用达到本发明所述的技术效果。
作为一种实施方式，步骤1)将对位芳纶、强碱及极性溶剂混合、搅拌形成对位芳纶纳米纤维溶液。
作为一种实施方式，所述搅拌的速率为100rpm～3000rmp；所述的搅拌时间为2h～6h。
作为一种实施方式，所述搅拌的速率为500rpm～1000rpm；所述的搅拌时间为3h～5h。
作为一种实施方式，步骤2)所述金属氢化物为碱金属氢化物和/或碱土金属氢化物，可以选自氢化钾、氢化钠及氢化钙中至少一种。
作为一种实施方式，步骤2)所述金属氢化物选自氢化钾和/或氢化钠。
作为一种实施方式，步骤2)所述对位芳纶纳米纤维的直径为100nm～2μm；所述对位芳纶纳米纤维的长度为1μm～40μm。
作为一种实施方式，步骤2)所述对位芳纶纳米纤维的直径为400nm～1μm；所述对位芳纶纳米纤维的长度为4μm～10μm。本发明中，步骤2)所述的对位芳纶纳米纤维的直径太粗或者长度过长，会导致涂覆层的厚度过厚及涂覆层表面不平整，得到隔膜的透气率降低；若所述对位芳纶纳米纤维的直径太细或长度过短，对位芳纶纳米纤维和多卤代化合物形成的三维网状结构的稳定性降低，导致得到多孔膜的耐高温性降低。
作为一种实施方式，步骤2)所述金属氢化物与所述对位芳纶的质量比为1:20～1:2。
作为一种实施方式，步骤2)所述金属氢化物与所述对位芳纶的质量比为1:5～7:20。
本发明中，若金属氢化物与所述对位芳纶的质量比过小，即金属氢化物的含量较少，对位芳纶纳米纤维上的活化点少，与多卤代化合物的反应不完全，形成的三维网状结构不稳定；若金属氢化物与所述对位芳纶的质量比较大，剩余的金属氢化物残留在涂覆层中，降低锂电池的循环性能。
作为一种实施方式，步骤2)的反应温度为30℃～150℃；反应时间为0.5h～5h。
作为一种实施方式，步骤2)的反应温度为70℃～100℃；反应时间为1h～2h。
本发明中，当对位芳纶纳米纤维和金属氢化物反应温度过低，导致反应的时间过长，生产效率过低；当反应温度过高，强碱在高温下能够腐蚀芳纶纤维的内部，对芳纶纤维的机械性能造成破坏，降低对位芳纶的稳定性。
作为一种实施方式，步骤3)将多卤代化合物、间位芳纶浆料及无机材料加入到步骤2)的溶液A中形成涂覆浆料。
作为一种实施方式，步骤3)所述间位芳纶浆料由间苯二甲酰氯、间苯二胺及助溶剂反应得到。
作为一种实施方式，步骤3)所述间位芳纶浆料由间位芳纶、溶剂及助溶剂混合得到。
作为一种实施方式，所述助溶剂选自LiCl、CaCl2及MgCl2中至少一种。
作为一种实施方式，所述溶剂选自二甲基亚砜、N,N-二甲基甲酰胺、N-甲基吡咯烷酮及N,N-二甲基乙酰胺中至少一种。
作为一种实施方式，步骤3)间位芳纶的质量为间位芳纶浆料质量的5％～50％。
作为一种实施方式，步骤3)间位芳纶的质量为间位芳纶浆料质量的10％～30％。
作为一种实施方式，步骤3)的反应温度为30℃～150℃；反应时间为1h～5h。
作为一种实施方式，步骤3)的反应温度为70℃～100℃；反应时间为2h～4h。
作为一种实施方式，将步骤3)的涂覆浆料涂覆到所述基材表面成膜；所述膜经过凝固浴，然后干燥，得到多孔膜。所述干燥的温度为60℃～120℃；所述的干燥时间为5min～30min。
作为一种实施方式，步骤4)所述的涂覆方式为丝网印刷、流延或涂布。
作为一种实施方式，步骤4)所述凝固浴的组份包括不良溶剂。
本发明中，步骤4)中将步骤3)的涂覆浆料涂覆到所述基材表面成膜；所述膜进入凝固浴中，凝固浴中的不良溶剂和所述膜中的溶剂经过相互扩散及相互渗透得到多孔膜。
作为一种实施方式，所述不良溶剂为水、乙醇及甲醇中至少一种。
作为一种实施方式，所述凝固浴的组分还包括良溶剂。
作为一种实施方式，所述良溶剂为DMAC、NMP、DMF及DMSO中至少一种。本发明中，步骤4)中将步骤3)的涂覆浆料涂覆到所述基材表面成膜；所述膜经过凝固浴中，凝固浴中的不良溶剂及良溶剂和所述膜中的溶剂相互渗透，通过在不良溶剂中混合良溶剂可以更好的调节所述多孔膜的孔结构。
作为一种实施方式，所述不良溶剂与良溶剂的质量比为100:0～20:80。
作为一种实施方式，所述不良溶剂与良溶剂的质量比为90:10～50:50。
作为一种实施方式，步骤4)所述凝固浴的温度为-30℃～80℃。
作为一种实施方式，步骤4)所述凝固浴的温度为10℃～50℃。
作为一种实施方式，步骤4)所述膜经过凝固浴的时间为0.5min～30min。
作为一种实施方式，步骤4)所述膜经过凝固浴的时间为2min～5min。
一种锂电池，包括正极、负极、电解液及如上所述的多孔膜。
附图说明
图1：本发明实施例1所述多孔膜的SEM图；
图2：本发明实施例1所述多孔膜的循环曲线图。
具体实施方式
以下的具体实施例对本发明进行了详细的描述，然而本发明并不限制于以下实施例。
实施例1：
将100g聚对苯二甲酰对苯二胺浆粕，15.0g氢氧化钠及500g DMSO混合，在50℃下反应4h，形成聚对苯二甲酰对苯二胺纳米纤维溶液(纤维直径为400nm，长度为2μm)。将20.0gNaH加入到聚对苯二甲酰对苯二胺纳米纤维溶液中，在70℃下搅拌1h，使两者完全反应，得到溶液A。将10g二氯乙烷及83g间位芳纶浆料(其中间位芳纶浆料由间位芳纶、溶剂为DMAC及助溶剂为CaCl2混合得到，间位芳纶的质量为25g)，加入到上述溶液A中，在70℃反应2h形成涂覆浆料，将所述涂覆浆料涂覆在PE基膜(基膜的厚度为16μm，孔隙率为54％)表面成膜；所述膜经过凝固浴，得到所述多孔膜；所述凝固浴为DMAC和H2O，其中DMAC与水的质量比为3：7，凝固浴的温度为30℃，所述膜经过凝固浴的时间为2min；所述多孔膜的透气率为216s/100mL；所述多孔膜150℃处理30min，其纵向收缩率为0.4％；横向收缩率为0.3％。
电池制作：将粘接剂聚偏氟乙烯(PVDF)溶解在N-甲基吡咯烷酮形成溶液，将导电碳黑加入到上述PVDF溶液中，搅拌形成均一悬浊液；然后将三元正极材料(LiMn1/3Co1/3Ni1/ 3O2)加入到上述悬浊液中，搅拌形成浆料；其中，所述三元正极材料(LiMn1/3Co1/3Ni1/3O2)：导电碳黑：粘接剂(PVDF)的质量比为92:4:4。接着将浆料涂覆于厚度为16μm的铝箔上，干燥、辊压、冲片，形成正极极片。将粘接剂聚偏氟乙烯(PVDF)溶解在N-甲基吡咯烷酮形成溶液，将导电碳黑加入到上述PVDF溶液中，搅拌形成均一悬浊液；然后将负极材料(石墨)加入到上述悬浊液中，搅拌形成浆料，所述负极材料、导电碳黑以及粘接剂聚偏氟乙烯(PVDF)质量比为90:5:5。将浆料涂覆于厚度为20μm的铜箔上，然后经干燥，辊压、冲片，形成负极极片。将上述正极极片、负极极片和本发明所得隔膜进行电芯制作，隔膜涂覆层对负极，制成10Ah电芯，注入电解液封装。电解液溶剂组成DMC/EC/DEC＝1:1:1(体积比)，含1mol/L LiPF6锂盐。
电池性能测试：在常温条件下，将上述软包装电池在2.5～4.2V电压范围内充放电，恒流充电倍率为3C，恒压(4.2V)截止电流0.1C，恒流放电倍率10C，考察其充放电循环稳定性。
电池测试结果：经过1907周循环，容量保持率为85.4％(见图2)。
实施例2：
同实施例1，不同的是将10g二氯乙烷、83g间位芳纶浆料(其中间位芳纶浆料由间位芳纶、溶剂为DMAC及助溶剂为CaCl2混合得到，间位芳纶的质量为25g)及12.5g SiO2(粒径为30nm)加入到上述A溶液中。得到多孔膜；所述多孔膜的透气率为206s/100mL；所述多孔膜150℃处理30min，其纵向收缩率为0.3％，横向收缩率为0.3％；电池制作及性能测试同实施例1；电池测试结果：经过1899周循环，容量保持率为86.5％。
实施例3：
将100g聚对苯二甲酰对苯二胺浆粕，15.0g氢氧化钠及500g DMSO混合，在50℃下反应4h，形成聚对苯二甲酰对苯二胺纳米纤维溶液(纤维直径为400nm，长度为2μm)。将33.3gKH加入到聚对苯二甲酰对苯二胺纳米纤维溶液中，在70℃下搅拌1h，使两者完全反应，得到溶液A。将1.0g二氯乙烷及220g间位芳纶浆料(其中间位芳纶浆料由间位芳纶、溶剂为DMAC及助溶剂为CaCl2混合得到，间位芳纶的质量为11g)，加入到上述溶液A中，在70℃反应2h形成涂覆浆料，将所述涂覆浆料涂覆在PE基膜(基膜的厚度为16μm，孔隙率为54％)表面成膜；所述膜经过凝固浴，得到所述多孔膜；所述凝固浴为DMAC和H2O，其中DMAC与水的质量比为3：7，凝固浴的温度为30℃，所述膜经过凝固浴的时间为2min；所述多孔膜的透气率为100s/100mL；所述多孔膜150℃处理30min，其纵向收缩率为1.0％；横向收缩率为1.5％。电池制作及性能测试同实施例1；电池测试结果：经过1805周循环，容量保持率为87.4％。
实施例4：
将20g聚对苯二甲酰对苯二胺浆粕，3.0g氢氧化钠及200g DMSO混合，在50℃下反应2h，形成聚对苯二甲酰对苯二胺纳米纤维溶液(纤维直径为400nm，长度为2μm)。将4.0gNaH加入到聚对苯二甲酰对苯二胺纳米纤维溶液中，在70℃下搅拌1h，使两者完全反应，得到溶液A。将7.7g二氯乙烷及1800g间位芳纶浆料(其中间位芳纶浆料由间位芳纶、溶剂为DMAC及助溶剂为CaCl2混合得到，间位芳纶的质量为180g)，加入到上述溶液A中，在30℃反应5h形成涂覆浆料，将所述涂覆浆料涂覆在PE基膜(基膜的厚度为16μm，孔隙率为54％)表面成膜；所述膜经过凝固浴，得到所述多孔膜；所述凝固浴为DMAC和H2O，其中DMAC与水的质量比为3：7，凝固浴的温度为30℃，所述膜经过凝固浴的时间为2min；所述多孔膜的透气率为450s/100mL；所述多孔膜150℃处理30min，其纵向收缩率为0.8％；横向收缩率为0.6％。电池制作及性能测试同实施例1；电池测试结果：经过1850周循环，容量保持率为85.1％。
实施例5：
将20g聚对苯二甲酰对苯二胺浆粕，14.0g氢氧化钠及200g DMAC混合，在50℃下反应2h，形成聚对苯二甲酰对苯二胺纳米纤维溶液(纤维直径为200nm，长度为2μm)。将4.0gNaH加入到聚对苯二甲酰对苯二胺纳米纤维溶液中，在150℃下搅拌1h，使两者完全反应，得到溶液A。将7.7g二氯乙烷及1800g间位芳纶浆料(其中间位芳纶浆料由间位芳纶、溶剂为DMAC及助溶剂为CaCl2混合得到，间位芳纶的质量为180g)，加入到上述溶液A中，在70℃反应2h形成涂覆浆料，将所述涂覆浆料涂覆在PE基膜(基膜的厚度为16μm，孔隙率为54％)表面成膜；所述膜经过凝固浴，得到所述多孔膜；所述凝固浴为H2O，温度30℃，所述膜经过凝固浴的时间为2min；所述多孔膜的透气率为500s/100mL；所述多孔膜150℃处理30min，其纵向收缩率为0.7％；横向收缩率为0.7％。电池制作及性能测试同实施例1；电池测试结果：经过1874周循环，容量保持率为82.3％。
实施例6：
将100g聚对苯二甲酰对苯二胺浆粕，5.0g氢氧化钾及1000g DMSO混合，在50℃下以转速为3000rmp搅拌6h，形成聚对苯二甲酰对苯二胺纳米纤维溶液(直径为2μm，长度约为40μm)。将5.0gNaH加入到聚对苯二甲酰对苯二胺纳米纤维溶液中，在30℃下搅拌5h，使两者完全反应，得到溶液A。将1g二氯乙烷及125g间位芳纶浆料(所述的间位芳纶浆料由间苯二甲酰氯、间苯二胺及CaCl2反应得到，间位芳纶的质量为25g)，加入到上述溶液A中，在70℃反应2h形成涂覆浆料，将所述涂覆浆料涂覆在PE基膜(基膜的厚度为16μm，孔隙率为54％)表面成膜；所述膜经过凝固浴，然后在80℃下干燥2h得到所述多孔膜；所述凝固浴为DMAC和H2O，其中DMAC与水的质量比为8：2，凝固浴的温度为-30℃，所述膜经过凝固浴的时间为30min；所述多孔膜的透气率为167s/100mL；所述多孔膜150℃处理30min，其纵向收缩率为0.8％；横向收缩率为0.7％。电池制作及性能测试同实施例1；电池测试结果：经过1903周循环，容量保持率为85.9％。
实施例7：
将100g聚对苯二甲酰对苯二胺浆粕，5.0g氢氧化钾及1000g DMSO混合，在50℃下以转速为3000rmp搅拌4h，形成聚对苯二甲酰对苯二胺纳米纤维溶液(直径为2μm，长度约为40μm)。将50.0gNaH加入到聚对苯二甲酰对苯二胺纳米纤维溶液中，在150℃下搅拌0.5h，使两者完全反应，得到溶液A。将1g二氯乙烷及125g间位芳纶浆料(所述的间位芳纶浆料由间苯二甲酰氯、间苯二胺及CaCl2反应得到，间位芳纶的质量为25g)，加入到上述溶液A中，在70℃反应2h形成涂覆浆料，将所述涂覆浆料涂覆在PE基膜(基膜的厚度为16μm，孔隙率为54％)表面成膜；所述膜经过凝固浴，然后在80℃下干燥2h得到所述多孔膜；所述凝固浴为DMAC和H2O，其中DMAC与水的质量比为4：5，凝固浴的温度为20℃，所述膜经过凝固浴的时间为5min；所述多孔膜的透气率为181s/100mL；所述多孔膜150℃处理30min，其纵向收缩率为1.0％；横向收缩率为0.8％。电池制作及性能测试同实施例1；电池测试结果：经过1920周循环，容量保持率为85.5％。
实施例8：
将100g聚对苯二甲酰对苯二胺浆粕，15.0g氢氧化钠及10000g DMSO混合，在50℃下搅拌4h，形成聚对苯二甲酰对苯二胺纳米纤维溶液(纤维直径为400nm，长度为2μm)。将20.0gNaH加入到聚对苯二甲酰对苯二胺纳米纤维溶液中，在70℃下搅拌1h，使两者完全反应，得到溶液A。将10g二氯乙烷、5g Al2O3(粒径为30nm)及125g间位芳纶浆料(所述的间位芳纶浆料由间苯二甲酰氯、间苯二胺及CaCl2反应得到，间位芳纶的质量为25g)，加入到上述溶液A中，在70℃反应2h形成涂覆浆料。将所述涂覆浆料涂覆在PE基膜(基膜的厚度为16μm，孔隙率为54％)表面成膜；所述膜经过凝固浴，然后85℃下干燥2.5h得到所述多孔膜；所述凝固浴为DMSO与水，其中DMSO与水的质量比为4：6，凝固浴的温度为10℃，所述膜经过凝固浴的时间为4min；所述多孔膜的透气率为232s/100mL；所述多孔膜150℃处理30min，纵向收缩率为0.3％；横向收缩率为0.5％。电池制作及性能测试同实施例1；电池测试结果：经过1900周循环，容量保持率为84.4％。
实施例9：
将100g聚对苯甲酰胺，15.0g KOH及1000g DMSO混合，在70℃下搅拌4h，形成聚对苯甲酰纳米纤维溶液(纤维的直径为400nm，长度为2μm)。将20.0g NaH加入到聚对苯甲酰纳米纤维溶液中，在30℃搅拌2h，使两者完全反应，得到溶液A。将10g二氯乙烷、22.5g SiO2(粒径为1μm)及375g间位芳纶浆料(所述的间位芳纶浆料由间苯二甲酰氯、间苯二胺及CaCl2反应得到，间位芳纶的质量为75g)，加入到上述A溶液中，在30℃反应2h形成涂覆浆料。将所述涂覆浆料涂覆在PE基膜(基膜的厚度为16μm，孔隙率为54％)表面成膜；所述膜经过凝固浴，然后在80℃下干燥2.5h，得到多孔膜；所述凝固浴为DMSO和H2O，其中DMSO与水的质量比为4：6，凝固浴的温度为10℃，所述膜经过凝固浴的时间为4min；所述多孔膜的透气率为265s/100mL；所述多孔膜150℃处理30min，其纵向收缩率为0.4％；横向收缩率为0.4％。电池制作及性能测试同实施例1；电池测试结果：经过1935周循环，容量保持率为83.8％。
实施例10：
将100g聚对苯二甲酰-4,4’-联苯二胺，10.0g KOH及1000g DMSO混合，在100℃下搅拌2h，形成聚对苯二甲酰-4,4’-联苯二胺纳米纤维溶液(纤维的直径为500nm，长度为2μm)。将8.0g NaH加入到聚对苯二甲酰-4,4’-联苯二胺纳米纤维溶液中，30℃搅拌2h，使两者完全反应，得到溶液A。将27.3g1,6-二溴己烷、22.5g SiO2(粒径为10nm)及300g间位芳纶浆料(所述的间位芳纶浆料由间苯二甲酰氯、间苯二胺及CaCl2反应得到，间位芳纶的质量为75g)，加入到上述A溶液中，在30℃反应2h形成涂覆浆料。将所述涂覆浆料涂覆在PE基膜(基膜的厚度为16μm，孔隙率为54％)表面成膜；所述膜经过凝固浴，然后在90℃下干燥2.5h，得到多孔膜；所述凝固浴为DMSO和H2O，其中DMSO与水的质量比为2：8，凝固浴的温度为10℃，所述膜经过凝固浴的时间为4min；所述多孔膜的透气率为271s/100mL；所述多孔膜150℃处理30min，其纵向收缩率为0.6％；横向收缩率为0.5％。电池制作及性能测试同实施例1；电池测试结果：经过1870周循环，容量保持率为83.2％。
实施例11：
将100g聚对苯二甲酰-4,4’-联苯二胺，10.0g KOH及1000g DMSO混合，在100℃下搅拌2h，形成聚对苯二甲酰-4,4’-联苯二胺纳米纤维溶液(纤维的直径为500nm，长度为2μm)。将8.0g NaH加入到聚对苯二甲酰-4,4’-联苯二胺纳米纤维溶液中，30℃搅拌2h，使两者完全反应，得到溶液A。将34.24g1,3-双(2-氯乙基)苯、22.5g SiO2(粒径为10nm)及300g间位芳纶浆料(所述的间位芳纶浆料由间苯二甲酰氯、间苯二胺及CaCl2反应得到，间位芳纶的质量为75g)加入到上述A溶液中，在150℃反应2h形成涂覆浆料。将所述涂覆浆料涂覆在PE基膜(基膜的厚度为16μm，孔隙率为54％)表面成膜；所述膜经过凝固浴，然后在90℃下干燥2h，得到多孔膜；所述凝固浴为DMSO和H2O，其中DMSO与水的质量比为2：8，凝固浴的温度为80℃，所述膜经过凝固浴的时间为0.5min；所述多孔膜的透气率为275s/100mL；所述多孔膜150℃处理30min，其纵向收缩率为0.5％；横向收缩率为0.4％。电池制作及性能测试同实施例1；电池测试结果：经过1840周循环，容量保持率为82.3％。
对比例1：
将100g聚对苯二甲酰对苯二胺浆粕，15.0g氢氧化钠及500g DMSO混合，在50℃下反应4h，形成聚对苯二甲酰对苯二胺纳米纤维溶液(纤维直径为400nm，长度为2μm)。将83g间位芳纶浆料(其中间位芳纶浆料由间位芳纶、溶剂为DMAC及助溶剂为CaCl2混合得到，间位芳纶的质量为25g)，加入到上述溶液A中，在70℃反应2h形成涂覆浆料，将所述涂覆浆料涂覆在PE基膜(基膜的厚度为16μm，孔隙率为54％)表面成膜；所述膜经过凝固浴，得到所述多孔膜；所述凝固浴为DMAC和H2O，其中DMAC与水的质量比为3：7，凝固浴的温度为30℃，所述膜经过凝固浴的时间为2min；所述多孔膜的透气率为256s/100mL；所述多孔膜150℃处理30min，其纵向收缩率为3％；横向收缩率为2.5％。电池制作及性能测试同实施例1；电池测试结果：经过1875周循环，容量保持率为79％。
从实施例1和对比例1两者的对比可知：本发明中加入多卤代化合物能显著提高本发明所述隔膜的透气率、稳定性及锂电池的容量保持率。

Claims (36)

1.一种多孔膜的制备方法，包括如下步骤：1)将对位芳纶、强碱及极性溶剂混合形成对位芳纶纳米纤维溶液；2)将金属氢化物加入到步骤1)的对位芳纶纳米纤维溶液中得到溶液A；3)将多卤代化合物及间位芳纶浆料加入到步骤2)的溶液A中形成涂覆浆料；4)将步骤3)的涂覆浆料涂覆到基材表面成膜；所述膜经过凝固浴得到多孔膜；所述多孔膜包括基材及涂覆层，所述涂覆层的原料包括对位芳纶、间位芳纶及多卤代化合物；涂覆层的制备过程包括，将对位芳纶形成对位芳纶纳米纤维后与多卤代化合物进行表面接枝；形成稳定的对位芳纶三维网状结构，形成的对位芳纶三维网状结构能均匀地分散在间位芳纶里面。
2.如权利要求1所述的多孔膜的制备方法，其特征在于：所述多孔膜的透气率为100s/100mL～500s/100mL。
3.如权利要求1所述的多孔膜的制备方法，其特征在于：所述多孔膜的纵向收缩率为0.1％～1.0％；所述多孔膜的横向收缩率为0.3％～1.5％。
4.如权利要求1所述的多孔膜的制备方法，其特征在于：所述对位芳纶选自聚对苯二甲酰对苯二胺、聚对苯甲酰胺及聚对苯二甲酰-4,4’-联苯二胺中至少一种。
5.如权利要求1所述的多孔膜的制备方法，其特征在于：所述多卤代化合物选自脂肪族多卤代化合物和/或芳香族多卤代化合物。
6.如权利要求5所述的多孔膜的制备方法，其特征在于：所述脂肪族多卤代化合物选自二氯乙烷、1,6-二氯己烷、二溴乙烷、1,6-二溴己烷、1,6-二碘己烷及1,3,6-三氯己烷中至少一种。
7.如权利要求5所述的多孔膜的制备方法，其特征在于：所述芳香族多卤代化合物选自4-氯-2氯甲苯、1-(2-氯乙基)-4-(3-氯丙基)苯、1-(2-氯乙基)-3-(氯甲基)苯、1-(2-氯乙基)-4-(4-(氯甲基)苄基)苯、1,3-双(2-氯乙基)苯及1,4-双(2-氯乙基)苯中至少一种。
8.如权利要求1所述的多孔膜的制备方法，其特征在于：所述间位芳纶选自聚间苯二甲酰间苯二胺、聚间苯甲酰胺、聚间苯二甲酰-4,4’-联苯二胺及聚间苯二甲酰-2,6-萘二胺中至少一种。
9.如权利要求1所述的多孔膜的制备方法，其特征在于：所述间位芳纶与对位芳纶的质量比为1:9～9:1。
10.如权利要求1所述的多孔膜的制备方法，其特征在于：所述多卤代化合物与对位芳纶的质量比为1:2.5～1:100。
11.如权利要求1所述的多孔膜的制备方法，其特征在于：所述涂覆层的原料还包括无机材料。
12.如权利要求11所述的多孔膜的制备方法，其特征在于：所述无机材料选自勃姆石、SiO2、Al2O3、ZrO2、B2O3、ZnO2、Li3PO4、SiS2、P2S5、Li4SiO4-B2O3、Li2S-SiS2-Li4SiO4及LiO2-P2O5-B2O3中至少一种；所述无机材料的粒径为1μm～10nm。
13.如权利要求11所述的多孔膜的制备方法，其特征在于：所述无机材料与间位芳纶的质量比为0～1:2。
14.如权利要求1所述的多孔膜的制备方法，其特征在于：所述基材选自多孔性隔膜或无纺布；所述基材的厚度为8μm～50μm；所述基材孔隙率为20％～70％。
15.如权利要求14所述的多孔膜的制备方法，其特征在于：所述多孔性隔膜选自PE多孔膜、PP多孔膜、PVDF多孔膜或PET无纺布。
16.如权利要求1所述的多孔膜的制备方法，其特征在于：步骤1)所述强碱选自氢氧化钠、氢氧化钾及氢氧化锂中至少一种。
17.如权利要求1所述的多孔膜的制备方法，其特征在于：步骤1)所述极性溶剂选自二甲基亚砜(DMSO)、N,N-二甲基甲酰胺(DMF)，N-甲基吡咯烷酮(NMP)及N,N-二甲基乙酰胺(DMAC)中至少一种。
18.如权利要求1所述的多孔膜的制备方法，其特征在于：步骤1)所述强碱与对位芳纶的质量比为1：20～7：10。
19.如权利要求1所述的多孔膜的制备方法，其特征在于：步骤1)所述对位芳纶与极性溶剂的质量比为1:5～1:100。
20.如权利要求1所述的多孔膜的制备方法，其特征在于：步骤1)所述混合温度为30℃～100℃；步骤1)的混合时间为2h～6h。
21.如权利要求1所述的多孔膜的制备方法，其特征在于：步骤2)所述金属氢化物选自氢化钾、氢化钠及氢化钙中至少一种。
22.如权利要求1所述的多孔膜的制备方法，其特征在于：步骤2)所述对位芳纶纳米纤维的直径为100nm～2μm；所述对位芳纶纳米纤维的长度为1μm～40μm。
23.如权利要求1所述的多孔膜的制备方法，其特征在于：步骤2)所述金属氢化物与所述对位芳纶的质量比为1：20～1：2。
24.如权利要求1所述的多孔膜的制备方法，其特征在于：步骤2)的反应温度为30℃～150℃；反应时间为0.5h～5h。
25.如权利要求1所述的多孔膜的制备方法，其特征在于：步骤3)将多卤代化合物、间位芳纶浆料及无机材料加入到步骤2)的溶液A中形成涂覆浆料。
26.如权利要求1所述的多孔膜的制备方法，其特征在于：步骤3)间位芳纶的质量为间位芳纶浆料质量的5％～50％。
27.如权利要求1所述的多孔膜的制备方法，其特征在于：步骤3)的反应温度为30℃～150℃；反应时间为1h～5h。
28.如权利要求1所述的多孔膜的制备方法，其特征在于：步骤4)所述凝固浴的组份包括不良溶剂。
29.如权利要求28所述的多孔膜的制备方法，其特征在于：所述不良溶剂为水、乙醇及甲醇中至少一种。
30.如权利要求29所述的多孔膜的制备方法，其特征在于：所述凝固浴的组分还包括良溶剂。
31.如权利要求30所述的多孔膜的制备方法，其特征在于：所述良溶剂为DMAC、NMP、DMF及DMSO中至少一种。
32.如权利要求28所述的多孔膜的制备方法，其特征在于：所述不良溶剂与良溶剂的质量比为100:0～20:80。
33.如权利要求1所述的多孔膜的制备方法，其特征在于：步骤4)所述凝固浴的温度为-30℃～80℃。
34.如权利要求1所述的多孔膜的制备方法，其特征在于：步骤4)所述膜经过凝固浴的时间为0.5min～30min。
35.一种多孔膜，采用如权利要求1-34任一项所述的制备方法制备而成。
36.一种锂电池，包括正极、负极、电解液及如权利要求35所述的多孔膜。
CN201810346138.5A 2018-04-18 2018-04-18 一种多孔膜、其制备方法及锂电池 Active CN110391385B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201810346138.5A CN110391385B (zh) 2018-04-18 2018-04-18 一种多孔膜、其制备方法及锂电池

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201810346138.5A CN110391385B (zh) 2018-04-18 2018-04-18 一种多孔膜、其制备方法及锂电池

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN110391385A CN110391385A (zh) 2019-10-29
CN110391385B true CN110391385B (zh) 2022-06-24

Family

ID=68283725

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201810346138.5A Active CN110391385B (zh) 2018-04-18 2018-04-18 一种多孔膜、其制备方法及锂电池

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN110391385B (zh)

Families Citing this family (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN111249926A (zh) * 2020-02-24 2020-06-09 上海工程技术大学 间位芳纶/聚砜酰胺纳米复合空气过滤膜及其制备方法
CN111572983B (zh) * 2020-04-26 2022-04-05 浙江天益塑业有限公司 一种高强可降解型纸塑复合袋的制备方法
CN112382828B (zh) * 2020-11-06 2022-09-27 东莞东阳光科研发有限公司 一种芳纶涂覆隔膜及其制备方法
CN114024090A (zh) * 2021-10-27 2022-02-08 长园泽晖新能源材料研究院(珠海)有限公司 一种复合锂离子电池隔膜及其制备方法
CN114243217B (zh) * 2022-02-24 2022-05-13 湖南中锂新材料科技有限公司 锂离子电池复合隔膜及其制备方法
CN115295961A (zh) * 2022-08-29 2022-11-04 上海恩捷新材料科技有限公司 对位芳纶隔膜浆料、对位芳纶隔膜及其制备方法、锂电池

Family Cites Families (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR101255494B1 (ko) * 2005-02-17 2013-04-16 도레이 카부시키가이샤 방향족 폴리아미드 다공성 필름의 제조 방법
KR101785263B1 (ko) * 2013-12-02 2017-10-16 삼성에스디아이 주식회사 바인더 조성물, 이에 의해 형성된 바인더를 포함하는 세퍼레이터, 상기 세퍼레이터를 포함하는 리튬 전지, 및 상기 바인더 조성물의 제조방법
CN103937237A (zh) * 2014-04-16 2014-07-23 鲁东大学 一种对位芳纶纳米纤维溶液及其制备方法
CN104480702B (zh) * 2014-12-29 2016-08-24 中科院广州化学有限公司 一种油分散芳纶纳米纤维的制备方法及其应用
CN104437135B (zh) * 2014-12-29 2016-03-16 中科院广州化学有限公司 一种亲水聚合物改性纤维复合正渗透膜及其制法与应用
CN104979515B (zh) * 2015-07-29 2017-05-10 沧州明珠隔膜科技有限公司 一种芳纶聚合体涂覆的锂离子电池隔膜及其制备方法
JP2017098239A (ja) * 2015-11-13 2017-06-01 住友化学株式会社 非水電解液二次電池のセパレータ用の多孔質層、非水電解液二次電池用積層セパレータ
CN105622949B (zh) * 2016-02-19 2018-08-17 上海交通大学 一种聚苯并咪唑-聚乙二醇接枝共聚物及其制备与应用
CN107170942B (zh) * 2017-06-01 2020-06-05 青岛中科华联新材料股份有限公司 一种耐高温芳纶锂离子电池复合隔膜及其制备方法

Also Published As

Publication number Publication date
CN110391385A (zh) 2019-10-29

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN110391385B (zh) 一种多孔膜、其制备方法及锂电池
JP4038868B2 (ja) パラアラミド系多孔質フィルムおよびそれを用いた電池用セパレーターとリチウム二次電池
Dai et al. Research progress on high-temperature resistant polymer separators for lithium-ion batteries
JP5470255B2 (ja) リチウムイオン二次電池用セパレータ、その製造方法、及びリチウムイオン二次電池
KR101735510B1 (ko) 다공성 분리막 및 그의 제조방법
Leng et al. High-performance separator for lithium-ion battery based on dual-hybridizing of materials and processes
JP5551525B2 (ja) 極細径不織布からなるセパレータ
CN108807818B (zh) 一种芳香族聚酰胺复合隔膜及其制备方法
CN108630867A (zh) 隔膜及其制备方法、锂离子电池
JPH106453A (ja) パラアラミド系多孔質フィルムおよびそれを使用した電池用セパレーター
Zhang et al. Safety and cycling stability enhancement of cellulose paper-based lithium-ion battery separator by aramid nanofibers
KR20180024532A (ko) 리튬 이차 전지용 분리막, 이의 제조 방법, 및 이를 포함하는 리튬 이차 전지
US10385180B2 (en) Package of porous film
JP2992598B2 (ja) リチウムイオン電池
CN111916622A (zh) 一种锂离子电池用多功能双面异质Janus隔膜及其制备方法
Tan et al. Flexible, high-wettability and thermostable separator based on fluorinated polyimide for lithium-ion battery
CN114725616A (zh) 一种无机杂化芳纶纳米纤维隔膜、制备方法及其在锂电池中的应用
JP2011216318A (ja) 非水系二次電池用セパレータ
JP5086132B2 (ja) 非水電解質電池セパレータ及びその製造方法並びにそれを用いた非水電解質二次電池
CN115441123A (zh) 一种高吸液率、高阻燃的电池隔膜及制备方法
CN114709558A (zh) 一种高耐热聚酰胺酰亚胺复合隔膜及其制备方法
CN213026385U (zh) 一种锂离子电池用多功能双面异质Janus隔膜
JP2007277580A (ja) アラミド系多孔質フィルムおよびそれを用いた電池用セパレーターとリチウム二次電池
JP3771319B2 (ja) 非水系電池
Oh et al. Progress in Composite Polymer Membrane for Application as Separator in Lithium Ion Battery

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant
TR01 Transfer of patent right

Effective date of registration: 20230118

Address after: 1080 Greenwood Avenue, Lake Mary, Florida, USA

Patentee after: Weihong Advanced Membrane Co.

Address before: 313000 No. 2198 Hongfeng Road, Huzhou Economic and Technological Development Zone, Zhejiang Province

Patentee before: MICROVAST POWER SYSTEMS Co.,Ltd.

TR01 Transfer of patent right